JPH01254949A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性組成物に係り、特に感光性平版印刷板
の製造に適した感光性組成物に関する。

〔従来の技術〕

感光性印刷板は、一般に、アルミニウム板等の支持体上
に感光性組成物を塗布し、陰画等を通して紫外線等の活
性光線を照射し、光が照射された部分を重合あるいは架
橋させ現像液に不溶化させ、光の非照射部分を現像液に
溶出させ、それぞれの部分を、水を反発して油性インキ
を受容する画像部、および水を受容して油性インキを反
発する非画像部とすることにより得られる。

この場合における感光性組成物としては、特にネガ型２
３版では、Ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデ
ヒドとの縮合物などのジアゾ樹脂が広く用いられてきた
。

また、その高分子量縮合ジアゾ樹脂としては、特開昭５
９−７８３４０号公報などによって知られており、さら
に特公昭４９−４８００１号公報によって、ジアゾ共縮
合樹脂を使用することも知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記の縮合ジアゾ樹脂を高分子量化すると、高
感度にはなるけれども、アルカリ土類金属となるため、
現像性が反比例して悪くなる。

また、前記の共縮合ジアゾ樹脂は、現像性に優れるもの
の、感度が低い欠点があった。

そこで、本発明の主たる目的は、感度および現像性が共
に優れる感光性組成物、特に感光性平版印刷版の製造に
適した感光性組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、ジアゾ樹脂と、アルカリ可溶性バインダー
とを含む感光性組成物において：前記ジアゾ樹脂が、 （ａ）　　少くとも１つのカルボキシル基、ならびに少
くとも１つのヒドロキシル基のうち少くとも一方の有機
基を有する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物
とを構成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を、５重量％
以上、 （ｂｌ　　芳香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる
縮合ジアゾ樹脂を、９５重量％以下、を主体とすること
で達成される。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明に係る感光性組成物は、ジアゾ樹脂とアルカリ可
溶性バインダーとを含む。そのジアゾ樹脂は、共縮合ジ
アゾ樹脂と縮合ジアゾ樹脂とを主体とする。

共縮合ジアゾ樹脂は、少くとも１つのカルボキシル基、
ならびに少くとも１つのヒドロキシル基のうち少くとも
一方の有機基を有する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニ
ウム化合物とを構造単位として含む共縮合体である。

本発明に係る前記のカルボキシル基およびまたはヒドロ
キシル基を有する芳香族化合物は、少なくとも１つのカ
ルボキシル基で置換された芳香族環およびまたは少なく
とも１つのヒドロキシル基で置換した芳香族環を分子中
に含むものであって、この場合、上記カルボキシル基と
ヒドロキシル基とが同一の芳香環に置換されていてもよ
い。

そして上記の芳香族環どしては、好ましくは了り−ル基
例えばフェニル基、ナフチル基を挙げることができる。

また前記のカルボキシル基あるいはヒドロキシル基は芳
香族環に直接結合してもよく、ジヨイントを介して結合
していてもよい。

本発明において１つの芳香族環に結合するカルボキシル
基の数としては１または２が好ましく、また１つの芳香
族環に結合するヒドロキシル基の数としては１乃至３が
好ましい。さらにジヨイントとしては例えば炭素数１乃
至４のアルキレン基を挙げることができる。

