JPS63139715A - 共重合ポリエステル射出成形品 - Google Patents
共重合ポリエステル射出成形品Info
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- JPS63139715A JPS63139715A JP62268395A JP26839587A JPS63139715A JP S63139715 A JPS63139715 A JP S63139715A JP 62268395 A JP62268395 A JP 62268395A JP 26839587 A JP26839587 A JP 26839587A JP S63139715 A JPS63139715 A JP S63139715A
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- injection molded
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- copolymerized polyester
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- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は溶融重合のみで高重合度ポリマが得られ、通常
の成形機で成形可能な光学異方性、耐熱性および剛性、
耐８！ｉ撃性に代表される機械的性質の優れた共重合ポ
リエステル射出成形品に関するものである。
の成形機で成形可能な光学異方性、耐熱性および剛性、
耐８！ｉ撃性に代表される機械的性質の優れた共重合ポ
リエステル射出成形品に関するものである。
〈従来の技術〉
近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
ており、なかでも光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている（特開昭５１−８３
９５号公報、特開昭４９−７２３９３号公報）。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
ており、なかでも光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている（特開昭５１−８３
９５号公報、特開昭４９−７２３９３号公報）。
〈発明が解決しようとする問題点〉
上記液晶ポリマとしては例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸
にポリエチレンテレフタレートを共重合した液晶ポリマ
が知られている（特開昭４９−７２３９３号公報）、シ
かしながらこのポリマの射出成形品は耐熱性が十分でな
かったり、機械物性が不良であるという欠点を有し、こ
のポリマからは両者の特性を満足する射出成形品が得ら
れないことがわかった。しかも耐熱性を向上させるには
ｐ−ヒドロキシ安息香酸の量を８０モル％以上必要とす
るが、この際重合時に固化が起こり、同相重合が必要で
あることもわかった。
にポリエチレンテレフタレートを共重合した液晶ポリマ
が知られている（特開昭４９−７２３９３号公報）、シ
かしながらこのポリマの射出成形品は耐熱性が十分でな
かったり、機械物性が不良であるという欠点を有し、こ
のポリマからは両者の特性を満足する射出成形品が得ら
れないことがわかった。しかも耐熱性を向上させるには
ｐ−ヒドロキシ安息香酸の量を８０モル％以上必要とす
るが、この際重合時に固化が起こり、同相重合が必要で
あることもわかった。
一方、このようなポリマの流動性を向上させて、溶融成
形性を改良し、さらに機械的性質を向上させる“手段と
しては、例えば特開昭５１−８３９５号公報に記載され
ているように、ポリエチレンテレフタレートにｐ−アシ
ルヒドロキシ安息香酸とジカルボン酸および芳香族ジオ
ールを共重合する方法が提案されているが、この方法と
て得られる射出成形品の機械的性質は向上するが耐熱性
が不十分であることがわかった。一方、特公昭４７−４
７８７０号公報に記載されているようにρ−ヒドロキシ
安息香酸に４．４−一ジヒドロキシビフ工二ルとテレフ
タル酸を共重合せしめた全芳香族ポリエステルの射出成
形品は耐熱性は良好であるが軟化温度が４００℃以上で
あるため溶融重合が困難となり、そのｆｉＩ＆的性質と
して十分満足できるものではないことがわかった。
形性を改良し、さらに機械的性質を向上させる“手段と
しては、例えば特開昭５１−８３９５号公報に記載され
ているように、ポリエチレンテレフタレートにｐ−アシ
ルヒドロキシ安息香酸とジカルボン酸および芳香族ジオ
ールを共重合する方法が提案されているが、この方法と
て得られる射出成形品の機械的性質は向上するが耐熱性
が不十分であることがわかった。一方、特公昭４７−４
７８７０号公報に記載されているようにρ−ヒドロキシ
安息香酸に４．４−一ジヒドロキシビフ工二ルとテレフ
タル酸を共重合せしめた全芳香族ポリエステルの射出成
形品は耐熱性は良好であるが軟化温度が４００℃以上で
あるため溶融重合が困難となり、そのｆｉＩ＆的性質と
して十分満足できるものではないことがわかった。
よって、本発明は通常の射出成形機で成形可能で、すぐ
れたａｍ的性質および耐熱性を有する共重合ポリエステ
ル射出成形品の取得を目的とする。
れたａｍ的性質および耐熱性を有する共重合ポリエステ
