JPH01211751A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
し、特にカラー現像液の補充量を著しく低減させたハロ
ゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的には
カラー現像（カラー反転材料の場合には、その前の白黒
第一現像）と脱銀の２工程から成り、脱銀は漂白と定着
工程あるいはこれらと併用もしくは単独で用いられる一
浴漂白定着工程より成っている。必要により、この他に
付加的な処理工程、すなわち水洗、停止処理、安定処理
、現像促進のための前処理などが加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが現
像液中に溶出し蓄積する。一方発色現像主薬は上述した
カプラーとの反応により消費されてしまう。さらに他の
成分も写真感光材料中に保持される事により持ち出され
、現像液中の成分濃度が低下していく。従って多量のハ
ロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などにより連続処
理する現像処理方法においては、成分濃度の変化による
現像仕上がり特性の変化を避けるために発色現像液の成
分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要である。

たとえば現像主薬や保恒剤の様な消費成分は濃縮の影響
が小さい場合、一般に補充液中の濃度を高くしておく。

また、ハロゲンなどの現像抑制の効果を持つ溶出物は、
補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有させない
場合もある。さらに溶出物の影響を除去するためにある
化合物を補充液に含有させることもありうる。またｐ　
Ｈやアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整する
場合もある。かかる手段として通常は不足成分を補い増
加成分を希釈するための補充液を補充する方法がとられ
ている。この補充液の補充により必然的に多量のオーバ
ーフロー液が発生し、経済上および公害上大きな問題と
なっている。

近年、カラー現像液の補充量の低減は、現像処理の迅速
化とともに、省資源、低公害化の目的で強く望まれてい
る。しかし、単にカラー現像液の補充量を低減すると、
感光材料からの溶出物、特に強い現像抑制剤である臭素
イオンや、各種有機化合物などの蓄積により、連続処理
に伴い、写真特性、特に発色濃度、感度の著しい低下及
び著しい軟調化という問題が生ずる。さらには、カラー
現像液の劣化が著しく、多量の浮遊物が発生し、実用に
耐え得るものではなかった。

カラー現像液の低補充化に伴う、上記写真特性の変動を
防止する方法がこれまで数多く検討されてきた。例えば
特開昭５７−１５０８４７、同５８−４１４５、同５８
−１２０２５０、同６〇−１６５６５１、同６１−２６
９１５３に、各種現像促進剤及び各種カプラーを用い、
低補充化に伴なう写真特性変動の防止技術が開示されて
いる。

しかし、これらの効果は不十分であり、満足できるもの
ではなかった。

また、特開昭６１−７０５５２に高塩化銀感光材料を用
いたカラー現像の迅速化技術及びその技術を用いた低補
充化処理が開示されている。強い現像抑制剤である臭素
イオンの蓄積を低減し、迅速化を計るという目的では有
効な手段であると考えられている。しかし、実際に、高
塩化銀感光材料を用い、現像液の補充量を低減すると、
迅速性は損なわれることは少ないが、連続処理に伴ない
著しく写真特性が変動し、特に、発色濃度及び感度の著
しい低下、著しい軟調化が発生し、更には、カラー現像
液の劣化及び多量の？７遊物の発生に伴なうローラー汚
染、フィルターの目づまり等の問題が発生し、実用に耐
え得るものではなかった。

単に高塩銀感光材料を用い、臭素イオンの蓄積を低減し
ただけでは、カラー現像液の補充量を低減することはで
きず、新たな技術が必要であった。

（発明が解決しようとする課題） 現在、カラー現像液の補充量は、現像処理する感光材料
によっても多少異なるが、処理する感光材料Ｉ　ｎ（当
たり１８０〜１０１００Ｏ，程度が一般的である。

できないのは、前述したように連続処理時において、写
真特性の著しい変動、カラー現像液の劣化及び、）＄遊
動の発生という極めて重大な問題が発生するためであり
、これまで、これらの問題を根本的に解決できる技術が
見い出されていなかった。

したがって木発明の第１の目的は、カラー現像液の補充
−を著しく低減しても、連続処理時において写真特性、
特に最大濃度、感度及び階調の変動が少ない現像処理方
法を提供するものである。

本発明の第２の目的は、カラー現像液の補充量を著しく
低減しても、カラー現像液の劣下が少ない現像処理方法
を提供するものである。

木発明の第３の目的は、カラー現像液の補充量を著しく
低減しても、Ｊ−記浮遊動の発生のない現像処理方法を
提供するものである。

（課題を解決するだめの手段） 本発明の目的は、以下に述べる諸方法により達成された
。すなわち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なく
七も一種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有す
るカラー現像液で処理する方法において、該ハロゲン化
銀感光材料が下記−船人〔■〕、〔■］、［ＩＩＩ）、
〔■］で示される化合物の少なくとも１種を含有し、か
つ該ハロゲン化銀感光材料１　＋ｉ当たり２０〜１２０
　ｍｌｌのカラー現像液を補充しながら処理することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。

−船人Ｏ 式中、Ｒ１は水素原子、アル−１−ル基またはアルコキ
シ基、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々独立に水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、
またはニトロ基を表わす。

Ｒ１は水素原子または、炭素数１ないし２０の直鎖また
は分岐アルキル基（たとえば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒＬ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘプクデシ
ル基、ｎ−オクタデシルｊ３など）を表わし、このアル
キル基は、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子（
たとえば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）で置換され
ていてもよい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々水素原子、ハロ
ゲン原子（たとえば塩素原子、臭素原子など）炭素数１
ないし６の直鎖または分岐アルキル基（たとえばメチル
基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブ
チル基、ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−アミノ基、ｎ−ヘキシル基な
ど）または、炭素数１ないし６のアルコキシ基（たとえ
ばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、１ｓｏ
−プロポキシ基、ｎ−ブ１〜キシ基、１ｓｏ−ブトキシ
基、ｎ−ペンチルオキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基
など）を表わす。

一般式〔■〕 式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、環状アルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＯＮＨ
Ｒ８基（Ｒ，は、アルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、または
アリールスルホニル基を表わす。）または複素環基を表
わし、Ｒ６およびＲ７は、各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、複
素環基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホオキシド基、アルキルスルフィニル基ま
たは、アルキルスルホニル基を表わす。

−船人（ＩＩ）のＲ５において、アルキル基およびアル
ケニル基の炭素原子数は１〜３６、より好ましくは１〜
１８である。環状アルキル基の炭素原子数は、３〜１２
、より好ましくは３〜６である。これらアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、アリール
基、複素環基は置換基を有していても良く、その置換基
としてはハロゲン原子、ニトロ、シアン、チオシアノ、
アリール、アルコキシ、アシルオキシ、カルボキシ、ス
ルホキシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ス
ルホ、アシルオキシ、スルファモイル、カルバモイル、
アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、チオウレイ
ド、ウレタン、チオウレタン、スルホンアミド、複素環
基、アリールスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリ
ールチオ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ
、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−アリールアニ
リノ、Ｎ−アシルアミノ、ヒドロキシおよびメルカプト
基などから選ばれる。

一般弐［ＩＩ）のＲ６、Ｒ７において、アルキル基の炭
素原子数は１〜１８、より好ましくは、１〜９である。

又、環状アルキル基の炭素原子数は３〜１２、より好ま
しくは３〜６である。これらアルキル基、環状アルキル
基およびアリール基は置換基を有しても良く、その置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、ア
リール基、ヒドロキシ基等が挙げられる。

一般式（Ｉ［ｆ） Ｒ，、Ｒ，。

Ｒ７−（、−ＣＨＯＨ ＮＯ３ 式中、Ｒ１、Ｒ，、は、各々互いに異なり、または同一
であってもよいハロゲン原子、水素原子、炭素原子数１
〜５の低級アルキル基またはヒドロキシメチル基を表わ
し、Ｒ１１は、水素原子、炭素原子１〜５の低級アルキ
ル基を表わす。

−船人〔Ｉ［［］において、Ｒ９、ＲｌｏまたはＲｌ　
ｌの低級アルキル基としては、特に炭素原子数１若しく
は２のものが好ましい。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ１２は、水素原子、アルキル基又はアリール基
を表わし、Ｒｌ　３は水素原子、アルキル基、アリール
基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモ
イル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子アルコキシ基また
はチアゾリル基を表わす。

Ｚはチアゾリル環を構成する原子群を表わし、ｎはＯま
たは１を表わす。

Ｒ，□は好ましくは水素原子、Ｒ１３は好ましくは水素
原子、炭素数１〜３のアルキル基、アミノ基、ニトロ基
、スルホ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基であり、ｎは
好ましくは０、Ｚが表わすチアゾ以下に、本発明の詳細
な説明する。

本発明者らは、種々の研究を重ねた結果、カラー現像液
の補充量を著しく低減した場合に発生する写真特性の著
しい変動及び多量の浮遊物の発生の原因が、驚くべきこ
とに、感光材料中に含有する防腐剤の影響にあることを
見いだした。

更には、防腐剤の影響により、現像液の劣化が、促進さ
れることを見い出した。これまで、カラー現像液の低補
充化を実用できなかった原因が、感光材料中の、防腐剤
の影響であったことは、全く予想し得なかったことであ
り、新たな発見であっ防腐剤は、写真感光材料に用いら
れる親水性コロイドの細菌、カビ、酵母などによる腐敗
、分解作用を防止するために、写真感光材料の製造工程
のいずれかの段階で、親水性コロイドを含む液に添加す
ることが、知られている。一般に、防腐剤としては、た
とえばフェノール、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、ゲルタールアルデヒド、メチロールクロルアル
デヒド、安息香酸、フェニル水銀、フェニルプロピオン
酸水銀、ネオマイシン、カナマイシン等が広く知られて
おり、そのうち、いくつかの例えば、フェノールなどは
写真用に広く用いられている。

これらの、防腐剤、例えばフェノールなどが添加された
カラー感光材料を、通常の補充量のカラー現像液で連続
処理しても、何ら問題は生じない。

ところがカラー現像液の補充量を上記感光材料１ｎ（当
たり２０〜１２０ｍｌｆと、著しく低減することにより
はじめて、前記の問題が発生することが判明した。これ
らの菌、防腐剤は、低補充化により、カラー現像液中に
著しく蓄積し、発色性阻害、現像抑制、現像主薬の劣下
促進、経時変化による浮遊物発生を起こし、前記問題の
根本的原因となっていることが予想される。

しかし、前述したように、写真感光材料に用いられる親
水性コロイドの細菌、カビ、酵母などにする腐敗、分解
作用を防止するために、菌、防腐剤を写真感光材料から
除去することは極めて困難である。

そこで本発明者らは、更に検討を重ねた結果、−形式（
Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、〔ＩＶ〕で示される化合
物を用いると、優れた防腐作用を示し、しかもカラー現
像液の補充量を著しく低減しても、連続処理に伴なう写
真特性の変動が極めて小さくなり、さらには、カラー現
像液の劣化が減少し、浮遊物の発生も無く、カラー現像
液の補充量の著しい低減が可能となることを見いだした
。数多く知られる、防腐剤の中で一般式（１）、（ＩＩ
）、（１１１１）、〔ＩＶ〕で示される化合物が特異的
にこのような作用を示すことは驚くべきことであった。

−形式（１）、（Ｉｆ）、（■）、または〔ＩＶ〕で示
される化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料用親水性コ
ロイドの防腐剤として写真感光材料中に添加することが
知られている。−形式（１）で示される化合物は、特開
昭５４−２７４２４、同５９−１３１９２９、同５９−
１４２５４３、リサーチディスクロージャー１７１４６
、同２２８７５に記載されている。−形式（ＩＩ）で示
される化合物は、特開昭５８−１６６３４３、同５９−
１３１９２９、同５１−１４２５４３、同５９−２２６
３４３、同５９−２２６３４４、同５９−２２８２４７
に記載されている。−形式（Ｉ［ｌ）で示される化合物
は、特開昭６０−１１９５４７、同６２−２３１９３６
に記載されている。−形式〔ＩＶ〕で示される化合物は
特開昭６０−２６３９３８に記載されている。

しかし、これらは、連続処理については全く言及されて
おらず、まして、カラー現像液の補充量を著しく低減し
た場合に発生する問題点、及びその解決策について、何
ら記載されておらず、本発明の技術は全く知られていな
かった。

前記−形式（Ｉ）で示される化合物の代表的具体例を以
下に示すが本発明の化合物はこれらに限定されるもので
はない。

（例示化合物） ［−１１−２ これらの例示化合物は、一般によく知られており、これ
らの一部は、アイ、シー・アイジャパン株及び大日本イ
ンキ化学工業■から市販されている。

