JPH01246545A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なマゼンタ色素形成水溶性ポリマーカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

（従来の技術） 近年カラー撮影感光材料の画質の向上は著しいものがあ
り、３５ｍ／曽フィルムからサービスサイズ程慶の大き
さのプリントを得た場合、かなり満足のいく粒状性、鮮
鋭度が得られている。

しかしながら、フィルムサイズが１１０サイズ、ディス
クサイズのように小フォーマット化した場合、現状の画
質では粒状性、鮮鋭度共に不満が大きい。従って小フォ
ーマントの撮影材ｒ４を考えた場合、＠質の向上はまだ
まだカラー写真の重要な課題となっている。

このうち鮮鋭度に関しては、大きくわけて２つの改良方
法がある。１つはエツジ効果を強調する方法であり、主
としてＤＩＲカプラーが用いられる。２つめは乳剤膜中
の光散乱を少なくする方法であり、主として乳剤膜の薄
層化をおこなうことにより達成される。

これらのうちＤＩＲカプラーを用いる方法はＭＴＦカー
ブ上（ＭＴＦカーブについては“ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　
ｏ（ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”　３ｒｄＥｄ、　　（マクラミン社、Ｔ、Ｈ，ジェ
ームス編）、５３６頁に記載がある。）でいうと比較的
低周波数領域の鮮鋭庚向Ｆに効果が大きい。一方小フオ
ーマントの撮影材ｆ１から大きく引き伸したことを考え
てみると特開昭５９−３６２４９に記載されているよう
に比較的高周波数領域のＭＴＦの改簿が重要である。こ
れを達成するためには前述のように乳剤膜の大巾な薄層
化が必要になってくる。薄層化の手段については前述の
特許に神々記載があり、ポリマーカプラーの使用が有効
であることが開示されている。

ポリマーカプラーを親水性コロイド媒体中に添加・分散
する方法には大きくわけて２種の方法があり、１つは米
国特許３，３７０，９５２号、同４．０８０，２１１号
、同３，４５１．８２０号に記載されているような乳化
重合法によりラテックス粒子を形成し、そのまま乳剤に
添加する方法あるいは溶液重合により得られたポリマー
カプラーを冷媒に溶解したのち、乳化分散し、乳剤に添
加する方法である。

他の一つはポリマーカプラーに水溶性基を導入し、水に
溶解しやすくしておいてから親水性コロイド媒体中に添
加する方法であり、この場合ポリマーカプラーはラテッ
クス形状をとっておらず親水性コロイド媒体と混和して
いるものと考えられる。

前者のポリマーカプラーは水への溶解度が極めて低く、
高沸点有機溶媒に溶解しやすいことがら油溶性ポリマー
カプラーと呼び後者は水に溶解することから水溶性ポリ
マーカプラーと称することにする。

油溶性のポリマーカプラーは発色単位を高密度に含むこ
とができ、又高沸点有機溶媒を除去可能であるため、薄
層化が可能である。

しかしながら更に薄層化するため親水性コロイド媒体（
ゼラチンが多く用いられる）の量を減少させていくと、
油溶性ポリマーカプラーはゼラチンに比べて軟かいため
膜強度が弱くなるという、重大な弱点が生してくる。

一方水溶性ボリマーカブラーはゼラチンと共存が可能で
あり、必要によってはゼラチンと網目構造を形成するよ
うな硬膜剤あるいは硬膜剤と反応しうる基をくみこむこ
とができるため、原理的に油溶性ポリマーカプラーより
も、膜強度を川なうことなく、薄層化が可能である。

これらの水溶性を有するマゼンタ色素形成ポリマーカプ
ラーは、特公昭４１−１８４６６号、同４３−１６１８
４号、同４４−１３３７５号、米国特許第４，２０７，
１０９号、同第４，２１５゜１９５号、特開昭５８−２
７１３９号、特開昭５８−２８７４４号および特開昭６
０−２１８６４６号に記載されている。しかしながら、
これらの水溶性ポリマーカプラーを用いると、発色現像
後の湿熱条件下の暗然退色が悪化するという重大な欠点
を有していることが明らかになった。

（発明が解決しようとする課Ｈ） したがって本発明の目的の第一は新規なマゼンタ色素形
成水溶性ポリマーカプラーを使用して色像保存性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の目的の第二は、膜強度に優れ、十分なｍＷ化が
可能なマゼンタ色素形成水溶性ポリマーカプラーを使用
して、鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

本発明の目的の第三は、新規なマゼンタ色素形成水溶性
ポリマーカプラーを使用して、粒状性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的の第四は、十分な反応活性を持ち色素生成
効率のよい新規なマゼンタ色素形成水溶性ポリマーカプ
ラーを使用して、カプラー量を低減したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を掟供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、種々検討の結果、 下記一般式〔Ｉ〕で示されるｍｆｆ１体から誘導される
反復単位を少なくとも一種含有するマゼンタ色素形成水
溶性ポリマーカプラーを少なくとも一丁１１含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写ｒ１怒光材料。

ＣＨ，＝Ｃ （Ａ−）−＋ｘ←−Ｑ （式中、Ｒ１は水素原子、炭素数Ｉから４のアルキル基
または塩素原子を表し、Ａは二価の連結基を表し、Ｘは
芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基を表す。Ｑは芳香族第一級アミ
ン現像主薬の酸化体とのカップリングによりマゼンタ色
素を形成するカプラー残基を表す。） により達成された。

本発明について、以下に更に詳しく説明する。

−Ｃ式（１）における（Ｑ）はマゼンタ色像形成カプラ
ー残基ならいずれでもよいが、好ましくはピラゾロン、
ピラゾロトリアゾール、イミダゾピラゾール類であり、
例えば以下の一般式Ｃ１１）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、
（Ｖ）、（Ｖｌ）、〔■］および〔■〕で表わされる。

（一般式中の自由結合手により一般式（１）中の（Ｘ）
に連結する。）一般式（ＩＩ） 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ〕 式中、Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
、置換アリール基〔置換基としてはアルキル基（例えば
メチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば
フェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキルカ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカ
ルボニル基など）、ジアルキルカルバモイル基（例えば
ジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（
例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニル
Ｍ（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル
基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、アリール
スルホンアミド′）Ｓ（例えば）エチルスルホンアミド
基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（
例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスルファ
モイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、こ
の置換基が２個以上あるときは同じでも買ってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる〕を表わす。

