JPH0121187B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは熱安
定性の優れた難燃性の熱可塑性樹脂組成物に関す
る。 ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレートで代表される熱可塑性ポリエステル
は、化学的、機械的性質にすぐれていることか
ら、繊維、フイルム、プラスチツク等として広く
用いられている。 近年、特に、射出成形等によつて電気機器の部
品、自動車内外装部品、その他の成形物に成形さ
れ多量に使用されるようになつた。 また、これらの熱可塑性ポリエステルに各種の
添加剤、例えばガラス繊維、炭素繊維等の繊維状
補強材や無機充填剤等の機能付与剤を添加するこ
とにより更にその特性が改良され、その応用領域
が拡められている。かかる改良剤の一つとして熱
可塑性ポリカーボネートを添加することが知られ
ている。即ち、熱可塑性ポリエステルに熱可塑性
ポリカーボネートを添加することにより、衝撃強
度の向上や成形物の内部歪を低減させる効果の得
られることが知られており、実際に使用されてい
る（例えば特開昭53−129246号公報、特開昭54−
94556号公報、特開昭54−91557号公報）。 一方、熱可塑性ポリカーボネートは、機械的強
度や電気絶縁性に優れていることから、上記熱可
塑性ポリエステルと同様に射出成形材料として
年々その需要は増加しつつある。ところが、ポリ
カーボネート樹脂は有機溶剤に対する耐性が乏し
く、且つ熔融粘度が高いことに起因する成形時の
流動性が悪い等の理由から、その適用範囲が制限
される場合が多い。かかる理由から多くの改良が
試みられているが、その一つに熱可塑性ポリエス
テル添加による改良方法が知られている。 上述のように熱可塑性ポリエステルと熱可塑性
ポリカーボネートとは、熔融時相溶し均一化する
ために、各種の量比率によるブレンド物が相互の
欠点を補充し長所を強調し得る複合材料として、
近年広く使用される様になつた。 しかるに熱可塑性ポリエステルや熱可塑性ポリ
カーボネートは本来可燃性の樹脂であり、従つて
そのブレンド物も可燃性であり、一層着火すると
火源を取り除いても消火せずに徐々に燃焼するた
め、その用途分野は限定され、特に電気、通信機
器分野の用途では火災に対する安全上の観点から
致命的な欠点となつている。 一般に可燃性樹脂の難燃化は有機ハロゲン化物
と三酸化アンチモンとを併用することによつて達
成されることが知られている。この両者の組合せ
による難燃化を熱可塑性ポリエステルに適用した
場合には顕著な難燃効果を奏し、実用に供されて
いる。 しかし、熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリ
カーボネートとのブレンド物に三酸化アンチモン
を配合するとブレンド物の熔融成形時の熱安定性
が著しく損なわれ、成形物の外観に銀条や発泡が
発生するのみならず成形物の機械的強度も大巾に
低下することが確認された。三酸化アンチモンを
熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカーボネー
トのブレンド物に配合すると何故にかかる現象が
生じるかについては不明確であるが、一般に三酸
化アンチモンが熱可塑性ポリエステルに対する優
れたエステル交換触媒として作用し、微量の有機
酸や水が存在する場合には分解促進作用を示し、
更に熱可塑性ポリカーボネートとの共存下では加
熱時ポリカーボネートを分解せしめ炭酸ガスを放
出させることが知られているなどの点を考慮する
と、三酸化アンチモンのもつ何らかの化学反応促
進性能が上述の好ましくない現象をもたらすもの
と推測される。 本発明者は、かかる三酸化アンチモンの作用に
着目し、当該三酸化アンチモンの難燃助剤として
の作用効果を保持しながら、その化学反応促進性
能を低下すれば樹脂組成物の成形時熱安定が改善
され、かつ成形時の外観も優れたものになるであ
ろうと考え、三酸化アンチモンの表面処理を種々
検討した結果、アルコキシシラン化合物で処理し
た三酸化アンチモンが上述の目的を満足するこ
と、すなわちアルコキシシラン化合物で処理した
三酸化アンチモンを熱可塑性ポリカーボネートと