前記−形式（ＩＩ）で示される化合物の代表的具体例を
以下に示すが本発明の化合物は、これら乙こ限定される
ものではない。

（例示化合物） ｎ−Ｉ　　　　　　　　　Ｕ−２ ｎ−３ｍ−４ ＩＩ−７１１−８ ｌｌ−１４ ＩＩ−１５ｍ−１６ ■−１７ｌｌ−１８ ■−１９ ｌｌ−２０ ■−２１ 〇 −２１＝ ■−２２ ■−２３ ■−２４ ０〇 ＝２２− ■−２９ ■−３２ ｌｌ−３３ｌｌ−３４ ｒ　θ ■−３５ ■−３６ｌｌ−３７ ＩＴ　−４０ｎ　−４１ ｎ　−４２Ｈ−４３ １１−４４ＩＩ　−４５ ｒ　θ ＩＩ　−４６ＩＩ　−４７ ■−４８■−４９ ｒ　θ ＩＴ−５０Ｈ−５１ ■−５２■−５３ ｒ　θ ＩＩ−５４ＴＩ　−５５ ■−５６■−５７ ｒ　θ Ｕ　−５８ＩＩ　−５９ ■−６０ ｌｌ−６１Ｈ−６２ ｎ−６３ｌｌ−６４ ｒ　θ ２６一 ｌｌ−６５ｌｌ−６６ ■−６７ ｌｌ−６８ｌｌ−６９ ｎ　−Ｔｏ　　　　　　　　　　　　　　ｎ　−７１Ｉ
Ｉ−７２ｎ−７３ ｎ−７４ｎ−７５ ｎ　−７６ＩＩ　−７７ ｎ　−７８ｍ　−７９ Ｃθ ■−８０ ■−８１ ｒ　θ ■−８２ ■−８３ ■−８４ ■−８５ これらの例示化合物はフランス国特許１５５５４１６号
等に合成方法が記載されており、その−部は、ローム・
アンド・ハース・ジャパン社から市販されている。

前記一般式（ＩＩ）で示される化合物の代表的具体例を
以下示すが本発明はこれらに限定されるものではない。

（例示化合物） Ｉ［［−１１［［−２ ＣＨ２０ＨＣＨ２０Ｈ ）１０ＣＨ２−ＣＣＨ２０ＨＨＯＣＨ２−ＣＣＨ２０）
１ＮＯ□　　　　　　　　　　ＮＯ□ Ｉ［［−３ｍ−４ Ｃ１ｌ、　　　　　　　　　　　Ｈ Ｉ３ ＨＯＣＨ２−ＣＣＨ２０ＨＨＯＣＨ２−ＣＣＨ２０ＨＮ
Ｏ□　　　　　　　　　　ＮＯ□ ■−５ｍ−６ Ｃ２１１５ＣＨ３ Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１Ｈ３Ｃ−ＣＣＨ２０ＨＨ３Ｃ−ＣＣＨ２０ＨＩ ＮＯ□　　　　　　　　　　ＮＯ□ １１１−７　　　　　　　　　１［［−８Ｎ　　　　　
　　　　　　　ＣＲ３ＣＨ３）１３ｃｍＣＣＨ２０ＨＬ
Ｃ−ＣＣＨ２ＨＮＯ□　　　　　　　　　　Ｎ０２ １１１−９　　　　　　　　　　　　　１１［−１０Ｈ
Ｃ１１３１＋ １ｈｃ−Ｃ−ＣＨＯｌｌ　　　　　　　　　１１．Ｃ２
−Ｃ−ＣＨ２０＋１ＮＯ２Ｎ０２ ＩＩＩ−ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ−１
２ＨＣ１ｌ：＋　　　　　　　　　　　　　　　ＨＩＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＬＣｚ−ＣＣＨ
ＯＨｌｌ７ｃ３−ＣＣＩ＋２０１１ＮＯｘ　　　　　　
　　　　　　　　　Ｎ０ｘＩＩ［−１３ｍ−１４ ＨＣＨ８Ｂｒ １］１ Ｈ７Ｃ３−ＣＣｔｌＯＨｌｌ０ｃ）Ｉｚ−ＣＣＩＩｚＯ
ＩＩｌ Ｎ０２Ｎｏ□ ■−１５ ｒ　ＣＨ３ ＩＩ ＨＯＣＩ（２−Ｃ−ＣＩＯ）１ ＮＯ□ これらの化合物は、以下の文献を参考にして合成するこ
とができ、また一部は、三愛石油■社から市販されてい
る。

Ｅ、　Ｓｃｈｍｉｄｔ、　Ｒ，Ｗｉｉｋｅｎｄｏｒｆ、
　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄｅｒＤｅｕｔｃｈｅｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｓｃｈａｆｔ＋　５２．３
９２（１９１９）、　Ｂ、Ｍ、　Ｖａｎｄｅｒｂｉｉｔ
、　Ｈ，Ｂ、　１ｌａａｓ、　Ｉｎｄ、　Ｅｎｇ。

Ｃｈｅｍ、、　３２．３４　（１９４０）、　１．Ｍ、
　Ｇｏｒｓｋｙ、　Ｓ、Ｐ。

Ｍａｋａｒｏｗ＋　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄｅｒ　Ｄｅｕ
ｔｃｈｅｎ　ＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎＧｅｓｅｌｓｃｈａ
ｆｔ、　６７、９９６　（１９３４）前記−形式〔ＩＶ
〕で示される化合物の代表的具体例を以下に示すが本発
明はこれらに限定されるものではない。

（例示化合物） これらの例示化合物は一般によく知られており、これら
の一部は、北興化学工業■、三愛石油■、神東塗料■か
ら市販されている。

本発明において一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
〔ＩＶ〕で示される化合物のなかでも、より好ましい化
合物としてＩ−１，ｌｌ−１、■−４０、■＝４５、■
−４７、■−４８、Ｉ［［−１、ｍ−３、■−１４、■
−１５、ＩＶ−１、ＩＶ５を挙げることができる。更に
好ましくはＩ−１、■−４５、■−１４、ＩＶ−１であ
る。

本発明において一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ）、〔Ｉ
Ｖ〕で示される化合物は、親水性コロイドを含む感光材
料を構成する各層、たとえばハロゲン化銀乳剤層、下引
層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、保護
層等のいずれに対して適用してもよい。

また、製造工程において、これら各層を、２以上の液の
混合で調製するときには各法に添加することができる。

本発明において、−形式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）
、〔ＩＶ〕で示される化合物は、単独で使用しても良く
２種類以上併用しても良い。

本発明において、−形式（１）、（Ｉｌｌ）、（ＩＩＩ
）、〔ＩＶ〕で示される化合物の添加量は、親水性コロ
イドに対して、１０〜１００００　ｐｐｍの範囲が適当
であり、好ましくは、１００〜１１０００ｐｐである。

本発明において、−形式（０、（］ＩＩ、（Ｉ［Ｉ）〔
ＩＶ〕で示される化合物は、水又はメタノール、イソプ
ロパツール、アセトン、エチレングリコール等の有機溶
媒のうち、写真性能に悪影響をおよぼさない溶媒に溶解
し、溶液として親水性コロイド中心こ添加しても良く、
保護層の上に塗設、あるいは、高沸点溶媒、低沸点溶媒
もしくは、両者の混合溶媒に溶解した後、界面活性剤の
存在下、乳化分散した後、親水性コロイドを含む液に添
加もしくは、保護層の上に更に塗設する等の方法によっ
ても良い。

本発明における、カラー現像液の補充量の範囲であるハ
ロゲン化銀感光材料１ｒｆ当たり２０〜１２０薇につい
て説明する。現像液の補充量を感光材料１２０ｍβ以下
にすることは従来技術では前記問題点により非現実的で
あり、本発明により初めて可能となった。補充量１２０
ｍｌｌ／感光材料１ｍ２とは、本発明により初めて可能
となる範囲と、本発明以外の従来技術の組み合せにより
可能である範囲の境界に位置する値である。また、感光
材料によっても多少異なるが、現像液の補充量が２０ｍ
Ｒ／感光材料１ポ以下である場合、処理液の感光材料に
よる持ち出し量が補充量を上回り、処理液が減少して現
実的には連続処理が不可能となる。補充Ｎ２０ｍｌｌ／
感光材料１ポとは、感光材料によっても多少異なるが、
処理液の感光材料による持ち出し量と補充量とがほぼ等
しくなる量を示すものである。

本発明に使用されるカラー現像液について詳細に説明す
る。

本発明の実施にあたっては、実質的にヘンシルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが写真特性の処理
安定性、及び前記浮遊物発生の防止という点でより好ま
しい。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは２　
ｍｌｌ　／　ｆ２．以下、更に好ましくは０．５ｍｉ／
１．以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好まし
くは、ヘンシルアルコールを全く含有しないことである
。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことが写真特性の処理安定性の点てより好ま
しい。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは５．
０Ｘ　１０−”モル／β以下の亜硫酸イオン濃度であり
、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しないことで
ある。但し、本発明においては、使用液に調液する前に
現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用
いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は、ヒドロキシルアミンを実
質的に含有しないことが、写真特性の処理安定性の点で
より好ましい。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的
に含有しないとは、好ましくは１．ＯＸ　１０−２モル
／ｌ以下のヒドロキシルアミン濃度であり、最も好まし
くはヒドロキシルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが写
真特性の処理安定性及び現像主薬の劣化防止という点で
より好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシアミン類（
ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸類、ヒド
ラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキ
シケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類
、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、
ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジ
アミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機
保恒剤である。これらは、特願昭６１−１４７８２３号
、特願昭６１−１７３５９５号、同６１−１６５６２１
号、同６１−１８８６１９号、同６１−１９７７６０号
、同６１−１８６５６１月、同６１−１９８９８７号、
同６１−２０１８６１号、同６１１８６５５９、同６１
−１７０７５６月、同６１−１８８７４２号、同６１−
１８８７４１、米国特許第３６１５５０３号、同２４９
４９０３号、特開昭５１−１４３０２０、特公昭４８−
３０４９６号、などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その−形式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０００５
モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、好ましくは、００３モル／
ｌ−０．１モル／１０）濃度となる様に添加するのが望
ましい。

ヒドロキシアミン類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｖ） Ｒ１１−Ｎ−Ｒ１２ 「 ○１１ 式中Ｒ１１、ＲＩ２は、水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わ
す。Ｒ１１とＲ＋２は同時に水素原子になることはなく
、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成して
もよい。

ヘテロ環の環構造としては５〜６員環であり、炭素原子
、水素原子、ハロゲン原子、窒素原子、硫黄原子等によ
って構成され、飽和でも不飽和でもよい。

Ｒ目、ＲＩ２がアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素数は１〜１０が好ましく、特に１〜５が
好ましい６Ｒ１１とＲ１２が連結して形成される含窒素
へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−
アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基
、ヘンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ１１とＢＩｚの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキル又はアリールスルボニル基、アミ
ド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及
びアミノ基である。

化合物例 Ｃ２Ｈ，、−Ｎ−Ｃ２Ｈ５ □ Ｈ ＣＨ３０Ｃ２Ｈ，−Ｎ−Ｃ２Ｈ，−ＱＣトＩ３○Ｈ ＣｚＨｓＯＣ２Ｈ４Ｎ　　　ＣＨ２ＣＨ−ＣＨｚ「 Ｈ Ｈ ■−８ ヒドロキサム酸類としては下記のものが好ましい。

一般式（Ｖｌ） ＡＺＩ　　Ｘ２１　　Ｎ−〇−Ｙ” ■ 式中Ａ２１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへテロ環基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換
のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、アシル
基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシア
ミノカルボニル基を表わす。置換基としてはハロゲン原
子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、などがあ
げられる。

好ましくはＡ　２１は、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、である。特に好ましい例として置換もしくは無
置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
る。炭素数は１〜１０であることが好ましい。