Ｒ２は無置換または置換の、アニリノ基、アシルアミノ
基（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボ
ンアミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオ
キシカルボンアミド基）もしくはウレイド基（例えばア
ルキルウレイド基、フェニルウレイド基）を表わし、こ
れらの置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素原子
、塩素原子、臭素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル
）′Ｓ（例えばメチル基、も−ブチル基、オクチル基、
テトラデシル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、２−エチルへキシルオキシ基、テトラ
デシルオキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、オクタン
アミド基、テトラデカンアミド基、ａ−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド基、ａ−（
２，４−ジーＬｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド基、ａ−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンア
ミド基、ａ−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノキシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロ
リジン−！−イル基、２−オキソ−５−テトラデシルピ
ロリジン−１−イル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミ
ド基など）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、エチルスルホ
ンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタン
スルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド基、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド基など
）、スルファモイル基（例えば、スルフ１モイルＬ　Ｎ
〜メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジア
キルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイ
ル基、Ｎ−Ｃ３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕スル
ファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジーＬｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチル）スルファモイル基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基など）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ブ
チルカルバモイル基、Ｎ−オククデシル力ルバモイル基
、Ｎ−（４−（２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデ
シルカルバモイル基など）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サ
クシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、２．５−ジオキ
ソ−１−オキサゾリジニル基、３−ドデシル−２，５−
ジオキソ−１−ヒダントイニル基、３−（Ｎ−アセチル
−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミド基など）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシスルホニル基（例えば、メ
トキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、オクチル
オキシスルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基
など）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノ
キシスルホニル基、ρ−メチルフヱノキシスルホニル基
、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシスルホニル
基など）、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル基
、２−エチルへキシルスルホニル基、ヘキサデカンスル
ホニル基など）、アリールスルホニル基（例えば、ベン
ゼンスルホニル基、４〜ノニルヘンゼンスルホニル基な
ど）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチル
チオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシ
ルチオ基、２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）エチルチオ基など）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ基、Ｐ−）リルチオ基など）、アルキルオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニル
アミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジル
オキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボ
ニルアミノ基など）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ
−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシル
ウレイド基、Ｎ、　　Ｎ−ジオククデシルウレイド基な
ど）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、
オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基
など）、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ
シ基またはトリクロロメチル基などを挙げることができ
る。

イｌし、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるも
のの炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定され
るものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒｆｆ、Ｒ−１Ｒｓ、Ｒ６、Ｒ？、Ｒｓ、Ｒｑ、ＲＩＧ
、Ｒ１１、ＲＩＸｓ　Ｒ１３、およびＲ１４は各々水素
原子、ヒドロキシル基の他に、各々無置換もしくは置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの。例え
ば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオ
ロメチル基、トリデシル基等）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜２０のもの。例えば、フェニル基、４−ｔ
−ブチルフェニル基、・２．４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル基、４−メトキシフェニル基等）、ヘテロ環基（例え
ば２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等）、アルキルアミノ基（好
ましくは炭素数１〜２０のもの。例えば、メチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、し−ブチルアミノ基等）、アシ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０のもの。例えば
、アセチルアミノ基、プロピルアミド基、ベンズアミド
基等）、アニリノ基（例えばフヱニルアミノ基、２−ク
ロロアニリノ基等）、アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜２０のもの。例えば、メトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基、２−エチルへキシルオキ
シカルボニル基等）、アルキルカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜２０のもの。例えばアセチル基、ブチルカ
ルボニル基、シクロヘキシカルボニル基等）、アリール
カルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０のもの。例え
ば、ベンゾイル基、４−ｔ−ブチルベンゾイル基等）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの。例
えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、２−フェノキシ
エチルチオ基等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの。例えば、フェニルチオ基、２−ブトキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基等）、カルバモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの。

例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバモイル
基等）、スルファモイル基（好ましくは炭素数２０迄の
もの。例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、　Ｎ
−ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル基等）またはスルホンアミド基（好ましくは
炭素数１〜２０のもの。例えば、メタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基、ρ−トルエンスルホン
アミド基等）を表わす。

−Ｃ式（１）における芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化体とのカンプリング反応により離脱可能な基を表わす
（Ｘ）は次の一般式（［Ｘ）、（Ｘ）で表わすことがで
きる。

一般式〔■〕　　　　　　　　一般式（Ｘ）※ １　　　　　　　　　　　　　　※ １　　　　　　　　　　　　、Ｎ− 式中※はカプラーの活性位に結合する位置を表わし、Ｐ
は酸素原子またはイオウ原子を表わし、Ｗはアリール環
またはへテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし、■は窒素原子とともに５員または６員のへテロ環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。これらの
環はさらにアリール環またはへテロ環と縮合していても
よい。

一般式（ＩＸ）で表わされるＸとしては、アリールオキ
シ基、オキサシリルオキシ基、クロマン−４−オキシ基
、テトラゾリルオキシ基、アリールチオ基等より導かれ
た２価の基であり一般式（Ｘ）で表わされるＸとしては
、ウラゾール基、ヒダントイン基、テトラゾロン基、ト
リアゾール基、ジアゾール基、コハク酸イミド基、サッ
カリン基、ピリドン基、ピリダゾン基、オキサゾリジン
ジオン店、チオシリジンジオン基等より導かれた２価の
基であり、好ましくはアリールオキシ基、ウラゾール基
、ヒダントイン基、テトラゾロン基およびピラゾール基
より導かれた２価の基である。

−Ｓ式（ＩＸ）および（Ｘ）で表わされる基は、さらに
置換基を有することができ、置換基としてはアルキル基
、アリール基、アラルキレン基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミン基、カルボン
酸エステル基、カルボン酸基またはスルホン酸基等が挙
げられる。

一般式（＋）において（Ａ）で表される二価の基はより
詳しくは一般式（Ｖｌ）で表すことができる。

一般式（ＸＩ） 一←Ｄ　＋　Ｅ−ト＋Ｆ　−←１− 式中、Ｄは−ＣＯＯ−５−ＣＯＮＲ’−１または置換も
しくは無置換のフェニレン基を表わし、Ｅは置換もしく
は無置換アルキレン基、フェニレン基またはアラルキレ
ン基を表わし、Ｆは−ＣＯＮＲ’−１−ＮＲ’　Ｃ０Ｎ
Ｒ’　−１−ＮＲ’　ＣＯＯ−５−ＮＲ’　　Ｃ０−１
−０ＣＯＮＲ’−１−ＮＲ’−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ
−１−ＣＯ−一〇−１−Ｓ−１−３Ｏ−１−ＳＯｔ−１
ＮＲ’ＳＯ＊−１または一３Ｏ，ＮＲ’　−を表わす、
Ｒｏは水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基
またはアリール基を表わす。Ｒｏが同一分子中に２個以
上あるときは、同じでも異なっていてもよい、Ｄ、Ｅお
よびＲｏにおける置換基としてはアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフ
ェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキルカル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基（例えば
ジメチルカルバモイル基）、了り−ルカルバモイル基（
例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル
基（例えばフェニルスルホニル基）、アルルキルスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、アリー
ルスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基
）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基、（
例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスルファ
モイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この
置換基が２個以上あるときは同しでも異なってもよい。

