JPH0229650A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性組成物に係シ、特に感光性平版印刷版
に関する。

〔発明の背景〕

感光性印刷板は、一般に、アルミニウム板等の支持体上
に感光性組成物を塗布し、陰画等を通して紫外線等の活
性光線を照射し、光が照射された部分を重合あるいは架
橋させ現像液に不溶化させ、光の非照射部分を現像液に
溶出させ、それぞれの部分を、水を反発して油性インキ
を受容する画像部、および水を受答して油性インキを受
答する非画像部とすることによシ得られる０ この場合における感光性組成物としては、ｐ−ジアゾジ
フェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物などのジ
アゾ樹脂が広く用いられてきた。

しかし、従来知られているジアゾ樹脂は、感光度低く、
また一般にアルカリ可溶性を有していないため、それを
含む感光性組成物に対して、感光後、アルカリ現像液に
て現像する際、現像性、特にアンダー条件下での現像性
が良好でなく、さらに現像後の支持体表面上にジアゾ樹
脂が膜状に残るいわゆるジアゾ残シを生じ、印刷適性の
低下を招く問題などもある。

また、平版印刷版では、一般に写真製版法にて画像形成
が行われるが、この場合印刷版上には、フィルム原稿の
画線よシ太って再現される（以後、「点大シ」と略す。

）。結果的に、最終的な印刷物において、シャドーの網
点のつぶれ等が起き、原稿より大きくかけ離れた印刷物
が出来てしまい不都合が多い。

そこで、本発明の主たる目的は、感度が高く、現像性に
優れ、かつ、点大シの小さい新規な感光性組成物を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、感光性組成物がカルボン酸基を少なくとも
／個有する芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合物とを構成
単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を含有することで達成
される。

（発明の具体的構成） 以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明に係る前記のカルボン酸基を少なくとも１個有す
る芳香化合物は、少なくとも１個のカルボン酸基で置換
された芳香族環例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等を
分子中だ含むものであって、この場合、カルボン酸基は
芳香族環に直接結合されていても、良く、連結基を介し
て結合していても良い。連結基としては、例えば、炭素
数／からりのアルキレン基が挙げられる。

また、上記の芳香族環は、カルボン酸基以外の置換基に
よって置換されていても良い。例えば、炭素数が／から
グのアルキル基、アルコキシ基、シアノ基及び、ハロゲ
ン原子が挙げられる。

本発明において芳香族環に結合するカルボン酸基の数は
、／またはコが好ましい。

前記の芳香族化合物はアルデヒド類またはケトン類と縮
合するためには、少なくとも／っのカルボン酸基で置換
された７つ以上のアリール基の芳香族環上に少なくとも
２つの非置換部位を有することが必要である。

本発明に利用される分子中にカルボン酸基を有する芳香
族化合物の具体例としては、ｐ−メチル安息香酸、ｐ−
エトキン安息香酸、ｏ　−ｍ　−ｐ−メチル安息香酸、
０−１ｍ　−ｐ　−クロル安息香酸、Ｏ−５’ｍ−ｐ−
シアノ安息香酸、３．弘−ジメトキシ安息香酸、ユ、ク
ージメトキシ安息香酸、コ、弘−ジメチル安息香酸、ゲ
ージメチルアミノ安息香酸、グーアニリノ安息香酸、フ
ェノキシ酢酸、ｑ−メトキンフェニル酢酸、ｐ−フェノ
キシ安息香酸、Ｎ−フェニルグリシン、イソフタル酸、
テレフタル酸、ＤＬ−マンデル酸、アセチルサリチル酸
、桂皮酸、／−ナフタレンカルボン酸、コーナフタレン
カルボン酸、２．３−ナフタレンジカルボン酸、コ。

６−ナフタレンジカルボン酸等全挙げることができ、こ
れらのうち特に好ましいのは、ｐ−メトキシ安息香酸、
ｐ−エトキシ安息香酸、ｏ−ｍ−、ｐ−メチル安息香酸
、ｏ　−、ｍ−、ｐ−クロル安息香酸、２．’１．−ジ
メトキシ安息香酸、ｑ−ジメチルアミノ安息香酸、ｑ−
アニリノ安息香酸、ｐ−７エノキシ安息香酸、Ｎ−フェ
ニルアントラニル酸、テレフタル酸、桂皮酸、ｌ−ナフ
タレンカルボン酸等である。