本発明に利用されるカルボキシル基および／又はヒドロ
キシル基を含有する芳香族化合物の具体例としては、安
息香酸、０−クロロ安息香酸、ｍ−クロロ安息香酸、ｐ
−クロロ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、ジフェニ
ル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、
ｐ−メトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、
２，４−ジメチル安息香酸、ｐ、−フェノキシ安息香酸
、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ
）安息香酸、４−（ｐ−メトキシベンゾイル）安息香酸
、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、４−フェニル
スルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ＋ｍ＋ｐ）クレ
ゾール、キシレノール、レゾルシン、２−メチルレゾル
シン、（ｏ＋ｍ＋ｐ）−メトキシフェノール、ｍ−エト
キシフェノール、カテコール、フロログリシン、ｐ−ヒ
ドロキシエチルフェノール、ナフトール、ピロガロール
、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベンジルアルコール、
４−クロロレゾルシン、ビフェニル４．４′−ジｔ−ル
、１，２゜４−ベンゼントリオール、ビスフェノールＡ
１２゜４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，３．４−
１−ジヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシアセ
トフェノン、４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル
、４．４”−ジヒドロキシジフェニルアミン、４．４−
ジヒドロキシジフェニルスルフィドクミルフェノール、
（ｏｒ　ｍ＋　ｐ）−クロロフェノール、（０＋ＩＩＩ
＋ｐ）−ブロモフェノール、サリチル酸、４−メチルサ
リチル酸、６−メチルサリチル酸、４−エチルサリチル
酸、６−プロピルサリチル酸、６−ラウリルサリチル酸
、６−スチアリルサリチル酸、４゜６−シメチルサリチ
ル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、６−メチル−４−ヒドロキシル安息香
酸、２，６−シメチルー４−ヒドロキシ安息香酸、２．
４−ジヒドロキシ安息香酸、２．４−ジヒドロキシ−６
−メチル安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２
．６−シヒドロキシー４−安息香酸、４−クロロ−２，
６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，６−ジ
オキシ安息香酸、没食子酸、フロログルシンカルボン酸
、２，４．５−トリヒドロキシ安息香酸、ｍ−ガロイル
没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾイル没食子酸、ｍ−
（ｐ−１−ルイル）没食子酸、プロトカテクオイルー没
食子酸、４，６−シヒドロキシフタル酸、（２，４−ジ
ヒドロキジフェニル）酢酸、（２，６−ジヒドロキジフ
ェニル）酢酸、（３゜４．５−トリヒドロキシフェニル
）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メ
チル安息香酸、４−（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）安息
香酸、４−　（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）安息
香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安息香酸、４
−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸、ビス（３−カ
ルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）アミン、４−（ｐ
−ヒドロキシフェニルスルホニル）安息香酸、４−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）安息香酸等があげられ、こ
のうち特に好ましいものは、サリチル酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、メタクロロ安息香
酸である。

本発明の芳香族ジアゾニウム化合物には、例えば特公昭
４９−４８００１に挙げられているようなジアゾニウム
塩を用いることができるが、特に、ジフェニルアミン−
４−ジアゾニウム塩類が好ましい。

ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類は、４−アミ
ノ−ジフェニルアミン類から誘導されるが、このような
４−アミノ−ジフェニルアミン類としては、４−アミノ
−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−２−メトキシ−ジフェニル
アミン、４′−アミノ−２−メトキシ−ジフェニルアミ
ン、４′−アミノ−４−メトキシ−ジフェニルアミン、
４−アミノ−３−メチルジフェニルアミン、４−アミノ
−３−メチルジフェニルアミン、４−アミノ−３−エト
キシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−β−ヒドロ
キシ−エトキシジフェニルアミン、４−・アミノ−ジフ
ェニルアミン−２−スルホン酸、４−アミノ−ジフェニ
ルアミン−２−カルボン酸、４−アミノ−ジフェニルア
ミン−２′−カルボン酸等があげられ、特に好ましくは
３−メトキシ−４−アミノ−ジフェニルアミン、４−ア
ミノ−ジフェニルアミンである。

本発明の共縮合ジアゾ樹脂、および縮合ジアゾ樹脂は公
知の方法、例えば、フォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｇ。

Ｓｃｉ、、　Ｅｎｇ、）第１７巻、第３３頁（１９７３
）　、米国特許第２．０６３６３１号、同第２．６７９
，４９８号各明細書に記載の方法に従い、硫酸やリン酸
あるいは塩酸中でジアゾニウム塩、カルボキシおよびヒ
ドロキシル基を有する芳香族化合物およびアルデヒド類
、例えばバラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベ
ンズアルデヒドあるいはケトン類、例えばアセトン、ア
セトフェノンとを重縮合させることによって得られる。