ル射出成形品の取得を目的とする。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは−り記目的を達成すべく鋭意検討した結果
、本発明にいたった。
、本発明にいたった。
すなわち、本発明は、下記構造単位（Ｉ）〜（１）から
なり、梢造単゛位［（Ｉ）＋（ＩＩ）］が全体の７７〜
９５モル％、構造単位（Ｉ［）が全体の２３〜５モル％
であり、構造単位（Ｔ）／（Ｉｔ）の１モル比が７５／
２５〜９５１５である共重合ポリエステルを射出成形し
た、熱変形温度（荷重１８．６ｋｔ／Ｊ）が１５０°Ｃ
以」二である共重合ポリエステル射出成形品である。
なり、梢造単゛位［（Ｉ）＋（ＩＩ）］が全体の７７〜
９５モル％、構造単位（Ｉ［）が全体の２３〜５モル％
であり、構造単位（Ｔ）／（Ｉｔ）の１モル比が７５／
２５〜９５１５である共重合ポリエステルを射出成形し
た、熱変形温度（荷重１８．６ｋｔ／Ｊ）が１５０°Ｃ
以」二である共重合ポリエステル射出成形品である。
＋０−ＣＨ２ＣＨ２−０２Ｃ−Ｒ３−Ｃｏ）−・・・
（Ｉ［［） から選ばれた１種以上の基を示し、ＲとＲ３が同一であ
ってもよい、ただし式中Ｘは水素原子または塩素原子を
示す、） 上記構造単位（Ｉ）はｐ−しドロキシ安息香酸から生成
したポリエステルの構造単位であり、構造単位ｉ）は４
．４〜−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、２
．６−シヒドロキシナフタレン、七−ブチルハイドロキ
ノン、３．３−。
（Ｉ［［） から選ばれた１種以上の基を示し、ＲとＲ３が同一であ
ってもよい、ただし式中Ｘは水素原子または塩素原子を
示す、） 上記構造単位（Ｉ）はｐ−しドロキシ安息香酸から生成
したポリエステルの構造単位であり、構造単位ｉ）は４
．４〜−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、２
．６−シヒドロキシナフタレン、七−ブチルハイドロキ
ノン、３．３−。
５．５゛−テトラメチル−４，４゛−ジヒドロキシビフ
ェニルおよびフェニルハイドロキノンから選ばれた芳香
族ジオールとテレフタル酸、４．４゛−ジフェニルジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１．２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４−一ジカルボン酸、
１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
゛−ジカルボン酸から選ばれた芳香族カルボン酸から生
成したポリエステルの＃Ｉ遺単位を示す。
ェニルおよびフェニルハイドロキノンから選ばれた芳香
族ジオールとテレフタル酸、４．４゛−ジフェニルジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１．２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４−一ジカルボン酸、
１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
゛−ジカルボン酸から選ばれた芳香族カルボン酸から生
成したポリエステルの＃Ｉ遺単位を示す。
また、上記構造単位（ＩＩＩ）はテレフタル酸、４゜４
−一ジフェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカ
ルボン酸、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４
−一ジカルボン酸、１．２−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４゛−ジカルボン酸から選ばれた芳香
族ジカルボン酸とエチレングリコールから生成したポリ
エステルの構造単位である。これらのうちＲ１としては
一方、上記構造単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ＞のうち構造単位
［（Ｉ）＋（ＩＩ）］は全体の７７〜９５モル％であり
、好ましくは７７〜８７モル％である。
−一ジフェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカ
ルボン酸、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４
−一ジカルボン酸、１．２−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４゛−ジカルボン酸から選ばれた芳香
族ジカルボン酸とエチレングリコールから生成したポリ
エステルの構造単位である。これらのうちＲ１としては
一方、上記構造単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ＞のうち構造単位
［（Ｉ）＋（ＩＩ）］は全体の７７〜９５モル％であり
、好ましくは７７〜８７モル％である。
また構造単位（ＩＩＩ）は全体の２３〜５モル％であり
、好ましくは２３〜１３モル％である。構造単位［（Ｉ
）＋（ｆｆ）］が全体の９５モル％より大きいと溶融流
動性が低下して重合時に固化し、７７モル％より小さい
と耐熱性が不良となり好ましくない、また構造単位（Ｉ
）＋ （ｎ）のモル比は７５／２５〜９５１５であり、
好ましくは７８／２２〜９２／８である。７５／２５未
満であったり、９５１５より大きい場合には耐熱性が不