本発明に利用される芳香族ジアゾ化合物としては、芳香
族環に直接ジアゾニウム基が結合している化合物であれ
ば、特に限定はされないが、その例としては、クージア
ゾフェニルアミン硫酸塩、リージアゾジフェニルアミン
四フッ化ホウ酸Ｊ　　ｆ−ジアゾジフェニルアミン六フ
フ化リン酸塩、ｑ−モルフォリノ−ベンゼンジアゾニウ
ム四フッ化ホウ酸塩、ａ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチル）−アミノベンゼンジアゾニウム硫酸塩、Ｆ−
Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウム六フッ
化リン酸塩、およびｇ−ヒドロキシ−２−ナフタレンジ
アゾニウム四フッ化ホウ酸塩が挙げられる。そのうち特
に好ましい芳香族ジアゾ化合物としては、クージアゾジ
フェニルアミン塩が挙げられる。

本発明に係る感光性ジアゾ共縮合樹脂は、公知の方法、
例えば、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ。

Ｓｃ　ｉ−＋　Ｅｎｇ　ｅ　）第１り巻、第３３頁（７
９７，７）、米国特許第シθ６ｔ、　Ａ　３　／　　号
、同第２ｔ、ｔ’ｙ、ｔｔｑｇ号各明細書に記載の方法
に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中でアゾニウム塩お
よびカルボン酸基を有する芳香族化合物およびアルデヒ
ド類、例えばパラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、ベンズアルデヒドあるいはケトン類、例えばアセトン
、アセトフェノンとを重縮合させる香族化合物、芳香族
ジアゾ化合物およびアルデヒド類またはケトン類は相互
に組合せ自由であシ、さらに各々一種以上を混ぜて共縮
合することも可能である。その際、カルボン酸基を有す
る芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合物の仕込みモル比は
、ノ：０．／〜ｏ、／：　ｔ　；好ましくはｌ：０．５
〜Ｏ０，２：ｌ、よシ好ましくは／：／〜０．２　：　
／である。！たこの場合カルボン酸基を有する化合物お
よび芳香族ジアゾ化合物の合計とアルデヒド類またはケ
トン類とをモル比で通常ｉ　：　ｏ、ｔ、〜ｌ：＝、好
ましくはｔ　：　ｏ、り〜ｌ：　ｔ、Ｓで仕込み、低温
で短時間、例えば３時間程度反応させることによシジア
ゾ樹脂が得られる０ 本発明において使用されるジアゾ樹脂の対アニオンは、
該ジアゾ樹脂と安定な塩を形成し、かつ該樹脂を有機溶
媒に可溶となすアニオンを含む。これらは、デカン酸お
よび安息香酸等の有機カルボン酸、フェニルリン酸等の
有機リン酸およびスルホン酸を含み、典型的な例として
ハ、メタンスルホン酸、クロロエメンスルホン酸、ドデ
カンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、メンチレンスルホン酸、およびアントラキノンス
ルホン酸、コーヒドロキンーＶ−メトキシベンゾフェノ
ン−５−スルホン酸、：ｌ、２’、’Ｉ、’Ｉ’　−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、／、、２．、？　−）
リヒドロキシベンゾフェノン、　　！、、２’、　ｔｉ
　−）リヒドロキシベンゾフエノン等の水酸基含有芳香
族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ
酸等のハロゲン化ルイス酸、　ＣｌＯ２、ＩＯ，等の過
ハロゲン酸等が挙げられるが、これに限られるものでは
ない。

