JPH01246270A - ヘキサフルオロプロピレンオキシドの合成法 - Google Patents
ヘキサフルオロプロピレンオキシドの合成法Info
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- JPH01246270A JPH01246270A JP1025053A JP2505389A JPH01246270A JP H01246270 A JPH01246270 A JP H01246270A JP 1025053 A JP1025053 A JP 1025053A JP 2505389 A JP2505389 A JP 2505389A JP H01246270 A JPH01246270 A JP H01246270A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヘキサフルオロプロピレンオキシド（以下、
ＨＦＰＯと略記する）を製造する方法に関するものであ
る。更に詳しく言えば、次亜塩素酸塩を酸化剤として使
用し、ヘキサフルオロプロピレン（以下、１（ＦＰと略
記する）よりＨＰＰＯを製造する方法の改良に関するも
のである。
ＨＦＰＯと略記する）を製造する方法に関するものであ
る。更に詳しく言えば、次亜塩素酸塩を酸化剤として使
用し、ヘキサフルオロプロピレン（以下、１（ＦＰと略
記する）よりＨＰＰＯを製造する方法の改良に関するも
のである。
）ＩＦＰＯは、ヘキサフルオロアセトン、パーフルオロ
ビニルエーテル等の有用な含フツ素化合物を製造するた
めの中間体であり、又、ＨＦＰＯのポリマーは、熱媒、
潤滑油等の広範な用途がある。
ビニルエーテル等の有用な含フツ素化合物を製造するた
めの中間体であり、又、ＨＦＰＯのポリマーは、熱媒、
潤滑油等の広範な用途がある。
ＨＦＰＯはＲＦＰのエポキシ化反応により製造され得る
が、ＨＦＰはプロピレンのような炭化水素系オレフィン
や塩化アリルのような塩素化炭化水素系オレフィンとは
非常に異なった化学的性質を有するため、ＲＦＰをプロ
ピレンや塩化アリルと同様の方法でエポキシ化すること
は困難である。
が、ＨＦＰはプロピレンのような炭化水素系オレフィン
や塩化アリルのような塩素化炭化水素系オレフィンとは
非常に異なった化学的性質を有するため、ＲＦＰをプロ
ピレンや塩化アリルと同様の方法でエポキシ化すること
は困難である。
これまでに、ＨＦＰよりＨＦＰＯを製造する方法として
は、い（つかの方法が提案されているが、いずれも工業
的に有利な製造方法とは言えない。例えば、米国特許第
３，３５８，００３号明細書に記載されている、アルカ
リ性過酸化水素の媒質中において、ＲＦＰをＨＦＰＯに
酸化する方法、或いは特公昭４５−１１６８３号公報に
記載されている不活性溶媒の存在下においてＲＦＰを酸
素でＨＦＰＯに酸化する方法等が代表的なＨＦＰＯ製造
方法として知られている。しかしながら、これらの何れ
の方法でも反応の制御が難しく、生成ＨＦＰＯの分解抑
制が困難であったり、或いは、多量の副生成物が生成す
るなどして、高収率でＨＦＰＯを得ることは出来ない、
更に、これらの方法では、ＲＦＰ転化率を高くすると、
ＨＦＰＯ選択率が低下してしまうので、ＲＦＰを有効に
用いるためには、低ＲＦＰ転化率で反応を止め、未反応
のＲＦＰをＨＦＰＯより分離回収して再使用する必要が
ある。ところが、ＨＦＰの沸点（−２９，４℃）とＨＦ
ＰＯの沸点（−２７，４℃）は非常に近接しており、両
者を藤溜分離する事は困難であるので、その分離のため
には特殊な分離操作が必要とされる。その例としては、
例えば、ＲＦＰと臭素を反応させて高沸点のジブロム体
にしてＨＦＰＯと分離する方法、或いは米国特許第３，
３２６，７８０号、米国特許第４．１３４，７９６号等
の明細書に記載されている抽出蒸溜分離法等が提案され
ているが、何れも煩雑な分離方法で、ＨＦＰＯの製造コ
ストを大幅に増加させるものである。
は、い（つかの方法が提案されているが、いずれも工業
的に有利な製造方法とは言えない。例えば、米国特許第
３，３５８，００３号明細書に記載されている、アルカ
リ性過酸化水素の媒質中において、ＲＦＰをＨＦＰＯに
酸化する方法、或いは特公昭４５−１１６８３号公報に
記載されている不活性溶媒の存在下においてＲＦＰを酸
素でＨＦＰＯに酸化する方法等が代表的なＨＦＰＯ製造
方法として知られている。しかしながら、これらの何れ
の方法でも反応の制御が難しく、生成ＨＦＰＯの分解抑
制が困難であったり、或いは、多量の副生成物が生成す
るなどして、高収率でＨＦＰＯを得ることは出来ない、
更に、これらの方法では、ＲＦＰ転化率を高くすると、
ＨＦＰＯ選択率が低下してしまうので、ＲＦＰを有効に
用いるためには、低ＲＦＰ転化率で反応を止め、未反応
のＲＦＰをＨＦＰＯより分離回収して再使用する必要が
ある。ところが、ＨＦＰの沸点（−２９，４℃）とＨＦ
ＰＯの沸点（−２７，４℃）は非常に近接しており、両
者を藤溜分離する事は困難であるので、その分離のため
には特殊な分離操作が必要とされる。その例としては、
例えば、ＲＦＰと臭素を反応させて高沸点のジブロム体
にしてＨＦＰＯと分離する方法、或いは米国特許第３，
３２６，７８０号、米国特許第４．１３４，７９６号等
の明細書に記載されている抽出蒸溜分離法等が提案され
ているが、何れも煩雑な分離方法で、ＨＦＰＯの製造コ
ストを大幅に増加させるものである。
本発明者らは、このような従来方法の欠点を克服し、Ｒ
ＦＰより簡単にかつ高収率でＨＦＰＯを製造する方法を
見いだすべく鋭意検討した結果、特開昭５７−１８３７
７３号公報、特開昭５８−１０５９７８号公報、特開昭
５８−１１３１８７号公報に記載されているように、次
亜塩素酸塩を酸化剤として用い、特定の触媒の存在下で
、水相と有機相の二相系で反応を行う新規な方法を見い
だした。
ＦＰより簡単にかつ高収率でＨＦＰＯを製造する方法を
見いだすべく鋭意検討した結果、特開昭５７−１８３７
７３号公報、特開昭５８−１０５９７８号公報、特開昭
５８−１１３１８７号公報に記載されているように、次
亜塩素酸塩を酸化剤として用い、特定の触媒の存在下で
、水相と有機相の二相系で反応を行う新規な方法を見い
だした。
しかしながら、上記反応方法を各種市販次亜塩素酸塩水
溶液及び本発明者らが調製した次亜塩素酸塩水溶液を用
いて実施すると、たとえ有効塩素濃度が同じであっても