また、これら分子中にカルボキシル基および／またはヒ
ドロキシル基を有する芳香族化合物、芳香族ジアゾ化合
物およびアルデヒド類またはケトン類は相互に組合せ自
由であり、さらに各々２種以上を混ぜて共縮合すること
も可能である。

カルボキシル基およびヒドロキシル基のうち少くとも一
方を有する芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合物の仕込み
モル比は、ｔ：ｏ、ｉ〜０．１：ｌ；好ましくは！＝０
．５〜０゜２コｌ、より好ましくは１：１〜０．２：１
である。またこの場合カルボキシル基およびヒドロキシ
ル基のうち少くとも一方を有する芳香族化合物および芳
香族ジアゾ化合物の合計とアルデヒド類またばケトン類
とをモル比で通常１：０．６〜１．２、好ましくは１：
０．７へ・１．５で仕込み、低温で短時間、例えば３時
間程度反応させることにより共縮合ジアゾ樹、脂が得ら
れる。

本発明において使用されるジアゾ樹脂の対アニオンは、
該ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶
媒に可溶となすアニオンを含む。

これらは、デカン酸および安息香酸等の有機カルボン酸
、フェニルリン酸等の有機リン酸およびスルホン酸を含
み、典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエ
タンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、お
よびアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキシ
スルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチ
ル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族
スルホン酸、２．２　”　、４．４　′−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、１．２．３−　）リヒドロキシベ
ンゾフェノン、２．２”、４−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリ
ン酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、
Ｃｊ２０ｓ、ＩＯ＜等の過ハロゲン酸等が挙げられるが
、これに限られるものではない。これらの中で、特に好
ましいものは、ヘキサフルオロリン酸、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸である
。

本発明の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル比および
縮合条件を種々変えることにより、その分子量は任意の
値として得ることができるが、本発明の目的とする使途
に有効に供するためには分子量が約４００乃至１０．０
００のものが使用可能であるが、好ましくは、約８００
乃至５，０００のものが適当である。

共縮合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に５重量％以上、縮
合ジアゾ樹脂は、ジアゾ樹脂中に９５重量％以下の構成
とされる。共縮合ジアゾ樹脂：縮合ジアゾ樹脂の重量％
比は、感度および現像性が共に優れるために、特に望ま
しいのは、３０〜７０　：　７０〜３０である。

上記の共縮合ジアゾ樹脂と縮合ジアゾ樹脂とからなるジ
アゾ樹脂は、アル−カリ可溶性（もしくは膨潤性）の親
油性高分子化合物をバインダー樹脂として使用して、こ
れと組合わせて使用するのが望ましい。

この親油性高分子化合物としては、下記（１１〜叩に示
す七ツマ−をその構造単位とする通常２〜２０万の分子
量をもつ共重合体が挙げられる。

（１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル、およびメタクリル
酸エステル類、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）
アルクルアミド又はＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミド、０−１ｍ−１ｐ−ヒドロキシスチレン
、０−２ｍ−１ｐ−ヒドロキシフェニル−アクリレート
又はメタクリレート、 （２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、お
よびメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエ
チルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、 （３）　　アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸
等のα、β−不飽和カルボン酸、 （４）　　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル
、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリレート等の（置換）アルキ
ルアクリレート、（５）　　メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、アミルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート等の（置換）アルキルメタクリレー
ト、 （６）　　アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキシルメタク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド
若しくはメタクリルアミド類、 （７）　　エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、 （８）　　ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート
、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステ
ル類、 （９）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類、（１０）　　
メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビ
ニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類
、 αＤ　エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェ
ン、イソプレン等のオレフィン類、０３　Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジ
ン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等、 更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合体を例えば、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート等によって修飾したものも含まれ
るがこれらに限られるものではない。

更に具体的には、上記（１１，（２）に掲げた千ツマー
等を含有する水酸基を有する共重合体が好ましく、芳香
族性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。