Ｘ　２１は、−Ｃ−１−Ｃ−１−３○２−１または、１
１　　　　　ＩＩ Ｓ −８Ｏ−を表わす。好ましくはＸ２１は一〇−であ］１ る。

Ｒ２１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

このとき、Ａ　２１とＲ２１が連結して環構造を形成し
てもよい。置換基としてはＡ　２　＋であげた置換基と
同様である。好ましくはＲ２１は水素原子である。

Ｙ　２１は、水素原子又は、加水分解反応により水素原
子になりうる基を表わす。

化合物例 Ｖｌ−３ Ｃ４Ｈ，０−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ Ｖｌ−５ＣＨ３ ＣＨ３ＣＮ　　　０Ｈ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（■） 式中、Ｒ”、Ｒ３２およびＲ３３はそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基、アリール基またはへテロ環基を表わ
し、Ｒ３４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジン基、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、カルバモイル基またはアミノ基を表わ
しＸｌは２価の基を表わし、ｎは０または１を表わす。

但し、ｎ＝０の時、Ｒ３４はアルキル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わす。Ｒ３３とＲ３４は共同してペ
テロ環を形成してもよい。

本発明に用いられる一般式（■）の化合物、つまりヒド
ラジン類、ヒドラジド類からなるヒドラジン類縁体につ
いて以下詳しく説明する。

Ｒ３１，Ｒ３２およびＲ３３はそれぞれ独立に水素原子
、置換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数
１〜２０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル
基、カルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基など）、置換も
しくは無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０
、例えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、
４−ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基
など）または置換もしくは無置換のへテロ環基（好まし
くは炭素数１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ヘ
テロ原子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも
１つを含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−ア
セチルビへリジン−４−イル基など）を表わす。

Ｒ３４は水素原子、ヒドロキシ基、）〃換もしくは無置
換のヒドラジノ基（例えばしドラジノ基、メチルヒドラ
ジノ基、フェニルヒドラジノ基など）、置換もしくは無
置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば
メチル基、エチル基、スルホプロピル基、カルホキジブ
チル基、ヒドロキシアミノ基、シクロヘキシル基、ヘン
シル基、Ｌ−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、置換も
しくは無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０
、例えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、
４−ヒドロキシフエニルジ（，２−カルボキシフェニル
基、２−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基
など）、置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは
炭素数１〜２０、好ましくは５〜６員環でありへテロ原
子として酸素、窒素、硫黄のうち少なくとも１つを含む
ものである。例えばピリジン−４−イル基、イミダゾリ
ル基など）置換もしくは無置換のアルコキシ基（好まし
くは炭素数１〜２０、例えばメトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基、ヘンシロキシ基、シクロへキシロ
ートシ基、オクチルオキシ基など）、置換もしくは無置
換のアリーロキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、例え
ばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−カル
ボキシフェニル基、Ｐ−スルホフェノキシ基など）、置
換もしくは無置換のカルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０、たとえば無置換カルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルカルバモイル基、フェニルカルボニル基など）ま
たは置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数
０〜２０、例えばアミノ基、ヒドロキシアミノ基、メチ
ルアミノ基、ヘキシルアミノ基、メトキシエチルアミノ
基、カルボキシエチルアミノ基、スルホエチルアミノ基
、Ｎ−フェニルアミノ基、ｐ−スルホフェニルアミノ基
）を表わす。

Ｒ３１，Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４の更なる置換基とし
ては、ハロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、スルホ基、アミン基、アルコキシ基、
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、ンア
ノ基、スルボニル基、スルフィニル基などが好ましく、
それらは更に置換されていてもよい。

Ｘ　３１は、好ましくは２価の有機残基であり、具体的
には、例えば−ＣＯ−１−８０２−１およびＨ １］ −Ｃ−を表わす。ｎはＯ又は１である。ただし、ｎ＝０
の時、Ｒ′４は、置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基およびヘテロ環基、から選ばれる基を表わす。

ＲｆｆｌとＲ３２及びＲ３３とＲ３４は共同してヘテロ
環基を形成しても良い。

ｎが０である場合、Ｒｆｆｌ〜Ｒ３４のうち少なくとも
１つが置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく特に
、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ″３及びＲ３４が水素原子、又は
置換もしくは無置換のアルキル基の場合が好ましい。（
ただしＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４が同時に水素
原子であることはない。）なかでも特に、Ｒ”、Ｒ３２
及びＲ３３が水素原子であり、Ｒ３４が置換もしくは無
置換のアルキル基である場合、Ｒ３１およびＲ：ｌ’ｌ
が水素原子であり、Ｒ３２及びＲ３４が置換もしくは無
置換のアルキル基である場合またはＲ３１及びＲ３２が
水素原子であり、Ｒ３２及びＲ３４が置換もしくは無置
換のアルキル基である場合（このとき、Ｒ３１とＲ３４
が共同してヘテロ環を形成しても良い）が好ましい。ｎ
＝１の場合、Ｘ３１としては−Ｃ○−が好ましく、Ｒ３
４としては置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、
Ｒ３１〜Ｒ３３としては水素原子または置換もしくは無
置換のアルキル基が好ましい。

Ｒ３１，Ｒ３４で表わされるアルキル基としては好まし
くは炭素数１〜１０のものであり、更に好ましくは炭素
数１〜７である。又、アルキル基の好ましい置換基とし
ては、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン基及び
ホスホン酸基をあげることができろ。置換基が２個以上
あるときはおなしでも巽なっても良い。

−形式（■）の化合物は、Ｒ３”、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ
３４で連結されたビス体、トリス体又はポリマーを形成
していても良い。

一般式（■）で表わされる化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（■−１）　　　　　　　　（■−２）（■−３）　　
　　　　　　（■−４）（■−５） （■−６）　　　　　　　　（■−７）（■−８） トＴＯＯＣＣＨ，ＮＨＮＨＣＨ２ＣＯＯＨ（■−９） ＮＲ２ＮＨ−（−ＣＨ，→−、ＮＨＮＨ２（■−１０） ＮＲ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ （■−１２） ＮＨ１，ＮＨ１−（ＣＨ２）３−３Ｏ３Ｈ（■−１３） Ｎｌ（２ＮＨ−（ＣＨ２）４　−３ｏ：ＩＨ（■−１４
） ＮＨ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｃ○ＯＨ １−Ｉ （■−１８） Ｎａ○○ＣＣＨＮ　ＨＮ　ＨＣＨＣ００Ｎ　ａｊ ＣＨ３ＣＨ３ （■−１９） Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＨ、ＣＩ’１２Ｃ００Ｎ　ａ（■−２
０） ＮＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ○ＯＮａ （■−２１） Ｈ２ＮＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｓ○３Ｎａ （■−２２） Ｃ４Ｈｑ　　（ｎ） Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （■−２３） Ｃ６Ｈ＋３（ｎ） Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯトＩ （■−２４） Ｃ６Ｈｑ　（ｎ） Ｈ２Ｎ　Ｎ　−＋ＣＨＣ００Ｈ）　２ （■−２５） Ｒ２ＮＮ　−（−ＣＨｚＣＨｚＳ○３　Ｎａ）ｚ（■−
２６） ８２　ＮＮ　−ｅｃＨ２ｃＨ２ＣＨ２Ｓ○３　Ｎａ）ｚ
（■−２７） ２Ｈ５ Ｈ２Ｎ　Ｎ　ＨＣＨＣＯＯＨ）　ｚ （■−２８） Ｃト■３ □ Ｈ２ＮＮＨＣＩ（ＣＯｏｌ−ｉ （■−３２） −（ＣＨ２−Ｎ−ＣＨ，ＣＨ２−）−ｉＨ２ 平均分子量　約４，０００ （■−３３） ｘ：ｙ＝６０：４０ 平均分子量　約２０，０００ （■−３４） ＮＨ２ＮＩＣＯＮＨ２ （■−３５） Ｈ ＮＨ２ＮＨＣＮＨ２ （■−３６） Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＯＮ　ＨＮ　Ｈ２ （■−３７） Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＳ　０３　Ｈ （■−３８） ＮＨ２ＮＨ３○ＺＮＨＮＨ２ （■−３９） ＣＨ３ＮＨＮＨ３Ｏ２ＮＨＮＨＣＨ３ （■−４０） ＮＨ２Ｎｌ−ＩＣ０ＮＨ−（ＣＨ２）　　、−ＮＨＣＯ
ＮＨＮＨ２（■−４２） Ｎト１２ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ２ （■−４６） Ｎ　Ｈ２ＣＯＣＯＮ　ＨＮ　Ｈ。

（■−４８） （■−４９） （■−５１） −５８＝ （■−５２） ＮＨＣＯＮＨＮＨ。

（■−５７） ○　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ２ＮＮ
ＨＣＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨＣＮＨＮＨ２（■−５８
） （■−５９） （■−６０）　　　　　　　　　　　　　０Ｎａ○３　
ＳＣＨ，ＣＨ２ＮＨＣＮＨＮＨ２（■−６１）　　　　
　　　　　　　　○ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＮＨＮ
Ｈ２（■−６２） （■−６３） ＮＨ２ＮＨＣＯＯＣ，Ｈ９ （■−６４） ＮＨ□　Ｎ　ＨＣＯＣＨ３ （■−６７） Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＨ２Ｐ　Ｏ：＋　　Ｈｚ（■−７３） （ＣＨ３）　３　　ＣＣＯＮ　ＨＮ　Ｈ２（■−７４）
　　　　　　　　　　　○１］ （ＣＨ３）３ＣＯＣＮＨＮＨ２ （■−７５） （■−７６） ＣＨ２Ｃ００ＩＩ （■−８０） ＨＯＣＨ，ＣＨ２５ｏ２Ｎ丁（Ｎｒ１２（■−８１） Ｎ　ａ　０３Ｓ　ＣＨ２ＣＩ’ｒ　２　　ＣＯＮ　ＨＮ
　ＩＩ　２（■−８２） Ｈｚ　Ｎ　ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｏｚ　Ｎ　ＨＮ
　Ｈ２（■−８３） （■−８５） ｔ１２ＮＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｐ○３Ｈ２ （■−８６）　　　　　　　　ＯＨ ■ 一←ＣＨ２ＮＣＨ２Ｃ１（→Ｔ Ｈ２ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１７０７５６号
明細書１１頁〜２４頁、同６１−１７１６８２号明細書
１２頁〜２２頁、同６１−１７３４６８号明細ｔ９頁〜
１９頁などに記載の化合物例等を挙げることができる。

一般式（■）で表わされる化合物はその多くが市販品と
して入手可能であるし、また［オーガニック・シンセシ
スＪ　（ＯｒＢ＋１ｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　
Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２．　ｐｐ２０８〜２１３；　　Ｊ
ｏｕｒ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、。

共、　１７４７　（１９１４）；　　油化学、　２４．
３１　（１９７５）；Ｊｏｕｒ、Ｏｒｇ、Ｃｈｃｍ、、
　２５．４４　（１９６０）；　　薬学雑誌、９ｉ。

１１２７　（１９７１）；　ｒオーガニック・シンセシ
スＪ（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　Ｃｏ
１１．　Ｖｏｌ、１．　ｐ４５０；　　’新実験化学講
座」、１４巻、　　ＩＩＩ、　ｐ１６２１〜１６２Ｅｌ
　（丸首）　；　［１ｅｉ１．、２．５５９；　　Ｂｅ
１１．、３．１１７；　Ｅ、Ｂ、Ｍｏｈｒｅｔ　ａｌ、
、　Ｉｎｏｒｇ、　Ｓｙｎ、、　Ｃ３２（１９５３）；
　　Ｐ、Ｊ、Ｗｉｌｓｏｎ。

Ｅ、Ｃ，Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ、　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
、、月！３．３９４　（１９２３）：Ｎ、Ｊ、Ｌｅｏｎ
ａｒｄ、　Ｊ、Ｉｌ、Ｂｏｙｅｒ、　Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈ
ｃｍ、、　１５　４２（１９５０）；　　ｒオーガニッ
ク・シンセシス」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅ
ｓ）、　Ｃｏ１１．Ｖｏｌ、５＋　ｐ１０５５；ｒ’、
Ａ、ｓ、５ｍ１ｔｈ、　ｒＤｅｒｗａｉｔｉｖｅｓ　ｏ
ｆ　ｈｙｄｒＣｌｚｉｎｅ　ａｎｄｏｔｈｅｒ　ｈｙｄ
ｒｏｎｉｔｒｏｇｅｎｓ　ｈａｖｉｎＲｎ−ｎ−ｂｏｎ
ｄｓ　Ｊ　。

ｐ１２０〜１２４．　　ｐｔ３ｏ　　〜１３１．　　　
ＴＩＩ［ｉ　　ＢＥＮＪ八旧ＮへＣＯ）ＩＭＩＮＧＳＣ
ＯＭｐＡＮＹ、　　　（１９８３）；　　　５ｔａｎｉ
ｅｙ　　Ｒ，５ａｎｄｉｅｒ　　ＷａｉｆＫａｒｏ、　
　’Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｇｒｏｕ
ｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｒ＋Ｊ。