ｍおよびｎはＯまたは１を表わす。

−Ｃ式〔Ｉ〕で表わされる芳香族第１級アミン現像主薬
の酸化体とカップリングしてマゼンタ色素を形成する単
量体は特開昭５８−１４５，９４４号、同６０−４６，
５５５号、同６０−１９１゜２５４号に記載されている
合成法に準じて合成することができる。

以下に本発明一般弐〔Ｉ〕で表わされる単量体の具体例
を示すが、これに限定されるものではない。

（ＣＰ−１） （ＣＰ−２） ＣＩ！。

（ＣＰ−４） （ＣＰ−５） （ＣＰ−７） （ＣＰ−８） 己！！。

（ＣＰ−９） （ＣＰ−１０） （ＣＨｇ）コ０に−Ｃ＝（：Ｈｚ （ＣＰ−１１） （ＣＰ−１２） （ＣＰ−１３） （ＣＰ−１４） （にＨｚＪｔＯｃＯｃ−ｃＨｚ （ｃｐ　−１５） （ｃｐ　−１６） しＥ ３°ｐ−１７）　　　　　　　　　　　。□３１Ｅ （ｃｐ　−１８） し！ （ｃｐ　−１９） しＬ （ｃｐ　−２０） Ｈ３ （ｃｐ−２１） し２ （ｃｐ−２２） （ｃｐ　−２３） （ｃｐ　−２４） （ｃｐ　　２５）　　　　　　　　ＣＨ３「 （ＣＨｚ）ｓ ＮＨＣＯＣＲ＝ＣＨ。

（ｃ　ｐ　−２６） （ｃ　ｐ　−２７） （ｃ　ｐ　−２８） しＬ （ｃｐ　−２９） （ｃｐ　−３０） （ｃ　ｐ　−３１） （ｃｐ　−３２） 次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様子ツマ−としては、例えば、
アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタ
クリル酸エステル類、クロト、ン酸、クロトン酸エステ
ル類、ビニルエステル、マレイン酸、マレイン酸ジエス
テル、フマル酸、フマル酸ジエステル、イタコン酸、イ
タコン酸ジエステル、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、ビニルエーテル類、スチレン類等が挙げられる
。これらの酸はアルカリ金属（例えばＮａ、に等）また
はアンモニウムイオンの塩であってもよい。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、３−アクリロイル
プロパンスルホン酸ナトリウム、アセトアセトキシエチ
ルアクリレート、アセトキシエチルアクリレート、フェ
ニルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、
２−エトキエチルシアクリレート、２−（２−メトキシ
エトキシ）エチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、Ｌｅｒｔ−ブチルメタクリ
レート、シクロへキシルメタクリレート、アセトアセト
キシメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−エトキシエチルメタクリレート等が挙げられ
る。クロトン酸エステルとしてはクロトン酸ブチル、ク
ロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。ビニルエステルと
してはビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニ
ルブチレート、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビ
ニル等が挙げられる。マレイン酸ジエステルとしてはマ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイス酸シ
フチル等が挙げられる。フマル酸ジエステルとしてはフ
マル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル
等が挙げられる。イタコン酸ジエステルとしてはイタコ
ン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチ
ル等が挙げられる。アクリルアミド類としてはアクリル
アミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド
、イソプロピルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルア
ミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、アクリロイルモルホリン、アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等が挙げ
られる。メタクリルアミド類としてはメタクリルアミド
、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、
ｎ−ブチルメタクリルアミド、ｔａｒｔ−ブチルメタク
リルアミド、２−メトキシメタクリルアミド、ジメチル
メタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げ
られる。ビニルエーテル類としてはメチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、
メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
ビニルエーテル等が挙げられる。スチレン類としては、
スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメ
チルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン
、ブチルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシス
チレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニ
ル安息香酸メチルエステル、２−メチルスチレン、スチ
レンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルフィン酸カリ
ウム、ビニル安息香酸等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、グリシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等）、不飽和ニトリル類
（例えばアクリロニトリル等）。

これらの七ツマ−の中で、親水性の高いものが特に好ま
しい。これらの単量体は２種以上を併用してもよい、２
種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、スチレ
ンスルフィン酸カリウムとアクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸ソーダ、アセトアセトキシエチルメ
タクリレートと３−アクリロイルプロパンスルホン酸ソ
ーダ、アセトアセトキシエチルアクリレートとアクリル
酸ソータ、スチレンスルフィン酸カリウムとブチルアク
リレートとスチレンスルホン酸ソーダ等が挙げられる。

本発明のポリマーカプラー中に占める一般式〔１〕に対
応する発色部分の割合は通常５〜８０重層％が望ましい
が、色再現上、発色性および安定性の点では３０〜７０
０〜７０重層しい。この場合の当分子！（１モルの！！
ｆ体カデカプラーむポリマーのグラム数）は約２５０〜
４０００であるがこれに限定するものではない。

本発明のポリマーカプラーの分子量は５ＸＩＯ’〜５Ｘ
ｌＯ”が好ましい。分子量が小さすぎるとポリマーが移
動しやすくなり、また分子量が大きすぎると塗布に支障
を生じることがある。より好ましくはｌＸｌ０’〜５Ｘ
ｌＯ’である。

本発明の水溶性ポリマーカプラーの合成は重合開始剤、
重合溶媒としては特開昭５８−１２０２５２、特開昭５
８−１４５９４４、特開昭５８−２１１７５６、特開昭
５８−２２４３５２、特開昭５９−４２５４３、特開昭
５９−１７１９５６・特開昭５９−２２８２５２、特開
昭６（１−３５７３２および特開昭６０−４６５５５に
記載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０℃以下から１００
℃以上まで可能であるが通常３０℃〜１００℃の範囲で
重合する。