良となったり、流動性が不良となったりして本発明の目
的を達成することができない。
、好ましくは２３〜１３モル％である。構造単位［（Ｉ
）＋（ｆｆ）］が全体の９５モル％より大きいと溶融流
動性が低下して重合時に固化し、７７モル％より小さい
と耐熱性が不良となり好ましくない、また構造単位（Ｉ
）＋ （ｎ）のモル比は７５／２５〜９５１５であり、
好ましくは７８／２２〜９２／８である。７５／２５未
満であったり、９５１５より大きい場合には耐熱性が不
良となったり、流動性が不良となったりして本発明の目
的を達成することができない。
本発明で用いる共重合ポリエステルの代表的な！！！造
法としては次の方法が挙げられる。
法としては次の方法が挙げられる。
（１）ｐ−アセトキシ安息香酸などのヒドロキシ安息香
酸のアシル化物、４．４−一ジアセトキシビフェニル等
の芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸とポリエチレンテレフタ
レートなどのエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸
からのポリエステルとを脱酢酸重合によって製造する方
法。
酸のアシル化物、４．４−一ジアセトキシビフェニル等
の芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸とポリエチレンテレフタ
レートなどのエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸
からのポリエステルとを脱酢酸重合によって製造する方
法。
（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４．４−一ジしドロキ
シビフェニル等の芳香族ジヒドロキシ化合物と無水酢酸
およびテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とポリエ
チレンテレフタレート等のエチレングリコールと芳香族
ジカルボン酸からのポリエステルとを脱酢酸重合によっ
て製造する方法。
シビフェニル等の芳香族ジヒドロキシ化合物と無水酢酸
およびテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とポリエ
チレンテレフタレート等のエチレングリコールと芳香族
ジカルボン酸からのポリエステルとを脱酢酸重合によっ
て製造する方法。
これらの重縮合反応は無触媒でも進行するが、酢酸第一
錫、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウムおよび酢
酸カリウム、三酸化アンチモン、金属マグネシウム等の
金属化合物を添加した方が好ましいときもある。
錫、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウムおよび酢
酸カリウム、三酸化アンチモン、金属マグネシウム等の
金属化合物を添加した方が好ましいときもある。
また本発明で用いる共重合ポリエステルの溶融粘度は１
０〜１５，０００ボイズが好ましく、特に２０〜５．０
００ボイズがより好ましい。
０〜１５，０００ボイズが好ましく、特に２０〜５．０
００ボイズがより好ましい。
なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋４０℃）ですり
速度１．０００ （１／秒）の条件下で高化式フローテ
スターによって測定した値である。
速度１．０００ （１／秒）の条件下で高化式フローテ
スターによって測定した値である。
一方、この共重合ポリエステルの対数粘度は０゜１ ｒ
／ ｄ ｊ ｆ４度、６０℃のペンタフルオロフェノ
ール中で測定した値が、０６５〜５ｄｊ／ｇであるるこ
とが好ましく、１．０〜３．０ｄｊ／ｇが特に好ましい
。
／ ｄ ｊ ｆ４度、６０℃のペンタフルオロフェノ
ール中で測定した値が、０６５〜５ｄｊ／ｇであるるこ
とが好ましく、１．０〜３．０ｄｊ／ｇが特に好ましい
。
なお、本発明で用いる共重合ポリエステルを重縮合する
際には上記構造単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を構成する成分
以外にイソフタル酸、３．３°−ジフェニルジカルボン
酸、２．２−一ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサし
ドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、４．４゛−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４−−ジしドロキシ
ジフェニルプロパン、４，４゛−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４°−ジヒドロキシベンゾフェノン
、４．４−一ジヒドロキシジフェニルエーテル等の芳香
族ジオール、１．４＝ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ル等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安
息香酸、２．６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸などを本発明の目的を損なわない程
度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる
。
際には上記構造単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を構成する成分
以外にイソフタル酸、３．３°−ジフェニルジカルボン
酸、２．２−一ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサし
ドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、４．４゛−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４−−ジしドロキシ
ジフェニルプロパン、４，４゛−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４°−ジヒドロキシベンゾフェノン
、４．４−一ジヒドロキシジフェニルエーテル等の芳香
族ジオール、１．４＝ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ル等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安
息香酸、２．６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸などを本発明の目的を損なわない程
度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる
。
本発明の共重合ポリエステル射出成形品は、上記詳述し
た共重合ポリエステルを通常、シリンダ一温度が液晶開
始温度以上３３０℃以下、好ましくは（液晶開始温度＋
１０℃）以上３２０℃以下、金型温度が１０℃以上１５
０℃以下、好ましくは３０℃以上１２０℃以下の条件で
三次元成形品などに射出成形することにより得られる。
た共重合ポリエステルを通常、シリンダ一温度が液晶開
始温度以上３３０℃以下、好ましくは（液晶開始温度＋
１０℃）以上３２０℃以下、金型温度が１０℃以上１５
０℃以下、好ましくは３０℃以上１２０℃以下の条件で
三次元成形品などに射出成形することにより得られる。
本発明の共重合ポリエステル射出成形品は、ガラス繊維
、炭素繊維、アスベスト等の強化材、充填剤、核剤、顔
料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および
器燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所
望の特性を付与することができる。
、炭素繊維、アスベスト等の強化材、充填剤、核剤、顔
料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および
器燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所
望の特性を付与することができる。
本発明の射出成形品の熱変形温度（荷重１８゜６ ｋｔ
／ ｃＪ ）はＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って、測定し
た値で、１５０℃以上であることが必要であり、１８０
℃以上が好ましい。
／ ｃＪ ）はＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って、測定し
た値で、１５０℃以上であることが必要であり、１８０
℃以上が好ましい。
なお、このようにして得られた射出成形品は、熱処理に
よって強度を増加させることができ、弾性率をも増加さ
せることができることもある。
よって強度を増加させることができ、弾性率をも増加さ
せることができることもある。
この熱処理は、射出成形品を不活性雰囲気（例えば窒素
、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）、または酸素含有
雰囲気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱
処理することによって行なうことができる。この熱処理
は緊張下であってもなくてもよく、数十分〜数日の間で
行なうことができる。
、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）、または酸素含有
雰囲気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱
処理することによって行なうことができる。この熱処理
は緊張下であってもなくてもよく、数十分〜数日の間で
行なうことができる。
〈実施例〉
以下に実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１
重合用試験管にｐ−アセトキシ安息香酸（Ｉ）６０．８
０ｇ（３３，７５Ｘ１０−２モル）、４゜４゛−ジアセ
トキシビフェニル（ＩＩ＞１２．１６ｔ （４，５Ｘ１
０−２モル）、テレフタル酸７゜４７＋ｒ（４，５Ｘ１
０ ”モル）および固有粘度が約０．６のポリエチレ
ンテレフタレート（Ｉ［）１２．９７ｇ（６，７５Ｘ１
０−２モル）を［（Ｉ）＋（ＩＩ）］／［（１）＋（Ｉ
Ｉ）＋（ＩＩ［）］が８５モル％、（Ｉ）／（ＩＩ）の
モル比が８８／１２になるように仕込み次の条件で脱酢
酸重合を行なった。
０ｇ（３３，７５Ｘ１０−２モル）、４゜４゛−ジアセ
トキシビフェニル（ＩＩ＞１２．１６ｔ （４，５Ｘ１
０−２モル）、テレフタル酸７゜４７＋ｒ（４，５Ｘ１