熱可塑性ポリエステルのブレンド物に配合した場
合には、未処理の三酸化アンチモンを配合した場
合に比べて、樹脂組成物の成形時の熱安定性が優
れ、且つ銀条や発泡のない成形物が得られること
を見い出した。更に有機ハロゲン化合物を配合し
た場合には熱安定性に優れ、且つ機械的強度の大
きい難燃性樹脂組成物が得られることを知見し、
本発明に到達した。 すなわち、本発明は、 (A) 熱可塑性ポリエステル１〜99重量％を熱可塑
性ポリカーボネート99〜１重量％からなる混合
物100重量部当り、 (B) 充てん剤 ０〜200重量部、 (C) 有機ハロゲン化合物をハロゲン元素量として
0.1〜30重量部、及び (D) アルコキシシランで処理された三酸化アンチ
モンをアンチモン元素量として0.1〜20重量部 を配合してなることを特徴とする樹脂組成物に関
する。 本発明において用いる(A)成分は熱可塑性ポリエ
ステル（Ａ−１）と熱可塑性ポリカーボネート
（Ａ−２）のブレンド物である。 この熱可塑性ポリエステル（Ａ−１）とは、酸
成分としてテレフタル酸またはそのエステル形成
性誘導体を用い、グリコール成分として炭素数２
〜10のグリコールまたはそのエステル形成性誘導
体を用いて得られる線状飽和ポリエステルを主た
る対象とし、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリテトラ
メチレンテレフタレート（ポリブチレンテレフタ
レート）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキサン１，４−ジメチロールテレフ
タレート、ポリネオペンチルテレフタレート等が
挙げられる。これらの中で特にポリエチレンテレ
フタレートとポリブチレンテレフタレートが好ま
しい。 これらの熱可塑性ポリエステルは単独または２
種以上の混合系として用いられても良い。 また、その他のポリエステル、例えば酸成分と
してテレフタル酸成分又は炭素数２〜10のグリコ
ール成分の一部を他の共重合成分で置き換えたも
のでも良い。かかる共重合成分としては、例えば
イソフタル酸、フタル酸；テトラブロムフタル
酸、テトラブロムテレフタル酸の如きハロゲン置
換フタル酸類；メチルテレフタル酸、メチルイソ
フタル酸の如きアルキル置換フタル酸類；２，６
−ナフタリンジカルボン酸、２，７−ナフタリン
ジカルボン酸、１，５−ナフタリンジカルボン酸
の如きナフタリンジカルボン酸類；４，4′−ジフ
エニルジカルボン酸、３，4′−ジフエニルジカル
ボン酸の如きジフエニルジカルボン酸類；４，
4′−ジフエノキシエタンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸類；コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、デカジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸などの如き脂肪酸または脂
環族ジカルボン酸類；トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
等の如き脂肪族ジオール類；ハイドロキノン、レ
ゾルシン等の如きジヒドロキシベンゼン類；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン酸の如
きビスフエノール類；ビスフエノール類とエチレ
ングリコールの如きグリコールとから得られるエ
ーテルジオールなどの如き芳香族ジオール類；ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシテトラメチレングリ
コール等の如きポリオキシアルキレングリコール
類；ε−オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等の如きオキシ
カルボン酸類等が挙げられる。これらの共重合成
分は一種または２種以上用いることができ、また
その割合は全ジカルボン酸（オキシカルボン酸は
その半分量がカルボン酸として計算）当り20モル
％以下、特に10モル％以下であることが好まし
い。 更にこれらの熱可塑性ポリエステルには、分岐
成分例えばトリカルバリル酸、トリメリシン酸、
トリメリツト酸の如き三官能もしくはピロメリツ