本発明でいう水溶性とは得られたポリマーカプラーが２
０℃において１．０ｗｔ％以上水に溶解することをいう
。好ましくは２０℃において１０ｗｔ％以上水に溶解す
ると、製造上にとっても好ましい。

本発明のポリマーカプラーは、水溶液として塗布液に添
加することが可能であり、又、低級アルコール、ＴＨＦ
、アセトン、酢酸エチル等の水と混和する有機溶媒と水
との混合溶媒に溶解し添加することもできる。

更にアルカリ水溶液又はアルカリ水含有有機溶媒混合液
に溶解させて添加してもよい、又、界面活性剤を少量添
加することも可能である。

いずれの場合も本発明の水溶性ポリマーカプラーは塗布
液及び塗布膜中では、油滴状もしくはラテックス状の形
をとっておらず、親水性バインダーと相互作用しある程
度相溶しているものと思われる。

それゆえ膜強度は油溶性（ラテックス状も含む）ポリマ
ーカプラーに比べすぐれた性能を示すものと思われる。

本発明に用いられる水溶性ポリマーカプラーの代表的な
重合例を以下に示す。

合成例（１） 例示カプラーモノマー（ｃｐ−７）と２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムとスチレ
ンスルフィン酸カリウムと共重合水溶性ポリマーカプラ
ー（ｐ−１）の重合カプラーモノマー（ＣＩ）−７）　
　２３．０ｇ、　２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸ナトリウム２５．０ｇ、スチレンスルフ
ィン酸カリウム２．０ｇ、ジメチルホルムアミド２００
ｓＬの混合物を５０抛りの三ツロフラスコに入れ、窒素
気流中成はん下７０℃に加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル５００　ｍ
ｇを含むジメチルホルムアミド溶液１０社を加え重合を
開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、エチルエーテルＩ
Ｌに注ぎ折り出した固体をろ別しエチルエーテル洗浄後
減圧下加熱乾燥することによりＰ−１４８，２ｇを得た
。

Ｐ−１は元素分析より例示カプラー（ｃｐ−７）の反復
単位が４４．１％含まれていた。

合成例（２） 例示カプラーモノマー（ｃ　ｐ−２７）と３−アクリル
アミドプロパンスルホン酸ナトリウムとグリシジルメタ
クリレートと共重合水溶性ポリマーカプラー（ｆ）−２
）の重合 カプラーモノマー（ｃ　ｐ　−２７）　２５．０ｇ　、
　３−アクリルアミドプロパンスルホン酸ナトリウム２
２．０ｇ１グリシジルメタクリレート２．Ｏｇ、エタノ
ール２００ａ＋Ｌの混合物を５００＋ｇＬの三ツロフラ
スコに入れ、窒素気流中成はん下７０℃に加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソ醋酸ジメチル５００■を
含むエタノール溶液１０ｍＬを加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、アセトン２００ｓ
Ｌを加えた後、濾過することにより白色水溶性ポリマー
カプラーを得た。減圧乾燥の後、Ｐ−１４６，５ｇを得
た。

Ｐ−２は元素分析より例示カプラー（ｃ　ｐ　−２７）
の反復単位が４５．７％含まれていた。

表−１に上記合成法に従って合成した水溶性ポリマーカ
プラーを示すが、本発明に用いられる水溶性ポリマーカ
プラーはこれに限定されるものではない。

表−１ ＊　　カプラー含率二重合体中のカプラー単量体単位の
比率 ＊＊　略称 ＡＡＥＭＡ　：アセトアセトキシエチルメタクリレート ＡＡｍニアクリルアミド ＡＡＮａ　ニアクリル酸ナトリウム ＡＭＰＳＮａ　：　２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸ナトリ ラム ＡＰＳＮａ　：　３−アクリロイルオキシプロパンスル
ホン酸ナトリウム ＢＡニブチルアクリレート ＧＭＡ　ニゲリシジルメタクリレート ＭＡＡＮａ：メタクリル酸ナトリウム ＮＣＡＡｍＮａ　：　６−アクリルアミドヘキサン酸ナ
トリウム ＳＳＫ　：スチレンスルフィン酸カリウム５ＳＮａ　：
スチレンスルホン酸ナトリウム本発明に用いられる水溶
性ポリマーカプラーは青感性乳剤層に含有させるのが好
ましいが場合によってはその他の感光層、又は非感光性
中間層であってもよい。乳剤層に含有させる場合、ハロ
ゲン化銀１モル当り、カプラーの発色ユニットとしてｌ
Ｘｌ０−’モル−１モル、好ましくは１×１０″３モル
〜０．２モルの間で用いられる。非感光性中間層に添加
する場合、その塗布量はＱ、１−１．０ｇ／ｍである。

／′ 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青８色性層
、緑感色性層、赤Ｓ色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数、　および眉順に特に制限は
ない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、咳怒光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真窓光材料において
は、−Ｃに単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、前窓色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順
をもとりえる。

上記、ハロゲン化根感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合吻等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高怒度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次懸光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高Ｓ度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高恣度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑怒光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度青感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）Ｉ／Ｒ１（／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／［，１１／Ｒ１＋の順に配列す
ることもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い恐光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層／高感度乳剤層／低怒度乳剤層の順に配Ｉされて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、°“１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎ０．１８７１６（
１９７９年１１月）、６４８頁グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、
　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮａ　
１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加朋孤皿　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　怒度
上界剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右憫〜強色増怒剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右憫〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左４閏紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁頁右Ｉｊｌ　　６５０頁左
〜右憫８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左１閏１０
　　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑
剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右１Ｍ１２　　塗布
助剤、　　　２６〜２７頁　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許、１，４１１．９８７号や同第
４．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１，７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１，４７６．７６０号、米国特許第３．９７３．９
６８号、同第４．３１４，０２３号、同第４．５１１．
６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０．６１９号、同第４　＋　３５１　＋　８９７号、欧
州特許筒７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３
２号、同第３゜７２５　、０６４号、リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ、　２４２２　（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
＋−Ｎα２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１１１１
５９５１号、米国特許筒４゜５００．６３０号、同第４
，５４０．６５４号、同第４．５５６．６３０号等に記
載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９、７２９号、欧州特許筒１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．４５
１＋５５９号、同第４．４２７．７６７号、同第４，６
９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，
２９６゜１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許筒４．１６３．６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４
，９２９号、同第４．１３８．２５８号、英国特許筒１
，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的にを用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許４，２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７，１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４．２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当世カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３゜３０
２Ａ号に記載の離脱＠復色する色素を放出するカプラー
、米国特許筒４．５５３．４７７号等に記載のりガント
放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，■−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキジエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香はエステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ρ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ〜テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族ク
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−プトキシ−５−ｔｅｒＬ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°
Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例とじては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、　１
８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左１ｌｊＩに記載
されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８７
１６の６１５左欄〜右憫に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶；・皮である。この発色現像主薬と
しては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ
−フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、そ
の代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド、
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルポン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｔ＋緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン）頚の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有Ｎ’（４剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
カブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１
−リメチシンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ、Ｎ、
Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミニ
ノージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現（汝液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現は液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｇに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｊ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理１＝の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短１宿を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多（重金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルｌ−（Ｉ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五Ｄ％Ｈ、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その池特開昭４
９−４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６　、５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８
５８号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−
９５　、６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は窓材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にｔオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸（１加吻が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真怒光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であるゆ
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段￥１）、向流、順流等の補充方式、その
他種六の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　ＰｉｃＬｕｒａ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｓｒｓ第６４可さ、　Ｐ、　　
２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、−このような問題が解決策として
、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編［微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続し、）て、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現（亀主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２
．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５
０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等記載
されている。