０ ”モル）および固有粘度が約０．６のポリエチレ
ンテレフタレート（Ｉ［）１２．９７ｇ（６，７５Ｘ１
０−２モル）を［（Ｉ）＋（ＩＩ）］／［（１）＋（Ｉ
Ｉ）＋（ＩＩ［）］が８５モル％、（Ｉ）／（ＩＩ）の
モル比が８８／１２になるように仕込み次の条件で脱酢
酸重合を行なった。
まず窒素ガス雰囲気下に２５０〜３００°Ｃで０゜２
ｍ Ｈｇに減圧し、さらに３．２５時間反応させ、重縮
合を完結させたところ、はぼ理論基の酢酸が留出し、ベ
ージュ色のポリマが得られた。さらに同一条件で５バッ
チ重合を行ないポリマを回収し、期末（株）製粉砕機で
ポリマを粉砕した。
ｍ Ｈｇに減圧し、さらに３．２５時間反応させ、重縮
合を完結させたところ、はぼ理論基の酢酸が留出し、ベ
ージュ色のポリマが得られた。さらに同一条件で５バッ
チ重合を行ないポリマを回収し、期末（株）製粉砕機で
ポリマを粉砕した。
このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果は理論値とよい一致を示してい
た。
エステルの元素分析結果は理論値とよい一致を示してい
た。
ｊ／ｍ／ｎ＝７５／１０／１５
また、このポリエステルを偏光イ微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行なった結果、液晶開始温
度は２６４℃であり、良好な光学異方性を示した。
昇温して光学異方性の確認を行なった結果、液晶開始温
度は２６４℃であり、良好な光学異方性を示した。
このポリエステルを住友ネスタール射出成形機・プロマ
ット４０／２５（住友重機械工又株式会社製）に供し、
シリンダ一温度３００℃、金型温度３０゛Ｃの条件で１
／８”厚×１／２″１％Ｆ、 Ｘ ５″長のテストピー
スおよび１／８”厚×２・１／２”長のモールドノツチ
、衝撃試験片を作成した。このテストピースを東洋ボー
ルドウィン社製テンシロンＵＴＭ−Ｚｏｏを用いて、ひ
ずみ遠度ｌｌ１ｌＩ／分、スパン間距Ｍ５０ ｍｍの条
件で曲げ弾性率を測定したところ、１０．２ＧＰａであ
った。アイゾツト衝撃値は３６ｂぎ・ａｍ／ａｍと高い
値を示した。
ット４０／２５（住友重機械工又株式会社製）に供し、
シリンダ一温度３００℃、金型温度３０゛Ｃの条件で１
／８”厚×１／２″１％Ｆ、 Ｘ ５″長のテストピー
スおよび１／８”厚×２・１／２”長のモールドノツチ
、衝撃試験片を作成した。このテストピースを東洋ボー
ルドウィン社製テンシロンＵＴＭ−Ｚｏｏを用いて、ひ
ずみ遠度ｌｌ１ｌＩ／分、スパン間距Ｍ５０ ｍｍの条
件で曲げ弾性率を測定したところ、１０．２ＧＰａであ
った。アイゾツト衝撃値は３６ｂぎ・ａｍ／ａｍと高い
値を示した。
また東洋精機製の熱変形温度ｖｔｍを用いて１／８”厚
の試験片の熱変形温度を測定したところ２０６”Ｃ（１
８，６０ｋｇ／ｃｄ）であった。
の試験片の熱変形温度を測定したところ２０６”Ｃ（１
８，６０ｋｇ／ｃｄ）であった。
なお、このポリマの対数粘度は１．３４ｄｊ／ｇであり
、溶融粘度は３０４℃、すり速度１．０００ （１／秒
）で３１０ボイスと流動性が極めて良好であった。
、溶融粘度は３０４℃、すり速度１．０００ （１／秒
）で３１０ボイスと流動性が極めて良好であった。
実施例２
重合用試験管にｐ−アセトキシ安息香酸６０゜８０ｔ（
３３，７５Ｘ１０ ”モル）（１）、４゜４−一ジア
セトキシジフェニル（ＩＩ）１２．１６ｇ （４，５ｘ
ｌＯ−２モル）、４．４−−ジフェニルジカルボン酸１
０．８９ｓｒ （４，５Ｘ１０−２モル）、固有粘度が
０．７のポリエチレン−４゜４゛−ジフェニルジカルボ
キシレート／ポリエチレンテレフタレート共重合体（モ
ル比６／４）（ＩＩ）１８．３１ｇ （６，７５ｘｌＯ
−２モル）を［（Ｉ）＋（ＩＩ）］／［（Ｉ）＋（ＩＩ
）＋（１）］が８５モル％、（Ｉ）／（ＩＩ）のモル比
８８／１２になるように仕込み実施例１と同様の条件で
重縮合を行ない液晶開始温度２５８℃のポリエステルを
得た。
３３，７５Ｘ１０ ”モル）（１）、４゜４−一ジア
セトキシジフェニル（ＩＩ）１２．１６ｇ （４，５ｘ
ｌＯ−２モル）、４．４−−ジフェニルジカルボン酸１
０．８９ｓｒ （４，５Ｘ１０−２モル）、固有粘度が
０．７のポリエチレン−４゜４゛−ジフェニルジカルボ
キシレート／ポリエチレンテレフタレート共重合体（モ
ル比６／４）（ＩＩ）１８．３１ｇ （６，７５ｘｌＯ
−２モル）を［（Ｉ）＋（ＩＩ）］／［（Ｉ）＋（ＩＩ
）＋（１）］が８５モル％、（Ｉ）／（ＩＩ）のモル比
８８／１２になるように仕込み実施例１と同様の条件で
重縮合を行ない液晶開始温度２５８℃のポリエステルを
得た。
このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果は理論値とよい一致を示してい
た。
エステルの元素分析結果は理論値とよい一致を示してい
た。
Ｊ ／ｍ／ｎ＝７５／ １０／ １５
このポリエステルを実施例１と同様の条件で射出成形を
行ない得られた成形品の＃Ｒ械物性および熱特性を測定
した。その結果、曲げ弾性率は１７８″厚で１０．５Ｇ
Ｐａでありアイゾツト衝撃値（モールドノツチ）も３８
．３ｋｇ・Ｃ１ｌ ／ ０１１と高い値を示した。また
１／８”厚の試験片の熱変形温度は２００℃（１８，５
６＋ｑｒ／ｃｊ）であった。
行ない得られた成形品の＃Ｒ械物性および熱特性を測定
した。その結果、曲げ弾性率は１７８″厚で１０．５Ｇ
Ｐａでありアイゾツト衝撃値（モールドノツチ）も３８
．３ｋｇ・Ｃ１ｌ ／ ０１１と高い値を示した。また