これらの中で、特に好ましいものは、ヘキサフルオロリ
ン酸、テトラフルオロホウ酸、コーヒドロキシーグーメ
トキシベンゾフエノン−５−スルホン酸である。

本発明におけるジアゾ共縮合樹脂の具体例としては、ｐ
−メトキシ安息香酸−グージアゾジフェニルアミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂−六フフ化燐酸塩、ｐ−エトキシ安
息香酸−ｑ−ジアゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂−六フッ化燐酸塩、Ｏ−、ｍ−ｒ　り一メチル安
息香酸−＆−ジアゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂−六フフ化燐酸塩、ＯＨｒｒｌ　　＊　ｐ−クロ
ル安息香酸−グージアゾジフェニルアミン−ホルムアル
デヒド樹脂−六フフ化燐酸塩、！４−ジメトキシ安息香
酸−ｑ−ジアゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒド樹
脂−六フッ化燐酸塩ｌ−ジメチルアミノ安息香酸−グー
ジアゾジフェニルアミン−ホルムアルｙ　ヒ）”　樹脂
−六７ッ化燐酸塩、テレフタル酸−グージアゾジフェニ
ルアミンーホルムアルデヒド樹脂−六フッ化燐酸塩、桂
皮酸−ｑ−ジアゾジフェニルアミンーンーホルムアルデ
ヒド樹脂−六フッ化燐酸塩、Ｏｙｌ’ｎ　＋ｐ−シアノ
安息香酸−グージアゾジフェニルアミンーホルムアルデ
ヒド樹脂−四フッ四フッ化はう酸塩、コ、ｌＩジメチル
安息香酸−Ｖ−ジアゾジフェニルアミンーホルムアルデ
ヒド樹脂−四フッ化はう酸塩、グーアニリノ安息香酸−
グージアゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒド樹脂−
四７ツ化はう酸塩、ｐ−７エノキシ安息香酸−ｑ−ジア
ゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒド樹脂−四フッ化
はう酸塩、　Ｎ　−フェニルグリシン−弘−ジアソシフ
ェニルアミンーホルムアルデヒド樹脂−四フッ化はう酸
塩インフタル酸−弘−ジアゾジフェニルアミン−ホルム
アルデヒド樹脂−四フッ化はう酸塩、アセチルサルチル
酸−φ−ジアゾジフェニルアミンーホルムアルデヒド樹
脂−四フッ化はう酸塩、−一ナフタレンカルボン酸−グ
ージアゾジフェニルアミンーホルムアルデヒド樹脂−四
フッ化はう酸塩、コ、３−ナフタレンジカルボンｅ−＜
ｚ−ジアゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒド樹脂−
四フッ化はう酸塩、コ、６−ナフタレンジカルボン酸−
９−ジアゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒド樹脂−
四フッ化はう酸塩、クーメトキシフェニル酢酸−グージ
アゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒド樹脂−コーヒ
ドロキシー弘−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸塩、ｐ−７エノキシ酢酸−グージアゾジフェニルアミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂−コーヒドロキシーグーメト
キシペンゾフェノン−５−スルホン酸塩、等があシ、特
に好ましくは、ｐ−メトキシ安息香酸−９−ジアゾジフ
ェニルアミン−ホルムアルデヒド樹脂−六フッ化燐酸塩
、ｐ−エトキシ安息香酸−り一ジアゾジフェニルアミン
ーホルムアルデヒド樹脂−六フフ化燐酸塩、Ｏｒｒｎ　
＋ｐ−クロル安息香酸−ｑ−ジアゾジフェニルアミン−
ホルムアルデヒド樹脂−六フッ化燐酸塩、コ、ｔＩ−ジ
メトキシ安息香酸グージアゾジフェニルアミン−ホルム
アルデヒド樹脂−六フフ化燐酸塩、ｐ−メチル安息香酸
−ダージアゾジフ、エニルアミンーホルムアルデヒド樹
脂−六フッ化燐酸塩、コ、タージメチル安息香酸−９−
ジアゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒド樹脂−四フ
ッ化はう酸塩、グーアニメ りお安息香酸−ｌ−ジアゾジフェニルアミン−ホルムア
ルデヒド樹脂−四フフ化はう酸塩、Ｎ−フェニルグリシ
ン−グージアゾジフェニルアミン−ホルムアルデヒド樹
脂−四７ツ化はう酸塩、コーナフタレンジカルホン酸−
ぐ−ジアゾジフェニルアミンーホルムアルデヒド樹脂−
四フフ化はう酸塩である。