Ｖｏｌ、１．５ｅｃｏｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　ｐ４５
７などの一般的合成法に準して合成可能である。

一般式（■）で表わされるヒドラジン類またはヒドラジ
ド類はカラー現像液１１当り好ましくは０．０１〜５０
ｇ、より好ましくは０．１〜３０ｇ、特に好まり、　＜
は０．５〜１０ｇ含有させて用いられる。

フェノール類としては下記のものが好ましい。

−形式（■） 式中、Ｒ４１は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボ：トシル基
、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミ
ド基、スルボンアミド基、ウレイド基、アルキルチオ基
、アリールヂオ基、二１・四基、シアノ基、アミノ基、
ホルミル基、アシル基、スルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコキシスル
ホニル基、および、アリーロキシスルホニル基を表わす
。

Ｒ４１が更に置換されている場合、置換基としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基
、アルコキシ基、等を挙げることができる。また、Ｒ４
１が２つ以上ある場合、その種類は同じでも異なってい
ても良く、さらに隣りあっているときには、互いに結合
して環を形成してもよい。環構造としては５〜６員環で
あり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽
和でも良い。

Ｒ４２は、水素原子または加水分解されうる基を表わす
。また、ｍ、ｎはそれぞれｌから５までの整数である。

一般式（■）において、好ましいＲ４１は、アルキル基
、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミン基、アミド基、スルホンアミド基、ニトロ基
、およびシアノ基である。中でも、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アミノツ（、二１・四基が特に好ましく、
これらは、（○Ｒ４２）基のオルト位またはパラ位にあ
る方がより好ましい。また、Ｒ４１の炭素数は１から１
０が好ましく、１から６が特に好ましい。

好ましいＲ４２は、水素原子あるいは、炭素数が１から
５までの加水分解されうる基である。また、（ＯＲ”）
基が２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはパラ
位に位置する方がより好ましい。

■−１００Ｈ ｏｏＨ α−ヒドロキシゲトン類、α−アミノケトン類としては
下記のものが好ましい。

一般式（ＩＸ） ｏ　　　ｘ” Ｒ５’−Ｃ−ＣＨ−Ｒ５２ 式中、Ｒ５Ｉは水素原子、置換又は無置換の、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基または
アミノ基を表わし、Ｒ５２は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基を表わし、Ｒ５１とＲ５２
は共同して炭素環又は複素環を形成しても良い。Ｘ”は
ヒドロキシル基、置換又−７〇− は無置換のアミノ基を表わす。

一般式（ＩＸ）中、Ｒ５１ば水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基である場合が好ましく、またＲ
５２は水素原子、アルキル基である場合が好ましい。

ＩＸ−１ ＣＨ３ＣＣＨ，ＯＨ ＩＩ　　　ｌ ＣＨ３Ｃ−ＣＨＣＨ３ ＩＸ−３ ＩＸ−４ ＩＩ ＣＩ−Ｉ　３　ＣＣＨ，ＮＨＣ，Ｈ５ Ｘ−５ ＨＣ−ＣＨ２０Ｈ ■−６■−７ ■−８ ００Ｈ ＩＩ　　　　ｌ ＣＨ３０（、−ＣＨＣ２Ｈｓ ｌｌＴもまた好ましい有機保恒剤である。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多ＩＩ！類からな
り、多くは一般式ＣｎＨ２ｍｕｍをもつ。単ＩＪ［とは
、一般に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（そ
れぞれアルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの
還元誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖
、チオ糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また
、多糖類とは前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成
物を言う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単ｔｌｆに相当
するものである。

Ｘ−Ｉ　　　　Ｄ−オキロース Ｘ−２Ｌ−アラビノース Ｘ’−３Ｄ−リボース Ｘ−４Ｄ−デオキシリボース Ｘ−５Ｄ−グルコース Ｘ−６Ｄ−ガラクト−ス Ｘ−７Ｄ−マンノース Ｘ　−８グルコサミン Ｘ−９Ｌ−ソルボース Ｘ−１０Ｄ−ソルビット（ソルビト−ル）モノアミン類
としては下記のものを挙げることができる。

一般式（ｘｌ） □ Ｒ７１Ｎ　　）（７３ 式中、Ｒ７＋、Ｒ７２、Ｒ？３は水素原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複
素環基を表わず。ごこで、Ｒ７＋とＲ７２、Ｒ７ＩとＲ
？３あるいはＲ７２とＲ７３は連結して含窒素複素環を
形成してもよい。

ここで、Ｒｆｆｌ、Ｒ’＋２、及びＲ７３は置換基を有
してもよい。Ｒ”、Ｒ７２、Ｒ７］としては特に水素原
子、アルキル基が好ましい。又、置換基としては、ヒド
ロキシル基、スルポン基、カルボキシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、等をあげることができる。

ｌ−１ Ｎ　−＋ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）　３ Ｉ−２ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｘｌ−３ ＨＮ　−ｆ−ＣＨ２ＣＩ（、ＣＨ）２ Ｉ−４ ＣＨ ■ Ｃ７Ｈ，、Ｎ　−＋　ＣＨ，ＣＨＣＨ２０Ｈ）　２Ｉ−
６ Ｘｌ−８ Ｘｌ−９ Ｘｌ−１０ （ＨＯＣＨ２ＣＨ２−）−、ＮＣＨ，ＣＨ２５○２ＣＨ
３Ｘ　　Ｉ−１１ ＨＮ−（−ＣＨ，ＣＯＯＩ（）２ Ｘ　　＋−１２ ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ，ＣＦ（ＣＯＯＨ Ｎ’　Ｈ。

Ｘ　　＋　−１３ １１２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨｚ ｌ−１３ Ｘｌ−１４ Ｈ２Ｎ　　　ＣＨＣＨ２０Ｈ）　ｚ ｌ−１５ ＨＯＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ ＣＨ２ Ｘｌ−１６ Ｘｌ−１７ Ｘｌ−１８ ジアミン類としては下記のものが好ましい。

−形式（■） 式中、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、及びＲ１１４は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基もしくは複素環基を表わす。

Ｒ８５は２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基も
しくは複素環基を表わす。

Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒｓａとしては特に水素原子
、アルキル基が好ましくＲ８５としては特にアルキレン
基が好ましい。

ＸＩ［−１ ｌｌ−２ （ＨＯＣＨ２ＣＨ−２＋２　Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２Ｎ−＋Ｃ
Ｈｚ　ＣＨ２０Ｈ）ｚＸ　ｌ−３０Ｈ Ｉ ｌ１４ Ｈ２ＮＣＨ２ｃＨｚ　　Ｎ　　＋ｃ　　トＩ　Ｚ　ＣＴ
−Ｉ　２０　　Ｈ）　　２ｌｌ−５ Ｒ２Ｎ　Ｇ　Ｈｚ　　ＣＭ　ＣＩ（２Ｎ　Ｈ２□ ＣＨ ＸＩ［−６ ｌｌ−７ ｌｌ−８ ＸＩ−９ ＣＨ ｌ−１０ ｌｌ−１１ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

−形式（Ｘｌｌｌ） 式中、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３及びＢｑ４は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
もしくは複素環基を表わす。

Ｒｑｓ、Ｒ９６、及びＲ９７は２価の有機基を表し、具
体的には前記−形式（ＸＩｒ）のＲＩＩ５と同義である
。

Ｘ”及びＸ９２は−Ｎ−１−〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−１
−８Ｏ□−１−８Ｏ−もしくはこれらの連結基の組合せ
で構成される連結基を表わし、Ｒ９８はＲ９１、Ｒ９２
、Ｒ９３及びＲ９４ば同義である。ｍは０または１以上
の整数を表わす。

（ｍの上限は特に制限はなく、該化合物が水溶性である
限り高分子量でもよいが通常はｍは１〜３の範囲が好ま
しい） ＸＩ［［−１ＣＨ３ ■１□ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨｚＣＨ４ＮＨ２ｌｌｌ−２ （ＩＩＯｃＩＩ□ＣＩＩｚ＋ｚ　ＮＣｌｌ２ＣＩｌ□０
０１１□Ｃ１１，１１イＣ１ｌ□ＣＩＩ□Ｏ１＋）２１
ｌｌ−３ ＸＩＩ［−４ １ｌｌ−６ Ｈ２Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−）−、Ｈ ｎ　＝５００．　２０．　０００ １ｌｌ−７ １−１２ＮＣＨ２Ｃ１（ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨ
。

Ｏｆｆ　　　　　　　　　　　　ＯＨ ＸＩＩ［−８ 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。

（式中、ＲＩＯＩ　はｎ価の有機基を示し、Ｒ１０２、
Ｒ１０３、及びＲ１０４は１価の有機基を示す。ここで
いう有機基とは炭素数１以上の基を表わし、具体的には
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基等を表わす。ＲＩ
０２　、ＲＩ０３及びＲＩＯＪのうち少なくとも２つの
基が結合して第四級アンモニウム原子を含む複素環を形
成してもよい。ｎは１以上の整数であり、＞（ｅは対ア
ニオンを示す。）ＲＩ０２、Ｒ１°３及びＲ１０４の中
で特に好ましい１価基を置換又は無置換のアルキル基で
あり、＋０２　、Ｒ１０３及びＲ１０４の少なくとも１
つがヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基又は
カルボキシアルキル基である場合が最も好ましい。

ｎは好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１又は２
である。

ＸＲ７−１’ Ｃ２Ｒ５Ｎ　＋ｃｚ　Ｈａ　ＯＨ）　３　、　Ｚ　ＳＯ
４ＩＶ−３ ■ Ｎ（−Ｃ，Ｈ４０Ｈ）　４　、Ｂ　ｒ−ＩＶ−４ ■ （Ｃ２８％−１ｈＮ−（’−Ｃ２Ｈ４０Ｈ）　２　　（
１−ＸＩ’ｔＬ−５ ＩＶ−６ ＩＶ−７ Ｃ，Ｒ５ Ｃ１ｈ　　　　　　ＣＨ。

Ｒ７−１０ ＣｚＨｓ　　　　　　ＣｚＨｓ ニトロキシラジカル類としては下記のもの力く９子まし
い。

Ｒｌｌｌ、ＲＨ２それぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を表わす。またこれらのアルキル基、
アリール基もしくは複素環基は置換基を有していてもよ
い。このような置換基としてはヒドロキシ基、オキソ基
、カルバモイル基、アルコキシ基、スルファモイル基、
カルボキシ基、スルホ基があげられる。複素環基として
はピリジル基、ピペリジル基などが挙げられる。

好ましくはＲ１目、ＲＨ２は置換もしくは無置換のアリ
ール基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基など）
である。

（化合物例） ＸＶ−２ＸＶ−３ ＣＨ３ Ｘ　Ｖ　−４Ｘ　Ｖ　−５ アルコール類としては下記のものが好ましい。

−形式（ＸＶＩ）　　　　　Ｒ１２’ Ｒ１２２ＣＸ１２１ □ 式中、Ｒ１２１はヒドロキシ置換アルキル基を表わし、
Ｒ１２２は無置換アルキル基又はＲ１２１と同様の基を
表わす。Ｒ１２３は水素原子またはＲ１２２と同様の基
を表わす。Ｘ１２１　はヒドロキシ基、カルボキシル基
、スルホ基、ニトロ基、無置換又はヒドロキシ置換アル
キル基、無置換又は置換の、アミド基、スルホンアミド
基を表わす。

ＪＩＧ式（ＸＶＩ）において、Ｘ　１２１　はヒドロキ
シ基、カルボキシル基、ヒドロキシアルキル基である場
合が好ましい。

ＸＶＩ−Ｉ　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ ＨＯ−Ｃ−□　Ｃ−ＯＨ ＣＨ３ＣＨ。

ＸＶＩ−２ＣＨ３ □ １（０−ＣＨ−ＣＲ２−Ｃ−〇Ｈ ＣＨ３ＣＨ。

Ｘ　■−３ ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ （ｌ ＣＨ３ＣＨｓ ＸＶ−４ ＨＯ−ＣＨ−（−ＣＨ，０Ｈ）Ｚ ＸＶＩ−５ （ＨＯＣＨｚｈＣ００Ｈ ＶＩ−６ Ｃ−（−ＣＨ２０Ｈ）　− ＸＶＩ−７ （ＨＯＣＨｚｈ　ＣＣＨ３ ＶＩ−ｓ （ＨＯＣＨｚ）ｒ　Ｃ−Ｎ　ＨＣＯＣＨ＋１「 ＣＨ３ ＸＶＩ−１０ ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＣＩ−＋　２０　Ｈ アルコール類としては下記のものが好ましい。