上記共重合体には（３）に掲げたα、β−不飽和カルポ
ン酸を含有することが好ましく、共重合体の好ましい酸
価の値は１０−１００である。

上記共重合体の好ましい分子量は４〜１５万である。

また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。

この種の親油性高分子化合物は感光性組成物の固形分中
に通常４０〜９９０〜９９重量しくは５０〜９５重量％
含有させる。また、本発明に用いられる感光性ジアゾ樹
脂は通常１〜６０重量％、好ましくは３〜３０重量％含
有させる。

本発明の感光性組成物には、さらに色素を用いることが
できる。該色素は、露光による可視画像（露光可視画像
）と現像後の可視画像を得ることを目的として使用され
る。

該色素とし２ては、フリーラジカルまたは酸と反応して
色調を変化するものが好ましく使用できる。

ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調へのい
ずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成して色
調を変化するものである。

例′えば、ビクトリアピュアブルーＢＯ）ｌ　　（保土
谷化学社製〕、オイルブルー＃６０３（オリエント化学
工業社製〕、パテントビニアブルー〔住友三国化学社製
〕、クリスタルバイオレフト、ブリリアントグリーン、
エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチルグリ
ーン、エリスロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカイ
トグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、
ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエヂルアミ
ノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニル
メタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサン
チン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはア
ントラキノン系の色素が有色から無色あるいは異なる有
色の色調へ変化する変色剤の例として挙げられる。

一方、無色から有色に変化する変色剤としては、ロイコ
色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミ
ン、０−クロロアニリン、１．２．３−トリフェニルグ
アニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン
、ｐ、ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルアミン、
１．２−ジアニリノエチレン、ｐ、ｐ’　＋９’　−）
リス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、ｐ、ｐ’−
ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミン、ｐ、ｐ
′、ｐ“−トリアミノ−０−メチルＦ・リフェニルメタ
ン、ｐ、ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニル−４−
アニリノナフチルメタン、ｐ、ｐ’、ｐ’−）リアミノ
トリフェニルメタンに代表される第１級または第２板子
り−ルアミン系色素が挙げられる。

特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効から用いられ、さらに好ましくはトリフ
ェニルメタン系色素であり、特にビクトリアピュアブル
ーＢＯＨである。

上記色素は、感光性組成物中に通常約０．５〜約１０重
量％が好ましく、より好ましくは約１〜５Ｔ１１量％含
有させる。

本発明の感光性組成物には、更に種々の添加物を加える
ことができる。

例えば、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（
例えばエチルセルロース、メチルセルロース）、フッ素
系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、プ
ルロニックＬ−６４（旭電化株式会社製）〕、塗膜の柔
軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（例えばブチル
フタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
ヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、
リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テ
トラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸の
オリゴマーおよびポリマー）、画像部の感脂性を向上さ
せるための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公
報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコー
ルによるハーフエステル化物等）、安定剤〔例えば、リ
ン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シュウ酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、４−メトキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石
酸等）〕等が挙げられる。これらの添加剤の添加量はそ
の使用対象目的によって異なるが、一般に全固形分に対
して、０．０１〜３０重量％である。

このような感光性組成物は、支持体上に塗設される。こ
の支持体としては、アルミニウムもしくはその合金板、
亜鉛板、銅板、ステンレス板等の金属板、あるいはポリ
エチレンテレフタレート、ポリプロピレン等のプラスチ
ックフィルムなどがある。

本発明の感光性組成物を感光性平版印刷板の製造に適用
する場合には、アルミニウムまたはその合金板等の支持
体上に設けられて使用される。

前記の感光性平版印刷板に使用される支持体としては、
紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレンなど）ラミネート紙、アルミニウム
（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などのような金
属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピ
オン酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネートポリビニ
ルアセクールなどのようなプラスチックのフィルム、上
記の如き金属がラミネートもしくば蒸着された紙もしく
はプラスチックフィルム、アルミニウムもしくはクロー
ムメツキが施された鋼板などがあげられ、これらのうち
特に、アルミニウム及びアルミニウム被覆された複合支
持体が好ましい。