、使用する次亜塩素酸塩水溶液の種類により反応成績が
大きく異なり、有効塩素濃度以外に、反応成績に大きく
影響する要因があるものと推定された。又、上記反応方
法において、ＲＦＰ転化率を高くしたり、次亜塩素酸塩
とＨＦＰＯ比を低くして反応させたりすると、ＨＦＰＯ
選択率が低下することが認められた。
溶液及び本発明者らが調製した次亜塩素酸塩水溶液を用
いて実施すると、たとえ有効塩素濃度が同じであっても
、使用する次亜塩素酸塩水溶液の種類により反応成績が
大きく異なり、有効塩素濃度以外に、反応成績に大きく
影響する要因があるものと推定された。又、上記反応方
法において、ＲＦＰ転化率を高くしたり、次亜塩素酸塩
とＨＦＰＯ比を低くして反応させたりすると、ＨＦＰＯ
選択率が低下することが認められた。
本発明者らは、以上の問題点を解決すべ（鋭意検討した
結果、特定量以上の無機塩基の存在下で当該反応を行う
と、安定な反応成績が得られ、かつ、反応成績が飛曜的
に向上することを見いだし、本発明を完成するに至った
。
結果、特定量以上の無機塩基の存在下で当該反応を行う
と、安定な反応成績が得られ、かつ、反応成績が飛曜的
に向上することを見いだし、本発明を完成するに至った
。
即ち、本発明は、次亜塩素酸塩を酸化剤として使用し、
特定の触媒の存在下で、水相と有機相の二相系で反応を
行い、ヘキサフルオロプロピレンよりヘキサフルオロプ
ロピレンオキシドを製造するにあたり、ヘキサフルオロ
プロピレン１モルに対し、０．１グラム当量以上の無機
塩基の存在下で反応を行うことを特徴とするヘキサフル
オロプロピレンオキシドの製造法を提供するものである
。
特定の触媒の存在下で、水相と有機相の二相系で反応を
行い、ヘキサフルオロプロピレンよりヘキサフルオロプ
ロピレンオキシドを製造するにあたり、ヘキサフルオロ
プロピレン１モルに対し、０．１グラム当量以上の無機
塩基の存在下で反応を行うことを特徴とするヘキサフル
オロプロピレンオキシドの製造法を提供するものである
。
本発明の方法における無機塩基の第１の効果は、ＲＦＰ
の転化率を上げても、高いＨＦＰＯ選択率が得られるよ
うになることである。従って、ＨＦＰＯ選択率を大きく
損なうことなく、ＲＦＰ転化率を上げて残存ＨＦＰ量を
少なくすることができるので、煩雑なＲＦＰとＨＦＰＯ
の分離工程なしで高純度の肝ＰＯが高収率で得られるよ
うになる。本発明の方法における無機塩基の第２の効果
は、次亜塩素酸塩とＨＦＰの比を低くしても、好成績が
得られるようになることである。無機塩基の不存在下、
或いは極く少量の無機塩基の存在下では、次亜塩素酸塩
とＲＦＰの比を低くすると、ＨＦＰＯ選択率が低下し、
又、反応途中で残存有効塩素濃度が低下するためＲＦＰ
転化率が頭打ちになったりするので、好成績を得るため
には、大過剰の次亜塩素酸塩の存在下で反応を行う必要
があった。しかしながら、本発明の方法によれば、次亜
塩素酸塩の使用量は少なくて良いので、次亜塩素酸塩の
コストの軽減、反応装置のコンパクト化、及び排水処理
コストの軽減が可能になる。
の転化率を上げても、高いＨＦＰＯ選択率が得られるよ
うになることである。従って、ＨＦＰＯ選択率を大きく
損なうことなく、ＲＦＰ転化率を上げて残存ＨＦＰ量を
少なくすることができるので、煩雑なＲＦＰとＨＦＰＯ
の分離工程なしで高純度の肝ＰＯが高収率で得られるよ
うになる。本発明の方法における無機塩基の第２の効果
は、次亜塩素酸塩とＨＦＰの比を低くしても、好成績が
得られるようになることである。無機塩基の不存在下、
或いは極く少量の無機塩基の存在下では、次亜塩素酸塩
とＲＦＰの比を低くすると、ＨＦＰＯ選択率が低下し、
又、反応途中で残存有効塩素濃度が低下するためＲＦＰ
転化率が頭打ちになったりするので、好成績を得るため
には、大過剰の次亜塩素酸塩の存在下で反応を行う必要
があった。しかしながら、本発明の方法によれば、次亜
塩素酸塩の使用量は少なくて良いので、次亜塩素酸塩の
コストの軽減、反応装置のコンパクト化、及び排水処理
コストの軽減が可能になる。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の方法に用いられる次亜塩素酸塩とじては、各種
の次亜塩素酸塩が挙げられるが、例えば次亜塩素酸ナト
リウム、次亜塩素酸カリウム等のアルカリ金属塩、或い
は、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム等のア
ルカリ土類金属塩等が挙げられる。その中でも特に次亜
塩素酸ナトリウムと次亜塩素酸カルシウムは、漂白剤、
殺菌剤等の用途向けに工業的に大量生産されており、安
価に入手できるので、本発明の方法に用いる次亜塩素酸
塩として通している。
の次亜塩素酸塩が挙げられるが、例えば次亜塩素酸ナト
リウム、次亜塩素酸カリウム等のアルカリ金属塩、或い
は、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム等のア
ルカリ土類金属塩等が挙げられる。その中でも特に次亜
塩素酸ナトリウムと次亜塩素酸カルシウムは、漂白剤、
殺菌剤等の用途向けに工業的に大量生産されており、安
価に入手できるので、本発明の方法に用いる次亜塩素酸
塩として通している。
無機塩基不存在下或いは極く少量の無機塩基存在下では
、高旺Ｐ転化率で高ＨＦＰＯ選択率を得るためには、Ｈ
ＦＰに対して大過剰の次亜塩素酸塩を必要とするが、十
分量の無機塩基存在下では、旺Ｐ１モルに対して１．１
グラム当量から７グラム当量程度の次亜塩素酸塩使用量
でも良好な反応成績が得られる。但し、次亜塩素酸塩使
用量は、目的に応じて任急に選択できるものであって上
記範囲に限定されるものではない。
、高旺Ｐ転化率で高ＨＦＰＯ選択率を得るためには、Ｈ
ＦＰに対して大過剰の次亜塩素酸塩を必要とするが、十
分量の無機塩基存在下では、旺Ｐ１モルに対して１．１
グラム当量から７グラム当量程度の次亜塩素酸塩使用量
でも良好な反応成績が得られる。但し、次亜塩素酸塩使
用量は、目的に応じて任急に選択できるものであって上
記範囲に限定されるものではない。
本発明の方法に用いられる触媒としては、有機相中のＨ
ＦＰと水相中の次亜塩素酸塩との反応を媒介するもので
あれば良い。その例としては、例えば、第４級アンモニ
ウム塩、第４級ホスホニウム塩、第４級アルソニウム塩