ト酸の如き四官能のエステル形成能を有する酸及
び／又はグリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリツト等の如き三官能もしくは四官
能のエステル成形能を有するアルコールを1.0モ
ル％以下、好ましくは0.5モル％以下、更に好ま
しくは0.3モル％以下を共重合せしめても良い。 尚、ここで用いる熱可塑性ポリエステル、特に
ポリエチレンテレフタレートの極限粘度は、オル
ソクロロフエノール溶媒を用い35℃にて測定した
とき、0.35以上、更には0.45以上、特に0.50以上
であることが好ましい。 上述の熱可塑性ポリエステルは通常の製造方
法、例えば熔融重合反応又はこれと固相重合反応
とを組合せる方法等によつて製造することができ
る。 また、熱可塑性ポリカーボネート（Ａ−２）と
は、下記一般式 〔式中、Ｒはフエニレン、ハロ置換フエニレンま
たはアルキル置換フエニレン基を表わし、Ｘおよ
びＹはそれぞれ水素、炭化水素基または隣接する
炭素原子とともにシクロアルカン基を形成する炭
化水素基を表わす。ただし、ＸおよびＹ中の炭素
原子の総数は12までとする。〕 で表わされる単位を有する熱可塑性ポリカーボネ
ートを意味する。 好ましい熱可塑性ポリカーボネートは、４，
4′ージオキシジアリルアルカン系ポリカーボネー
トであり、たとえばビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エ
タン、２，２−（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
フエニル）メタン、２，２−（４−ヒドロキシ３，
５−ジメチルフエニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）フエニルメタン等の如き４，
4′−ジオキシジフエニルアルカンとホスゲンある
いはジフエニルカーボネートとの反応により得ら
れるカーボネートである。これらの熱可塑性ポリ
カーボネート（Ａ−２）の混合量は熱可塑性ポリ
エステルとの総量に対し１〜99重量％である。こ
の量割合であれば、両者のブレンドによる実質上
の効果、例えば機械的強度、耐溶剤性向上等が得
られる。好ましくは10〜90重量％である。 本発明において(C)成分として用いる有機ハロゲ
ン化合物は、分子中に塩素原子又は臭素原子を有
し、熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリカ
ーボネートの難燃剤として作用するものであり、
通常難燃剤として使用されている公知の有機ハロ
ゲン化合物を包含する。 かかる化合物としては、例えばヘキサブロモベ
ンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ペンタブロモト
ルエン、ペンタクロロトルエン、ペンタブロモフ
エノール、ペンタクロロフエノール、ヘキサブロ
モビフエニル、デカブロモビフエニル、テトラブ
ロモブタン、ヘキサブロモシクロドデカン、パー
クロロペンタシクロデカン、デカブロモジフエニ
ルエーテル、オクタブロモジフエニルエーテル、
ヘキサブロモジフエニルエーテル、エチレンビス
−（テトラブロモフタルイミド）、テトラクロロビ
フエノールＡ、テトラブロモビスフエノールＡ等
の低分子量有機ハロゲン化合物、ハロゲン化ポリ
カーボネート（例えば臭素化ビスフエノール−Ａ
を原料として製造されたポリカーボネートオリゴ
マー）、ハロゲン化エポキシ化合物（例えば臭素
化ビスフエノール−Ａとエピクロルヒドリンとの
反応によつて製造されるジエポキシ化合物と臭素
化フエノール類とエピクロルヒドリンとの反応に
よつて得られるモノエポキシ化合物）、ポリクロ
ルスチレン、臭素化ポリスチレン、ポリ（ジブロ
モフエニレンオキシド）、デクロランプラス（テ
トラクロロシクロペンタジエン２モルとシクロオ
クタジエン１モルとの縮合化合物）等のハロゲン
化されたポリマーやオリゴマーあるいはこれらの
混合物があげられる。 これらの有機ハロゲン化合物(C)の添加量は、熱
可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカーボネート
の混合物(A)100重量部当り、ハロゲン元素量とし