本発明のジアゾ共縮合樹脂は、各単量体のモル比および
縮合条件を種々変えることによシ、その分子量は任意の
値として得ることができるが、本発明の目的とする使途
に有効に供するためには分子量が約ｔＩｏｏ乃至／　０
．０００のものが使用可能であるが、好ましくは、約ｇ
ｏｏ乃至ｓ、ｏｏｏのものが適当である。

本発明に用いられる感光性ジアゾ樹脂は、感光性組成物
の固型分中に通常／〜６０重量係、好ましくは、３〜３
０重量係含有させる。

上記の感光性ジアゾ共縮合樹脂は、アルカリ可溶性もし
くは膨潤性の親油性高分子化合物をバインダー樹脂とし
て使用して、これと組合わせて使用することが望ましい
。

この親油性高分子化合物としては、下記（１）〜（ロ）
に示すモノマーをその構造単位とする通常λ〜２０万の
分子量をもつ共重合体が挙げ・られる。

（１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル、およびメタクリル
酸エステル類、例えばＮ−（り−ヒドロキシフェニル）
アクリルアミド又ハＮ−（ｔＩ−ヒドロキシフェニル）
メタクリルアミ）”、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシスチ
レン％　Ｏ＋　ｒｌｌ　　ｍ　ｐ−ヒドロキシフェニル
−アクリレート又はメタクリレート、 （２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、お
よびメタクリル酸エステル類、例えば−一ヒドロキシエ
チルアクリレート又はコーヒドロキシエチルメタクリレ
ート、 （３）　　アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸
等のα、β−不飽和カルボン酸、 （４）　　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミρ
、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸−コークロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリレート等の（置換）アルキ
ルアクリレート、 （５）　　メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
、ダーヒドロキシプチルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト等の（置換）アルキルメタクリレート、（６）　　ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ　−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−
エチルアクリルア′ミド、Ｎ−へキシルメタクリルアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド
、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル、−
Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若しく
はメタクリルアミド類、 （７）　　エチルビニルエーテル、−一クロロエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、フロ
ビルビニルエーテル、フチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、（８）　　ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類、 （９）　　スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチ
レン、クロロメチルスチレン等のスチレン類、 ａ０メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピ
ルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケト
ン類、 α力　エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェ
ン、イソプレン等のオレフィン類、（６）　Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、グービニルピリ
ジン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等、 更に、上記モノマーと共重合し得る七ツマ−を共重合さ
せてもよい。また、上記モノマーの共重合によって得ら
れる共重合体を例えば、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート等によって修飾したものも含まれ
るがこれらに限られるものではない。

更に具体的には、上記（１）、（２３に掲げたモノマー
等を含有する、水酸基を有する共重合体が好ましり、゛
芳香族性水酸基を有する共重合体が更に好ましい。

上記共重合体は（３）に掲げたα、β−不飽和カルボン
酸を含有することが好ましく、共重合体の好ましい酸価
の値はｌθ〜ｉｏｏである。

上記共重合体の好ましい分子量はす〜ｉｓ万である。

また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい
。

本発明に用いられる親油性高分子化合物は感光性組成物
の固形分中に通常ｌＩＯ〜９９重量係、好ましくは５０
〜９３重量％含有させる。

本発明の感光性組成物には、さらに色素を用いることが
できる。該色素は、露光による可視画像（露光可視画像
）と現像後の可視画像を得ることを目的として使用され
る。

該色素としては、フリーラジカルまたは酸と反応して色
調を変化するものが好ましく使用できる。ここに「色調
が変化する」とは、無色から有色の色調への変化、有色
から無色あるいは異なる有色の色調へのいずれをも包含
する。好ましい色素は酸と塩を形成して色調を変化する
ものである。

例えば、ビクトリアビニアブルーＢＯＨ［：保土谷化学
社製〕、オイルブルーナ６０３〔オリエント化学工業社
製〕、パテントピュアブルー〔住友三国化学社製〕、ク
リスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エチル
バイオレット、メチルバイオレット、メチルグリーン、
エリスロシンＢ、ペイシックフクシン、マラカイトグリ
ーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパアノーｐ−ジエ
チルアミノフェニルアセ）７ニリド等に代表されるトリ
フェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサイジン
系、キサンチン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン
系またはアントラキノン系の色素が有色から無色あるい
は異なる有色の色調へ変化する変色剤の例。