−形式（Ｘ■） Ｒ１３１−０−（ＣＨ−ＣＨ２−○（Ｒ１３２□ 式中、Ｒ１３１、ＲＩ３２　、Ｒ１３３はそれぞれ水素
原子又はアルキル基を表わし、ｎは５００までの正の整
数を表わす。

Ｒ１３１、Ｒ１３２、ＲＩ＋３が表わすアルキル基とし
ては、炭素数５以下である場合が好ましく、２以下であ
る場合が更に好ましい。Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３
は水素原子又はメチル基である場合が非常に好ましく、
水素原子である場合が最も好ましい。

ｎは３以上１００以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。

Ｘ■−１ ＨＯ＋ｃＨ，ＣＨ２０−ｈ−ＣＨ Ｘ■−２ ＣＨ３０（−ＣＨ２Ｃｌ、０→−ｒ−ＯＨＸ■−３ ＣＩ−Ｉ３０＋ＣＨ２ＣＨ２０−ｈ−○ＣＨ３Ｘ■−４ ＨＯ（−ＣＨＣＨ２０→ｒＯＨ Ｈ３ Ｘ■−５ ＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ Ｘ■−６ Ｃ２Ｒ５０＋ＣＨ２ＣＨｚ　　○−）！−０ＨＸ■−７ ＨＯ（−ＣＨ２ＣＨ２０−）＝Ｈ 平均分子量　約　３００ Ｘ■−８ ト■０イーＣＨ２ＣＨ，○−χ＝）（ 平均分子量　約　８００ Ｘ■−９ トＩＯイーＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋−トＩ 平均分子量　約　３０００ Ｘ■−１０ ＨＯ（−ＣＨ２ＣＨ２ｔ）＋ｒ−Ｈ 平均分子量　約　８０００ オキシム類としては下記のものが好ましい。

−形式（Ｘ■）　　／○Ｈ ）］ Ｒ′４’　−Ｃ−Ｃ−Ｒ１４２ Ｉ ＼ＯＨ 式中、Ｒ１４１およびＲ１１２は、それぞれ水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、および置換もしくは
無置換のアリール基を表わす。また、Ｒ１４１およびＲ
１４２は同じでも異なっていても良く、またこれらの基
どおしが連結されていても良い。

一般式（Ｘ■）においてＲ１４１およびＲ１４２として
好ましいのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキ
シル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホ
ン酸基、およびニトロ基が置換したアルキル基、および
無置換のアルキル基である。

また、−Ｃ式（Ｘ■）における炭素数の合計は３０以下
である場合が好ましく、更に２０以下である場合がより
好ましい。

Ｘ■−１ −ＯＨ ＣＨ３−Ｃ−Ｃ−ＣＨ３ Ｎ−○Ｈ −０Ｈ ）Ｉ ＨＯｆＣＨ−）ｒ−Ｃ−ＣｆＣＨ２ｈ−ＯＩ１Ｎ−○Ｈ Ｎ　−ＯＨ Ｘ■−５ Ｎ　−ＯＨ ］１ ＨＯ２ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＣＣＨｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０Ｏ
ＨＮ　−０１−１ −９３＝ ポリアミン類としては下記のものが好ましい。

式中、Ｘ　ＩｓＩ　、Ｘ　＋５２は−Ｃ０−１もしくは
−８０２−を表わし、Ｒ１５１、ＲＩ５２　、ＲＩ５３
、Ｒ１５４、ＲＩＳＳ及びＲ１５６は水素原子、無置換
もしくは置換アルキル基を表わし、Ｒ１５７は無置換も
しくはで換アルキレン基、無置換もしくは置換アリーレ
ン基及び無置換もしくは置換アラルキレン基を表わす。

ｍｌ、ｍ２、ｎは０又は１を表わす。

×ＩＶ−１ １１，１１ Ｈ２ＮＣＮＨＣＮＨ２ χＩＶ−２ Ｈｚ　Ｎ　ＣＮ　ＨＮ　ＨＣＮ　Ｈｚ ＸＩＶ−３００ １１］Ｉ Ｈ２Ｎ−Ｃ−Ｃ−ＮＨ。

ＸＩＶ−４ １１］１ ｒ（２ＮＣＮｒ（］−１２ＣＨ２ＮＨＣＮＨ２ＩＶ−６ Ｒ２ＮＳＯ２ＮＨ３０２ＮＲ２ 縮環式アミン類としては下記のものが好ましい。

式中、Ｘは縮合環を完成さ−υ゛ろのに必要な３価の原
子群を表わし、Ｒ１、Ｒ２ばアルキレン基、アリーレン
基、アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここで、Ｒ１、Ｒ２は互いに同一でも異なってもよい。

一般式（ＸＸ）の中で、特に好ましいものは一般式（１
−ａ）、（１−ｂ　）で示される化合物である。

式中、ＸＩばうＮ又はうＣＨを表わす。Ｒ１、Ｒ２は一
般式（ＸＸ）におけると同様に定義され、Ｒ３はＲ’　
、Ｒ２と同様の基、または○ −　ＣＨ７Ｃ−を表わす。

一般式（１−ａ）巾、ＸｌはうＮである場合が好ましい
。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数は６以下である場合が好ま
しく、３以下である場合が更に好ましく、２である場合
が最も好ましい。

Ｒ’　、Ｒ２、Ｔ’；！３はアルキレン基、アリーレン
基である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最
も好ましい。

式中、Ｒ’　、Ｒ２は一般式（ＸＸ）におけると同様に
定義される。

一般式（１−ｂ）中、Ｒ１、Ｒ２の炭素数は６以下であ
る場合が好ましい。Ｒ’　、Ｉ’？２はアルキレン基、
アリーレン基である場合が好ましく、アルキレン基であ
る場合が最も好ましい。

−形式（１−ａ）、（１−ｂ）の化合物の中で、特に−
形式（１−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

Ｘ　Ｘ　−Ｉ　　　　　　　　　Ｘ　Ｘ−２Ｘχ−３Ｘ
　Ｘ−４ Ｘ　Ｘ　−５Ｘ　Ｘ　−−’　６ ｃｔ−ｔ２ｕｔｔ ＸＸ−７ＸＸ−８ ＸＸ−９ＸＸ−１０ ＸＸ−１１ＸＸ−１２ ＸＸ−１３ＸＸ−１４ ＸＸ−１５ＸＸ−１６ ＸＸ−１７ＸＸ−１８ 本発明による上記の化合物は多く市販品を容易に入手す
ることが可能である。

上記有機保恒剤は２種以上併用してもよし）。好ましい
併用は一般式（Ｖ）〜（Ｘ）の少くとも一つの化合物と
（ＸＩ）　　（ＸＩ）の中の少な（とも１つの化合物で
ある。

更に好ましい併用使用は一般式（Ｖ）、（■）の少くと
も一種と一般式（Ｘ）、（ＸＸ）の少くとも一種である
。

以下に本発明に使用されるカラー現像液につｐｓで説明
する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

［１−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
メタンスルホンアミドエチル）−アニリン 特にＤ−４の使用が写真特性の処理安定性、及び処理後
の画像保存性の点でさらに好ましい。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好ま
しくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するだめには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン散三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、よ−スルホー
λ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、！−スルホー１−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（！−スルホｔｌＪチル酸カリウム）などを
挙げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、Ｏ０１モル／１
以上であることが好ｉしく、特に０．１モル／ｌ−０，
グモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいけカラー現保液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　−）リメチレンホスホン酸・エ
チレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸 ・／、３−ジアミノ−１−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・／、！−ジアミノプロノン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・１−ホスホノブタン−／　、、２　、！−トリカルボ
ン酸 ・／−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジホスホン酸 ・Ｎ　、Ｎ／−ビス（，２−ヒドロキシベンジル）エチ
レンジアミン−Ｎ　Ｉ　Ｎ’　−シ酢９これらのキレー
ト剤は必要に応じて２Ｐｉ以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ
当１）ｏ、７ｇ−／θｇ程度である。

カラー現像液には、必要によυ任意の現飲促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−／１ａｒｒ号、同ｊ
　７−ｊ　Ｐ！７号、同３！−７ｒ、２１号、同４’４
ｔ−／、２ＪＪ’（７号、同ｔｉｔｓ−ｙｏｉｙ号及び
米国特許第ｊ　、　１／３　、．２＋’７号等に表わさ
れるチオエーテル系化合物、特開昭！２−４１５＃２２
号及び同！０−７！Ｊｊ４’号に表わされるｐ−フェニ
レンジアミン系化合物、特開昭ｊＯ−／３７７２６号、
特公昭４　／ｌ　−３００７４−号、特開昭５６−１５
６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表わされる
４級アンモニウム塩類、米国特許第２．６１０，１２２
号及び同４，１１９，４６２月記載のＰ−アミノフェノ
ール類、米国特許第２．４９４，９０３号、同３，１２
８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３
．９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２
゜４８２．５４６号、同２．５９６．９２６号及び同３
，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭
３７−１６０８８−号、同？＋２−２５２０１号、米国
特許第３，１２８．１８３号、特公昭４１−１１４３１
号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３．５３２．
５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、そ
の他１−フェニルー３−ビラプリトン類、ヒドラジン類
、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール
類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、必要に応じて任
意のカブリ防止剤 １０．１ を添加することができる。

カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有
機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、ｔ−ニトロベンズイミ
ダゾール、！−ニトロイソインダゾール、ｊ−メチルベ
ンゾトリアゾール、ｊ−二トロベンゾトリアゾール、ｊ
−クロロ−ベンゾトリアゾール、！−チアゾリルーベン
ズイミダゾール、コーチアゾリルメチル−ベンズイミダ
ゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、
アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代表例としてあ
げることができる。　。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光ｍ白側を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、Ｆ　、　４
ｔ’−ジアミノ−，２，，２’−ジスルホスチルベン系
化合物が好ましい。添加量はｏ−ｊｇ／ｌ好ましくは０
．／〜４ｔｇ／、１である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族力ルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度けλ０−４０００好ま
しくけ３０−弘０°Ｃである。処理時間は１０秒〜ｊ分
好ましくは３０秒〜１分である。

本発明のカラー現像液の補充量は感光材料／ｒｎ２当ｋ
）ｒ　ｏｍｌ　〜／ａ　ｏｍＪｌ、好ましくは３０ｍ１
〜１００ｍ１である。ここでいう補充量とはいわゆるカ
ラー現像補充液が補充される■を示しているもので、経
時劣化や濃縮分を補正するだめの添加剤等の量は、不発
明の補充量外である。

ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈するための水や
経時劣化し易い保恒剤、あるいはｐＨを上昇させるアル
カリ剤等を示す。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コ・くルト（■
）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
：鉄（Ｉ［ｌ）もしくはコバル）（Ｉｌｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、／、３−ジアミノプロノξン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ｉｌｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好塘しい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉｎ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常よ、ｊ〜！である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．どり３，１３ｇ号、西独特許第１
１．２り０，１／、２号、特開昭Ｊ３−タｊ　、ｔ３０
号、リサーチ・ディスクロージャー屋／７．／２り号（
／り７ｇ年７月）などに記載のメルカプトハブたはジス
ルフィド結合を有する化合物；特開昭３０−／’Ｉ−０
．／２り号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３
．７０ｔ、Ｊ−２／号に記載のチオ尿素誘導体：特開昭
ｊ♂−／ｌ、、２３よ号に記載の沃化物塩；西独特許第
１゜７４ｇ、４’３０号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭≠ｊ−＃＃３を号記載のポリアミン化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好１しく、特に米国特許第３，８′り３．Ｉ
ＩＩ号、西独特許第１゜ｘｙｏ、ｒｉ、：ｚ号、特開昭
３３−Ｆ！、ｌ、３０号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第Ｖ。

Ｊｊ、２．１３１．を号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

建増Ａｌｌとしではチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ
エーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあ
げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であシ
、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。

漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、
スルフィン酸類あるいはカルボ゛ニル重亜硫酸付加物が
好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写Ｘ感光材料は、脱錯処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｓＭｚｌ、Ｌ巻、ｐ、　、
２４ｔｒ−，２ｔ３（／ｙｔｚ年ｒ月号）に記載の方法
で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭Ａ／−／３／、ｔ３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、ｌ庁開昭ｊ７−ざ、！４
ｔ、２号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」、衛生技術金網「微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術」、日本防菌防撤学金網［防菌防黴剤事典Ｊ
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１０分、好ましく
は２５−４０°Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理ずろこともてきる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４
．８３４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光＋Ａ料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。