等のオニウム塩、或いは、−数式ＣＩ） Ｒ５○＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ←Ｒ２（１） 〔但し、ｎは３以上の正の整数を表し、Ｒ１及びＲ２は
炭素原子数１から３０までの置換或いは非置換炭化水素
基を表す。〕 で表されるポリエチレングリコール誘導体又はその置換
体、大環状ポリエーテル、大環状アミノエーテル等の次
亜塩素酸塩中のアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属
イオン等に対する親油性錯化剤が挙げられる。
ＦＰと水相中の次亜塩素酸塩との反応を媒介するもので
あれば良い。その例としては、例えば、第４級アンモニ
ウム塩、第４級ホスホニウム塩、第４級アルソニウム塩
等のオニウム塩、或いは、−数式ＣＩ） Ｒ５○＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ←Ｒ２（１） 〔但し、ｎは３以上の正の整数を表し、Ｒ１及びＲ２は
炭素原子数１から３０までの置換或いは非置換炭化水素
基を表す。〕 で表されるポリエチレングリコール誘導体又はその置換
体、大環状ポリエーテル、大環状アミノエーテル等の次
亜塩素酸塩中のアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属
イオン等に対する親油性錯化剤が挙げられる。
本発明の方法に使用される具体的な触媒としては、特開
昭５７−１８３７７３号公報、特開昭５８−１０５９７
８号公報或いは特開昭５８−１１３１８７号公報に例示
されているものと同じ触媒が挙げられる。例えば、第４
級アンモニウム塩の例としては、トリオクチルメチルア
ンモニウムクロライド或いはテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムクロライドが、第４級ホスホニウム塩の例として
は、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド或いは
ｎ−アミルトリフェニルホスホニウムブロマイドが、第
４級アルソニウム塩の例としては、テトラフェニルアル
ソニウムクロライド或いはトリフェニルメチルアルソニ
ウムクロライドが挙げられる。
昭５７−１８３７７３号公報、特開昭５８−１０５９７
８号公報或いは特開昭５８−１１３１８７号公報に例示
されているものと同じ触媒が挙げられる。例えば、第４
級アンモニウム塩の例としては、トリオクチルメチルア
ンモニウムクロライド或いはテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムクロライドが、第４級ホスホニウム塩の例として
は、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド或いは
ｎ−アミルトリフェニルホスホニウムブロマイドが、第
４級アルソニウム塩の例としては、テトラフェニルアル
ソニウムクロライド或いはトリフェニルメチルアルソニ
ウムクロライドが挙げられる。
一般式（１）で表される化合物の例としては、化合物（
ｎ）や化合物（ＩＩＩ）が挙げられる。
ｎ）や化合物（ＩＩＩ）が挙げられる。
ｎ−Ｃ４Ｈ−○→ＣＨ２ＣＲ２，ＯＶｎ−Ｃ４馬
（ＩＩ）又、大環状ポリエーテルの例としては、ジベン
ゾ−１８−クラウン−６やジシクロへキシル−１８−ク
ラウン−６が挙げられ、大環状アミノエーテルの例とし
ては、化合物（ＩＶ）や化合物（Ｖ）が挙げられる。
（ＩＩ）又、大環状ポリエーテルの例としては、ジベン
ゾ−１８−クラウン−６やジシクロへキシル−１８−ク
ラウン−６が挙げられ、大環状アミノエーテルの例とし
ては、化合物（ＩＶ）や化合物（Ｖ）が挙げられる。
本発明の方法に用いられる無機塩基の例としては、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等のアルカリ金
属水酸化物或いは水酸化カルシウム、水酸化ストロンチ
ウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物等
が挙げられる。
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等のアルカリ金
属水酸化物或いは水酸化カルシウム、水酸化ストロンチ
ウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物等
が挙げられる。
これらの無機塩基は、完全に水相に溶解していても良い
し、又、一部が水相に熔解せず面相で存在していてもか
まわない。各種無機塩基の中で特に水酸化ナトリウムが
、価格、水への溶解炭、取り扱い易さ等の点で本発明の
方法に通している。
し、又、一部が水相に熔解せず面相で存在していてもか
まわない。各種無機塩基の中で特に水酸化ナトリウムが
、価格、水への溶解炭、取り扱い易さ等の点で本発明の
方法に通している。
本発明の方法に使用される無機塩基の量は任意に設定で
きるが、実質的な効果を得るためには、反応に使用され
るＨＦＰ １モルあたり０．１グラム当量以上が使用さ
れる。無機塩基の量の上限は特になく、従来は塩基性雰
囲気下では分解し易いと考えられていたＨＦＰＯの反応
としては、予想外な事に、極めて高い塩基濃度にしても
高い）ｌＰＰＯ選択率が得られる。しかしながら、粘度
が余り高くなりすぎず、又、塩基のコストが高くなりす
ぎないと言った実用的な観点から決められる無機塩基の
添加量としては、通常は）！ＦＰＯ１モルに対して１０
０グラム当量以内が、望ましくは３０グラム当量以内が
、特に望ましくは１５グラム当量以内が使用される。無
機塩基は、全量を反応の初期から反応系中に存在させて
おいてもよいし、又、場合によっては、反応の途中で適
宜添加して行っても良い。
きるが、実質的な効果を得るためには、反応に使用され
るＨＦＰ １モルあたり０．１グラム当量以上が使用さ
れる。無機塩基の量の上限は特になく、従来は塩基性雰
囲気下では分解し易いと考えられていたＨＦＰＯの反応
としては、予想外な事に、極めて高い塩基濃度にしても
高い）ｌＰＰＯ選択率が得られる。しかしながら、粘度
が余り高くなりすぎず、又、塩基のコストが高くなりす
ぎないと言った実用的な観点から決められる無機塩基の
添加量としては、通常は）！ＦＰＯ１モルに対して１０
０グラム当量以内が、望ましくは３０グラム当量以内が
、特に望ましくは１５グラム当量以内が使用される。無