また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め、感光層
との密着性を向上させる目的で粗面化処理されているこ
とが望ましい。

粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研摩法、ボー
ル研摩法、電解エツチング、化学的エツチング、液体ホ
ーニング、サンドブラスト等の方法およびこれらの組合
せがあげられ、好ましくはブラシ研摩法、電解エツチン
グ、化学的エツチングおよび液体ホーニングがあげられ
、これらのうちで、特に電解エツチングの使用を含む粗
面化方法が好ましい。また、電解エツチングの際に用い
られる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩
を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いら
れ、これらのうちで特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を
含む電解液が好ましい。さらに、粗面化処理の施された
アルミニウム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水
溶液にてデスマット処理される。こうして得られたアル
ミニウム板は、陽極酸化処理されることが望ましく、特
に好ましくは、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する方
法があげられる。また、さらに必要に応じて、ケイ酸ア
ルカリや熱水による封孔処理、その池水溶性高分子化合
物や弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液への浸漬などに
よる表面処理を行うことができる。

上述の感光性組成物を支持体上に設けるには、上記のジ
アゾ樹脂およびアルカリ可溶性バインダーとしての親油
性高分子化合物、および必要に応して種々の添加剤の所
定量を適当な溶媒（メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルエ
チルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、水又はこれらの混合物等）中に溶解
させ感光性組成物の塗布液を調整し、これを支持体トに
塗布、乾燥すればよい。塗布する際の感光性組成物の濃
度は１〜５０重量％の範囲とすることが望ましい。この
場合、感光性組成物の塗布量は、おおむね、０．２〜１
０ｇ／ｍ”程度とすればよい。

支持体上に塗布された感光材料は、従来の常法が適用さ
れる。すなわち、線画像、網点画像等を有する透明原画
を通して露光し、次いで、水性現像液で現像することに
より、原画に対してネガのレリーフ像が得られる。露光
に好適な活性光の光源としては、カーボンアーク灯、水
銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロ
ボ等が挙げられる。

本発明に係る感光性組成物の現像処理に用いられる現像
液は、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを必須成
分として含有する。ここに特定の有機溶媒とは、現像液
中に含有させたとき上述の感光性組成物層の非露光部（
非画像部）を溶解又は膨潤することができ、しかも常温
（２０℃）において水に対する溶解度が１０重量％以下
の有機溶媒をいう。このような有機溶媒としては上記の
ような特性を有するものでありさえすればよく、以下の
もののみに限定されるものではないが、これらを例示す
るならば、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミン、酢酸ベンジル、エチレングリコールモ
ノブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチルの
ようなカルボン酸エステル；エチルブチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン
類；エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールベンジルエーテル、エチレングリコールモノ
フェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルツユニ
ルカルビノール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミル
アルコールのようなアルコール類；キシレンのようなア
ルキル置換芳香族炭化水素；メチレンジクロライド、エ
チレンジクロライド、モノクロロベンゼンのようなハロ
ゲン化炭化水素などがある。こわら有機溶媒は一種以上
用いてもよい。これら有機溶媒の中では、エチレングリ
コールモノフェニルエーテルとベンジルアルコールが特
に有効である。また、これら有機溶媒の現像液中におけ
る含有量は、おおむね１〜２０重星％であり特に２〜１
０重景％重量きより好ましい結果を得る。

他方、現像液中に必須成分として含有されるアルカリ剤
としては、 （Ａ）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第
三リン酸のナトリウム又はアンモニラ１、塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、 （Ｂ）モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又はト
リエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モ
ノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレンイミ
ン、エチレンジアミン等の有機アミン化合物等が挙げら
れる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常０．
０５〜４重景％重量好ましくは０．５〜２重量％である
。