本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が漂準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節恨のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化Ｓ′ｊｆｃ怒光材料は米国特
許第４．５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９
号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
、欧州特許２１０，６６０八２号などに記載されている
熱現像感光材料にも適用できる。

（以下余白） （実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明は、これらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなるカラー感光材料で
ある試料１０１〜１１６を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化１Ｎ　１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（乳剤層） 変動系数約１５％の単分散沃臭化銀 （沃化銀３モル％、平均粒径０．５μ）・・・・・・・
・・銀０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・
１．０カプラー　Ｃ−１・・・・・・・・・１．０高沸
点有機溶媒　Ｏｉ　１−１　　　　・・・・・・・・・
０．５第２層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・
０．８ポリメチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．０μ）　　　　　　　　・・・・・・・・・
０．２硬膜剤Ｈ−１・・・・・・・・・０．１各層には
上記の他に、界面活性剤を塗布助剤として添加した。

用いた素材の構造式を以下に示した。

ｍｏｌ、ｗｔ、約２０，０００ Ｃａｌ！＝ＣＨ−３Ｏｘ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚＣ
Ｉｌ、＝ＣＨ−３Ｏ□−ＣＨｔ−Ｃ０ＮＨ−Ｃ）ＩｔＯ
ｉ　１−１　　リン酸トリクレジル 試料１０２〜１１１の作製 試料１０１のカプラーＥ−１のかわりに表２に示したカ
プラーに等モルおきかえ、試料１０２以外は高沸点有機
溶媒を除いた以外試料１０１と同様にして作製した。

又、該乳剤膜の強度をはかるため、試料１０１〜１１６
より第２層の保護層を塗布しないサンプルを別に準備し
、寺沢式微小硬度計（ＭＭ−２型）を用いてビッカース
硬さ（この場合ヌープ圧子を使用）を測定した。ピンカ
ース硬さについては、Ｄ、Ｔａｂｏｒ　　著、　　Ｔｈ
ｅ　　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　　Ｍｅａｎｉｎｇ　　ｏｆ　
　Ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎａｎｄ　５ｃｒａｔｃｈ　ｔ
ｌａｒｄｒ＋ｅｓｓ、　Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓ　、第７巻、
第２６０頁（１９５６）に記載がある。

試料１０１〜１１６において油溶性カプラー（Ｅ−１、
Ｅ−２、）は酢酸エチルをカプラーの８倍量（重啜比）
加え、加熱溶解後、界面活性剤Ｗ−１を含む８％ゼラチ
ン水溶液（カプラー溶液の２倍Ｖ）とｌｆＪ合し、ホモ
ジナイザーで乳化後、酢酸エチルを除去して■重液に添
加した。

水溶性のカプラーはカプラー５１％の水溶液を調整後塗
布液に添加した。

なおゼラチン塗布量は試料ｉｏ１〜１１１で一定とした
。

試料＋０１−　ｉｌｌにタングステン光源を用い、フィ
ルターで色温度を４８００　＠Ｋに調整した２５ＣＭＳ
の露光を与えた後、下記の処理工程（１）に従って３８
℃で現像処理を行った。

〈処理工程■〉 カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗
　　　　　　　　２分１０秒定　　　着　　　　　　４
分２０秒 水　　　　洗　　　　　　　　３分１５秒安　　　　定
　　　　　　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組成
は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０　ｇｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４　ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１・０ＮｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ）（６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ　ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０　ｇチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　１７５．Ｏａｄ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｉｌｌ）Ｈ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　２．Ｏａｄ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　　　　　　０．３　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１得られた処
理済のサンプルの色像保存性を調べるため、８０℃７０
％３日間暗所で保存したサンプルを作製し、暗然退色を
評価した。

表２に結果をまとめた。

水溶性のポリマーカプラーは油溶性のポリマーカプラー
に比べ膜強度に優れていることがわかる。

比較例Ｅ−３，Ｅ−４，Ｅ−５のデータで明らかなよう
に、発色母核に重合部位をもつ水溶性マゼンタカプラー
は色像保存性に大きな欠点を有している。これに対し、
本発明のように離脱基に重合部位をもつ水溶性マゼンタ
カプラーは膜強度、色像保存性に優れ、発色性も実用上
十分であることがわかった。