て0.1〜30重量部、好ましくは１〜15重量部であ
る。0.1重量部より少ない添加量では難燃性が十
分でなく、また30重量部を越えると組成物の物性
が低下するので好ましくない。 本発明において(D)成分として用いるアルコキシ
シラン化合物で処理された三酸化アンチモンは、
上述した(C)成分の有機ハロゲン化合物の難燃性を
助長せしめる難燃助剤としての作用効果を奏す
る。 三酸化アンチモンは例えば方安鉱、バレンチン
鉱として天然に産するものや塩化アンチモンの加
水分解生成物のオキシ塩化アンチモンを炭酸ナト
リウム溶液と煮沸して得られる。かかる三酸化ア
ンチモンは有機ハロゲン化合物と併用することに
よつて樹脂の難燃性賦与剤として一般に使用され
ているが、前述した如く、樹脂として熱可塑性ポ
リエステルと熱可塑性ポリカーボネートとのブレ
ンド物を対象した場合には、加熱熔融時の熱安定
性が著しく損なわれ成形物の外観に銀状が発泡が
発生するのみならず、成形物の機械的強度を大き
く低下させる。ところが、本発明の如く、三酸化
アンチモンを次の一般式 R¹−Si（−OR²）₃又はSi（−OR²）⁴ 〔ここで、R¹は炭素数１〜25の炭化水素基（ビ
ニル基、グリシジル基及び（または）アミノ基を
含んでいても良い）であり、R²は炭素数１〜15
の炭化水素基である。〕 で示されるアルコキシシランで処理したものを難
燃助剤として用いると、加熱熔融時の熱安定性が
著しく改善され、高い温度で成形した場合でも外
観に優れ、且つ高い機械的強度を有する成形品を
得ることができる。 上記アルコキシシランの好ましいものとして
は、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、メチルsec−
オクチルオキシシラン、メチルトリフエノキシシ
ラン、フエニルトリメトキシシラン、フエニルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、テトラ２−エチルヘ
キシルシリケート、テトラノニルシリケート、テ
トラトリデシルシリケート、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
等を挙げることができる。 かかるアルコキシシランによる三酸化アンチモ
ンの処理は、通常水の存在下で三酸化アンチモン
とアルコキシシランとを接触せしめ、乾燥させれ
ば良く、例えば(a)Ｖ型ブレンダーに三酸化アンチ
モンを入れて撹拌し乍ら0.1〜２重量％のアルコ
キシシラン水溶液（又は水−有機溶媒溶液）を空
気もしくはN₂ガス等で噴務させながら処理した
あと乾燥させる方法；(b)三酸化アンチモンを水に
又は有機溶剤に分散させ、スラリー状態にしたあ
とアルコキシシランの水溶液及び／又は有機溶剤
液を添加して撹拌後静止し三酸化アンチモンを沈
降分離して乾燥させる方法；(c)加熱炉からでてき
た高温の三酸化アンチモンにアルコキシシラン水
溶液及び／又は有機溶剤液をスプレー処理する方
法等があげられるが、必ずしもこれらの方法に限
定されるものではない。 三酸化アンチモンをアルコキシシランで処理す
ることによつて熱可塑性ポリエステルの耐熱性を
向上させ得る作用効果の理由は明確ではないが、
アルコキシシランのアルコキシ基が空気中又は処
理の過程で添加する水と反応してシラノール基を
生成し、更に脱水縮合によつてシロキサンとなる
ことから恐らくは三酸化アンチモンの表面がポリ
シロキサン皮膜で被覆され、これによつて三酸化
アンチモンのもつ化学反応促進性能が不活性化さ
れるためであると推測される。 アルコキシシランで処理された三酸化アンチモ
ンの添加量は、熱可塑性ポリエステルと熱可塑性
ポリカーボネートのブレンド物100重量部当り、
三酸化アンチモン中のアンチモン元素量として
0.1〜20重量部、好ましくは１〜15重量部である。
この量が0.1重量部未満の場合には難燃助剤とし
ての効果が十分に発現されない。又20重量部より
多い場合には難燃効果がほゞ飽和し20重量部の添
加に比べてその作用効果がほとんど増加しないの
みならず、さらに得られた樹脂組成物の特性が低
下するため好ましくない。 本発明において用いる(B)成分の充てん剤として
は、ガラス繊維、アスベスト、炭素繊維、芳香族
ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、スチー
ル繊維、セラミツクス繊維、ボロンウイスカー繊
維等の如き繊維状物、石綿、マイカ、シリカ、タ
ルク、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフ
レークス、クレー、ウオラストナイト等の如き、
粉状、粒状或いは板状の無機フイラーが例示され
る。 これらの充てん剤は、通常補強材、表面改質剤
として、或いは電気的、熱的、その他の特性改質
を目的として配合されるが、これら充てん剤のう
ち特にガラス繊維を用いるときには機械的強度や
耐熱性の大巾な向上と成形収縮率の減少といつた
数々の特徴が発揮される。 ガラス繊維としては、一般に樹脂の強化用に用
い得るものならば特に限定はない。例えば長繊維
タイプ（ガラスロービング）や短繊維状のチヨツ
プドストランド、ミルドフアイバーなどから選択
して用いることができる。またガラス繊維は集束
剤（例えばポリ酢酸ビニル、ポリエステル集束剤
等）、カツプリング剤（例えばシラン化合物、ボ
ラン化合物等）、その他の表面処理剤で処理され
ていても良い。更にまた、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂等の樹脂で被覆されていても良い。通常、
長繊維タイプのガラス繊維は樹脂とのブレンド前
又はブレンド後に所望の長さに切断されて用いら
れるが、この使用態様も本発明においては有用で
ある。 充てん剤の添加量は、熱可塑性ポリエステルと
熱可塑性ポリカーボネートのブレンド物100重量
部当り、０〜200重量部である。好ましくは５〜
200重量部である。 本発明の樹脂組成物を得るのに任意の配合方法
を用いることができる。通常これらの配合成分は
より均一に分散させることが好ましく、その全部
もしくは一部を同時に或いは別々に例えばブレン
ダー、ニーダー、ロール、押圧機等の如き混合機
で混合し均質化させる方法や混合成分の一部を同
時に或いは別々に例えばブレンダー、ニーダー、
ロール、押出機等で混合し、更に残りの成分を、
これらの混合機或いは押出機で混合し、均質化さ
せる方法を用いることができる。 最も一般的な方法は、予めドライブレンドした
組成物を更に加熱した押出機中で溶融混練して均
質化したあと、針金状に押出し、次いで所望の長
さに切断して粒状化する方法である。斯様にして
作つた樹脂組成物は、通常充分乾燥し、乾燥状態
を保つて成形機ホツパーに投入し、成形に供す
る。また他の方法としては、例えば熱可塑性ポリ
エステルの製造時、縮重合前、縮重合後或いはそ
の途中で他の成分を添加、混合する方法をあげる
ことができる。特に充てん剤としてガラス繊維を
用いる場合にはその混練時の破砕を極力防止し、
また組成物製造時の作業性を向上させる目的で、
他の成分と一緒に押出機中で溶融混練させること
なく、ドライブレンドしても良く、例えば押出機
で作られたガラス繊維未含有の組成物粒状物と所
定量のガラスチヨツプドストランドもしくはあら
かじめ調整されたガラス繊維高含有の熱可像性樹
脂と共に混合した組成物を成形機ホツパーに投入
し、成形に供することもできる。 本発明の樹脂組成物には、更に他の特性向上を
目的として種々の添加剤を配合することができ
る。例えば成形時の結晶化を促進させ成形サイク
ルを向上させる時刻としての無機物質、例えばタ
ルク、グラフアイト、硅酸アルミニウム、クレー
等をその効果発現量添加することができる。 また、有機ハロゲン化合物以外の難燃剤、例え
ば赤リン、ホスホン酸アミドの如きりん化合物も
添加することができる。更にまた、耐熱性向上を
目的として、ヒンダードフエノール化合物、硫黄
化合物等の如き酸化防止剤或いはりん化合物の如
き熱安定剤を添加することもできる。かかる目的
のために添加するりん化合物としては特に下記一
般式(i)、(ii)で表わされる化合物が望ましい。

【式】 〔但し、式中X¹、Y¹及びZ¹は夫々水素原子、−OR″（ただしR″は水素原子又は一価の炭化水素基である）又は一価の炭化水素基である。〕

上式中の一価の炭化水素基としては、炭素数12
以下のアルキル基、アラルキル基、アリール基等