また、実質的に水洗することがなく、安定化処理するこ
とが節水処理及び処理後の画像保存性という点で、好ま
しい。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージ−ｐ−１４，１３
５０号及び第１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物
、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２月記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４．４５４７
号、および同５８−１１５．４３Ｂ号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が＋ｉ
　ｔｐ的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向−ヒや処
理液の安定性の改良を達成することができる。また、感
光材料の節銀のため西独特許第２．２２Ｇ、７７０号ま
たは米国特許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト
補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよ
い。

本発明の方法は、カラーペーパー、カラー反転ペーパー
、カラー直接ポジペーパー等の処理に適用することがで
きる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
し［について詳細を説明する。

本発明に使用するハロゲン化銀カラー感光材料は、８０
モル％以上の塩化銀から成る高塩化銀の乳剤を少なくと
も一層に有することが迅速処理、低補充化処理において
、より好ましい。更に好ましくは、９５モル％以上、更
に好ましくは９８モル％以上の塩化銀から成る高塩化銀
乳剤を存することである。また、本発明に使用するハロ
ゲン化銀カラー感光材料は、少量の臭化銀や沃化銀を含
有しても良い。このことは感光性の点で光吸収量を増し
たり、分光増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増
感色素による減感を弱めたり、有用な点が多く見られる
場合がある。好ましくは、全感光性乳剤層のハロゲン化
銀のハロゲン組成が８０モル％以上のものである。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多層構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在して
いてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は
狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割
った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１５％
以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用
することが好ましい。また感光祠料が目標とする階調を
満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤
層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったも
のが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布す
ることができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱」−二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／Ｊ！Ｘみの比の値
が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積
の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々
の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これら各
種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型で
も、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として、１
．５　ｇ　／　ｌ　ｎＴ以下、好ましくは０．８ｇ／ｒ
４以下０．３ｇ／ｒｒｒ以上である。塗布銀量が０．８
ｇ／ボ以下であると、迅速性及び写真特性の処理安定性
の点で非常に好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ＋　−（ＲＤ）　　ｖｏｌ、１７６　Ｉｔｅｍ　Ｎ
ｏ、１７６４３　（Ｌ　Ｉ［、Ｉ［［）項（１９７８年
１２月）に記載された方法を用いて調製することができ
る。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理塾成、化学塾成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、　１７６４３（１９７
８年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、　１８７１６
　（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４：３　　　　ＲＤ１８７
１６１　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２
　感度上７剤　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
　　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　６４９頁右欄４　増　白　剤　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄およ
び安定剤 ６　カプラー　　２５頁 ■　有機溶媒　　２５頁 ８　光吸収剤　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜添加剤
種類　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６フイ
ルター染料　　　　　　６５０頁左桐９　紫外線吸収剤 １０　　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄
１１　　色素画像安定剤　２５頁 １２硬膜剤　２６頁　６５１頁左欄 １３　　バインダー　　２６頁　　　同　上１４　　可
塑剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１５　　塗布
助剤、　　　２６〜２７頁　　同　上昇面活性剤 １６　　スタチック　　　２７頁　　　　同　上貼止剤 木発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
ノ１−ルもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。木発明で使用しうろこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はりサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
　（１！’１７１３年１２月）■−Ｄ項および同１８７
１７　（１９７９年１１月）に引用された特許に記載さ
れている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を存
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布！ｆｆ１ｆｆｉが低減できる
。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無
呈色カプラーまたはカシプリング反応に伴って現像抑制
剤を放出する１’）ＩＲカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許節２．４０
７．２１０号、同第２，８７５．０５７月および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が迅速性及び写真特性
の処理安定性の点でより好ましく、米国特許節３．＜ｏ
８゜１９４号、同第３，４４７．９２８−号、同第３゜
９３３．５０１号および同第４，０２２．６２０号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭５５−１０７３９号、米国特許節４，４０１’
、７５２号、同第４．３２６゜０２４号、ＲＤ１８０５
３　（１９７９年４月）、英国特許第１．４２５．０２
０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第２．
　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８７号およ
び同第２゜４３３、　８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾ−ル系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ビラソ°ロン系゛カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許節２，３ｉｉ、ｏｔｒ、２号、同
第２゜３４１３．７０３号、同第、２　、　Ｉ、００　
、７１１１号、同第２．りＯｒ　、３７３号、同第３，
０６１謎！３号、同第３．／！２．ＩＦＡ号および同第
３゜り３ｔ　、０ｉｉ号などに記載されている。二当冊
（７）ｊ−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第弘、３ｉｏ、ｔｉ２号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第弘、３よ／、Ｊ’５’７号に記載さ
れた了り−ルチオ基が好ましい。また欧州特許第７３．
Ａ３を号に記載のパラスト基を有するよ一ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許１ｇ３
．．３Ａり、ｒ７り号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好咬しくけ米国特許第３．７−２３、ＯｔＶ号に
記載されたピラゾロ（ｊ、／−ｃ）［：／　、、２．弘
〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャーｒ１
．ｔｒｒｏ　（／　ｙｒｔ、を年を月）に記載のピラゾ
ロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー
、：ｘｔｓ３ｏ　（／　ｙｒｕ年を月）に記載のピラゾ
ロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第１／り、７
弘／号に記載のイミダゾＣ／、、２−ｂ）ピラゾール類
は好ましく、欧州特許第１／り１ｇｔｏ号に記載のピラ
ゾロ〔／。

！−ｂ〕〔／２．２，４ｔ〕トリアゾールは特に好まし
い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあυ、米国特許第２，４ｔ７４’。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好捷しくけ米
国特許第弘、Ｏｊ、２．．２／、、２号、同第弘。

／４ｔｔ、３りＺ号、同第グ、２．２８Ｐ、、２３３号
および同第≠９．２りｔ、２００号に記載された酸素原
子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米
国特許第１，３乙り、り！り号、同第、２，１０／、１
７７号、同第２，７７２．／Ａ、２号、同第２．とりよ
、♂２２号などに記載されている。湿度および温度に対
し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され
、その典型例を挙げると、米国特許第３　、７７．２．
００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許第、２，７７２．／Ｉ！；、２号、同第３
．７６１，３Ｃ＃号、同第ｔｌ、／、２ｔ、３Ｆ乙号、
同第グ、３３４ｔ、０／／号、同グ、３２７゜７７３号
、西独特許出願第３．３．２り、７．２７号および特開
昭ｊター／１ｔ９ｊＡ号などに記載されたλ、！−ジア
シルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第
３．弘≠乙、ｔ２２号、同第弘、３３３　、タタタ号、
同第≠、≠ｊ／、よ５２号および同第４Ｌｌ≠２７，７
Ａ７号などに記載された！−位にフェニルウレイド基を
有しかつよ一位にアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラー々どである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第Ｖ、３ｔｔ。

、２３７号および英国特許第ｊ　、／、２！　、３７０
号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第りｔ
、！７０号および西独出願公開第３．２３１．ｔ。

３３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許１２．１ 第３．弘ｒｉ、ｔ２ｏ号および同第グ、ｏｇｏ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第、２，１０２．／７３号およ
び米国特許第’１．３ｔ７．．２１２号に記載されてい
る。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
す感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３．２２，０２
７号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第り、／タタ。

、３！３号、西独特許出願（ＯＬＳ　）第ｘ　、　ｓｔ
、ｔ　／。

、２７弘号および同第１．！４ｔ／　、２３０号などに
記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりθ、００／ないし１モルの範囲であり
、好１しくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないし０１
５モル、マゼンタカプラーではＯ０Ｏθ３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでけθ、００．２ないし０．
３モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくけリサーチ
・ディスクロージヤー／７Ｊ巻　Ｉｔｅｍ／７Ａ４ｔＪ
　　ＸＶ項（ｐ。

、２７）ｘ■項（ｐ、、２Ｊ’）（／２７ｇ年７．２月
号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好寸しく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてノ・ロゲン化銀乳剤
層に形成された色素画像を鮮明にするものであり、この
ような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。

本発明の好ましい態様の例を以下に示す。但し、下記の
ものに限定されない。

（１）上記カラー現像液が実質的にヘンシルアルコール
を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の処理方法。

（２）上記カラー現像液が実質的に亜硫酸イオンを含有
しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の処
理方法。

（３）上記カラー現像液が実質的にヒドロキシルアミン
を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の処理方法。

（４）上記ハロゲン化銀カラー感光材料の塗布銀材が０
．８０ｇ／ｒｒｆ以下であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の処理方法。

（実施例） 以下、本発明の具体例を示し、本発明をさらに詳細に説
明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。

実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートシだ紙支持体の」−８
に以下に示す層構成の多層カラー印画紙Ａを作製した。

塗布液は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混
合熔解して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示
す。

カプラー乳化物の調製；イエローカプラー（ＥｘＹ）１
９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇに
酢酸エチル２７．２ｃ＋−および溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
　７．７　ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸すトリウ１．８ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分散させた。

以下同様にしてマゼンタ、シアン、中間層用の各乳化物
を調製した。それぞれの乳化物に用いた化合物を以下に
示す。

（Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー 〈 （ＥｘＭＩ）マゼンタカプラー し！ （ＥχＣ２） しＺ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ｉ’ｌｌ＋ Ｃｐｄ−弘 （Ｃｐｄ−ｊ）混色防止剤 Ｃｐｄ−一に同じ、但し Ｒ＝　Ｃ３Ｈ１７（ｔ） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 Ａｈ二Ａｂ：Ａｃ＝！：Ｉ：りの混合物（重量比） 乙　ａ ｂ 乙　Ｃ （Ｃｐｄ−７）ポリマー ＋ＣＨ２−ＣＨ）ｎ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ９（ｔ） 平均分子量　ｔｏ　、ｏｏ。

（ＵＶ−／）紫外線吸収剤 Ｃｐｄ−Ｊａ：４ｂ：乙ｃ　＝　２　：　５’　：　Ｉ
　ノ混合物（重量比） １つＡ （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （Ｓｏｌｖ−，２）溶媒 ０＝Ｐ−（−０−Ｃ６Ｈ１３（ｊ！１０）　）３（Ｓｏ
ｌｖ−、？）溶媒 ｏ−Ｐ＋ｏ−Ｃ９Ｈ１９（ｉ３ｏ））３（Ｓｏ　ｌ　ｖ
−グ）溶媒 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感層：Ｄｙｅ−Ｒ ここでｎ−λ 緑感層：Ｄｙｅ−Ｒと同じ。但しｎ　＝　／。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ・ロゲン化
銀１モル自た。！７．ｘ、にＸ／θ−３モル添加した。

次いて、本実施例で使用する乳剤を示す。

青感性乳剤；常法により平均粒子サイズ１．１μｍ、変
動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った値−ｓ／ｄ
）０．１０の単分散立方体塩化銀乳剤（ＫｚＩｒＣｌ−
ｂ、１．３−ジメチルイミダプリン−２−千オンを含有
）を調製し、この乳剤１．０ｋｇに青色用分光増感色素
（Ｓ−１）の０．６％溶液を２６　ｃｃ添加し更に０．
０５μｍの臭化銀微粒子乳剤をホスト塩化銀乳剤に対し
て０５モル％の比率で添加し熟成後、チオ硫酸す１〜リ
ウＪ、を添加し最適に化学増感をほどこし安定剤（Ｓｔ
ｂ−１）を１０−４モル１モル八ｇ添加して調製した。

緑感性乳剤：常法によりに２■ｒＣｒ６および、１゜３
−ジメチル・イミダシリン−２−ヂオンを含有した塩化
銀粒子を調製後４Ｘ１０−’モル１モルＡｇの増感色素
（Ｓ−２）をよびＫＢｒを添加し熟成後チオ硫酸ナトリ
ウムを添加し最適に化学増感を施し、安定剤（Ｓｔ、ｂ
ｌ）を５ＸＩＯ−’モル１モルＡｇを添加して平均粒子
サイズ０．４８μｍ、変動係数０．１０の単分散立方体
塩化銀乳剤を調製した。