また、保存安定性、耐剛性等をより以上に高めるために
は、水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させることが好ま
しい。このような水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫
酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸塩の現像液組
成物における含有量は通常０．０５〜４重量％で、好ま
しくは、０．１〜１重量％である。

かかる現像液を、像様露光後の感光性組成物と接触させ
たり、あるいは現像液によりすったりすれば、おおむね
常温〜４０℃にて１０〜６０秒後には、感光性組成物層
の露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露光部の感光性
組成物が完全に除去され、たとえば感光性平版印刷板が
得られる。

次に本発明に係る共縮合ジアゾ樹脂の代表的な合成例を
示す。

合成例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５　ｇ　（０，０２５モル
）および４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン
硫酸塩２２．０　ｇ　（０，０７５モル）を水冷下で９
０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応後に２．７ｇのバラ
ホルムアルデヒド（０，０９モル）をゆっくり添加した
。この際、反応温度が１０℃を超えないように添加して
いった。その後、２時間水冷下かくはんを続けた。この
反応混合物を水冷下、ｌｌのエタノールに注入し、生じ
た沈澱を濾過した。

エタノールで洗浄後、この沈澱物を２００−の純水に溶
解し、この液にｉ　ｏ、　ｓ　ｇの塩化亜鉛を溶解した
冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾過した後エタノ
ールで洗浄し、これを３００１ｎｌの純水に溶解した。

この液に１３．７　ｇのへキサフルオロリン酸アンモニ
ウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾
別し水洗した後、３０℃。

■昼夜乾燥して共縮合ジアゾ樹脂−１を得た。

この共縮合ジアゾ樹脂−１をＧＰＣにより分子量を測定
したところ重量平均分子量で約２，３００であった。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明の効果を明らかにする。

（実施例１） アルミニウム板を３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂
しこれを２％塩酸浴中で２５℃＋３　Ａ／ｄｍ２の電流
密度で電解エツチングし、水洗後、５．３％硫酸浴中で
３０℃、１．５　Ａ／ｄｍ”の条件で２分間陽極酸化処
理した。次に１％メタケイ酸ナトリウム水溶液８５℃、
３０秒間封孔処理し、水洗乾燥して、平板印刷用アルミ
ニウム板を得た。このアルミニウム板に次のような組成
の感光液を乾燥後の膜重量が１．７　ｇｅｍ”となるよ
うに塗布した。用いた共縮合ジアゾ樹脂は、合成例１に
示すものである。

用いた縮合ジアゾ樹脂は第１表の合成例９に示すもので
ある。

感光液１ 得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画およびステッ
プウェッジ（光学濃度が０．１５０ずつ段階増加）を密
着させて２に−のメタルハライドランプで６０ｃｍの距
離から３０秒間露光し、下記組成の現像液により、２５
℃、４０秒間現像を行いステップのベタ段数の測定した
。また、１５℃で２０秒間現像を行い汚れを調べた。結
果を第２表に示す。

（実施例２〜１３、および比較例１〜５）縮合ジアゾ樹
脂、共縮合ジアゾ樹脂の種類及び比率を第１表に示すよ
うに変えた以外は、実施例１と同様にした。合成法は、
合成例１と同じであるる。

く結果〉 全ての結果を第２表にまとめて示す。

第２表 Ｏ汚れていない　△わずかに汚れる　×汚れている〔発
明の効果〕 以上の通り、本発明によれば、感度および現像性に優れ
る感光性組成物を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾ樹脂と、アルカリ可溶性バインダーとを含
   む感光性組成物において：前記ジアゾ樹脂が、 （ａ）少くとも１つのカルボキシル基、ならびに少くと
   も１つのヒドロキシル基のうち少くとも一方の有機基を
   有する芳香族化合物と、芳香族ジアゾニウム化合物とを
   構成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を、５重量％以上
   、 （ｂ）芳香族ジアゾニウム化合物を縮合させてなる縮合
   ジアゾ樹脂を、９５重量％以下、 を主体とすることを特徴とする感光性組成物。