が好ましい。アルキル基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ベンチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、デシ
ル等が例示され、またアリール基としてはフエニ
ル、ナフチル、メチルフエニル、フエニルフエニ
ル、臭素化フエニル等が例示される。更にまたア
ラルキルとしてはベンジルが例示される。りん化
合物の具体例としては、例えばリン酸、リン酸ト
リメチル、リン酸メチルジエチル、リン酸トリエ
チル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリフエニル等のリン酸エステル；亜
リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン
酸トリフエニル等の亜リン酸エステル；フオスフ
オン酸、フエニルフオスフオン酸、フエニルフオ
スフオン酸フエニル等のフオスフオン酸類及びそ
の誘導体；フオスフイン酸、フエニルフオスフイ
ン酸、ジメチルフオスフイン酸等のフオスフイン
酸類及びその誘導体等があげられる。これらのう
ちでも特に望ましいものはリン酸トリメチル、
（亜）リン酸トリフエニル等の如き（亜）リン酸
エステルである。これらのりん化合物は単独使用
または二種以上を併用することができる。 また溶融粘度安定性、耐加水分解性改良等の目
的には、各種のエポキシ化合物を添加しても良
い。エポキシ化合物としては、例えばビスフエノ
ールＡとエピクロルヒドリンを反応させて得られ
るビスフエノールＡ型エポキシ化合物、各種グリ
コールやグリセロールとエピクロヒドリンとの反
応からなる脂肪族グリシジルエーテル、ノボラツ
ク樹脂とエピクロルヒドリンより得られるノボラ
ツク型エポキシ化合物、脂環族化合物から得られ
る脂環族化合物型エポキシ化合物などが好まし
く、特に好ましいエポキシ化合物としてはビスフ
エノールＡ型エポキシ化合物及び低分子量ポリエ
チレングリコールのジグリシジルエーテル、芳香
族ジカルボン酸のジグリシジルエステル等が挙げ
られる。 その他の添加剤としては紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤等が例示され
る。 また少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばス
チロール樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、フツ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リスルホン酸：熱硬化性樹脂例えばフエノール樹
脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シ
リコーン樹脂等：更には軟質熱可塑性樹脂、例え
ばエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル
エラストマー等を添加しても良い。 本発明の樹脂組成物は一般の熱可塑性樹脂の成
形機によつて通常の方法で容易に成形することが
可能である。 以下、実施例により本発明を詳述する。尚、実
施例中記載の熱可塑性ポリエステルの極限粘度は
オルソクロロフエノール溶液中35℃にて測定した
値である。また「部」は重量部を意味する。更に
また静的強度及び難燃性は次の方法で測定した。 (1) 静的強度： 引張試験……ASTM Ｄ−638に準拠 衝撃強度……ASTM Ｄ−256に準拠 （厚み1/8″ノツチなし） (2) 難燃性： 米国アンダーライターズ・ラボラトリーズの
規格サブジエクト94（UL−94）に準拠。 試験片として長さ5″×巾1/2″×厚さ1/16″の
ものを射出成形法により成形して用いる。 参考例 Ａ （アルコキシシラン処理三酸化アンチモン−Ａ
の調整） 三酸化アンチモン100部に水100部及び１規定塩
酸２部を加え、混合し乍ら、あらかじめ調整した
メチルトリエトキシシラン（(株)大八化学工業所製
商品名MTS−32）の25％アセトン溶液４部を滴
下し、均一に混合した。その後、混合物をステン
レス製パツトに移し、120℃に設定した乾燥機中
で乾燥した。 参考例 Ｂ （アルコキシシラン処理三酸化アンチモン−Ｂ