Ｊ６ 赤感性乳剤：緑感性乳剤と同様に調製した。但し、Ｓ−
２の代りに増感色素（Ｓ−３）を１．５×１０−４モル
１モルＡｇ用いた。

次に使用した化合物を示す。

（Ｓ−１）増感色素 ５Ｏ３Ｋ　　　　　ＳＯ３■ ｃ、ｕ、、　　　ｒＯｃ、＋＋、。

（Ｓｔｂ−１）安定剤 （層構成） 以下に試料における各層の組成を示す。数字は塗布Ｍ（
ｇ／＋ｒｒ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量
を表す。

支持体：ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエ
チレンに白色顔料（Ｔｉ○２〕と青味染料（群青）を含
む〕 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．２５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）、　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　０．３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０８第五層（緑感層
） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．３１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー
（ＥｘＭｌ）　　　０．３１色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
０．４２第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．６２混色防止剤（Ｃ
ｐｄ、５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）
　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．２１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣｌとＣ２゜ １：１のブレンド　　　　　　　　０．３４色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１７ボリマー（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ’−４
）　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイ
ン　　　　　　　　　　０．Ｃ３各層のゼラチンには、
防腐剤としてフェノールをゼラチンに対して０．０５％
添加したものを用いた。

また各層の硬膜剤としては、１−オキシ−３，５−シク
ロローｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

試料Ａと同様に、ただし、ゼラチンの防腐剤を第１表に
示すように変更し、試料Ａ−Ｇを作製した。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下のよう
な実験を行った。

まず、上記塗布試料に対して感光訂（富士写真フィル１
、株式会社製Ｆ　Ｗ　Ｈ型、光源の色温度３２００　’
Ｔ（）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を与え
た。このときの露光は１／１０秒の露光時間で２５００
　Ｍ　Ｓの露光量になるように行った。

次に、前記塗布試料に対して像様露光後、下記処理工程
及び下記処理液ＫＪＩ成にて、カラー現像液のタンク容
量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を
行った。但し、カラー現像液の組成は第２表に示したよ
うに変化させて、その各々についてランニングテストを
行った。

熟月工楯　　蟲］−片□川　　旧天量　」花容量カラー
現像　３８’Ｃ４５秒　　１００ｍ１　　　ＢＥ漂白定
着　　３０〜３Ｇ’Ｃ４５秒　　１６１ｍＮ　　　８ｆ
リンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−４でリンス■
　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−４１リンス■　　３０
〜３７°Ｃ２０秒　　−４βリンス■　　３０〜３７°
Ｃ３０秒　　２００ｍｎ　　　４ｊ２製」肛し楯　　Ｌ
Ｊ！Ｌ　　詩□利−皿充１−久汐究量乾　　　燥　　　
７０〜８０’ＣＧｏ　秒感光材料Ｉ１１？あたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左ｌ二現数敗　　　　　　ｔノ久撤　　Ｌ充□放水　　
　　　　　　　　　　　　　８００　　ｍβ　　　　８
００ｍｌｆヘンシルアルコール　　　第２表参照 エチレンジアミン− Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ− テトラメチレンポ スホン酸　　　　　　　３．Ｏｇ　　　　６．０　ｇ有
機保恒剤Ａ（Ｖ−１） ０．０３　ｍｏｌ　　０．０７　ｍｏｌ塩化すトリウム
　　　　　　３．９ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　２５ｇ　　　　　２５ｇＮ
−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−４ 一アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．５ｇ　　　１２．０　ｇ有
機保恒剤Ｂ （ＸＩ　−１）　　　　　　　　０．０５　ｍｏｌ　　
Ｏ，０７ｍｏｌ蛍光増白剤（４，４’ 一ジアミノスチル 」と　　　−２，０１−４，η−−− 水を加えて　　　　　１０００　ｒｒｄｌ　　　１００
０　ｍ１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　１０．０５　　　　１
０．８５盈亘定１斂（タンク液と補充液は同じ）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００ｍ
Ｎ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇエ
チレンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　４０　ｇ□迷通１−□
□−□　　　　　　−エニー水を加えて　　　　　　　
　　　　　　１０００　ｍｌｐ　Ｉ（（２５°Ｃ）　　
　　　　　　　　　　　５．４０−九！≦優良（タンク
液と補充液は同し）イオン交換水（カルシラ１１、マグ
ネシウム各り、３　ｐｐｍ以下） ランニングのスクート時と終了時に前記センシトメトリ
ーを処理し、青色（Ｂ）緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）、最大
濃度（Ｄｍａｘ）感度（深度０．５を衷わすＩｏＢＥ値
）及び階調（濃度０５を示す露光室に対し＋ｌｏｇＩＥ
＝０．３の露光量における濃度変化）の連続処理に伴な
う変化量をマクヘスδ＝度計を用いて測定し、結果を第
２表に示した。感度変化において士は感度増加方向、−
は感度低下方向を表わす。また、ランニング終了時に、
液体クロマトグラフィーを用いて、カラー現像液中の残
存現像主薬濃度を測定し、結果を第２表に示した。

同時にランニング終了時のカラー現像液中の浮遊物の有
無を目視にてｒＩ！認し、その結果を第２表に示した。

第２表によれば、　−形式（１）、（ＩＩ）、（ＩＴ）
、（ＴＶ）で示される化合物を含有しない感光材料を用
いた場合、処理工程■〜■に示すようにシンニングスタ
ート時と、終了時における最大濃度、感度、階調の変動
が著しく大きいことがわかる。また、ランニング処理条
件が本発明の処理工程■〜■と同じであるにもかかわら
ず、ランニング終了後の処理工程■〜■のカラー現像液
では、現像主薬が劣化し、色素状のン￥Ｍ物が多ヱに発
生していることが観察された。

本発明による、−・形式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）
、〔ＩＶ〕で示される化合物を含有した感光材オ″１を
用いた場合、処理工程■〜■に示すように、明らかに、
ランニングにイ１′なう写真１、Ｙ性の変化が減少し、
かつ、ランニングに伴なう現像主薬の劣化及び上記浮遊
物の発生もは上んどのられなかった。

また、処理工程■〜■に示すように、本発明の中でもカ
ラー現像液中に・＼ンジルアルコールを含有しない場合
、ランニングに伴なう写真特性の変動、及び上記浮遊物
の発生という点でより好ましいこ古がわかる。

（参考例１） 次に、−形式（１〕で示される化合物の防菌作用を調べ
ろため、７ｇのゼラチンを含むゼラチン水溶？＆　１０
　Ｄ　ｒｔｒＲに本発明の化合物を第３表のごとく添加
し、同第３表に示す試料（Ｎｏ、１〜７）を作成した。

それぞれの試料にシコードモナス（Ｐｓｅｕｄｍｏｎａ
ｓ）属の混合菌を接触後３７゛Ｃで３６時間振とう培養
し、各試料中の菌数を調べた。その結果を第３表に示す
。

第３表の結果から明らかなように、本発明による一般式
（１）、（Ｉｔ）、（Ｉ［ｌ）、〔ＩＶ〕で示される化
合物を添加した５ｉｔ：　ｌ’７は、バクテリアのｔｒ
！！殖が著しくおさえられていることがわかる。

実施例２ 実施例１と同様にして、ただし、処理工程■において感
光４／ｌ料Ｆにおけるｍ−１４の変わりに、ＩＴ−］、
■−４０、ｌｌｌ−３、■−１５、ＩＶ−３及びＩＴ５
を用いたところ同様に好ましい結果が得られた。

実施例−３ 実施例１と同様にして、ただし、処理工程■において、
カラー現像液中の保恒剤Ｖ−１の変わりにＶ−２、■〜
７、■−１２、■−２８、■−４４、■−５、■−１、
Ｘ−５を用いたところ、同様に好ましい結果がｆ７られ
た。また、処理工程■において、カラー現像液中の保恒
剤Ｘｌ−１の変わりに、Ｘ　Ｕ　’−５、Ｘｌ−８、Ｘ
　Ｊｆｆ　−１、Ｘ１ｌｌ−３、ＸＩＶ−１、ＸＩＶ−
３、ＸＶ−１、ＸＶ−２、Ｘ　Ｖｌ　−３、ＸＶＴ−１
０、Ｘ■−８、Ｘ■−１１ＸｌＸ−１、ＸｌＸ−６、Ｘ
χ−１を用いたところ、同様に好ましい結果が得られた
。

実施例−４ 実施例１と同様の感光材料Ａ−Ｃ，を用い、像様露光後
、下記処理工程及び下記処理液組成にて、カラー現像液
のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニング
テス！・）を行った。但し、カラー現像液の組成は第４
表に示したように変化させてその各々についてランニン
グテストを行った。

延皿工程　　益−度　　肱−町　　盃充工　４徨容量カ
ラー現像　３８°Ｃ４５秒　　　８０ｍ１　　８４２漂
白定＠３０〜３６°Ｃ４５秒　　ＩＦ３１ｍｌｌ　　　
ＢＥリンス■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−４２リン
ス■　　３０〜３７°Ｃ２００秒ルー４２リンス　　３
０〜３７°Ｃ２０秒　　〜−／ＩＡリンス■　　３０−
３７°Ｃ３０秒　　２００ｍｌｆ　　　４１乾　　　燥
　　７０〜８０°Ｃ６０秒 感光材料１Ｍあたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

Ｌｒ］１１　　　　　Ｌ２ｉＭ、　ＬｉＬｆＬ水　　　
　　　　　　　　　　　　８００　　ｄ　　　　　８０
０　　ｄエチレンジアミン− Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ− テトラメチレンホ スホン酸　　　　　　　３．５ｇ　　　　７．０　ｇ有
機保恒剤Ａ（第４表参照） ０．０４　ｍｏｌ　　Ｏ，０８ｍｏｌ 塩化ナトリウム　　　　　　４．５ｇ　　　　−炭酸カ
リウム　　　　　　　２５ｇ　　　　　２５ｇＮ−エチ
ル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−４ 一アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．５ｇ　　　１２．０　ｇ有
機保恒剤Ｂ（第４表参照） ０．０６　ｍｏｌ　　０．０８　ｍｏｌ蛍光増白剤（４
，４’ 一ジアミノスチル ベン系）　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　４．０　
ｇ硫　ナトリウム　　　　　　　４　参昭水を加えて　
　　　　　１０００　Ｉｎ１１０００　ｍＲｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　１０．２０　　　１０．９５ランニング
のスタート時と終了時に前記センシトメトリーを処理し
、青色（Ｂ）の最大濃度（Ｄｍａｘ）、感度（１度０．
５を表わすｌｏｇＥ値）及び階調（濃度０．５を示す露
光量に対し＋ＩｏｇＥ＝０．３の露光量における濃度変
化）の連続処理に伴う変化量をマクヘス濃度計を用いて
測定し、結果を第４表に示した。感度変化において＋は
感度増加方向、−は感度低下方向を表わす。

同時にランニング終了時のカラー現像液中の浮遊物の有
無を目視にて確認し、その結果を第４表に示した。

第４表によれば、ゼラチン中の防腐剤として一般式（１
）、（ＩＩ）、（Ｉ［［）、〔ＩＶ〕で示される化合物
を含有しない感光材料を用いた場合、処理工程■〜■に
示すようにランニンダスタート時と終了時における最大
濃度、感度、及び感度の変動が著しく大きいことがわか
る。またランニング終了時にカラー現像液中に多量の浮
遊物が発生していることが観察された。

本発明による一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、〔
ＩＶ〕で示される化合物を含有した感光材料を用いた場
合、処理工程■〜■に示すように、明らかにランニング
に伴なう写真特性の変動が減少し、かつ、ランニングに
伴なう上記浮遊物の発生もほとんどみられなかった。

また処理工程■〜■に示すように、本発明の中でも、カ
ラー現像液中に、亜硫酸ナトリウム及びヒドロキシルア
ミンを含有しないことが、写真特性の変動という点でよ
り好ましいことがわかる。

また、保恒剤として上記ヒドロキシルアミン及び亜硫酸
ナトリウムに変えてＶ−１、■−７、■−４８及びＸｌ
−１、ＸＸ−７を用いると、写真特性の変動という点で
更に好ましいことがわかる。

実施例−５ 実施例−４と同様にして、ただし、処理工程■のＶ−１
の変わりにＶ−２、Ｖｌ−７、■−１２、■−２８、■
−４４、■−５、ｌＸ−１、Ｘ−５を用いたところ、同
様に好ましい結果が得られた。

