JPH01224751A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像により色素等が形成される熱現像感光
材料に関する。本発明の熱現像感光材料は、形成された
色素等を例えば受像層に拡散転写せしめる等のことによ
って画像を得る熱現像感光材料として、具体化すること
ができる。本発明は特に、新規な熱溶剤を含有し、高い
最高濃度の得られる熱現像感光材料に関する。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真ｍ　（ＩＢ７９年コロナ社刊行
）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ、ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭５０−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５
９−１８１３４５号、同５９〜２２９５５６号、同６０
−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１
５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０
号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号
各公報や、米国特許第４，５９５，６５２号、同４，５
９０．１５４号及び同４，５８４，２６７号各明細書等
に記載されている。

熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する目的で
しばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、特に拡
散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、拡散性
の色素形成効率を高めるためや色素の転写効率を向上す
る目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料の怒
光性層及び／または非感光性層に添加されている。

従来から知られている熱溶剤は、常温付近で液体状態の
ものと、常温付近では固体状態であるが、加熱現像時に
は液化して熱溶剤の種々の機能を呈するものとに大きく
分けられる。前者の例としては、アルコール類、ポリオ
ール類、フェノール類及び比較的低分子量の尿素類、ア
ミド類等の中にその典型的なものを多く見い出すことが
できるが、しかしながらこの種の常温で液体状である熱
溶剤は、それ自身が吸湿性のものが多かったり、或いは
感光材料中で液状に存在したりするために、感光材料が
ベタついたり、感光材料の裏面や、その他の物質との間
でくっつき現象を起し易すく、実用に供しにくいものが
多い。

一方常温では固体の熱溶剤は、上記の欠点は著しく軽減
される。この種の常温で固体の熱溶剤としては、例えば
特開昭６２−１３６６４５号、同６０〜２３２５４７号
、及び特願昭６１−１９８５２８号公報に記載されてい
る化合物がある。

ところでかかる固体熱溶剤は、上記したベタつきやくっ
つきの物理的性能以外にも種々の物理的性能面で欠点の
ないことが要求される。例えば、（Ｉ）熱溶剤が、感光
材料の保存中や、加熱現像時に揮散（昇華或いは気化）
しない。

（２）感光材料の製造時に固体微粒子状として分散状態
にある時に安定である。

（３）感光材料の保存時に安定した固体微粒子状態で存
在し、粗大化を起さない。

（４）バインダーの硬膜に悪影響を起さない。

等の物理的性能が要求される。勿論こうした物理的性能
以外に、本来の熱溶剤性、即ち、熱現像時の現像の活性
化及び拡散性色素の転写効率の増大が要求されるのは言
うまでもない。

しかしながら、従来から知られている熱溶剤は、かかる
見地から見た場合、いずれの性能も充分満足し得るもの
はなく、こうした物理的欠点のより少ない熱溶剤が要求
されている。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、上記物理的欠点のない、優れ
た熱現像性及び色素の転写能力を存する、新規な熱溶剤
を含有する熱現像感光材料を提供することにある。

即ち、本発明の第１の目的は、熱現像性が高く、しかも
色素等の転写性の高い熱現像感光材料を提供することに
ある。

本発明の第２の目的は、生試料保存性の良い熱現像感光
材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、熱現像時に熱溶剤が揮散してし
まわない熱現像感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、熱現像感光材料の製造時並びに
保存時に固体熱溶剤が微粒子状態で安定に分散されてい
る熱現像感光材料を提供することにある。

更に、本発明の第５の目的は、熱現像感光材料のバイン
ダーの硬膜に悪影響を与えない熱溶剤を含有する熱現像
感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

上記目的を達成すべく本発明者らは鋭意研究の結果、下
記本発明によって、上記諸口的が達成されることを見い
出した。

即ち上記目的は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも１種を含有することを特徴とする熱現像感光
材料により達成される。

以下本発明について更に説明する。

まず本発明の熱現像感光材料に含有させる一般式（Ｉ）
で表される化合物について説明する。

一般式（Ｉ）は下記のとおりである。

式中、Ｒ１はアルキル基を表し、Ｒ２はアルギル基、ア
ルケニル基、またはアリール基を表す。

Ｒ１，Ｒ１で表される上記多基は、置換基を有するもの
も含む。Ｒ３はアルキレン基を表す。Ｒ４はアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基（上記
多基は置換基を有するものも含む）、ハロゲン原子、ま
たはＣ０ＮＨＲ’（Ｒ５はアルキル基または水素原子を
表す）を表す。ｋは０または１、ｌは０または１、ｍは
０またはｌを表す。ｎはＯまたは１を表し、ｐはＯまた
は１〜４の整数を表す。但し、ｋ、１．、ｍ、ｎがすべ
てＯであることはなく、かつ、ｌ、ｍが共にＯで、ｋ、
ｎが共に１であることはない。またｎ＝０の時、ｌは１
を表す。

上記において、［＋が表すアルキル基は、好ましくは炭
素数１〜４個の置換または非置換のアルキル基（特に好
ましくはメチル基またはエチル基）である。

また、Ｒ２はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表すが、アルキ
ル基としては炭素数１〜６個のアルキル基が好ましい。

Ｒ２のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチ、ＩＪ、ｔ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｎ
−ヘキシル基等を挙げることができる。

Ｒ２のアルケニル基としては、炭素数２〜６個のアルケ
ニル基が好ましいウアルケニル基の具体例トしては、ビ
ニル基、アリル基、２−ブテニル基等を挙げることがで
きる。

Ｒ２のアリール基としては、フェニル基が好ましい。

Ｒ２の置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基）、フェニル基、アルコキシ基、（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基）、フェノキシ基
またはハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロル原子）
を挙げることができる。