１／８”厚の試験片の熱変形温度は２００℃（１８，５
６＋ｑｒ／ｃｊ）であった。
なお、このポリマの対数粘度は１．４８ｄｊ／ｇであり
、溶融粘度は３０８℃、すり速度１，０００ （１／秒
）で２４０ボイズであり流動性が優れていた。
、溶融粘度は３０８℃、すり速度１，０００ （１／秒
）で２４０ボイズであり流動性が優れていた。
比較例１
重合用試験管にｐ−アセトキシ安７υ、香酸（Ｉ）２４
．３２ｇ （１３，５ｘ、１０−２モル）、ハイドロキ
ノンジアセテート（ＩＩ）２６．１９ｒ （１３，５Ｘ
１０ ”モル）、テレフタル酸２２．４３ｇ＜１３．
５ｘｌＯ−２モル）、ポリエチレンテレフタレート（Ｉ
Ｎ）３４．５９ｔ （１８，０ｘ１０−２モル） （構
造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）］は全体の６０モル％、（Ｉ
）／（ｎ）モル比は５０１５０）を仕込み実施例１の条
件に従って重縮合を行ない液晶開始温度２５１℃のポリ
エステルを得た。
．３２ｇ （１３，５ｘ、１０−２モル）、ハイドロキ
ノンジアセテート（ＩＩ）２６．１９ｒ （１３，５Ｘ
１０ ”モル）、テレフタル酸２２．４３ｇ＜１３．
５ｘｌＯ−２モル）、ポリエチレンテレフタレート（Ｉ
Ｎ）３４．５９ｔ （１８，０ｘ１０−２モル） （構
造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）］は全体の６０モル％、（Ｉ
）／（ｎ）モル比は５０１５０）を仕込み実施例１の条
件に従って重縮合を行ない液晶開始温度２５１℃のポリ
エステルを得た。
ポリエステルを実施例１の条件で射出成形を行ない得ら
れた成形品の機械物性および熱特性を測定した。その結
果、曲げ弾性率は１／８”厚で７゜０ＧＰａであり、ま
た、アイゾツト衝撃強（モールドノツチ）は２５ 、５
ｋｇ−ＣＩ＋／３．１／８”厚の熱変形温度は１３０℃
（１８，５６ｋｇ／ｃｄ）であり、本発明のポリエステ
ルよりも耐熱性が極めて不良であった。
れた成形品の機械物性および熱特性を測定した。その結
果、曲げ弾性率は１／８”厚で７゜０ＧＰａであり、ま
た、アイゾツト衝撃強（モールドノツチ）は２５ 、５
ｋｇ−ＣＩ＋／３．１／８”厚の熱変形温度は１３０℃
（１８，５６ｋｇ／ｃｄ）であり、本発明のポリエステ
ルよりも耐熱性が極めて不良であった。
実施例３〜１１、比較例２〜４
重合用試験管にｐ−アセトキシ安息香酸（Ｉ＞、４．４
−一ジアセトキシビフェニル（ＩＩ−１）、ハイドロキ
ノンジアセテート（ｆｆ−２＞、２．６−ジアセドキシ
ナフタレン（ｎ−３＞、ｔ−ブチルハイドロキノンジア
セテート（ＩＩ−４）、フェニルハイドロキノンジアセ
テート（ｎ−５）、３゜３−．５．５−−テトラメチル
−４，４−一ジアセトキシビフェニル（ｎ−６）、テレ
フタル酸（ＩＶ−１）、４．４−−ジフェニルジカルボ
ン酸（ＩＶ−２）、１．２−ビス（フェノキシ）エタン
−４，４−−ジカルボン酸（ＩＶ−３） 、１ 、２−
ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−一ジカ
ルボン酸（ＩＶ−４＞、２．６−ナフタレンジカルボン
酸（ＩＶ−５）（このうち（ＩＦ−１）〜（ＩＩ−６）
の成分と（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５＞の成分のモル数を
同一にして仕込む）および固有粘度が０゜６０のポリエ
チレンテレフタレート（■）を重合用試験管に仕込み、
実施例１と同様の条件で重縮合反応および射出成形を行
ない、液晶開始温度、溶融粘度およ、び機械物性、熱特
性を測定した。第１表から明らかなように、本発明のポ
リマは流動性が良好であり、射出成形品の曲げ弾性率、
アイゾツト衝撃強さをも良好であり、熱変形温度は１９
０℃以上と極めて優れていた。これに対して比較例２の
ポリマは流動性、弾性率は本発明のポリマとほぼ同等で
あるが、熱変形温度が５８°Ｃであり、耐熱性が大きく
劣り、比較例３のポリマは流動性が不良となり、Ｒ械物
性が大きく劣り、耐熱性も本発明のポリエステルよりは
劣っていることがわかった。
−一ジアセトキシビフェニル（ＩＩ−１）、ハイドロキ
ノンジアセテート（ｆｆ−２＞、２．６−ジアセドキシ
ナフタレン（ｎ−３＞、ｔ−ブチルハイドロキノンジア
セテート（ＩＩ−４）、フェニルハイドロキノンジアセ
テート（ｎ−５）、３゜３−．５．５−−テトラメチル
−４，４−一ジアセトキシビフェニル（ｎ−６）、テレ
フタル酸（ＩＶ−１）、４．４−−ジフェニルジカルボ
ン酸（ＩＶ−２）、１．２−ビス（フェノキシ）エタン
−４，４−−ジカルボン酸（ＩＶ−３） 、１ 、２−
ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−一ジカ
ルボン酸（ＩＶ−４＞、２．６−ナフタレンジカルボン
酸（ＩＶ−５）（このうち（ＩＦ−１）〜（ＩＩ−６）
の成分と（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５＞の成分のモル数を
同一にして仕込む）および固有粘度が０゜６０のポリエ
チレンテレフタレート（■）を重合用試験管に仕込み、
実施例１と同様の条件で重縮合反応および射出成形を行
ない、液晶開始温度、溶融粘度およ、び機械物性、熱特
性を測定した。第１表から明らかなように、本発明のポ
リマは流動性が良好であり、射出成形品の曲げ弾性率、
アイゾツト衝撃強さをも良好であり、熱変形温度は１９
０℃以上と極めて優れていた。これに対して比較例２の