また、処理工程■のＸｌ−１の変わりに、χｎ−５、Ｘ
ｌｌ−８、Ｘｌ−１、Ｘｌ−３、ＸＩＶ−１、ＸＩＶ−
３、ＸＶ−１、ＸＶ−２、ＸＶＩ−３、ＸＶＩ−１０、
Ｘ■−８、Ｘ■−１、ＸＩＸ−Ｌ　ＸｌＸ−６、ＸＸ−
１を用いたところ、同様に好ましい結果が得られた。

実施例−６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙をゼラチン中の防腐剤及び
、塗布銀量を変えながら試料Ａ〜Ｈを作製した。−例と
して塗布液は下記のようにして３周製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥχＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−／）７．７ｃｃ　　（
Ｊ、Ｏｇ）を加え溶解し、この溶液を７０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムＪ’　ｃｃを含む１０％ゼ
ラチン水溶液／了ｊＣＣに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤ＥＭ７及びＥ　Ｍ　、１’とを混合溶解し、
以下の組成にガるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布
液を調製した。

第二層から第七層側の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としてＶｉ／−オ
キシ−３，ｊ−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−’、２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｔ（ｇ／ｍ２）を
表す。ノ・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料 （Ｔ　ｉ　Ｏ２）と青味染料を含む。〕第−Ｗｌ（π感
層） 増感色素（ＥｘＳ−／）で分光 増感された単分散塩臭化銀孔 剤（２Ｍ７）　　　　　　　・・・０．／Ｊ−増感色素
（ＥＸＳ−／）で分光 増感された単分散塩臭化銀孔 剤（ＥＭｌｒ）　　　　　　　・・・’０　、　／　ｔ
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／　、１ｒＪイエ
ローカブシー（ＥｘＹ−／）・・ｏ、ｔ、２色像安定剤
（Ｃｐｄ−，２）　　　・・・０．／り溶媒（Ｓｏｌｖ
−／）　　　　　−−−ｏ、ｒｊ第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５’５１′混
色防止剤（Ｃｐｄ−Ｊ）　　　・・・ｏ、ｏｒ第三層（
緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−λ、３）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭり）　　　　　　・・・０．／、２増感色
素（ＥＸＳ−，２，Ｊ）で 分光増感された単分散塩臭化 ５Ｇ 銀乳剤（ＥＭｌｏ）　　　　　　・・・０．．２４ｔゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・／、＋２弘マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ　−／）　・・０．Ｊり色像安定剤（
Ｃｐｄ−弘）　　　・・・０．．２Ｊ−色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−Ｉｔ）　　　　・・・０．／λ溶媒（Ｓｏ　ｌ　
ｖ　−，２）　　　　　　−−−０、Ｊｊ第四層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・ｉ、ｔ。

紫外線吸収剤（Ｃｐｄ：＆／ Ｃｐ　ｄ−７／　Ｃｐ　ｄ　−Ｊ’　＝３／、２／ｌ　
：重量比）　　　　・・・０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ
−タ）　　　・・・ｏ、ｏｒ溶１（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　・−−０，４ｔ、２第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−グ、りで 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ／／）　　　　　・・・０．０７増感色素
（ＥｘＳ−グ、ｊ）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ／、２）　　　　　　・・・０．／Ａゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・Ｑ、タコシアンカプ
ラー（ＥｘＣ−／）・・・／、ｌ／Ｌ７シアンカプラー
（ＥｘＣ−，２）　・・・／、Ｉ４を色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７／ Ｃｐ　ｄ　−１／　Ｃｐ　ｄ　−／θ＝３／グ／、２二
重量比）　　　　・・・Ｏ６／７分散用ポリマー（Ｃｐ
ｄ−／／）・・’０　、　／　１．を溶媒（Ｓｏｊｖ−
／）　　　　　　・・−０，，２０第六Ｎ（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，Ｚ４を紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−Ａ／ Ｃｐ　ｄ−Ｊ’／Ｃｐ　ｄ−ｉ　ｏ＝ ／７／ｒ／３：重量比）　　　・・・ｏ、、２ｉ溶媒（
Ｓｏｌｖ−Ｉｌ、）　　　　　　−−・ｏ、ｏｒ第七層
（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・７．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度／７ チ）　　　　　　　　　　　・・・Ｏ１／７流動パラフ
ィン　　　　　　　°−−ｏ、ｏ、ｙ１５８　　　　　
　　　　　−＾・ また、この時、イラジェーシミノン防止用染料としては
、（Ｃｐｄ−１２，Ｃｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘ　Ｆ−１２０（犬ロ木インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４゜Ｃｐ
ｄ−１５）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

２Ｍ７　　立方体　　１．１　　　１．０　　０．１０
ＥＭ８　　立方体　　０．８　　　１．０　　０．１Ｏ
ＥＭ９　　立方体　　０．４５　　１．５　　０．０９
ＥＭＩＯ立方体　　０．３４　　１．５　　０．０９Ｅ
ＭＩＩ　　立方体　　０．４５　　１．５　　０．０９
ＥＭ１２　　立方体　　Ｏ４３４１，Ｇ　　　Ｏ，１０
平均υ′イズ 使用した化合物の構造式は以下の通シである。

ＥｘＹ−／ α ＥｘＭ−／ α Ｅ　ｘ　Ｃ−／ α ＥｘＣ−λ Ｅ　ｘ　Ｓ　−／ δす３且１ｑ（し２Ｍ５）３ ｈｌＪ ＥｘＳ−１ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３ ＥｘＳ−弘 Ｅ　ｘ　Ｓ　−Ｉ Ｃｐｄ−／ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ−グ Ｃｐｄ　−、ｔ １６．１ Ｃｐｄ−Ａ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−タ ロ５ Ｃｐｄ−ｔ。

Ｃｐｄ−／／ （ｎ−ＩＯθ〜／ＱＯＯ） Ｃｐｄ−７，２ δ（Ｊ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　δｕ３ＫＣｐ
ｄ−／ｊ Ｃｐｄ−／弘 Ｈ Ｃｐｄ−／ｊ ＳＯＩＶ−７ジグチルフタレート ５ｏｌｖ−２トリオクチルポスフェート５ｏｌｙ−Ｊ　
　　トリノニルポスフェート−ト記感光材１’：ｔ　Ａ
　−Ｈを像様露光後、ペーパー処理機を用いて、下記処
理工程にてカラー現像のタンク容璽の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を行った。

処理工程　　別−度　　詩−訓　　錆犬量＊」４容ｌカ
ラー現像　３９°Ｃ６０秒　　　２８ｒｔｄｌ　　　４
ｊ２漂白定着　　３０〜３６’Ｃ４５秒　　２１５ｍｌ
ｔ　　　４１安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒　−２１安
定■　３０〜３７°Ｃ２０秒　−２１！。

安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒　−２１！安定■　３０
〜３７°Ｃ３０秒　２５０ｍｌｆ　　２ｆｆ乾　　　燥
　　　７０〜８５°Ｃ６０秒＊感光材料Ｉ　ｎ？あたり （安定■−）■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

友ｌ二災像ｉ　　　　　　　叉ノブ斂　　錆Ｊし被水　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　　ｄ　　　　
　８００　　ｍｌｌエチレンジアミン四酢酸　５．０ｇ
　　　　５．０ｇ５．６−シヒドロキシ ヘンゼンー　１゜ ２．４４リスル ホン酸　　　　　　　　０．３　ｇ　　　　０．３　ｇ
トリエタノールアミン　　９．０　ｇ　　　　９．０　
ｇ塩化ナトリウム　　　　　８．０ｇ　　　　　−炭酸
カリウム　　　　　　　２７ｇ　　　　２７ｇＮ−エチ
ル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） ＝３−メチル−４ 一アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　Ｇ、Ｏｇ　　　１７．０ｇジエ
エチヒドロキシ ルアミン　　　　　　　　５．０ｇ　　１１．０ｇ蛍光
増白剤（４，４′ −ジアミノスチル ヘン−−−ユ　　　　　５゜ 水を加えて　　　　　　１０００　ｍｌ２　　１０００
　ｍ１ｐｌ−Ｉ（２５°Ｃ）　　　　１０．３０　　　
１１．２０盈頁定春教（タンク液と補充液は同じ）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍ１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００ｍ
ｌ亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム　　　　　　　　　５５ｇエチ
レンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇラ　、　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（２５°Ｃ）　
　　　　　　　　　　５．４０皮定腋（タンク液と補充
液は同し） １−ヒドロキシエチリデン −１，１−−ジホスホン酸　　　　　　１．０ｇ塩化ビ
スマス　　　　　　　　　　　　０．５８５−クロロ−
２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０　２　　ｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　
　　　　　　　　　　　　０．００５　ｇアンモニア　
　２８　’　　　　　　　　　２．０　ｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐＨ（２５°
Ｃ）　　　　　　　　　　　　４．０実施例１と同様に
して、ランニング処理に伴う青色（Ｂ）の最大濃度、感
度及び階調の変化及び浮遊物の有無を確認し、第６表に
示した。

第６表によれば、フェノールを防腐剤として添加した感
光材料を用いた場合、処理工程■〜■に示すように、ラ
ンニングによる写真特性の変動が著しく大きく、またラ
ンニング終了時のカラー現像液中に条里の２７遊物の発
生が観察された。

本発明によるＩ−１の化合物を防腐剤として添加した感
光材料を用いた場合、処理工程■〜■に示すように、ラ
ンニングにする写真特性の変動が著しく減少し、更に、
ランニング終了時のカラー現像液中にほとんど浮遊物は
発生していないことがわかる。

処理工程■〜■に示すように、本発明の中でも、塗布銀
星が０．８ｇ／ｎ（以下の場合、写真特性の変動という
点に更に好ましいことがわかる。

実施例−７ 実施例−６の処理工程■〜■と同様にして、ただし、感
光材料Ｅ〜）Ｉの安定剤１−１の変わりに、■−１、■
−４５、ｍ−３、■−１４、ＩＶ−１、■−５を用いた
ところ、同様に好ましい結果が得られた。

１７４一 実施例−８ 実施例−６の処理工程■〜■と同様にして、ただし、カ
ラー現像液中のジエチルヒド口二トシルアミンをＶ−２
、■−１、■−７、■−２２、■−２８、■−５、ｌＸ
−１、Ｘ−５に各々等モル置き換えてランニングテスト
を行ったところ、同様に優れた結果が得られた。

実施例−９ 実施例−６の処理工程■〜■と同様にして、ただし、カ
ラー現像液中のトリエタノールアミンを）ｌ−１、ＸＵ
−５、ＸＵ−８、ＸＩ［［−１、ＸＩ［［−３、Ｘ■−
１、ＸＩＶ−３、ＸＶ−１、ＸＶ−２、ＸＶＩ−３、Ｘ
ＶＩ−１０，Ｘ■−８、Ｘ■−１、ＸｌＸ−１、ＸｌＸ
−６、Ｘ　Ｘ　−１を用いたところ、同様に好ましい結
果が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも一種
   の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー
   現像液で処理する方法において、該ハロゲン化銀感光材
   料が下記一般式〔 I 〕、〔II〕、〔III〕または〔IV〕
   で示される化合物の少なくとも一種を含有し、かつ該ハ
   ロゲン化銀感光材料１ｍ＾２当たり２０〜１２０ｍｌの
   カラー現像液を補充しながら処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基またはアルコキ
   シ基、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は、各々水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、
   またはニトロ基を表わす。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、環状アルキル
   基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＯ
   ＮＨＲ＿８基１Ｒ＿８は、アルキル基、アリール基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基
   、またはアリールスルホニル基を表わす。）または複素
   環基を表わし、Ｒ＿６およびＲ＿７は、各々水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基、環状アルキル基、アリール
   基、複素環基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチ
   オ基、アルキルスルホオキシド基、アルキルスルフィニ
   ル基または、アルキルスルホニル基を表す。）一般式〔
   III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は各々互いに異なり、また
   は同一であってもよいハロゲン原子、水素原子、炭素原
   子数１〜５の低級アルキル基またはヒドロキシメチル基
   を表わし、Ｒ＿１＿１は、水素原子、炭素原子数１〜５
   の低級アルキル基を表わす。）一般式〔IV〕▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２は、水素原子、アルキル基又はアリ
   ール基を表わし、Ｒ＿１＿３は水素原子、アルキル基、
   アリール基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ス
   ルファモイル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子アルコキ
   シ基またはチアゾリル基を表わす。 Ｚは、チアゾリル環を構成する原子群を表わす。 ｎは０又は１を表わす。） ２）上記ハロゲン化銀カラー感光材料が、８０モル％以
   上の塩化銀から成る高塩化銀の乳剤を少なくとも一層に
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の処
   理方法。