として挙げられる。。

ン、ジフェニルアミンＪ　□−クロロアニリン、／、２
．３−）リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジア
ミノジフェニルメタン、ｐ、ｐ′−ビス−ジメチルアミ
ノジフェニルアミン、八−一ジアニリノエチレン、ｐ、
ｐ′、ｐ＃−トリスージメチルアミノトリフェニルメタ
ン、ｐ、ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチル
イミン、ｐ＋ｐ’ｒｐ”　　−）リアミノ−〇−メチル
トリフェニルメタン、ｐ、ｐ′　　−ピスージメチルア
ミノジフェニルーリーアニリノナフチルメタン、ｐ、ｐ
’、ｐ”−トリアミノトリフェニルメタンに代表される
第１級または第一級アリールアミン系色素が挙げられる
。

特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系色素が有効に用いられ、さらに好ましくはトリフェ
ニルメタン系色素であシ、特にビクトリアピュアブルー
ＢＯＩ（である。

上記色素は、感光性組成物中に通常約Ｏ，Ｓ〜約ＩＯ重
量係が好ましく、より好ましくは約７〜５重量％含有さ
せる。

本発明の感光性組成には、更に種々の添加物を加えるこ
とができる。

例えば、塗布性を改良するためのアルキルニー　ｆ　ｋ
　類（例ｔ　バー１−チルセルロース、メチルセルロー
ス）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤
〔例えば、プルロニックＬ−Ａ≠（旭電化株式会社製）
〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（
例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエ
ン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプチル
、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸ト
リクレジル、′リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル
、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又は
メタクリル酸のオリゴマーおよびポリマー）、画像部の
感脂性全向上させるための感脂化剤（例えば、特開昭５
Ｓ−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重
合体のアルコールによるハーフエステル化物等）、安定
剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シ
ュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、
ｑ−メトキシー：ｌ−ヒ）”ワキシベンゾフェノン−５
−スルホン酸、酒石酸等）〕等が挙げられる。これらの
添加剤の添加量はその使用対象目的によって異なるが、
一般に全固形分に対して、ｏ、ｏｉ〜３０重量％である
。

このような感光性組成物は、支持体上に塗設される。こ
の支持体としては、アルミニウム板もしくはその合金板
、亜鉛板、銅板、ステンレス板等の金属板、あるいはポ
リエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等のプラス
チックなどがある。

本発明の感光性組成物を感光性平版印刷板の製造に適用
する場合には、アルミニウムまたはその合金板等の支持
体上例設けられて使用される０ 前記の感光性平版印刷版に使用される支持体としては、
紙、プラスチックス（例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレンなど）ラミネート紙、アルミニウ
ム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などのような
金属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロ
ピオン酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネートポリビ
ニルアセタール等のようなプラスチックのフィルム、上
記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしく
はプラスチックフィルム、アルミニウムもしくはクロー
ムメツキが施された鋼板などがあげられ、これらのうち
特に、アルミニウム及びアルミニウム被覆された複合支
持体が好ましい。

また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め、感光層
との密着性を向上させる目的で粗面化処理されているこ
とが望ましい。

粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研摩法、ボー
ル研摩法、電解エツチング、化学的ン エツチング、液体ホーニング、サンドブラスト等の方法
およびこれらの組合せがあげられ、好ましくはブラシ研
摩法、電解エツチング、化学的エツチングおよび液体ホ
ーニングがあげられ、これらのうちで、特に電解エツチ
ングの使用を含む粗面化方法が好ましい。また、電解エ
ツチングの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカ
リまたはそれらの塩全含む水溶液あるいは有機溶剤を含
む水性溶液が用いられ、これらのうちで特に塩酸、硝酸
またはそれらの塩を含む電解液が好ましい。さらに、粗
面化処理の施され念アルミニウム板は、必要に応じて酸
またはアルカリの水溶液にてデスマット処理される。