Ｒ３はアルキレン基を表すが、アルキレン基としては炭
素数２〜４個のアルキレン基が好ましく、Ｒ３の具体例
としては、例えば　−ＣＨ２ＣＩ＋２−。

等を挙げることができる。

Ｒ４は、各々置換基を有していてもよいアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、ハロゲン
原子（好ましくはフッ素原子、クロル原子）またはＣ０
ＮＲ５基（Ｒ５はアルキル基または水素原子を表す）を
表すが、アルキル基としては炭素数１〜５個のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基）が好ま
しく、アリール基としてはフェニル基が好ましく、アル
コキシ基としては炭素数１〜５個のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基が好ましく
、アリールオキシ基としてはフェノキシ基が好ましい。

またそれらの置換基としては、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル−）、フェニル基、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、フェノキシ基またはハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、クロル原子）を挙げること
ができる。

またＲ４がＣ０ＮＲ’基を表すとき、このＲ５は、好ま
しぐは水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基
等である。

ｐは０または１〜４の整数を表すが、好ましくは０．１
または２であり、ｐが２以上のとき、２個以上あるＲ４
は同じであっても、異なっていてもよい。

ｍは１であることが好ましい。

次に、本発明に好ましく用いることができる一般式（Ｉ
）で表される具体的化合物を例示する。

但し当然のことではあるが、本発明に使用できる化合物
は、下記例示に限定されない。

各化合物例は、置換位置及び置換基Ｒ’　、Ｒ２゜Ｒ３
，Ｒ４及びに、１．ｍ、ｎ、ｐを特定することによって
示す。

（化合物ｆｋ）　　　（ｋ）　　（ｆ）　　（ｍ）　　
（ｎ）　　（＋））　　（Ｒつ　　（ＲすＴＳ−１００
０１０Ｃ１ｌ：＋−ｎ−Ｃａ■、−’ｒ’ｓ２　　　０
　　１　　０　　１　　０　　　Ｃｌ１ｓ−ＣＪｓ−”
ｒｓ−３０１０１０ＣＨｘ−ｎ−Ｃｚｌｌｒ−’Ｉ’Ｓ
−４１１０１０ＣＨ−Ｊ−１−Ｃｓ１ｌｔ−’ｒＳ−５
１１０１０Ｃ１１ｔ−ｎ−ＣＪｌ＋−′ｒ’Ｓ−６１１
０１０Ｃｌ１ｉ−ＣＪｓ−ＴＳ　　７　　　０　　１　
　１　　１　　０　　　Ｃ１ｂ−Ｃｚｌｌｓ−ＴＳ−８
０１１１０Ｃ１１ｉ−Ｃ２Ｈ４−ＴＳ９　　　０　　１
　　１　　　Ｌ　　　ＯＣ１１２−ｎ−Ｃ＋ＩＩｔ−Ｔ
Ｓ−１００Ｌ　　　Ｌ　　　Ｌ　　　ＯＣｔｈ−ＣＪｓ
−ＴＳ−１１０１１１０Ｃｌ１ｓ−ＣｔＨｓ−ＴＳ−１
２０１１１０Ｃｌ１ｓ−ＣｔＨｓ−ＴＳ−１３０１１１
０ＣＨ３−ｃｔｕｓ−’Ｉ’５−１４　　　０　　　Ｌ
　　　１　　１　　０　　　（：ｌｈ−ｎ−ＣＪ５−Ｔ
Ｓ−１５０１１１１ＣＩｌ＋−Ｃｚｌｌｓ−ＴＳ　　１
６　　　１　　１　　１　　１　　０　　　Ｃ１ｂ−ｎ
−Ｃｚｌｋ−（Ｒ１） −４位　　　　　　　　　　　　　− −４位　　　　　　　　　　　　　− −４位　　　　　　　　　　　　　− −４位　　　　　　　　　　　　　− −４位　　　　　　　　　　　　　− 一　　　　　　　　３位　　　　　　　　　　　　−−
Ｃ１１□Ｃｌ１ｒ　　　　　　　　４位　　　　　　　
　　　　　　−−ＣＩＩｚＣｌｈ−３位　　　　　　　
　　　　　　−−Ｃ１１□Ｃ１１！−４位　　　　　　
　　　　　　　−−ＣＩＩＣｌｌ、−４位　　　　　　
　　　　　　　−、Ｃ１１よＣＩＩｚＣＨｒ　　　　　
　　４位　　　　　　　　　　　　　−−ＣＩｌｚＣＩ
ＩｚＣＨｚＣＩｌｒ　　　　　　４位　　　　　　　　
　　　　　−−Ｃ１ｈＣＩＩｒ　　　　　　　　３位　
　　　　　　　　　　　　−−ＣＩＩｉＣＨｒ　　　　
　　　　３位　　　　　　　　　　　　　−−ＣＩＩｚ
ＣＩｌｒ　　　　　　　　　　３位　　　　　　　　　
　　　　　　５位−ＣＯＮＩＩＣＩ。