比較例に用いたカプラー Ｅ−２ Ｈ３ ■ Ｅ 瑚 ｃｇ　　　　　　　　　　　　　ｓｏコ■ミー３ 聞のカプラー １７′）：ｅ′ ｌ′ｔ′ 国 表　　−２ ０初濃度１．０からの′ａ崩低下 傘１　ピンカース硬さ （実施例２） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（怒九層の組成） 塗布ｍはハロゲン化銀およびコロイド恨については銀の
ｇｌｒｄｍ位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｉ単位で表した晴を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド恨　　　　　　　　　・・・・・・　０．
２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　１．
３カラードカプラーＣ−１・・・・・・　０．０６紫外
線吸収剤ＵＶ−１・・・・・・　０．１同上　　　　Ｌ
ＩＶ−２・・・・・・　０．２高沸点存機溶媒０ｉ１−
１　　　　・・・・・・　０．０１同上　　　　　０ｉ
１−２　　　　・・・・・・　０．０１第２層（中間層
） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　　　　・・・・・・　
０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・
　１，０カラードカプラーＣ−２・・・・・・　０．０
２高沸点有機溶媒Ｏｉ＋−１・・・・・・　０．１第３
層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μ）　　　・旧・・恨０．４ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・　０．６増感色素Ｉ
　　　　　　　　・・・・・・　１．０　Ｘｌ０−４増
感色素■　　　　　　　　・・・・・・　３．ＯＸｌ０
−’増感色素■　　　　　　　　　・・・川　ｌＸｌ０
−５カプラーＣ−３・・・・・・　０．０６カプラーＣ
−４・・・・・・　０．０６カブラーＣ−８・旧・・　
０．０４ カプラーＣ−２・・・・・・　０．０３高沸点有ｎ溶媒
０ｉ１−１　　　　・・・・・・　０．０３同上　　　
　　０ｉ１−３　　　　・・・・・・　０．０１２第４
層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　　・・・・・・　０．７増感色
素Ｔ　　　　　　　　　・・・・・・　ｌＸｌ０−’増
感色素■　　　　　　　　　・・・・・・　３ＸＩＯ−
’増感色素■　　　　　　　　　・・・・・・　ｌＸｌ
０−’カプラーＣ−３・旧・・　０．２４ カプラーＣ−４・・・・・・　０．２４カプラー（、−
８・・・・・・　０．０４カプラーＣ−２・・・・・・
　０．０４高沸点存機溶媒０ｉ１−１　　　　・・・・
・・　０．　Ｉｓ同上　　　　　Ｏｉ　！　−３−０，
０２第５層（第３赤感乳剤層） 立方体単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、平均粒
径０．７μ）　　　・・・・・・恨１，０ゼラヂン　　
　　　　　　　　　・・・・・・　１．０増感色素ｒ　
　　　　　　　　・・・・・・　Ｉ　Ｘｌ０−’増感色
素■　　　　　　　　　・・・・・・　３ＸＩＯ−’増
感色素■　　　　　　　　　・旧・・　ｌＸｌ０−’カ
プラーＣ−６・旧・・　０．０５ カプラーＣ−７・旧・・　０．１ 高沸点有機溶媒○ｉ　ｌ−１・・・・・・　０．０１同
上　　　　　Ｏｉ　Ｉ　−２−０，０５第６層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０
化合物Ｃｐ　ｄ　−Ａ　　　　　　　　−旧・−０，０
３高沸点存機溶媒Ｏｉ＋−１・旧・・　０．０５第７１
（第１緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀４モル％、 平均粒径０．３μ）　　　・・・・・・　０．３０増感
色素■　　　　　　　　　・・・・・・　５ＸＩＯ−’
増感色素■　　　　　　　　　・旧・・０．３　Ｘ　１
０−’増感色素Ｖ　　　　　　　　　・・・・・・　２
Ｘ１０−’ゼラチン　　　　　　　　　　　・旧・・　
１．０カプラーＣ−９・・・・・・　０．２ カプラーＣ−５・・・・・・　０．０３カプラーＣ−１
・旧・・　０．０３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　　　・・・・・・　０．
５第８層（第２緑感乳剤Ｍ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　　・・・・・・　０．４増感色
素■　　　　　　　　　・・・・・・　５Ｘ１０−’増
感色素Ｖ　　　　　　　　　・旧・・　２Ｘ１０−’増
感色素■　　　　　　　　　・・・・・・０．３Ｘ１０
−’カプラーＣ−９・・・・・・　０．２５カプラーＣ
−１・・・・・・　０．０３カプラーＣ−１０−０，０
１５ カプラーＣ−５・・・・・・　０．Ｏ１１高沸有機溶媒
０ｉ１−１　　　　・・・・・・　０．２第９層（第３
緑感乳剤層） 立方体単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径
０．７μ）　　　　・・・・・・銀０．８５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０増感色素■
　　　　　　　　　・・・・・・３．５　Ｘ　１０−’
増感色素■　　　　　　　　　・・・・・・１．４Ｘ１
０−’カプラーＣ−１１・・・・・・　０．０１カプラ
ーＣ−１２・・・・・・　０．０３カプラーＣ−１３・
・・・・・　０．２０カプラーＣ−１・・・・・・　０
，０２カプラーＣ−１５・・・・・・　０．０２高沸点
有機溶媒０ｉ１−１　　　　・・・・・・　０．２０同
上　　　　　０ｉ１−２　　　　・・・・・・　０．０
５第１０ｊｌｌ　（イエローフィルター層）ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・　１．２黄色コロイ
ド恨　　　　　　　　　・・・・・・　０．０８化合物
Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　・・・・・・　０．１高沸
点存ａ溶媒０ｉ１−１　　　　・・・・・・　０．３第
１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．３
μ）　　　　・・・・・・銀０．４ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・・・・　１．０増感色素■　　　　
　　　　　　・・・・・・２Ｘ１０−’カプラーＣ−１
４・・・・・・　０．９カプラーＣ−５・・・・・・　
０．０７第１２層（第２青感乳剤層） 立方体単分散沃臭化銀（沃化銀１０モル％、平均粒径１
．５μ）　　　　・・・・・・恨０．５ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・・・・　０．６増感色素■　　
　　　　　　　　・・・・・・ｌＸｌ０−’カプラーＣ
−１４・・・・・・　０，２５第１３層（第１保護ＩＮ
） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８
紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・・・・　０．１同上　　　
　ＵＶ−２・・・・・・　０．２高沸点有機溶媒Ｏｆ　
Ｉ−１・・・・・・　０，０１同上　　　　　○１ｌ−
２・・・・・・　０．０１第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）　・・・・・・０
．５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・　０
１４５ポリメヂルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　　　・・・・・・　０．２硬膜剤
Ｈ−１・・・・・・　０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤーＦ−１・・・・・・　
０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＦ−２・・・・・・　
０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ＵＶ−１ ＣＨ，ＣＨ３ イＣ１ｌ□−ｃｈ→ＣＨＩ−Ｃト。

ＵＶ−２ Ｏｆｆ−１リン酸トリクレジル ０ｉ１−２　　　フタル酸ジプチル ０ｉｌ−３フタル酸ビス（２−エチルへキシル）Ｃ−１ Ｃ２ｌ（ｉ Ｃ，ＨＩ　Ｉ　（ｔ） （ｎ）ｃａｎ。