こうして得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理され
ることが望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸
を含む浴で処理する方法があげられる。また、さらに必
要に応じて、ケイ酸アルカリや熱水により封孔処理、そ
の池水溶性高分子化合物や弗化ジルコニウム酸カリウム
水溶液への浸漬などによる表面処理を行うことができる
。

上述の感光性組成物を支持体上に設けるには、感光性ジ
アゾ共縮合樹脂、親油性高分子化合物、および必要に応
じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチル七ロソ
ロプ、エチルセロソロプ、メチルセロンルプアセテート
、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水又はこれら
の混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調整
し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。塗布する
際の感光性組成物の濃度は７〜５０重量の範囲とするこ
とが望ま・しい。

この場合、感光性組成物の塗布量は、おおむね、Ｏ，コ
〜／　０１　／　ｔｄ程度とすればよい。

支持体上に塗布された感光材料は、従来の常法が適用さ
れる。すなわち、線画像、網点画像等を有する透明原画
を通して感光し、次いで、水性現像液で現像することに
より、原画に対してネガのレリーフ像が得られる。露光
に好適な活性光の光源としては、カーボンアーク灯、水
銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ストロ
ボ等が挙げられる。

本発明に係る感光性組成物の現像処理に用いられる現像
液は、特定の有機溶媒と、アルカリ剤と、水とを必要成
分として含有する。ここに特定の有機溶媒とは、現像液
中に含有させたとき上述の感光性組成物層の非露光部（
非画像部）を溶解又は膨潤することができ、しかも常温
（２０℃）において水に対する溶解度が７０重量％以下
の有機溶媒をいう。このような有機溶媒としては上記の
ような特性を有するものであシさえすればよく、以下の
もののみに限定されるものではないが、これらを例示す
るならば、ルモノプチルアセテート、乳酸ブチル、レブ
リン酸ブチルのようなカルボン酸エステル：エテルブチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
のようなケトン類：エチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレンクリコールベンジルエーテル、エチレン
グリコールモミル −ル、メチルアー−アルコールのようなアルコール類：
キシレンのようなアルキル置換芳香族炭化水素：メチレ
ンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベ
ンゼンのよウナハロゲン化炭化水素などがある。これら
有機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有機溶媒の中
でハ、エチレングリコールモノフェニルエーテルとベン
ジルアルコールが特に有効である。また、これら有機溶
媒の現像液中における含有量は、おおむねｌ−２０重量
％であシ、特に２〜７０重量％のときよシ好ましい結果
を得る。

他方、現像液中に必須成分として含有されるアルカリ剤
としては、 （Ａ）　　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又
は第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケ
イ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニウム等の無
機アルカリ剤、 （Ｂ）　　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又
はトリエチルアミン、モノ又はジイソプロピルアミン、
・ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミ
ン、モノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレ
ンイミン、エチレンジアミン等の有機アミン化合物等が
挙げられる。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常００
０５〜グ重量係で、好ましくはＯ，Ｓ〜２重量係である
。

有させることが好ましい。このような水浴性亜硫酸塩と
しては、亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩が好
ましく、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウム等がある。これらの
亜硫酸塩の現像液組成物における含有量は通常０．０　
！　−Ｆ重量襲で、好ましくは０．／　−／重量係であ
る。

かかる現像液を、現像露光後の感光性組成物と接触させ
たシ、あるいは現像液によシこすったシすれば、おおむ
ね常温〜μθ℃にて７０〜６０秒後には、感光性組成物
層の露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露光部の感光
性組成物が完全に除去され、感光性平版印刷板が得られ
る０ 〔実施例〕 次に実施例を示し、本発明の効果を明らかにするが、本
発明はこれら実施例に限定されない。

ジアゾ樹脂−７の合成 ｐ−エトキシ安息香酸コ、ｏ　ｇ　ｇ　（／　２．ｓミ
リモル）と、グージアゾジフェニルアミン硫酸塩／　０
．２．９　（３！ｒミリモル）を水冷下でｔｌｏ、”ｙ
　ｇの濃硫酸に溶解した。この反応液にパラホルムアル
デヒドハ３ｓｉ（９５４９モル）をゆっく少滴下した。

この際、反応温度がＩＯ′ｃｆｔ超えないように添加し
ていった。その後水冷下かくはんを続けた。この反応混
合物を水冷下、ｌＬのエタノールに注入し、生じた沈殿
をろ過した。

エタノールで洗浄後１ｏｏ−の純水に溶かしこの液に６
ｇの塩化並塩を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた
沈殿をろ過し、エタノールで洗浄し、これを１５Ｑ−の
純水に溶かした。

この液に６．９１のへキサフルオロリン酸アンモニウム
を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿をろ過し
、洗浄した後、３０℃、ｌ昼夜乾燥してジアゾ樹脂−７
を得た。これをＧＰＣ（ゲルパーミションクロマトグラ
フィー）によシ分子量を測定したところ重量平均分子量
で約２７００であった。

ジアゾ樹脂−コの合成 ｐ−エトキシ安息香酸をｐ−クロロ安息香酸へｒａｇ（
／コ、５ミリモル）に代えた以外は全て、ジアゾ樹脂−
ｌの合成と同様にしてジアゾ樹脂−２を得た。ＧＰＣで
分子量を測定したところ、重量平均分子量で約２０００
であった。

ジアゾ樹脂−３の合成 ｐ−エトキシ安息香酸’ｔｐ−メチル安息香酸ハ？　ｉ
　（ｔ　２．ｓ　ミリモル）に代えた以外は全く、ジア
ゾ樹脂−７の合成と同様にしてジアソ樹脂３を得た。Ｇ
ＰＣで分子量を測定したところ重量平均分子量で約ココ
ＱＯであった。

ジアゾ樹脂−ｑの合成 ｐ−エトキシ安息香酸をグーアニリノ安息香酸Ｊ、Ａ　
？　ｇ　（／　ｓ、ｓミリモル）とへキサフルオロリン
酸アンモニウムをテトラフルオロホウ酸アンモニウムａ
、ａ　ｓ　ｇに代えた以外は、ジアゾ樹脂−７の合成と
同様にしてジアゾ樹脂−弘を得た。ＧＰＣ測定したとこ
ろ重量平均分子量で約コグＯＯであった。

ジアゾ樹脂−５の合成 ｑ−アニリノ安息香酸を、Ｎ−フェニルグリシン八ざ９
ｇ（／２ミリモル）に代えた以外は、ジアゾ樹脂−グと
同様にしてジアゾ樹脂−５を得た。ＧＰＣで分子量を測
定したところ重量平均分子量で約２１００であった。

同様にして、ジアゾ樹脂−６を得た。ＧＰＣによシ分子
量を測定したところ、重量平均分子量で約、２ｓｏｏで
あった。

ジアゾ樹脂−りの合成（比較ジアゾ樹脂）パラホムルア
ルデヒドの量を八〇ｓｇ（３ｓミリモル）とした以外は
ジアゾ樹脂−６の合成と同様にしてジアゾ樹脂−７を得
た。ＧＰＣで分子量を測定した所、重量平均分子量で約
／Ａ００であった。

〔親油性高分子化合物ｌの合成〕

Ｎ−（ｔＩ−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド１
０．ＯＩＩ、アクリロニトリル２３１１、エチルアクリ
レート６θｌ、メタクリル酸ｊＩおよびアゾビスインブ
チロニトリル／、　６９２９　ｆアセトン−メタノール
／：ｌ混合溶液ｔ／ａｍｔに溶解し、窒素置換した後６
０℃で３時間加熱した。

反応終了後、反応液を水５ｔにかくはん下注ぎ、生じた
白色沈殿を濾取乾燥して親油性高分子化合物ｌをｑｏｇ
得た。

この親油性高分子化合物ｌをＧＰＣによシ分子量の測定
をしたところ、重量平均分子量はｔｒ、ｓ万であった。

〔親油性高分子化合物コの合成〕

シーヒドロキシエチルメタクリレートｔＩＳｇ、アクリ
ロニトリル１０／ｉ、エチルメタクリレート３！１１．
メタクリル酸１０９と八−ｇの過酸化ベンゾイルの混合
液＠ｉｏｏ℃に加熱したエチレングリコールモノメチル
エーテル３００１１に２時間かけて滴下した。滴下終了
後エチレングリコールモノメチルエーテル３００．９と
過酸化ペンシイ、ル０．３　ｉを加えてそのまま９時間
反応させた。反応終了後メタノールで稀釈して水５Ｌに
かくはん下注ぎ、生じた白色沈殿を濾取乾燥して親油性
高分子化合物−を？ＯＩ得た。

この親油性高分子化合物をＧＰＣにより分子量の測定を
したところ、重量平均分子量はｇ、。

万であった。

〔砂目の製造〕

アルミニウム板を３％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂
し、これをコチ塩酸浴中で２５℃、条件で２分間陽極酸
化処理した。次にｔ％メタで ケイ酸す）　ＩＪウム水溶’＃”ｆ　ｒ　℃５．７　ｏ
秒間封孔処理し、水洗、乾燥して、平版印刷用アルミニ
ウム板を得た。

実施例／−５，比較例１〜３ 上述のようにして得られた平版印刷用アルミニウム板に
次のような組成の感光液を乾燥後の塗膜重量が八ｌ、　
９　／　ｒｒ？となるように塗布した。

感光液組成 親油性高分子化合物−／、　　　　　　ｓ、ｏ　ｉジア
ゾ樹脂　′Ｑ、乙１ 度が０．７５ずつ段階的に増加）を密着させて、２ＫＷ
のメタルハライドランプで１．Ｏａｎの距離から３０秒
間露光し、下記組成の現像液−７で現像し、感度を調べ
た。次に非画像部のジアゾ残りを調べるため、こうして
得られた印刷版の非画像部分について半分を再度露光し
、再露光しない部分と比較した。さらに、アンダー現像
性を調べるため、現像液−２，３として現像液−／を等
容量および一倍量の純水を加え希釈した希釈現像液を用
いて、現像し、非画線部の現（日本紬薬■製） メチルセロンルプ　　　　　　　　　ｉｏｏｍｔ親油性
高分子化合物およびジアゾ樹脂の組合せは、表−ｌに示
した。

このようにして得られた感光性平版印刷版を、ネガ透明
原画およびステップウェッジ（光学濃３日間）シ、現像
液−コを用いて、 線部の現像性をみた。

現像液−７の組成 ベンジルアルコール トリエタノールアミン 亜硫酸ソーダ ブチルナフタレンスルホン酸ソーダ 水 同様に非直 ０　ｇ ｌ！　Ｉ 　ｇ コ５ｙ ｉｏｏｏ　　ｙ （現像条件：コｓ　’ＣＫてａＯ秒間現像）次に１点大
シを調べるため各々の感光液を塗布して得られた感光性
平版印刷版に、ＵＧＲ，Ａ−７で現像し、サクラエリア
ダック１０００（コニカ■製）で印刷版の点大シ量を測
定した。

これらの結果を表−７にまとめた。

（発明の効果） 表−７に示す通シ本発明によれば、アンダー現像性が良
く、ジアゾ残シが無く、更に点大シが小さい、即ち、調
子再現性に秀れた感光性平版印刷版が得られｔう工業的
に上器極めて有用である。

手　続　補　正　書　（自発） 事件の表示 昭和６３年特許願第１８００１、 発明の名称　　感光性組成物 補正をする者 出願人　三菱化成株式会社　ほか／名 代理人　　弁理士　良否用　　　−ほか／名４代理人〒
１００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 三菱化成株式会社内 置、（２８３）６９７６ （１）明細書第３２真上から１８行目〜１９行目に［２
５℃、３Ａ／ｄ醜２」とあるを、［２５℃、１００　Ａ
　／　ｄ＋ｉ”Ｊと訂正する。

（２）明細書第３２頁上から１９行目〜２０行目に「水
洗後５．３０％硫酸浴中で」とあるを、［水洗後３０％
硫酸洛中で」と訂正する。

（３）明細書第３３買上から１行目に「２分間陽極酸化
処理」とあるを、「３０秒間陽極酸化処理」と訂正する
。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）カルボン酸基を少くとも一個有する芳香族化合物
   と芳香族ジアゾ化合物とを構成単位として含む共縮合ジ
   アゾ樹脂を含有することを特徴とする感光性組成物。