機塩基は、全量を反応の初期から反応系中に存在させて
おいてもよいし、又、場合によっては、反応の途中で適
宜添加して行っても良い。
本発明の方法に用いられる有機相用の有機溶媒としては
、水相に対して実質的に不混和性或いは難混和性の不活
性溶剤が使用される。その例としては、例えば、ｎ−へ
キサン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン等の脂環
式炭化水素類、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジイソ
プロピルエーテル等のエーテル類、塩化メチレン等の塩
素化炭化水素類、１，１．２− ）リクロロー１．２．
２− ）リフルオロエタン等のクロロフルオロカーボ
ン類、パーフルオロジメチルシクロブタン等のペルフル
オロカーボン類等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。有機溶媒を選択する際には、反応に使用
される触媒に対する溶解度、ＲＦＰやＨＦＰＯに対する
溶解度、反応圧力や反応温度等の反応条件等を考慮して
適当な有機溶媒が選ばれる。
、水相に対して実質的に不混和性或いは難混和性の不活
性溶剤が使用される。その例としては、例えば、ｎ−へ
キサン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン等の脂環
式炭化水素類、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジイソ
プロピルエーテル等のエーテル類、塩化メチレン等の塩
素化炭化水素類、１，１．２− ）リクロロー１．２．
２− ）リフルオロエタン等のクロロフルオロカーボ
ン類、パーフルオロジメチルシクロブタン等のペルフル
オロカーボン類等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。有機溶媒を選択する際には、反応に使用
される触媒に対する溶解度、ＲＦＰやＨＦＰＯに対する
溶解度、反応圧力や反応温度等の反応条件等を考慮して
適当な有機溶媒が選ばれる。
本発明の二相系反応を実施する方法としては、バンチ法
、半流通法及び流通法の何れの反応方法も可能であるが
、工業的な反応方法としては流通法が望ましい。
、半流通法及び流通法の何れの反応方法も可能であるが
、工業的な反応方法としては流通法が望ましい。
本発明の方法を連続的にかつ工業的に有利に実施するた
めには、まず、本発明の二相系反応方法によりＨＦＰか
らＨＦＰＯを合成した後、有機相と水相を相分離し、相
分離した有機相からＨＦＰＯを単離し、触媒を含む残存
有機相に）ＩＦＰを添加して二相系反応に再使用する方
法が望ましい。この際の二相系反応を実施する方法とし
ては、ＲＦＰ及び触媒を含む有機相と、次亜塩素酸塩及
び無機塩基を含む水相との向流反応及び並流反応のいず
れも使用できる。二相系反応を行わせる場合には、反応
器中で二相を良好に混合させる必要があり、そのための
混合方法としては、攪拌羽根や静止型混合器による通常
用いられる方法が使用される。向流反応の場合には、二
相系反応と相分離が同時に行われる。
めには、まず、本発明の二相系反応方法によりＨＦＰか
らＨＦＰＯを合成した後、有機相と水相を相分離し、相
分離した有機相からＨＦＰＯを単離し、触媒を含む残存
有機相に）ＩＦＰを添加して二相系反応に再使用する方
法が望ましい。この際の二相系反応を実施する方法とし
ては、ＲＦＰ及び触媒を含む有機相と、次亜塩素酸塩及
び無機塩基を含む水相との向流反応及び並流反応のいず
れも使用できる。二相系反応を行わせる場合には、反応
器中で二相を良好に混合させる必要があり、そのための
混合方法としては、攪拌羽根や静止型混合器による通常
用いられる方法が使用される。向流反応の場合には、二
相系反応と相分離が同時に行われる。
一方、並流反応方法としては、管型反応や種型流通反応
が挙げられるが、管型反応の場合には、前型反応器内を
二相が微分散した状態で通過してい（必要があるので、
管型反応器の前に二相混合器を設置するか、又は、管型
反応器の内部に二相混合器を内臓した構造にしてお（必
要がある。又、並流反応では、二相反応器からは有機相
と水相が混合された状態の反応液が出てくるので、デカ
ンタ−で有機相と水相を分離する必要がある。二相系反
応後の水相には、未反応次亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩の
反応により生成した塩化物、無機塩基、触媒の一部及び
各種の反応副生成物等が含まれているが、この水相はそ
のまま廃棄処分されるか、或いは未反応の次亜塩素酸塩
や触媒が大量に存在するような場合には、水相から次亜
塩素酸塩や触媒を回収して再使用する事も可能である。
が挙げられるが、管型反応の場合には、前型反応器内を
二相が微分散した状態で通過してい（必要があるので、
管型反応器の前に二相混合器を設置するか、又は、管型
反応器の内部に二相混合器を内臓した構造にしてお（必
要がある。又、並流反応では、二相反応器からは有機相
と水相が混合された状態の反応液が出てくるので、デカ
ンタ−で有機相と水相を分離する必要がある。二相系反
応後の水相には、未反応次亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩の
反応により生成した塩化物、無機塩基、触媒の一部及び
各種の反応副生成物等が含まれているが、この水相はそ
のまま廃棄処分されるか、或いは未反応の次亜塩素酸塩
や触媒が大量に存在するような場合には、水相から次亜
塩素酸塩や触媒を回収して再使用する事も可能である。
又、二相系反応後の有機相には、生成ＨＦＰＯ１未反応
肝Ｐや触媒等が含まれている。この有機相より、ＨＦＰ
Ｏ及びＨＦＰは蒸溜等の分離操作により容易にｉ離され
る。）ＩＦＰＯ及び）ＩＦＰが除去された有機相には触
媒が含まれているので、この有機相にＲＦＰを添加して
二相系反応に循環再使用することができる。但し、触媒
によっては、二相系反応の際に一部が水相に移行して有
機相中の触媒含量が減少するので、その場合には、適宜
触媒を有機相中に補給する必要がある。
肝Ｐや触媒等が含まれている。この有機相より、ＨＦＰ
Ｏ及びＨＦＰは蒸溜等の分離操作により容易にｉ離され
る。）ＩＦＰＯ及び）ＩＦＰが除去された有機相には触