ＣＨ２ Ｃ（ＣＨ３）！ ０ＣｔｌｚＣＨｚＳＣＨｚＣＯＯＨ Ｃ９ＣＨｓ　　　　　　　　　ＣＯＯＣ４Ｈ９Ｃ，ＨＳ Ｃ−１４ ＣＩ＋。

ｐｄ−Ａ Ｈ Ｈ ｐｄ−８ Ｏ■ Ｈ 増感色素ｒ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨｚ）　ｚｓＯＪａ 増感色素■ ＣＩｖＣＨ−ＳＯｚ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚ「 ＣＨｚ−ＣＩ−Ｓｏｔ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−Ｃ１ｈ−Ｉ
Ｆ−２ 試料２０２〜２１０の作製 試料２０１の第７層、第８層のカプラーＣ−９のかわり
に表−３に示した化合物に等モルおきかえた以外試料２
０１と同様な組成で試料２０２〜２１０を作製した。

水溶性ポリマーカプラーはカプラー５ｗｔ％の水溶液を
ｊＩｌ製後製布塗布液加した。

得られた試料を実施例１と同様な露光を行ない下記の処
理工程■を行った。得られた試料の発色性および粒状性
を評価した。結果を表２に示した。

本発明のカプラーを用いると発色性に優れ、粒状性も改
良されることは明らかである。又、色像保存性、膜強度
も実施例１と同じ序列の結果が得られた。

次に同様な実験を処理工程■を通して行ったところ処理
工程■の場合と同様な結果が得られた。

〈処理工程■〉 カラー現像　　　　　　　３分１５秒　３８℃漂　　　
　白　　　　　　　　　　　　３０秒　　〃漂白定着　
　　　　　　　１分３０秒　　〃リ　　ン　　ス　　　
　　　　　　　　　　１分４０秒　　　！安　　　　定
　　　　　　　　　　　　４０秒　　〃各工程に用いた
処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫ａ塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えた
　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇｐ　＋ｒ　　　
ｔｏ、。

〈漂白液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミン４酢酸第２ 銖アンモニウム塩　　　　　　　　　１２０ｇエチレン
ジアミン４酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　１０．０　ｇ漂白促進
剤　　　　　　　　　　　　２．０ｇアンモニア水　　
　　　　　　　　　１７．Ｏｊｄ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１２ｐＨ６，５ （漂白定着液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　　　５０．０ｇエチレ
ンジアミン４酢酸第２ 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　５０．０ｇエチレン
ジアミン４酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　　２４０ａｌｌ
アンモニア水　　　　　　　　　　　１０．０ｄ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　ＩＩ！。

ｐＨ７，３ くリンス液〉 エチレンジアミン４酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．４ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１２水酸化ナトリウムで
　　　　ｐＨ７，０〈安定液〉 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　２　、　Ｏ
ｔｎｌポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度約１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．０１表−３ ”　　２０ＣＭＳの露光鼾を与えた時のイエロー濃度か
らＤ＊ｉｎの値を引いた値 ”　　４８φの測定開口で測定した時のＲＭＳＩｎＣｅ
度２．０） く処理工程■） カラー現像　　　　　　３分１５秒　　３８℃漂白定着
　　　　　２分ＯＯ秒　　〃 水　　　　洗　　　　　　　　１分４０秒　　　〃安　
　　　定　　　　　　　　　　４０秒　　３８℃〈カラ
ー現像液〉 ジエチレントリアミン５酢酸　　　　１．０　ｇｌ−ヒ
ドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１゜４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ＝２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１ｐ　Ｈ１０，００ 〈漂白定着液〉 エチレンジアミン４酢酸第２ 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　８０．０ｇエチレン
ジアミン４酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ漂白促進
剤　　　　　　　　　　　　１．５ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　　２４０　ｍｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１２アンモニア
水（２８％）で　　　ｐＨ６，８〈水洗水〉 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）とＯＨ型強塩
基性アニオン交換樹脂（同社製アンバーライトｆＲＡ−
４００）を１：ｌの容雫比で混合光てんしたカラムに通
し、カルシウム、マグネシウムとも１　ｔＩＩｇ／　１
以下に処理したのち、二塩化イソシアヌール酸ナトリウ
ムを１！当り０．０２ｇ添加して用いた。