−Ｃ１１□Ｃ１１ｒ　　　　　　　　３位　　　　　　
　　　　　　　−（化合物ＩＶｋＬ）　　　（ｋ）　　
（ｊり　　（ｍ）　　（ｎ）　　（ｐ）　　（Ｒ’）　
　　　　　（Ｒつ　　　　（Ｒ３）ＴＳ−１７０１１１
０ＣＨｓ−ＣｔＦｓ−−ＣＩＩ□Ｃ＋ｔＺ−ＴＳ−１８
０１１１１Ｃｌ１ｓ−ｃ＆−−ＣＩｌ□Ｃ１ｈ−ＴＳ　
　１９　　　１　　１　　０　　１　　０　　　ＣＩＩ
＋−ｎ−ｃ３ｏｆｆ−−ＴＳ２０　　１　　１　　０　
　１　　０　　　ＣＨｒ　　　　　ｎ−Ｃｓ１ｌ、−−
ＴＳ　−２１０００１０Ｃｚｌｌｓ　　　　　ｎ−Ｃ４
１１，−−ＴＳ−２２０１０１０Ｃ！ｌｌｓ　　　　　
（４１１５−−ＴＳ２３　　１　　１　　０　　１　　
０　　　Ｃｚｌｌｓ　　　　　ｎ−Ｃｓ１１７−　　　
−’ｒＳ−２４０１１１０ＣＩ＋ＩＣ１ｈＯＣ１１３Ｃ
Ｉ＋！−−ＣＩＩｚＣ１１！−’ｒ’Ｓ２５　　０　　
１　　１　　１　　０　　ＣＦ２−　　　　ｎ−Ｃｚｔ
ｌｔ−−Ｃ１ｌＣＩｌｚ−’ｌ”５−２Ｇ　　　０　　
１　　１　　１　　０　　Ｃ１１ｉ−Ｃ，１ｌｓ−−Ｃ
ＨｌＣＩＩｉ−ＴＳ２８　　０　１　１　１　０　　Ｃ
Ｉ＋３−　　　　ｔ−ＣＪ（ｒ　　　−Ｃ１ｌ□ｃｕｒ
ＴＳ２９　　０　　０　　１　　１　　０　　　Ｃ１１
ｒ　　　　　ｎ−Ｃ４Ｈｇ−−ＣＨｚＣＩＩｉ−’ｒＳ
３０　　　０　　０　　１　　１　　０　　　Ｃ１１ｓ
−Ｃｚ）ＩｓＯＣＩＩｉＣＨｚ−−ＣＨｚＣＨｚ−ＴＳ
３１　　　０　　１　　１　　１　　０　　　Ｃ１１３
−ｎ−ＣＪｔ−−Ｃ１ｌＣＩｌｚ−Ｃ１百− ４位　　　　　　　　　　　　　− ３位　　　　　　　　　　　　　　　５位−Ｃ１１゜４
位　　　　　　　　　　　　　− ４位　　　　　　　　　　　　　− ４位　　　　　　　　　　　　　− ４位　　　　　　　　　　　　　− ３位　　　　　　　　　　　　　− ４位　　　　　　　　　　　　　− ４位　　　　　　　　　　　　　− ２位　　　　　　　　　　　　　− ４位　　　　　　　　　　　　　− ３位　　　　　　　　　　　　　− ４位　　　　　　　　　　　　　− ４位　　　　　　　　　　　　　− ４位　　　　　　　　　　　　　− （化合物ｆｆ１）　　　（ｋ）　　（Ａ）　　（ｍ）　
　（ｎ）　　（ｐ）　　（Ｒつ　　　　　（ＲすＴＳ３
２　　　０　　１　　１　　１　　０　　　Ｃ１１ｉ−
ｓ■−Ｃ４Ｈ？−ＴＳ３３　　　１　　１　　０　　０
　　０　　　ＣＨ３−ｎ−ＣｚＴｏ−ＴＳ−３４１１０
００Ｃ１１３−Ｃ富ＩＩ、−（Ｒ３） υ 一０１１□Ｃ１ｌ！−４位　　　　　　　　　　　　　
−一　　　　　　　４位　　　　　　　　　　　　　−
一　　　　　　３位　　　　　　　　　　　　−次に、
上記化合物の内の若干例について、その合成例を示す。

合成例： （Ｉ）ＴＳ−１の合成 アセトニトリル２５０ｍＮとメチルアミン（４０％水溶
液）３３ｍｊ！を混合し、室温で撹拌しながらｐ−ｎ−
ブトキシ安息香酸クロライド２０ｍ２を滴下した。

添加後１時間撹拌した後、反応液を５００１ｎ１の水に
あけ、０．５規定の塩酸でｐＨを約４．０とし、固体を
濾別した。この固体をアセトニトリルにより再結晶して
、目的物１８．５ｇを得た（ｍ、ｐ、１５６°Ｃ）。

（２）ＴＳ−７の合成 ｐ−ヒドロキシ安息香酸２７．６ｇとアセチルクロライ
ド１６ｇとを反応させ、アシル化した後、チオニルクロ
ライドと反応させ、ｐ−アセチルオキシ安息香酸クロラ
イド３２．２　ｇを得た。この酸クロライドとメチルア
ミン（４０％水溶液）とをアセトニトリル中で反応させ
、ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルヘンズアミド２２．３ｇ
を得た。この中間体２０ｇをエチレンオキサイドにより
ヒドロキシエチル化した後、無水プロピオン酸と反応さ
せ、得られた結晶をエタノールにて再結晶して、目的物
１８．２ｇを得た（ｍ、ｐ、　１３４〜１３５°Ｃ）。

上記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下適宜「本発明
の固体熱溶剤」乃至は「本発明の熱溶剤」などとも称す
る）の中でも、特に、融点が８０°Ｃ以上２００°Ｃ以
下のものが好ましく、更に１００°Ｃ〜１８０°Ｃのも
のが特に好ましい。

上記熱溶剤は通常好ましくは熱現像感光材料を構成する
全バインダー量の２０重叶パーセント〜５００重量パー
セント、より好ましくは４０重量パーセント〜２５０重
量パーセントの間で添加される。

また、上記本発明の熱溶剤は、熱現像感光材料を構成す
る写真構成層のすべてに添加することもでき、また一部
のＮ（感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層など
）にのみ添加することもできる。

本発明の熱溶剤は一般に水に対して難溶性であり、好ま
しくはボールミル、サンドミル等の方法により水性コロ
イド層媒体中に微粒子状に粉砕し、懸濁液として添加さ
れるのが好ましい。