ポリマは流動性、弾性率は本発明のポリマとほぼ同等で
あるが、熱変形温度が５８°Ｃであり、耐熱性が大きく
劣り、比較例３のポリマは流動性が不良となり、Ｒ械物
性が大きく劣り、耐熱性も本発明のポリエステルよりは
劣っていることがわかった。
一方、比較例４のポリマは融点が４５０℃以上であり射
出成形不可能であった。
出成形不可能であった。
実施例１２〜１４
重合用試験管にｐ−アセトキシ安息香酸（Ｉ）６０．８
０ｇ（３３，７５Ｘ１０−２モル）、４゜４−一ジアセ
トキシビフェニル（ＩＩ）１２．１６ｇ（４，５Ｘ１１
０−２モル）、テレフタル酸７゜４９ｇ （４，５ｘｌ
Ｏ−２モル）および０．５％濃度、２５℃、オルトクロ
ロフェノール中で測定した対数粘度が０．６８ｄＪ／ｇ
のポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレー
ト（実施例１２）または対数粘度が０．７２ｄＪ／、、
ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４
、、４°−ジカルボキシレート（実施例１３）または対
数粘度が０．８６６ｊ／ｒのポリエチレン−１，２−ビ
ス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−一ジカル
ボキシレート（実施例１４）をそれぞれ６．７５ｘｌＯ
−２モル量実施例１と同、様に仕込み重合を行ない得ら
れたポリマの液晶開始温度、溶融粘度を測定した。そし
て実施例１と同じく射出成形評価を行なった。
０ｇ（３３，７５Ｘ１０−２モル）、４゜４−一ジアセ
トキシビフェニル（ＩＩ）１２．１６ｇ（４，５Ｘ１１
０−２モル）、テレフタル酸７゜４９ｇ （４，５ｘｌ
Ｏ−２モル）および０．５％濃度、２５℃、オルトクロ
ロフェノール中で測定した対数粘度が０．６８ｄＪ／ｇ
のポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレー
ト（実施例１２）または対数粘度が０．７２ｄＪ／、、
ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４
、、４°−ジカルボキシレート（実施例１３）または対
数粘度が０．８６６ｊ／ｒのポリエチレン−１，２−ビ
ス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−一ジカル
ボキシレート（実施例１４）をそれぞれ６．７５ｘｌＯ
−２モル量実施例１と同、様に仕込み重合を行ない得ら
れたポリマの液晶開始温度、溶融粘度を測定した。そし
て実施例１と同じく射出成形評価を行なった。
これらの結果を第２表に示す。
第２表からこれらポリエステルの流動性は良好ですぐれ
た機械的特性と耐熱性を有していることがわかる。
た機械的特性と耐熱性を有していることがわかる。
第 ２ 表
〈発明の効果〉
本発明の共重合ポリエステル射出成形品は、良好な耐熱
性および機械的性質を示すものであるので金属代替プラ
スチック成形品等の神々の用途に使用することができる
。
性および機械的性質を示すものであるので金属代替プラ
スチック成形品等の神々の用途に使用することができる
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）〜（III）からなり、構造単位［（
I ）＋（II）］が全体の７７〜９５モル％、構造単位
（III）が全体の２３〜５モル％であり、構造単位（ I
）／（II）のモル比が７５／２５〜９５／５である共
重合ポリエステルを射出成形した、熱変形温度（荷重１
８．６ｋｇ／ｃｍ＾２）が１５０℃以上である共重合ポ
リエステル射出成形品。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） −（Ｏ−Ｒ＿１−Ｏ＿２Ｃ−Ｒ＿２−ＣＯ）−（II） −（Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ＿２Ｃ−Ｒ＿３−ＣＯ）
−…（III） （ただし式中のＲ＿１は▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼から選ばれた１種以上の基を
、 Ｒ＿２、Ｒ＿３は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ＿２とＲ＿３が同
一であってもよい。ただし式中Ｘは水素原子または塩素
原子を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62268395A JPS63139715A (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | 共重合ポリエステル射出成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62268395A JPS63139715A (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | 共重合ポリエステル射出成形品 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17375486A Division JPH0717741B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 共重合ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63139715A true JPS63139715A (ja) | 1988-06-11 |