〈安定液） ホルマリン（３７％Ｗ／ｖ）２．０ｍｌポリオキシエチ
レン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　　０．３エチレ
ンジアミン四酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　Ｏ，ＯＳ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ６，０ 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイドＳ艮　　　　　　　０．２５ｇ／ボ紫外線
吸収剤Ｕ−１　　　　０．０４ｇ／ｒｒｌ紫外線吸収荊
Ｕ−２０，１ｇ／ポ 紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　０．１　ｇ／イ高沸点存打
機媒Ｏｆ　Ｉ　−２０，０１ｃｃ／　ｒｄを含むゼラチ
ンＭ（乾燥膜Ｊ！２μ） 第２層：中間層 化合物　Ｃｐｄ　　Ｃ０，０５ｇ／イ 化合物　夏−１０，０５ｇ／イ 高沸点有機溶媒０１１−１　０．０５ｃｃ／　ｒｔｒを
含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３膚：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μＡｇＩ含景４モル％） ｉ艮ｈ！　　・・・・・・　　０．５ｇ／％カプラー　
Ｆ−１０，２ｇ／イ カプラー　Ｆ−２０，０５ｇ／ボ 化合物　１　２　　　　２Ｘ１０−’ｇ／ｎｆ高沸点有
機溶媒０１１−１　０．１２ｃｃ／　ｒｄを含むゼラチ
ン層（乾燥ＩＩＩ厚１μ）第４層：第２赤惑乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．６μ、Ａｉ含量３モル％） 銀量　・・・・・・　０．１１１　ｇ／Ｍカプラー　Ｆ
〜１　　　　　０．５５　ｇ　／ボカブラー　Ｆ−２０
，１４ｇ／イ 化合物　１−２　　　　１　Ｘ１ｏ−’ｇ　／ｒｒｒ高
沸点有機溶媒Ｏｉ　Ｉ　−１０，３３ｃｃ／　ｒｒｆ染
料　Ｄ−１０，０２ｇ／ｒｒｒ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第５Ｎ＝中間層 化合物　ｃｐｃｔ　　Ｃ０，１ｇ／ボ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　Ｉ　−１０，１ｃｃ／ｎｆ染料　
Ｄ−２０，０２ｇ／イ を含むゼラチン層（乾燥ＩＰ！Ｗ−１μ）第６層；第１
緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．３μｍ、 Ａｇｒ含Ｎ４モル％） 銀量　・・・・・・　０．７ｇ／ボ カブラー　Ｆ−３０，３０ｇ／イ 高沸点有機溶媒Ｏｆ　＋　−１０，２６ｃｃ／　ｒｒｒ
を含むゼラチン層（乾燥ＩＩ！Ｊ厚１μ）第７層：第２
緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．６μｍ、 ＡｇＩ含量２．５モル％） Ｗｉ景　・−・−・・０．７　ｇ／ｒｒｌカプラー　Ｆ
−３０，２０ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　Ｉ　−２０，０５ｃｃ／ｒｒｆ染
料　Ｄ−３０，０５ｇ／ｒｙ（ を含むゼラチンＮ（乾燥膜ｒ￥２．５μ）第８Ｍ：中間
層 化合物　Ｃｐｄ　　Ｃ０，０５ｇ／イ 高沸点有Ｒ溶媒Ｏｉ　１−２　０．１　ｃｃ／ＩＴｒ染
料　Ｄ−４０，０１ｇ／イ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第９１Ｆ黄色フィルター層 黄色コロイドＮ　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ／イ化合物　Ｃ
ｐｄ　　Ｃ０，０２ｇ／ボ 化合物　ＣｐｄＢ（実施例 １と同じ）　　　　　　　　　０．０３ｇ／ｒｒｒ高沸
点有機溶媒ＯＩＩ　−１０，０４ｃｃ／　ｒ＋ｆを含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第１０層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５を含量する沃臭化銀乳剤（平均粒径０，
３μｍ、Ａｇ　Ｉ含量２モル％）銀量　・・・・・・　
０．６　ｇ／ｒｒＩカプラー　Ｆ−４０，５ｇ／イ を含むゼラチン層（乾燥１１！Ｊ厚１．５μ）第１１Ｍ
：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−６を含量する沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
６μｍ、Ａｇ　Ｉ含量２モル％）銀量　・・・・・・　
１．１　ｇ／イ カブラー　Ｆ−４１，３ｇ／イ 染料　Ｄ−５０，０２ｇ／イ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０．０２ｇ／ポ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，３２ｇ／ｒｒｒ紫外線吸収剤Ｕ
−３０，０３ｇ／ｎｆ 高沸点存機溶媒Ｏｉ　１−２　０．２８ｃｃ／　ｒｒｉ
を含むゼラチン層（乾燥Ｍ厚２μ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量　・・・・・・　０．１　ｇ／ｒＴ１（ヨード含量
１モル％、 平均粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜ｒ￥−２，５μ）各層には上
記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１（実施例１のも
のと同じ）、および界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｈ しＮ ０■ 化合物　ｒ−１ ０Ｈ 化合物　１−２ −Ｉ Ｃｐｄ　　　Ｃ Ｈ Ｈ （ＣＨｚ）　３ＳＯ３θ（ＣＨｔ）　５ｓＯ３ｅＨＮ　
（ＣｔＨｓ）　３（ＣＨｚ）４ＳＯ３θ　　　　　　　
　Ｃ５Ｈｚｔ ５υゴＫ　　　　　　　　　　　　　　　　ｂＵ３Ｆｌ
５υ３Ｎａ 尚、高沸点有機溶媒０ｆ１−１及び２は実施例２で使用
したものと同じである。

試料３０１において第１Ｏ層、第１１層で用いた乳剤粒
子はいずれも平板双晶から成りアスペクト比は８であっ
た。

試料３０２〜３１０の作製 試料３０１において第６Ｍ、第７層のカプラーＦ−３の
かわりに表４に示したカプラーに等モルおきかえた以外
試料３０１と同様な組成で試料３０２〜３０９を作製し
た。

水溶性ポリマーカプラーはカプラー５ｗｔ％の水溶液を
調製後塗布液に添加した。

得られた試料を０光でウェッジ露光し、下記の処理を行
った。処理済の試料の粒状性の評価とサンプルの色像保
存性を調べるため、８０°Ｃ７０％３日間暗所で保存し
たサンプルを作製し、暗然退色を評価した。

表−４に結果をまとめた。

本発明のカプラーは粒状性および暗然退色ともに優れて
いることは明らかである。

く処理工程■〉 工　程　　　　　　　　時間　　　温度第一現像　　　
　　　　６分　　　３８°Ｃ水　　　洗　　　　　　　
　　　２分 反　　転　　　　　　　　　２分 発色現像　　　　　　　６分 調　　　整　　　　　　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　　　　６分　　　　　〃定　　
着　　　　　　　　　４分　　　　３８°Ｃ水　　　洗
　　　　　　　　　　４分 安　　定　　　　　　　　　１分　　　　常温乾　　　
燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

■二屋盈櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔｏｏ
　ｍｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ リウム塩　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０　ｇハイドロキノン・
モノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　３０　ｇ炭酸ナ
トリウム（−水塩）３０ｇ １−フェニル−４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　　１．２　ｇヨウ化カリウム（０，１
＄水溶液）　　　　　２耐水を加えて　　　　　　　　
　　　１０００　ｄ反−転一浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０　ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ リウム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（二水塩）　　　　　　　　　ＩｇＰ−アミノフェノ
ール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　、　　
　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　１５　ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　１００
０　ｄ光１１１１孜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
〇−ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホンＭ・五ナトリ リウム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウ
ム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１ｇ沃化カリウム（０，ｌχ溶液）　　　　　
　　９０　ｄ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　
３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　１１　ｇ３．６−
シチアオクタンー１゜ ８−ジオール　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ握−整一亘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２　ｇエ
チレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（二水塩）　　　　　　　　　　　　８ｇ千オグリ
セリン　　　　　　　　　　０．４ｍｌ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　３ｄ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００　ｄ轟−亘一辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｄエチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（二水塩）　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉｆｆ） アンモニウム（二水塩）　　　　　　１２０　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００　ｄ定−ユー亘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　ｘｒ１チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　８０．０
　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０　ｇ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００　ａ１安−」Ｌ二液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０〇　−ホルマリン（３７重景％）　　　　　　　５．
０ｍｌ冨士ドライウェル（富士フィル ム■製界面活性剤）　　　　　　　　ｓ、ｏ　ｔａｔｔ
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　ｄ表−４ ”　　／ｊ度１．０でのＲＭＳ値 り　濃度１．０からの濃度低下

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で示される単量体から誘導される反
   復単位を少なくとも一種含有するマゼンタ色素形成水溶
   性ポリマーカプラーを少なくとも一種含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１から４のアルキル基
   または塩素原子を表し、Ａは二価の連結基を表し、Ｘは
   芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応により離脱可能な基を表す。Ｑは芳香族第一級アミ
   ン現像主薬の酸化体とのカップリングによりマゼンタ色
   素を形成するカプラー残基を表す。）