の調整） フエニルトリメトキシシラン（(株)大八化学工業
所製；商品名PTS−31）１部をｔ−ブタノー
ル／ジアセトンアルコール混合溶液（50／50％）
４部に溶解せしめ、次いでこの溶液を１規定塩酸
２部を加えた水100部中に撹拌しながら加えた。
得られた水溶液50部をスプレーで100部の三酸化
アンチモン表面に近一に塗布したあと、130℃に
温度設定した乾燥機中で乾燥処理した。 実施例１〜２及び比較例１〜２ 130℃にて10時間乾燥した極限粘度0.71のポリ
エチレンテレフタレート46部、120℃にて５時間
乾燥したジスフエノールＡ系ポリカーボネート
（帝人化成(株)、パンライトＬ−1250、平均分子量
25000）10部、長さ３mmのガラスチヨツプドスト
ランド30部、ブロム化ポリスチレン（日産フエロ
(株)製、パイロチエツク68PB、臭素含有率68wt
％）10部、タルク（林化成(株)、PKN）２部及び
表面処理した三酸化アンチモン（参考例Ａのも
の）２部又は未処理の三酸化アンチモン２部を、
あらかじめＶ型ブレンダーを用いて均一に混合し
たあと65mmφの一軸押出機でバレル温度270℃に
て熔融混練し、ダイスから吐出されるスレツドを
冷却切断して成形用ペレツトを得た。 次いで、このペレツトを130℃で５時間熱風乾
燥したあと、５オンスの射出成形機に物性測定用
試験片モールドを取り付けて金型温度：140℃、
シリンダー温度を表−１のように変化し、射出圧
力：800Kg／cm²、冷却時間：20秒及び全サイクル
時間：35秒の成形条件で試験片を成形した。 斯様にして得られた成形品の特性を表−１に示
す。

【表】 表−１の結果から明らかなように、アルコキシ
シランで処理した三酸化アンチモンを配合した系
（実施例１及び２）では外観の良好な、且つ高い
静的強度を示し、しかも熔融熱安定性の優れた組
成物が得られるが、未処理の三酸化アンチモンを
配合した場合（比較例１及び２）には外観、強度
とも劣る。特に成形温度を300℃にすると強度は
極端に低下し、成形物の表面に微細な気泡がみら
れるとともに、成形時のいわゆるハナタレ現象が
増大する。更に試験片の燃焼性は試験時に熔融樹
脂が滴下し、綿を着火せしめるため−となつ
た。 実施例３及び比較例３ 120℃で５時間乾燥したポリブチレンテレフタ
レート（極限粘度1.01）70.7部、同一条件で乾燥
したビスフエノールＡ系ポリカーボネート（帝人
化成(株)、パンライトＬ−1250）12.9部、燐酸トリ
フエニル0.9部、ブロム化ビスフエノールＡ系ポ
リカーボネートオリゴマー8.6部、ブロム化エポ
キシ化合物1.7部及びアルコキシシラン処理（参
考例Ｂのもの）又は未処理三酸化アンチモン5.2
部をあらかじめ均一に混合したあとバレル温度
250℃で65mmφベント付一軸押出機にて熔融混練
押出してペレツトを得た。 得られたペレツトを用いてシリンダー温度270
℃、金型温度60℃、射出圧力800Kg／cm²にて物性
測定用試験片を成形し、成形品特性を比較した。
これらの結果を表−２に示す。 尚ここで用いたブロム化ビスフエノールＡ系ポ
リカーボネートオリゴマーは、テトラブロモビス
フエノールＡとホスゲンとから得られるポリカー
ボネートオリゴマー（帝人化成(株)、FR−7100、
平均重合度：17、臭素含有率52wt％）であり、
またブロム化エポキシ化合物はテトラブロモビス
フエノールＡとエピクロルヒドリンの縮合反応に
よつて得られたもの（日立化成(株)、HR−128F、
エポキシ当量：1800、臭素含有率：50wt％）で
ある。

【表】 表−２の結果から明らかなように、アルコキシ
シラン処理した三酸化アンチモンを添加した系で
は、未処理三酸化アンチモンを用いた場合に比べ
て外観が良好であり、且つ強度も大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 熱可塑性ポリエステル１〜99重量％と熱
   可塑性ポリカーボネート99〜１重量％からなる
   混合物100重量部当り、 (B) 充てん剤 ０〜200重量部 (C) 有機ハロゲン化合物をハロゲン元素量として
   0.1〜30重量部、及び (D) アルコキシシランで処理された三酸化アンチ
   モンをアンチモン元素量として0.1〜20重量部 を配合してなることを特徴とする樹脂組成物。