| JPH0523570B2 JPH0523570B2 (ja) | 1993-04-05 |
Family
ID=17457879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62268395A Granted JPS63139715A (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | 共重合ポリエステル射出成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63139715A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03103462A (ja) * | 1989-05-15 | 1991-04-30 | Toray Ind Inc | 難燃性液晶ポリエステル組成物 |
| JPH03220257A (ja) * | 1989-11-06 | 1991-09-27 | Toray Ind Inc | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| US5085807A (en) * | 1989-05-15 | 1992-02-04 | Toray Industries, Inc. | Flame-retardant liquid crystal polyester composition, process for preparation thereof and injection-molded article composed thereof |
| EP0394813A3 (en) * | 1989-04-26 | 1992-04-08 | The Dow Chemical Company | Melt processable thermotropic aromatic copolyesters and process for preparing same |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57151619A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aromatic polyester |
| JPS5884821A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | コポリエステル繊維またはフイルムおよびそれらの製法 |
| JPS5913531A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-24 | Toshiba Seiki Kk | プレス用トランスフア−装置 |
-
1987
- 1987-10-23 JP JP62268395A patent/JPS63139715A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57151619A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aromatic polyester |
| JPS5884821A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | コポリエステル繊維またはフイルムおよびそれらの製法 |
| JPS5913531A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-24 | Toshiba Seiki Kk | プレス用トランスフア−装置 |
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|---|---|---|---|---|
| EP0394813A3 (en) * | 1989-04-26 | 1992-04-08 | The Dow Chemical Company | Melt processable thermotropic aromatic copolyesters and process for preparing same |
| JPH03103462A (ja) * | 1989-05-15 | 1991-04-30 | Toray Ind Inc | 難燃性液晶ポリエステル組成物 |
| US5085807A (en) * | 1989-05-15 | 1992-02-04 | Toray Industries, Inc. | Flame-retardant liquid crystal polyester composition, process for preparation thereof and injection-molded article composed thereof |
| JPH03220257A (ja) * | 1989-11-06 | 1991-09-27 | Toray Ind Inc | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0523570B2 (ja) | 1993-04-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |