JPH01263108A - 非水系樹脂組成物 - Google Patents

非水系樹脂組成物

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JPH01263108A
JPH01263108A JP9196488A JP9196488A JPH01263108A JP H01263108 A JPH01263108 A JP H01263108A JP 9196488 A JP9196488 A JP 9196488A JP 9196488 A JP9196488 A JP 9196488A JP H01263108 A JPH01263108 A JP H01263108A
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methacrylate
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一男 津布子
Shinichi Kuramoto
信一 倉本
Kazuhiko Umemura
和彦 梅村
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技宜分互 本発明は塗料、接着剤、静電写真用液体現像剤等に有用
な非水系樹脂組成物に関する。
災米技監 多官能アクリル酸エステルまたは多官能メタクリル酸エ
ステルが有機過酸化物のような重合開始剤、熱、紫外線
あるいは放射線等により重合し、三次元構造の硬化物に
なることはよく知られている。またこのような性質を利
用してこれらモノマーをアクリル酸、アクリル酸エステ
ル、スチレン等の他のモノマーと共重合させ、架橋樹脂
組成物(分散液)を製造する方法が知られている(特開
昭57−73746号)。しかしこの方法はベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素溶媒を用いるため、毒性及
び引火性の問題があり、また樹脂の分散安定性も悪いと
いう欠点があった。またこうして得られる組成物を例え
ば塗料用として用いた場合は顔料に対する分散性が悪く
、また塗膜の光沢性、成膜性、接着性等も不充分であっ
た。
旦−一血 本発明の目的は毒性及び引火性が弱く、しかも樹脂の分
散安定性、顔料等に対する分散性、塗膜の光沢性、成膜
性及び接着性も良好な非水系樹脂組成物を提供すること
である。
青−一双 本発明の非水系樹脂組成物は石油系脂肪族炭化水素を主
成分とする非水溶媒中、重合開始剤の存在下に一般式: (但しR1は炭素数1〜20のアルキル基、R2はHま
たはC11,、R1はHまたは炭素数1〜20のアルキ
ル基、mは1〜20の整数、nは繰返し単位を表わす。
) で示される高分子モノマーAと多官能アクリル酸エステ
ル及び多官能メタクリル酸エステルよりなる群から選ば
れたモノマーBとを共重合させてなるものである。
この重合反応は溶媒の加熱還流下に行なわれる。この反
応により、高分子モノマーAとモノマーB成分とが互い
に網状に架橋した立体構造の共重合体樹脂が得られる。
ここでモノマーB自体は重合前は石油系樹脂肪族炭化水
素溶媒と溶媒和するが、重合後はこの溶媒と溶媒和しな
くなるという性質を持っている。一方、高分子モノマー
A自体は重合前も重合後も前記溶媒と溶媒和するという
性質を持っている。従って得られる樹脂は溶媒中でモノ
マーB成分とその周囲に前記溶媒と溶媒和した高分子上
ツマーA成分が結合した状態で分散しているものと考え
られる。なお樹脂中の高分子モノマーA成分は分散安定
性(顔料等の他の物質に対する分散安定性も含む)及び
接着性に寄与するものである。
またモノマーBの高分子モノマーAに対する割合は0.
01〜1:1(重量)程度が適当である。
本発明では樹脂組成物の製造工程でカーボン又はシリカ
微粒子や軟化点60〜180℃程度のワックス、ポリオ
レフィン、エチレン系共重合体等を添加することができ
る。カーボン又はシリカ微粒子を用いた場合は樹脂はそ
の網状構造中にこれら微粒子を取込んだ状態で得られる
ものと考えられる。この場合、カーボン又はシリカ自体
は勿論1反応中、溶解等の物理的変化を受けることはな
い。いずれにしてもカーボン又はシリカの場合は比重が
分散媒である脂肪族炭化水素又はそのハロゲン化物と近
似すること、及び樹脂のゲル化を防止することにより、
分散安定性を更に向上することができる。一方、ワック
ス、ポリオレフィン等を用いた場合はこれらは重合反応
中加熱により反応系に溶存するが、反応後は冷却により
微粒子状に析出する結果、樹脂はこれらの微粒子に吸着
された状態で得られるものと考えられる。ここでワック
ス、ポリオレフィン等は比重が分散媒と近似すると共に
樹脂のゲル化を防止する上、分子構造も分散媒と類似す
るので1分散安定性の向上に役立つばかりでなく、軟化
点が低いので、接着性の向上にも役立つ。なおり−ボン
、シリカ、ワックス、ポリオレフィン等の添加量は樹脂
100重量部に対し5〜50重量部程度が適当である。
次に本発明で使用される素材について説明する。
本発明で使用される石油系脂肪族炭化水素としてはりグ
ロイン、n−ヘキサン、n−ペンタン、n−へブタン、
n−オクタン、i−オクタン、i−ドデカン、i−ノナ
ン(以上の市販品としてはエクソン社製アイソパーH,
G、L、に;ナフサNa 6やシェル石油社製シェルゾ
ール等がある)、四塩化炭素、パーフルオロエチレン等
が挙げられる。これらの脂肪族炭化水素はベンゼン、ト
ルエン等の芳香族溶剤よりも引火点が高く、また毒性も
弱い。本発明の樹脂に対する溶解性も芳香族溶媒に比べ
て悪いので、重合反応中又は保存中、樹脂のゲル化や固
化は起こらないという特長も持っている。なおこれらの
石油系脂肪族炭化水素は高絶縁性(電気抵抗1010Ω
・011以上)、低誘電率(誘電率3以下)の溶媒であ
る。またこれらの脂“肪族溶媒にはベンゼン、トルエン
等の芳香族溶媒を少量であれば添加してもよい。
前記一般式で示される高分子モノマーAの具体例として
は下記のものが挙げられる。
(分子量6.200) なおこれらの高分子モノマーAは市販品として容易に入
手し得る。
モノマーBの例としては、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
メタクリレート、トリエチレングリコールトリアクリレ
ート、トリエチレングリコールトリメタクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリア
クリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールヘキサントリアクリ
レート、トリメチロールヘキサントリメタクリレート、
ペンタエリトリットテトラアクリレート、ペンタエリト
リットテトラメタクリレート、1゜3−ブチレングリコ
ールジアクリレート、1゜3−ブチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート
、トリメチロールエタンメチクリレート等が挙げられる
なお以上のような高分子モノマーA及びモノマーBには
その他、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルメタクリレート、ステアリルアクリレー
ト、2−エチルへキシルメタクリレート、2−エチルへ
キシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、ドデシ
ルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘキシルア
クリレート、オクチルメタクリレート、オクチルアクリ
レート、セチルメタクリレート、セチルアクリレート、
ビニルラウレート、ビニルステアレート等のモノマーを
併用することができる。
重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、1−ブチルパ
ーベンゾエート、シアミルパーオキサイド、ジ−t−ブ
チルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル等が使用できる。
非水系樹脂組成物に分散使用されるワックス又はポリオ
レフィンの市販品の具体例は次の通りである。
ユニオンカーバイド(米)   DYNE      
 102DYNF       102 DYNH102 DYNJ       102 DYNK       102 モンサント(米)       0RLIZON805
 1160RLIZON705 116 0RLIZON  50 126 フイリツプス(米)      MARLEX  10
05  92デユポン(米)        ALAT
HON〜3103ALATHON−1096 ALATHON−1284 ALATHON−1480 ALATHON−1695 ALATHON−2086 ALATHON−2284 デュポン(米)        ALATHON−25
966&6A AC−ポリエチレン 105 三 洋 化 成     サンワックス131−P  
108サンワックス151.−P  107 サンワツクス161−P  111 サンワックス165−13 107 サンワツクス17]−P  105 サンワックスE−20095 純 正 化 学      パラフィンワックス 60
〜98同様に非水系樹脂組成物に分散使用されるエチレ
ン系共重合体としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体;
エチレン〜アクリル酸(またはメタクリル酸)共重合体
、エチレン−エチルアクリレート(またはエチルメタク
リレート)共重合体、エチレン−エチルアクリレート(
またはエチルメタクリレート)〜アクリル酸共重合体等
が挙げられる。
以下に本発明を実施例によって説明する。
実施例 1 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた2Qのフラスコ
内にアイソパー0300 gを採り、90°Cに加熱し
た。この中にNo(1)の高分子モノマー A 170
 g、ジエチレングリコールジメタクリレート80g及
び過酸化ベンゾイル3gよりなる溶液を2時間に亘って
滴下、重合反応せしめ、ついで反応を完結させるため、
95℃で2時間撹拌し、重合率94%で粘度400cp
の樹脂組成物が得られた。なおこの樹脂の粒径は3〜5
μであった。
実施例2 実施例1で得られた樹脂組成物250gをポリエチレン
(ユニオンカーバイド社製DYNF) 20gとフラス
コ中で混合し、110°Cで3時間加熱溶解後、冷却し
て粘度120cpのポリエチレン含有樹脂組成物を得た
。なおこの樹脂の粒径は1〜2μであった。
実施例3 実施例1と同じ容器にイソオクタン300gを採り、9
5℃に加熱した。次にこれにNu(2)の高分子モノマ
ーA 170 g、ジプロピレングリコールジメタクリ
レート50g及びアゾビスイソブチロニトリル5gより
なる溶液を1時間に亘って滴下、重合反応せしめ、更に
95℃で3時間加熱して反応を完結した。こうして重合
率98%で粘度400cpの樹脂組成物が得られた。こ
の樹脂の粒径は1〜3μであった。
実施例4 実施例3で得られた樹脂組成物250gをフラスコ中で
さらし密ろう18gと混合し、100℃で2時間加熱撹
拌した後、冷却して粘度300cpのさらし密ろう含有
樹脂組成物を調製した。なおこの樹脂の粒径は2〜4で
あった。
実施例5 実施例1と同じ容器にイソオクタン300g及び粒径0
.5〜1μのシリカ粉末10gを採り、95℃に加熱し
た。この中に2−エチルへキシルメタクリレート150
g、No(5)の高分子モノマーA30g、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート50g及びアゾビスイソ
ブチロニトリル5gよりなる溶液を2時間に亘って滴下
、重合反応せしめた後、更に95℃で2時間撹拌を行な
って反応を完結させた。こうして重合率96%で粘度1
20cpの樹脂組成物が得られた。この樹脂の粒径は2
〜4μであった。
実施例6 実施例1と同じフラスコ中にカーボン50g及びポリエ
チレン(サンワックス131−P) sogを入れ、9
5℃に加熱した。次にこの中にステアリルメタクリレ−
h150g、No(7)の高分子モノマーA100g、
テトラメチロールメタンテトラメタクリレート21g及
びラウリルパーオキサイド5gよりなる溶液を前記温度
で1時間に亘って滴下、重合反応させた後、アイソパー
H3O0gを添加した。更に同温度で3時間加熱して反
応を完結させた。こうして重合率96%で粘度200c
pの樹脂組成物を得た。この樹脂の粒径は0.5〜2μ
であった。
効   果 本発明の樹脂組成物は毒性及び引火性の弱い脂肪族炭化
水素溶媒中で製造でき、しかも樹脂の分散安定性、顔料
等に対する分散性、塗膜の光沢性、成膜性及び接着性も
優れている等の特長を有しているので、塗料、接着剤、
静電写真用液体現像剤等としてきわめて有用である。
特許出願人 株式会社 リ コ −

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、石油系脂肪族炭化水素を主成分とする非水溶媒中、
    重合開始剤の存在下に一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (但しR_1は炭素数1〜20のアルキル基、R_2は
    HまたはCH_3、R_3はHまたは炭素数1〜20の
    アルキル基、mは1〜20の整数、nは繰返し単位を表
    わす。) で示される高分子モノマーAと多官能アクリル酸エステ
    ル及び多官能メタクリル酸エステルよりなる群から選ば
    れたモノマーBとを共重合させてなる非水系樹脂組成物
JP63091964A 1988-04-13 1988-04-13 非水系樹脂組成物 Expired - Fee Related JP2708461B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002293833A (ja) * 2001-03-29 2002-10-09 Takashi Sawaguchi (メタ)アクリル酸オリゴスチレン・エステルと(メタ)アクリル酸メチルとの共重合体及びその製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5679111A (en) * 1979-12-03 1981-06-29 Ricoh Co Ltd Preparation of nonaqueous resin dispersion
JPS61200549A (ja) * 1985-02-28 1986-09-05 Hitachi Chem Co Ltd 電子写真用トナーの製造法

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