媒が含まれているので、この有機相にＲＦＰを添加して
二相系反応に循環再使用することができる。但し、触媒
によっては、二相系反応の際に一部が水相に移行して有
機相中の触媒含量が減少するので、その場合には、適宜
触媒を有機相中に補給する必要がある。
以下に、実施例及び比較例で本発明を更に詳しく説明す
るが、かかる説明は何ら本発明を回定するものではない
。
るが、かかる説明は何ら本発明を回定するものではない
。
次亜塩素酸ナトリウム水溶液として、以下に示すような
種類のものを使用した。
種類のものを使用した。
次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ）
■有効塩素濃度１２％、水酸化す） ＩＪウム濃度０．
０２５規定（市販の次亜塩素酸ナトリウム水溶液）■次
亜塩素酸ナトリウム水溶液ＣＢ） 有効塩素濃度１０．２％、水酸化す） ＩＪウム濃度０
．９５規定（−１０℃に冷却した水酸化ナトリウム水溶
液に塩素ガスを吹き込みｆＩＩ製した。）０次亜塩素酸
ナトリウム水溶液（ｃ） 有効塩素濃度３．８％、水酸化す） ＩＪウム濃度０．
４０規定（−１０℃に冷却した水酸化ナトリウム水溶液
に塩素ガスを吹き込み調製した。）実施例１ フッ素樹脂でコーティングした攪拌子が入った内容量５
０ｍ１の耐圧びんに、水酸化ナトリウムを添加して水酸
化ナトリウム濃度を１．５３規定とした次亜塩素酸ナト
リウム水溶液（Ａ） ２０ｍ１ （次亜塩素酸ナトリウ
ム４０ミリモル、水酸化ナトリウム３１ミリモルを含む
） 、１，１．２− ）リクロロー１．２．２− ）
リフルオロエタン（以後、Ｆ−１１３と略称する） １
８ｍ１、ＨＦＰ １．２ｇ （８ミリモル）及び触
媒として、トリーｎ−オクチルメチルアンモニウムクロ
ライド０．１２ｇ（０，３ミリモル）を充填する。この
場合、水酸化ナトリウムとＲＦＰのモル比は３．８であ
り、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰのモル比は５．０で
ある。
０２５規定（市販の次亜塩素酸ナトリウム水溶液）■次
亜塩素酸ナトリウム水溶液ＣＢ） 有効塩素濃度１０．２％、水酸化す） ＩＪウム濃度０
．９５規定（−１０℃に冷却した水酸化ナトリウム水溶
液に塩素ガスを吹き込みｆＩＩ製した。）０次亜塩素酸
ナトリウム水溶液（ｃ） 有効塩素濃度３．８％、水酸化す） ＩＪウム濃度０．
４０規定（−１０℃に冷却した水酸化ナトリウム水溶液
に塩素ガスを吹き込み調製した。）実施例１ フッ素樹脂でコーティングした攪拌子が入った内容量５
０ｍ１の耐圧びんに、水酸化ナトリウムを添加して水酸
化ナトリウム濃度を１．５３規定とした次亜塩素酸ナト
リウム水溶液（Ａ） ２０ｍ１ （次亜塩素酸ナトリウ
ム４０ミリモル、水酸化ナトリウム３１ミリモルを含む
） 、１，１．２− ）リクロロー１．２．２− ）
リフルオロエタン（以後、Ｆ−１１３と略称する） １
８ｍ１、ＨＦＰ １．２ｇ （８ミリモル）及び触
媒として、トリーｎ−オクチルメチルアンモニウムクロ
ライド０．１２ｇ（０，３ミリモル）を充填する。この
場合、水酸化ナトリウムとＲＦＰのモル比は３．８であ
り、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰのモル比は５．０で
ある。
この反応液を０℃に冷やした後、マグネチフクスターラ
ーにより反応容器内の攪拌子を回転させ、反応液を混合
して反応を開始する。反応中は反応温度を０℃に保つ。
ーにより反応容器内の攪拌子を回転させ、反応液を混合
して反応を開始する。反応中は反応温度を０℃に保つ。
６０分後に反応生成物をガスクロマトグラフィーにより
分析したところ、旺Ｐ転化率９９％、旺ＰＯ選択率７７
％であった。
分析したところ、旺Ｐ転化率９９％、旺ＰＯ選択率７７
％であった。
このように、水酸化ナトリウム添加系では、高ＲＦＰ転
化率が達成され、更に、高ＲＦＰ転化率でも高旺ＰＯ選
択率が維持されている。
化率が達成され、更に、高ＲＦＰ転化率でも高旺ＰＯ選
択率が維持されている。
比較例１
実施例１と同様の反応を、水酸化ナトリウム濃度を１．
５３規定とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ）の代
わりに、水酸化ナトリウムを添加しない次亜塩素酸す）
＋Ｊウム水溶液〔Ａ〕 （水酸化ナトリウム濃度０．０
２５規定、ｐＨ＝ １２．５）を用いて行った。この際
の水酸化ナトリウムとＨＦＰのモル比は０．０６であり
、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰのモル比は５．０であ
る。６０分後の反応成績は、ＲＦＰ転化率８７％、）Ｉ
ＦＰＯ選択率５７％であった。
５３規定とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ）の代
わりに、水酸化ナトリウムを添加しない次亜塩素酸す）
＋Ｊウム水溶液〔Ａ〕 （水酸化ナトリウム濃度０．０
２５規定、ｐＨ＝ １２．５）を用いて行った。この際
の水酸化ナトリウムとＨＦＰのモル比は０．０６であり
、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰのモル比は５．０であ
る。６０分後の反応成績は、ＲＦＰ転化率８７％、）Ｉ
ＦＰＯ選択率５７％であった。
この場合、これ以上反応を続けてもＲＦＰ転化率は向上
しなかった。
しなかった。
実施例２
実施例１と同様の反応を、水酸化ナトリウム濃度を１．
５３規定の代わりに０．１５規定とした次亜塩素酸ナト
リウム水溶液（Ａ）を使用して行った。この場合、水酸
化ナトリウムと）ＩＦＰのモル比は０．３７であり、次
亜塩素酸ナトリウムとＨＦＰのモル比は５．０である。
５３規定の代わりに０．１５規定とした次亜塩素酸ナト
リウム水溶液（Ａ）を使用して行った。この場合、水酸
化ナトリウムと）ＩＦＰのモル比は０．３７であり、次
亜塩素酸ナトリウムとＨＦＰのモル比は５．０である。
６０分後の反応成績は、）ＩＦＰ転化率９６％、ＨＦＰ
Ｏ選択率６５％であった。
Ｏ選択率６５％であった。
実施例３
実施例１と同様の反応を行うが、水酸化ナトリウム濃度
を１．５３規定とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ
）の代わりに次亜塩素酸ナトリウム水溶液ＣＢ３２０ｍ
１ （次亜塩素酸ナトリウム３４ミリモル、水酸化ナト
リウム１９ミリモルを含む）を使用し、又、ＨＦＰ １
．２ｇの代わりにＲＦＰ １．５ｇ （１０ミリモル
）を使用して行った。この場合、水酸化ナトリウムとＨ
ＦＰのモル比は１．９であり、次亜塩素酸ナトリウムと
ＨＦＰのモル比は３．４である。１５分後の反応成績は
、ＨＦＰ転化９５％、ＨＦＰＱ選択率７８％であり、３
０分後の反応成績は、ＲＦＰ転化率９９％、ＨＦｐｏ選
択率７６％であった。
を１．５３規定とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ
）の代わりに次亜塩素酸ナトリウム水溶液ＣＢ３２０ｍ
１ （次亜塩素酸ナトリウム３４ミリモル、水酸化ナト
リウム１９ミリモルを含む）を使用し、又、ＨＦＰ １
．２ｇの代わりにＲＦＰ １．５ｇ （１０ミリモル
）を使用して行った。この場合、水酸化ナトリウムとＨ
ＦＰのモル比は１．９であり、次亜塩素酸ナトリウムと
ＨＦＰのモル比は３．４である。１５分後の反応成績は
、ＨＦＰ転化９５％、ＨＦＰＱ選択率７８％であり、３
０分後の反応成績は、ＲＦＰ転化率９９％、ＨＦｐｏ選
択率７６％であった。
実施例４
内容積３００ｍのガラス製オートクレーブに、水酸化ナ
トリウムを添加して水酸化ナトリウム濃度を０．４規定
とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ）１５０ｍｌ
（次亜塩素酸ナトリウム３００ミリモル、水酸化ナト
リウム６０ミリモルを含む） 、Ｆ−１１３１００ｍ１
、ＨＦＰ ｌ１ｇ （７３ミリモル）、トリーｎ−オ
クチルメチルアンモニウムクロライド０．６５ｇ （１
，６ミリモル）を充填し、反応温度−１０℃から一５℃
、攪拌速度１１０００ｒｐで２５分間反応を行った。こ
の際の水酸化ナトリウムとＨＦＰのモル比は０．８２で
あり、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰのモル比は４．１
である。反応終了後、生成物をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、旺Ｐ転化率９６％、ＨＦＰＯ選択率
７６％であった。
トリウムを添加して水酸化ナトリウム濃度を０．４規定
とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ）１５０ｍｌ
（次亜塩素酸ナトリウム３００ミリモル、水酸化ナト
リウム６０ミリモルを含む） 、Ｆ−１１３１００ｍ１
、ＨＦＰ ｌ１ｇ （７３ミリモル）、トリーｎ−オ
クチルメチルアンモニウムクロライド０．６５ｇ （１
，６ミリモル）を充填し、反応温度−１０℃から一５℃
、攪拌速度１１０００ｒｐで２５分間反応を行った。こ
の際の水酸化ナトリウムとＨＦＰのモル比は０．８２で
あり、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰのモル比は４．１
である。反応終了後、生成物をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、旺Ｐ転化率９６％、ＨＦＰＯ選択率
７６％であった。
実施例５
実施例４と同様の反応を、Ｆ−１１３の代わりにジイソ
プロピルエーテルを有機溶媒として使用して、反応時間
を２０分間で行った。その結果、ＲＦＰ転化率９０％、
ＨＦＰＯ選択率７０％であった。
プロピルエーテルを有機溶媒として使用して、反応時間
を２０分間で行った。その結果、ＲＦＰ転化率９０％、
ＨＦＰＯ選択率７０％であった。
実施例６
実施例４と同様の反応を、Ｆ−１１３の代わりにベンゼ
ンとｎ−ヘキサンの混合溶媒（容積比１：９）を有機溶
媒として使用し、又、トリーｎ−オクチルメチルアンモ
ニウムクロライドを０．６５ｇの代わりに０．３３ｇ
（０，８ミリモル）を使用して、反応時間を３０分間で
行った。その結果、ＲＦＰ転化率８０％、ＨＦＰＯ選択
率７８％であった。
ンとｎ−ヘキサンの混合溶媒（容積比１：９）を有機溶
媒として使用し、又、トリーｎ−オクチルメチルアンモ
ニウムクロライドを０．６５ｇの代わりに０．３３ｇ
（０，８ミリモル）を使用して、反応時間を３０分間で
行った。その結果、ＲＦＰ転化率８０％、ＨＦＰＯ選択
率７８％であった。
実施例７
実施例１と同様の反応を、水酸化ナトリウム濃度を１．
５３規定とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ）の代
わりに次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ｂ） ５．７ ｍ
ｌ （次亜塩素酸ナトリウム９．６ミリモル、水酸化ナ
トリウム５．４ミリモルを含む）を使用して行った。こ
の場合、水酸化ナトリウムとＨＦＰのモル比は０．６８
であり、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰのモル比は１．
２である。１５分後の反応成績は、ＨＦＰ転化５０％、
ＨＦＰＯ選択率７３％であった。
５３規定とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ）の代
わりに次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ｂ） ５．７ ｍ
ｌ （次亜塩素酸ナトリウム９．６ミリモル、水酸化ナ
トリウム５．４ミリモルを含む）を使用して行った。こ
の場合、水酸化ナトリウムとＨＦＰのモル比は０．６８
であり、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰのモル比は１．
２である。１５分後の反応成績は、ＨＦＰ転化５０％、
ＨＦＰＯ選択率７３％であった。
実施例８
実施例１と同様の反応を、水酸化ナトリウム濃度を１．
５３規定とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ）の代
わりに次亜塩素酸ナトリウム水溶液（ｃ） １５．２ｍ
ｌ （次亜塩素酸ナトリウム９．６ミリモル、水酸化ナ
トリウム６．１ミリモルを含む）を使用して行った。こ
の場合、水酸化ナトリウムとＨＦＰのモル比は０．７６
であり、次亜塩素酸ナトリウムとＨＦＰのモル比は１．
２である。１５分後の反応成績は、ＲＦＰ転化７７％、
ＨＦＰＯ選択率７４％であった。