上記本発明の熱溶剤は、２種以上併用して使用すること
もできる。

本発明の熱現像感光材料においては、上記本発明の熱溶
剤以外に、本発明以外の熱溶剤を併用して用いることが
できる。この場合、本発明の熱溶剤は好ましくは全熱溶
剤量の５０％以上、より好ま・　しくは７０％以上で用
いられる。

本発明の熱現像感光材料は、熱現像により色素等が形成
され、これにより画像が得られるものである。

このような熱現像感光材料は、一般に好ましくは支持体
上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー及び必要
に応じ色素供与物質を含有する写真構成層を少なくとも
１層存して構成される。かかる熱現像感光材料は、像様
露光後、単に加熱処理を施すことで画像が該熱現像感光
材料中に形成される。転写方式とする場合は、この熱現
像感光材料と受像部材とを加熱と同時または加熱後に重
ね合わせることによって、受像部材の受像中に色素画像
等の転写性化合物が転写される。

熱現像感光材料に用いられる感光性ハロゲン化銀は、任
意のものを用いることができ、例えば塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び沃臭化銀等を用いる
ことができる。

該ハロゲン化銀は、任意の形状のもの（例えば立方体球
形、８面体、１２面体平板状等）であることができ、そ
の平均粒子サイズは、約０．０５μｍ〜２μｍであるこ
とが好ましく、より好ましくは約０．０８μｍ〜０．５
μｍの範囲のものであって、粒径サイズの分布は単分散
であっても多分散であってもよい。

上記感光性ハロゲン化銀粒子は、好ましくは感度を高め
るために貴金属増感、硫黄増感、及び還元増感等の任意
の化学増感を施すことができ、また必要に応じて任意の
増感色素により分光増感を施すことができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１，２８６号、同第３，７６１．２７
０号、同第３，７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）　Ｎｏ、１’２１４６、
同Ｎα１５１０Ｂ、同Ｎｏ、　１５１２７及び特開昭５
６−２７１３２号公報、米国特許第３，３４２，５９９
号、同第３．７１９．４９２号各明細書、特開昭５３−
１３５６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記
載のｐ−フェニレンジアミン系及びｐ−アミンフェノー
ル系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スル
ホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色
現像主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール
類、スルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキ
シベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビスナフチル
類及びメチレンビスナフトール類、メチレンビスフェノ
ール類、アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾ
ロン類を挙げることができ、これらを任意に用いること
ができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル−アミノ）フェニルスルファミン酸塩が
挙げられる。

本発明において特に好ましく用いられる還元剤の具体的
例を以下に示す。

（Ｒ−１，３） （Ｒ−１４） （Ｒ−１５） （Ｒ−１６） （Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） これらの還元剤は、感光性ハロゲン化１ｆｆｌ　１モル
当たり好ましくは約０．０１モル〜１０モル、より好ま
しくは０．１モル〜５モルの範囲で添加される。

本発明の熱現像感光材料をカラー感光材料に適用して、
色素供与物質を用いる場合、色素供与物質としては、例
えば特開昭６２−４４７３７号、特願昭６０−２７１１
１７号、特願昭６１−１１５６３号に記載されている非
拡散性の色素を形成するカプラー、例えば米国特許４７
５，４４１号に記載のロ、イコ色素、或いは例えば米国
特許４，２３５，９５７号等に記載の熱現像色素漂白法
に用いられるアゾ色素を該色素供与物質として用いるこ
ともできるが、より好ましくは拡散性の色素を形成また
は放出する拡散型色素供与物質を用いることがよく、特
にカップリング反応により拡散性の色素を形成する化合
物を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであれば良く、そ
の反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素
供与物質（即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合に
ネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作用する
ポジ型の色素供与物資（即ち、ネガ型のハロゲン化銀を
用いた場合にポジの色素画像を形成するもの）に分類で
きる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３．０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
られる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１５４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物の更に別の特に好ましい
ネガ型色素供与物質として、次の一般式％式％ 一般式（イ） Ｃｐ−←Ｊモーーー任Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が７００以下であるものが好ましく
、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましい。また、
受像部材の受像層が疎水性バインダーからなる場合には
、該バラスト基はスルホ基であってもよく、この場合は
上記炭素原子数が８個以上（好ましくは１２個以上）の
アルキル基とスルホ基とを含む基は更に好ましく、特に
ポリマー鎖を含有する場合は最も好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） ＣＰ　−（−Ｊ−）−＋Ｙ−）７−＋Ｚ　’コヒ（Ｌ）
式中、Ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、２はＯまたは１を表し、２１１は２価
の有機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレ
ン性不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９〜１８１３４５号、同６０−２９５０号、特
開昭６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号、米国
特許４，６３１，２５１号、同４，６５０，７４８号、
同４，６５６，１２４号の各明細書等に記載されたもの
があり、とくに米国特許第４，６５６．１２４号、米国
特許第４，６３Ｌ２５１号、同４　、６５０　、７４８
号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好ま
しい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４
５号、同５９−７６６９５４号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭５９−１１６６５５号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号、同
５９−１５２４４０号等の公報に記載の酸化の酸化され
ると色素放出能力を失う化合物などがある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ましくは６００以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０−
１２４３３７号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｒ＋（当たり０．００５〜５０ｇ、好ましくは
０．１ｇ〜Ｌｏｇ用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらはその１または２以上を組み合わせて
用いることができるが本発明においては、ゼラチンをバ
インダーの主成分とすることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料のバインダーに好ましく用いら
れるゼラチンは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ンのいずれであってもよい。また本発明の熱現像感光材
料においては特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリ
マーとを併用することもできる。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１が当たり
０．３ｇ〜３０ｇであり、更に好ましくは０．５ｇ〜２
０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜Ｌｏｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特公昭５３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号及び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国
特許３．３３０．６３３号、同第３．７９４．４９６号
、同第４，１０５．４５１号等の各明細書中に記載され
ているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環
を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリ
スチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキ
ドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（Ｉ−フェニルテトラゾー
ルチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息
香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、
同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５
−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭
５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国
特許筒４．１２３．２７４号の各公報に記載されている
イミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５〜１Ｏ９０の銀錯化合物、米国特許筒
４．１６８，９８０号明細書に記載されているようなイ
ミヅリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段でバインダー中に分散して使
用してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、本発明の熱溶剤が添加さ
れるが、受像部材と組み合わせて用いる場合、その受像
層にも、本発明の熱溶剤あるいはその他各種の熱溶剤が
添加されることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含をすることができる。

無機塩、例えば無機ハロゲン化合物（例えば塩化ナトリ
ウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウムな
ど）を添加することができ、これは例えば塩化ナトリウ
ム水溶液を分散液（乳剤）中に添加する態様で使用する
ことができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい。色調剤としては、例えば特開昭４６−４９
２８号、同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同
４９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１
０７７２７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３
２号、同５０〜６７６４１号、同５０−１１４２１７号
、同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５
３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６
０２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５
２３号、同５４−１５６５３２４号、同５４−１５６５
２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６０号
、同５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の公報
ならびに西独特許第２，１４０，４０６号、同第２，１
４１．０６３号、同２，２２０゜６１８号、米国特許筒
３．８４７．６１２号、同第３，７８２，９４１号、同
第４．２０１，５８２号等の各明細書、ならびに特開昭
５７−２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同５
８−１８９６３２８号、同５８−１９３５４１号等の各
公報に記載されている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許筒３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合責、米国
特許筒３．Ｔｏｏ、４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許筒１．４５５，２７１号明細書、特開
昭５０−１０１０１９号公報に記載の酸化剤、同５３−
１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオ
スルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオウ
ラシル類、同５Ｉ−２６０１９号に記載のイオウ単体、
同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５５
−９３１４９号公報に記載のジスルフィド及びポリスル
フィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジンあ
るいはジテルペン類、同５１１１０４３３８号公報に記
載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有し
たポリマー酸、米国特許筒４゜１３８．２６５号明細書
に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号
公報、米国特許筒４，１３７．０７９号明細書に記載の
１．２．４−トリアゾールあるいは５−メルカプト−１
，２，４−トリアゾール、特開昭５５−１４０８８３　
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１４
２３３１号公報に記載の１．２．３．４−チアトリアゾ
ール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号
、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６
３６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８５
４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２
２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭６
０−２１８１６９号に記載されている親水性基を有する
抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されている
ポリマー抑制剤及び特願昭６０−２６３５６４号に記載
のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。

更に、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサーを
添加することができる。塩基プレカーサーとしては加熱
により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例えば
グアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内吸核置
換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化合
物等が挙げられ、例えば特開昭５６−１３０７４５号、
同５６−１３２３３２号公報、英国特許２，０７９，４
８０号、米国特許第４．０６０，４２０号明細書、特開
昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同
５９−１８０５３７号、同５９−１７４８３０号、同５
９−１９５２３７号公報等に記載されている塩基放出剤
などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、硬膜剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ（
リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．１
９７８年６月Ｎｏ、１７０２９号、特願昭６０−２７６
６１５号等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、更に、これらの支持体の上に電子線
硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げら
れる。

本発明の熱現像感光材料は、一般に１または２以上の熱
現像感光性層を有する構成である。フルカラー感光材料
である場合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感
光性層を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ
色相の異なる色素が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。例えば、青感光性層にシアン色
素、緑感光性層にマゼンタ色素及び赤感光性層にイエロ
ー色素を組み合わせた場合、及び青感光性層にシアン色
素、緑感光性層にイエロー色素、赤感光性層にマゼンタ
色素を組み合わせた構成をとることもできる。また、近
赤外感光性層を組み合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。

以下、本発明をカラー感光材料に適用して、熱現像カラ
ー感光材料とした場合の色素画像を形成する方法につい
て述べる。

使用する熱現像カラー感光材料には種々の露光手段を用
いることができるが、好ましくは可視光を含む輻射線の
画像状露光を用いる。好ましく用いられる画像露光用光
源としては、例えばタングステンランプ、ハロゲンラン
プ、キセノンランプ、水銀灯、レーザー光源、ＣＲＴ光
源、蛍光管及び発光ダイオード等がある。

熱現像カラー感光材料に画像を記録する原画としては、
自然被写体、反射型及び透過型の文書、図面及びバーコ
ード等の線状画像、連続階調を有しているカラーフィル
ム、カラーペーパー等の写真画像及び印刷画像或いはビ
デオカメラにより撮影された画像情報やテレビ局から送
られてくる画像情報、コンピューターグラフィックスで
得られる画像情報等の種々の画像情報があり、これらを
原画として用いることができる。

これらの原画は２つ以上を用いて、同一の感光材料上に
同時にまたは別々に露光されることができる。

上記種々の原画から熱現像カラー感光材料に露光する際
には、通常カラーネガフィルムからカラーペーパーに密
着焼き付けもしくは引き伸ばし焼き付けする際に行われ
るように原画の青、緑、赤の各々の画像情報を、それぞ
れ対応する補色（すなわちイエロー、マゼンタ及びシア
ン）の画像情報に変換（この場合、ネガ／ポジの変換も
同時に行われることもある。）することも可能であり、
また原画の青、緑、赤の各々の画像情報を各々の補色と
は異なる色素画像情報に変換することもできる。

本発明に用いる熱現像感光材料は、像様露光後または露
光と同時に、通常好ましくは８０°Ｃ〜２００°Ｃ１更
に好ましくは１００°Ｃ〜１７０“°Ｃの温度範囲で、
好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好ましくは１．５
秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像される。

拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受像部材を
感光材料の感光面と受像層を密着させることにより熱現
像と同時に行ってもよく、また、熱現像後に受像部材と
密着したり、また、水を供給した後に密着し更に必要な
ら加熱したりすることによって転写してもよい。また、
露光前に７０°Ｃ〜１８０°Ｃの温度範囲で予備加熱を
施してもよい。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロンクないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、筒便なパターンが好ましい。

加熱は、露光と同時に進行する方式であってもよい。

また、露光から加熱（熱現像）までの時間は、１秒〜２
４時間が好ましく、より好ましくは５秒〜１２時間であ
る。但し、露光と熱現像を同一の装置で行う場合には、
１秒〜１０分、好ましくは２秒〜５分、特に好ましくは
５秒〜２分である。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層は、疎水性のもの、及び親水性のもの、い
ずれであってもよく、熱現像により放出乃至形成された
熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもので
あればよい。例えば、３級アミンまたは４級アンモニウ
ム塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０
号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。

例えば４級アンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポ
リスチレン誘導体Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リーｎ−へキシル−Ｎ
−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比率が１
：４〜４：１好ましくは１：１のものである。３級アミ
ンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジン等があ
る。また、受像層としては、アンモニウム塩、３級アミ
ン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール
等と混合して支持体上に塗布することにより得られるも
のがある。

本発明において特に好ましく用いられる受像層としては
、耐水性の点で、例えば特開昭５７−２０７２５０号に
記載されたガラス転移温度が４０°Ｃ以上２５０°Ｃ以
下の耐熱性有機高分子物質が好ましい。これらポリマー
は受像層として支持体上に担持されていてもよく、また
これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリル
ベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類、
ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ
化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び２，４−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リーｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキ
シルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、ボリル２−シアノ−エチルメタクリレート、
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポ
リスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポ
リカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類
並びにセルロースアセテートｍが挙げられる。また、「
ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」　（ジ
ョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツト
属）ジョン　ウィリアンド　サンズ出版（Ｐｏｌｙｍｅ
ｒＨａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　　（Ｊ、　Ｂｒ
ａｎｄｒｕｐ＋　Ｅ、　ｔＬＩｍｍｅｒｇｕｔ　ｍ）　
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）に記載されて
いるガラス転移温度５４０°Ｃ以上の合成ポリマーも有
用である。−船釣には前記高分子物質の分子量としては
２．０００〜２００，０００が有用である。これらの高
分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いても
よく、また２種以上を組み合わせて共重合体として用い
てもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合わせによるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネートが挙
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。例えばシクロヘキサンジメタツール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２〜ジ
カルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。

受像層を支持体上に設ける場合には、性能の安定性、生
産コスト等から溶液コーティング法が好ましく用いられ
る。

その場合の溶剤としては、受像部材の支持体に応じて種
々選択が可能であるが、メチレンクロライド、メチルエ
チルケトン、テトラヒドロフラン等一般に用いられる有
機溶剤を適宜選択して使用することができる。

前記受像層中には、紫外線吸収剤（例えばベンゾフェノ
ン系化合物、及びベンゾトリアゾール系化合物）、色素
画像安定剤（例えばフェノール系化合物、ビスフェノー
ル系化合物、ハイドロキノン系化合物、没食子酸誘導体
、ヒドロキシクロマン系化合物、ポリアルキルピペリジ
ン系化合物、ジアルコキシベンゼン系化合物、ヒドロキ
シインダン系化合物等）、可塑剤（例えばジブチルフタ
レート、ジー（２−エチルヘキシル）フタレート、トリ
クレジルフォスフェート等）、現像促進剤、還元剤、熱
溶剤等を必要に応じて添加することができる。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等信を使用してもよいが、例えば、ポリエチレングリコ
−ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及び
これらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、純バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ（レジンコート）紙、アルミニウム等の金属
等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれら
の支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が
挙げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載さ
れたキャストコート祇も支持体として有用である。

本発明を転写方式に適用した場合、熱現像感光材料と受
像部材とは、熱現像感光材料で形成された色素画像のす
べてを、受像部材の全面もしくは一部に転写するように
構成することもでき、また熱現像感光材料で形成された
色素画像の一部を受像部材の全面もしくは一部に転写す
る構成にすることもできる。

また、熱現像感光材料と受像部材のサイズは任意のもの
を用いることができ、両者が実質的に同じサイズであっ
てもよく、また受像部材の剥離性を改善するために、両
者を異なったサイズとすることもできる。更に両者は、
必ずしも相似形である必要もない。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。但
し、当然のことながら、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。

実施例−１ ■沃臭化銀乳剤の調製 ５６°Ｃにおいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオ
セインゼラチン２０ｇ１イオン交換水２００〇−及びア
ンモニアを溶解した（Ａ）液に沃化カリウム５．８ｇと
、臭化カリウム２３３．２ｇを含有している水溶液であ
る（Ｂ）液１０１００Ｏと、硝酸銀２モルとアンモニア
４モルを含有している水溶液である（Ｃ）液１０００ｄ
とを同時にＰＡｇを一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ，ｐＡｇ及び（
Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率２モル％の単分散沃臭
化銀乳剤（平均粒通約０．２４μｍ）を得た。このよう
にして調製した乳剤を脱塩し、４０°Ｃでｐ　Ａ　ｇ　
＝６．８に調整して１４００ｍｊ！とした。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００　ｍｊに
下記成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施し
赤感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分
散液を調製した。（各々の化学熟成温度、時間は下記に
記す）。各々の分散液は、化学熟成終了時に０．９ｇの
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデン及び０．１ｇの臭化カリウムを安定剤とし
て添加した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成＝６０°Ｃ１１３０分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　０．１ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１０　　■塩化金酸カリウム　
　　　　　　　　　２．３■チオシアン酸アンモニウム
　　　　　１０　　■下記増感色素（ａ） メタノール１％溶ン夜　　　　　　８０　　ｄイオン交
換水　　　　　　　　１２００　　戚（ｂ）緑感性沃臭
化銀乳剤の調製 （化学熟成：５３°Ｃ１８５分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７００　　ｄ　　　
　　　’４−ヒドロキシー６−メチルー１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　０．０８ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１０　　■塩化金酸カリウム　
　　　　　　　　１．６ｍｇチオシアン酸アンモニウム
　　　　　１０　　■下記増感色素（ｂ） メタノール１％溶液　　　　　　　　８０　　ｄイオン
交換水　　　　　　　　　　　１２００　ｍｌ（Ｃ）青
感性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成＝５７°Ｃ，１８０分） 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　７０〇−４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　０．１３　ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　３２　　ｇ下記増感色
素（ｃ） メタノール１％溶液　　　　　　　　８０　　ｍｌ！チ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　１０　　ｍｇ塩化金
酸カリウム　　　　　　　　　３．４　ｍｇチオシアン
酸アンモニウム　　　　　１２ｍｇイオン交換水　　　
　　　　　　　１２００　ｔａｘ増惑色素（ａ） 増感色素（ｂ） 増悪色素（ｃ） ■有機銀塩分散液の調製 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンツ゛
トリアソ゛−ルｉ艮２８．８ｇと、ポリ　（Ｎ−ビニル
ピロリドン）４．０ｇ、及び５−メチルベンゾトリアゾ
ール０．６５ｇをアルミナボールミルで分散し、ｐＨ５
，５にして２００−とした。

■熱溶剤分散液の調製−１ 後掲の第２表に示す熱溶剤２５ｇを、０．０４　ｇの界
面活性剤−１を含有する０、５％ポリビニルピロリドン
水溶液１００ｄ中にアルミナボールミルで分散し、１２
０ｍｊ！とした。

（Ｃ３ｔ１．ン。

■−（Ｉ）色素供与物質分散液−１の調製下記高分子色
素供与物質（Ｉ）　３５．５ｇ、下記の色汚染防止剤Ｗ
−１の２．４ｇを酢酸エチル２００ｄ及びジー（２−エ
チルヘキシル）フタレート１５成に溶解し、アルカノー
ルｘＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４ｄ、６％
ゼラチン水溶液７２０戚と混合して超音波ホモジナイザ
ーで乳化分散し、酢酸エチルを留去した後、Ｔ）　Ｈ５
，５にして７９５ｍｆｆ１とし、色素供与物質分散液−
１を得た。

汚染防止剤　Ｗ−１ 高分子色素供与物質（Ｉ） ■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質分散液−１と同じ色素供与物質分
散液である。

高分子色素供与物質（２） す１１ ｙ＝４０重景％ ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を下記高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■還元剤溶液の調製 下記還元剤−１を２０．０ｇ、還元剤−２を３．３ｇ下
記フッ素系の界面活性剤−２を０．５０ｇ、水に溶解し
、ｐＨ７，５に調整して２５０ｍ１の還元剤溶液を得た
。

界面活性剤−２ （ｍ、ｎ＝２または３） ■感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第１表のよ
うな多層構成のカラー感光材料１〜２０を作成した。

尚表中ＦＪ２，４．及び６中に記載した５−メチルベン
ゾトリアゾール、現像抑制剤（ＳＴ−１）、臭化カリウ
ム、塩化ナトリウムは、各々メタノール液もしくは水溶
液（臭化ナトリウム、塩化カリウム）として各々の層を
構成する塗布液に添加した。

塗布は支持体上に層１〜Ｎ３を始めに３層同時の塗布・
乾燥を行い、層４〜層７をその上に４Ｎ同時塗布で行っ
た。

層１〜層７共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−３
を含有させ、また、層１〜層７にそれぞれ硬膜剤として
テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリ
ンカリウム塩との反応物（反応比１：０．７５（モル比
））を各々、ゼラチン１ｇ当たり０．０４ｇの割合で加
えた。

界面活性剤−３ Ｊｓ ＣＩｌ□Ｃ００ＣＨｚ　　Ｃ１ｌ　（ＣＨｚ）　ｚｃｆ
ｂＮａ０ｔＳ　　ＣＨＣＯＯＣＨｚ　　ＣＨ（ＣＨｚ）
＋ＣＨ：＋ｔｎｓ Ｆ−１ ＵＶ−１ Ｈ Ｔ−１ Ｈ イラジェーション防止染料−１ Ｔ−２ 油溶性蛍光増白剤 （ＵＶＩＴＥＸ　　ＯＢ、チバガイギー株式会社製）イ
ラジェーション防止染料−２ 得られた試料を、塗布後、２５°Ｃにて５日間保存した
後、３８゛Ｃにて３日間加温処理を施し、所望の硬膜レ
ベルに達せしめた。

一方、１００ｇ／＋ｔｆのバライタ紙上の片面（バライ
タ層を塗布した側）に、下記の化合物を含有するポリ塩
化ビニル層を受像層として設けて、受像部材とした。

画像安定剤−１ 画像安定剤−２ （０，３ｇ） 画像安定剤−４ Ｈ Ｃ４Ｈｑ（ｔ）　　　（０，２ｇ　） 画像安定剤−５ 画像安定剤−６ 現像促進剤−１ （ＨＯＣＨｚＣ［Ｉｚ　　Ｓ　　ＣＩＩｚ＋−ｒ（０，
２ｇ　）得られた熱現像カラー感光材料試料−１〜２０
について、以下に示す項目について評価を行った。

く硬膜性能〉 １０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍの大きさの感光材料を３０°Ｃ
に保った純水中に１分間浸漬後濾紙にて、表面に付着し
た水分を拭きとり、その重量（Ｗｌ（ｇ））を秤量する
。