５３規定とした次亜塩素酸ナトリウム水溶液（Ａ）の代
わりに次亜塩素酸ナトリウム水溶液（ｃ） １５．２ｍ
ｌ （次亜塩素酸ナトリウム９．６ミリモル、水酸化ナ
トリウム６．１ミリモルを含む）を使用して行った。こ
の場合、水酸化ナトリウムとＨＦＰのモル比は０．７６
であり、次亜塩素酸ナトリウムとＨＦＰのモル比は１．
２である。１５分後の反応成績は、ＲＦＰ転化７７％、
ＨＦＰＯ選択率７４％であった。
実施例９
第１図に示すような静止型混合器（長さ１５０ｎｕｏ、
ねじれ羽根型混合エレメント内臓）１、前型反応器（内
容積１６０ｍ１ ） ２、デカンタ−３、ＨＦＰＯ蒸
溜塔４及び有機相貯蔵槽（内容積１００１００Ｏ５を備
えた連続反応装置により）ＩＦＰよりＨＦＰＯを合成し
た。
ねじれ羽根型混合エレメント内臓）１、前型反応器（内
容積１６０ｍ１ ） ２、デカンタ−３、ＨＦＰＯ蒸
溜塔４及び有機相貯蔵槽（内容積１００１００Ｏ５を備
えた連続反応装置により）ＩＦＰよりＨＦＰＯを合成し
た。
静止型混合器１、前型反応器２及びデカンタ−３の部分
は一１０℃に冷却され、又、圧力は窒素ガスにより３Ｋ
ｇ／ａｊ（ゲージ）に保たれる。まず、トリーｎ−オク
チルメチルアンモニウムクロライド（０，０４５モル／
Ｉりを含むＦ−１１３溶液を、３６ｍ１／ｗｉｎの流速
で反応装置内を循環させ、又、次亜塩素酸ナトリウム（
２，０モル／ｆｆ１）及び水酸化ナトリウム（０，７８
モル／β）を含む水溶液を２４ｍ１／ｍｉｎの流速で静
止型混合器１に供給し、同時にデカンタ−３より排出す
る。次にＨＦＰを２．１０ｇ／ａ＋１ｎ（１４，０ミリ
モル／ｌｌｌ１ｎ）の流速で静止型混合器１の前の有機
相ラインに供給し、反応を開始する。
は一１０℃に冷却され、又、圧力は窒素ガスにより３Ｋ
ｇ／ａｊ（ゲージ）に保たれる。まず、トリーｎ−オク
チルメチルアンモニウムクロライド（０，０４５モル／
Ｉりを含むＦ−１１３溶液を、３６ｍ１／ｗｉｎの流速
で反応装置内を循環させ、又、次亜塩素酸ナトリウム（
２，０モル／ｆｆ１）及び水酸化ナトリウム（０，７８
モル／β）を含む水溶液を２４ｍ１／ｍｉｎの流速で静
止型混合器１に供給し、同時にデカンタ−３より排出す
る。次にＨＦＰを２．１０ｇ／ａ＋１ｎ（１４，０ミリ
モル／ｌｌｌ１ｎ）の流速で静止型混合器１の前の有機
相ラインに供給し、反応を開始する。
この場合、前型反応器２の部分での水酸化ナトリウムと
）ＩＦＰのモル比は１．３であり、次亜塩素酸ナトリウ
ムとＲＦＰのモル比は３．４である。有機相と水相は静
止型混合器１内で微分散され、微分散された状態で管型
混合器２内を通過するが、その間に二相間での反応が進
行する。前型反応器２を通過した反応液は、デカンタ−
３で有機相と水相に分離されて、水相は反応装置外へ排
出され、生成ＨＦＰＯを含む有機相はＨＦＰＯ蒸溜塔４
へ送られる。ＨＦＰＯ蒸溜塔４からは、生成ＨＦＰＯと
未反応）ＩＦＰが溜出するが、反応開始より１時間後か
ら２時間後の間のＨＦＰＯの平均溜出速度は１．５９ｇ
／ｍｉｎ （９，６ミリ、モル／ｗｉｎ）であり、Ｒ
ＦＰの平均溜出速度は０．１８ｇ ／ｍｉｎ （１，
２ミリモル／ｗｉｎ）であった。）ＩＦＰＯ及びＨＦＰ
が溜出された有機相は有機相貯蔵槽３に送られ、そこか
ら再び静止型混合器１へ循環される。
）ＩＦＰのモル比は１．３であり、次亜塩素酸ナトリウ
ムとＲＦＰのモル比は３．４である。有機相と水相は静
止型混合器１内で微分散され、微分散された状態で管型
混合器２内を通過するが、その間に二相間での反応が進
行する。前型反応器２を通過した反応液は、デカンタ−
３で有機相と水相に分離されて、水相は反応装置外へ排
出され、生成ＨＦＰＯを含む有機相はＨＦＰＯ蒸溜塔４
へ送られる。ＨＦＰＯ蒸溜塔４からは、生成ＨＦＰＯと
未反応）ＩＦＰが溜出するが、反応開始より１時間後か
ら２時間後の間のＨＦＰＯの平均溜出速度は１．５９ｇ
／ｍｉｎ （９，６ミリ、モル／ｗｉｎ）であり、Ｒ
ＦＰの平均溜出速度は０．１８ｇ ／ｍｉｎ （１，
２ミリモル／ｗｉｎ）であった。）ＩＦＰＯ及びＨＦＰ
が溜出された有機相は有機相貯蔵槽３に送られ、そこか
ら再び静止型混合器１へ循環される。
実施例１０
実施例１と同様の反応を触媒として、トリーローオクチ
ルメチルアンモニウムクロライド０．１２ｇの代わりに
、親油性錯化剤の代表例として、化合物（Ｖ） ０．２
０ｇを選んで行った結果を以下に示す。
ルメチルアンモニウムクロライド０．１２ｇの代わりに
、親油性錯化剤の代表例として、化合物（Ｖ） ０．２
０ｇを選んで行った結果を以下に示す。
なお、水溶液としては、市販の有効塩素濃度１２％の次
亜塩素酸ナトリウム溶液に水酸化ナトリウムを添加して
水酸化ナトリウム濃度を２．０３規定としたもの１０ｍ
１を使用した。又、有機溶媒としては、Ｆ−１１３１８
ｍ１の代わりに、トルエン１０ｍ１とＦ−１１３１０ｍ
１の混合溶媒を用いた。ＨＦＰ充填量は１．０ｇ （６
，７ミリモル）で行った。この場合の水酸化ナトリウム
とＲＦＰのモル比は、３．０であり、次亜塩素酸ナトリ
ウムとＨＦＰＯのモル比は３．０である。０℃で６０分
間の反応の結果、ＦＩＦＰ転化率は９９％以上で、ＨＦ
ＰＯ選択率は７５％であった。
亜塩素酸ナトリウム溶液に水酸化ナトリウムを添加して
水酸化ナトリウム濃度を２．０３規定としたもの１０ｍ
１を使用した。又、有機溶媒としては、Ｆ−１１３１８
ｍ１の代わりに、トルエン１０ｍ１とＦ−１１３１０ｍ
１の混合溶媒を用いた。ＨＦＰ充填量は１．０ｇ （６
，７ミリモル）で行った。この場合の水酸化ナトリウム
とＲＦＰのモル比は、３．０であり、次亜塩素酸ナトリ
ウムとＨＦＰＯのモル比は３．０である。０℃で６０分
間の反応の結果、ＦＩＦＰ転化率は９９％以上で、ＨＦ
ＰＯ選択率は７５％であった。
比較例２
実施例１０と同様の反応を行うが、但し、水溶液とて、
市販の有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶
液（水酸化ナトリウム濃度： ０．０２規定）１０ｎ＋
１を用いた。この場合の水酸化ナトリウムとＲＦＰのモ
ル比は０．０３であり、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰ
のモル比は３．０である。０℃で６０分間の反応の結果
、ＲＦＰ転化率は７８％であり、ＨＦＰＯ選択率は６９
％であった。なお、０℃で１２０分間の反応の結果でも
、ＲＦＰ転化率は８０％で、ＨＦＰＯ選択率は６３％で
あり、ＲＦＰ転化率の向上は殆ど認められなかった。
市販の有効塩素濃度１２％の次亜塩素酸ナトリウム水溶
液（水酸化ナトリウム濃度： ０．０２規定）１０ｎ＋
１を用いた。この場合の水酸化ナトリウムとＲＦＰのモ
ル比は０．０３であり、次亜塩素酸ナトリウムとＲＦＰ
のモル比は３．０である。０℃で６０分間の反応の結果
、ＲＦＰ転化率は７８％であり、ＨＦＰＯ選択率は６９
％であった。なお、０℃で１２０分間の反応の結果でも
、ＲＦＰ転化率は８０％で、ＨＦＰＯ選択率は６３％で
あり、ＲＦＰ転化率の向上は殆ど認められなかった。
第１図は、本発明の方法によりＨＦＰからＨＦＰＯを連
続的に製造する実施装置の１例を示す。 特許出願人 旭化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 星野 透 才１０
続的に製造する実施装置の１例を示す。 特許出願人 旭化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 星野 透 才１０
Claims (1)
- （１）次亜塩素酸塩を酸化剤として使用し、 （ａ）第４級アンモニウム塩、 （ｂ）第４級ホスホニウム塩、 （ｃ）第４級アルソニウム塩、 （ｄ）一般式〔 I 〕で表されるポリエチレングリコー
ル誘導体又はその置換体、 Ｒ＿１Ｏ■ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ■Ｒ＿２〔 I 〕〔但し
、ｎは３以上の正の整数を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は炭
素原子数１から３０までの置換或いは非置換炭化水素基
を表す。〕（ｅ）大環状ポリエーテル、 （ｆ）大環状アミノエーテル、 から選ばれる触媒の存在下で、水相と有機相の二相系で
反応を行い、ヘキサフルオロプロピレンよりヘキサフル
オロプロピレンオキシドを製造するにあたり、ヘキサフ
ルオロプロピレン１モルに対し、０．１グラム当量以上
の無機塩基の存在下で反応を行うことを特徴とするヘキ
サフルオロプロピレンオキシドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1025053A JPH01246270A (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドの合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1025053A JPH01246270A (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドの合成法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57015539A Division JPS58134086A (ja) | 1981-05-06 | 1982-02-04 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドの合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01246270A true JPH01246270A (ja) | 1989-10-02 |
| JPH0432068B2 JPH0432068B2 (ja) | 1992-05-28 |
Family
ID=12155177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1025053A Granted JPH01246270A (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ヘキサフルオロプロピレンオキシドの合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01246270A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002543247A (ja) * | 1999-05-04 | 2002-12-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリフッ素化エポキシドおよび関連ポリマーおよび生成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5849372A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-23 | Daikin Ind Ltd | ヘキサフルオロプロペンオキシドの製法 |
| JPS58131976A (ja) * | 1982-01-29 | 1983-08-06 | Daikin Ind Ltd | ヘキサフルオロ−１，２−エポキシプロパンの製造法 |
-
1989
- 1989-02-03 JP JP1025053A patent/JPH01246270A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5849372A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-23 | Daikin Ind Ltd | ヘキサフルオロプロペンオキシドの製法 |
| JPS58131976A (ja) * | 1982-01-29 | 1983-08-06 | Daikin Ind Ltd | ヘキサフルオロ−１，２−エポキシプロパンの製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002543247A (ja) * | 1999-05-04 | 2002-12-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリフッ素化エポキシドおよび関連ポリマーおよび生成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0432068B2 (ja) | 1992-05-28 |
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