またこの試料の２３°Ｃ５０％における乾燥後の重量（
Ｗ２（ｇ））を秤量する。硬膜度を以下に示す式により
算出する。

０．１３１ く写真性能〉 熱現像カラー感光材料試料−１〜２４を、ステップウェ
ッジを通して、青、緑、及び赤の各単色光（各々４３０
ｎｍ、５４０ｎｍ及び６４０ｎｍの干渉フィルター、東
芝硝子■製を用いた。）にて露光を行い、前記受像部材
と重ね合せた後各々１４０°Ｃにて８０秒間の熱現像を
行った。そして熱現像後、感光部材と受像部材を引き剥
し、受像部材にそれぞれ、シアン、マゼンタ及びイエロ
ーの各色素画像（第２表中、それぞれＲ，Ｇ、Ｂで示す
）を得た。

得られた色素画像を反射濃度計（ＰＤＡ−６５コニカ株
式会社製）にて濃度測定を行い、Ｂ、　Ｇ。

Ｒ各々について最高濃度（Ｄ□Ｘ）及び最低濃度（Ｄ、
五、ｌ）を得た。

〈生試料保存性能〉 各熱現像感光材料試料を５０″Ｃ１相対湿度６０％の条
件下で３日間保存した後、上記写真性能の評価と同様に
評価を行った。

〈揮散性〉 １０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍの大きさの各熱現像感光材料試
料を、２３°Ｃ５５％でその重量（Ｗｌ）ｍｇを秤量し
た後、１４０“Ｃ±２°Ｃに保ったホットプレート上に
５分間固定し、次いで２３°Ｃ５５％の条件下にて２時
間調湿した後、その重Ｎ　（Ｗ　２　）　ｍｇを測定す
る。

揮散性を（Ｗｌ−Ｗ２）■として表す。

上記の方法により得られた硬膜性能、写真性能、生試料
保存性能、及び揮散性の結果を、第２表に示す。

第２表に示す結果から、本発明に係る熱溶剤を用いた試
料−６〜２４は最低濃度をほとんど増加させずに高い最
高濃度を与え、しかも、硬膜性能や生試料保存性に何ら
悪影響を与えないことがわかる。しかも、本発明の熱溶
剤は、現像温度である１４０″Ｃにおいて５分間放置し
た場合であっても、熱溶剤の揮散性がほとんど認められ
ない利点を有していることがわかる。

なお使用した比較熱溶剤１〜６は以下の通りである。

実施例−２ 実施例−１で使用した熱溶剤分散液を、５０″Ｃにて４
時間撹拌停滞を行い、停滞を行う前と後で、熱溶剤粒子
の粒径を顕微鏡にて観察した。その結果、本発明の熱溶
剤を用いた熱溶剤分散液ではいずれも粒径の変化がほと
んど認められなかった（平均粒径的１〜１．５μｍ）。

これに対して、比較熱溶剤のうち、Ｒ３−１，２につい
ては著しい粗大化（平均粒径的４〜２５μｍ）が認めら
れた。

実施例−３ 実施例−１において第１層〜第７層に使用した熱溶剤の
種類及び量を、第３表の様に変えた感光材料試料−２１
〜３６を作成し、実施例−１に記載の方法に従って、最
高濃度及び最低濃度を求めた。

結果を第３表に示す。

第３表に示す結果から、本発明の熱溶剤（ＳＴ−３，５
Ｔ−９）を用いた試料−２９〜３６は熱溶剤の量を増し
ても硬膜性の劣化が小さく、また熱溶剤を増量した場合
、最高濃度が上昇し、特にバインダー（ゼラチンとポリ
ビニルピロリドン）量に対する熱溶剤量が１．０以上で
良好な最高濃度を示すことがわかる　（試料−３１，３
２，３５，３６参照）。

これに対して、比較溶剤−２及び−６を用いた試料２１
〜２８では、硬膜性の劣化幅が大きく、特に熱溶剤を増
した場合に特に硬膜性の劣化率が大きい。

またこの場合最低濃度の上昇の割合に比べて、最高濃度
の上昇幅が本発明の熱溶剤を用いた試料に比べて小さい
。

実施例−４ 実施例−１で作成した感光材料１０において、熱溶剤を
、５Ｔ−７から、５Ｔ−７と比較熱溶剤−５の併用系に
変え、実施例−１と同様の実験を行った。尚、５Ｔ−７
と比較溶剤の比率は、第４表に示す。

得られた結果を第４表に示す。

第４表に示す結果より、本発明の熱溶剤５Ｔ−７と比較
熱溶剤−５を併用した場合、本発明の熱溶剤を５０重量
％以上使用した場合に明らかに本発明の効果が得られ、
特に、７０％以上用いた場合に本発明の効果が著しいこ
とがわかる。

（発明の効果〕 上述の如く本発明によれば、本発明の熱溶剤を含有させ
ることにより、熱溶剤の揮散性を著しく抑制することが
でき、これによって上述の各種の効果を有するすぐれた
熱現像感光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）で表される化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１はアルキル基を表し、Ｒ＾２はアルキル基
   、アルケニル基、またはアリール基を表す。 Ｒ＾１、Ｒ＾２で表される上記各基は、置換基を有する
   ものも含む。Ｒ＾３はアルキレン基を表す。Ｒ＾４はア
   ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基（上記各基は置換基を有するものも含む）、ハロゲン
   原子、またはＣＯＮＨＲ＾５（Ｒ＾５はアルキル基また
   は水素原子を表す）を表す。ｋは０または１、ｌは０ま
   たは１、ｍは０または１を表す。ｎは０または１を表し
   、ｐは０または１〜４の整数を表す。但し、ｋ、ｌ、ｍ
   、ｎがすべて０であることはなく、かつ、ｌ、ｍが共に
   ０で、ｋ、ｎが共に１であることはない。またｎ＝０の
   時、ｌは１を表す。