JPH0211580A - フェノキシプロピオン酸アミド誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なフェノキシプロピオン酸アミド誘導体及
びこれを有効成分として含有する除草剤に関するもので
ある。

（従来の技術） （１）特開昭５３−４０７６７号公報明細書及び（２）
特開昭５４−１１２８２８号公報明細書にはフェノキシ
プロピオン酸アミド誘導体が除草活性を有することが記
載されている。

（５！明が解決しようとする課題） 上記（１）及び（２）に記載された化合物はヒエ、エノ
コログサ、ジ１ソングラス等の禾本科雑草に対する除草
効果及び稲、小麦等の有用作物に対する安全性について
は必ずしも高くない。

本発明者らはフェノキシプロピオン酸アミド系化合物に
ついて更に改良された化合物を開発することを目的に鋭
意研究した結果、ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、ジョ
ンソングラス等の禾本科雑草に対して優九た除草効果を
示すとともに、有用作物、特に稲、小麦に対する安全性
が高いフェノキシプロピオン酸アミド誘導体を見いだし
１本発明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段） 本発明のフェノキシプロピオン酸アミド誘導体は一般式 （式中、又は低級アルキル基、ハロゲン原子、メトキシ
基、メトキシメトキシ基、ベンジルオキシ基、メチルチ
オ基又は１−メチルビニル基を示し、ｎは０から２の整
数を示す、ｎが２のとき、Ｘは異なるものの組合せでも
よい、）にて表される。

上記一般式で表さ九る本発明化合物を第１表に例示する
。化合物番号は以後の記載において、参照される。

第１表 一般式〔！〕で表される本発明化合物は例えば次の方法
により製造することができる。

〔式−１〕 （ｆｆ） （ｍｌ Ｃ１） （式中、Ｙはハロゲン原子、アルキルスルホニル基又は
ベンゼンスルホニル基を示し、Ｘ及びｎは前記と同じ意
味を表す、） 式−１で示されるように、式（Ｕ）で表されるイ七合物
と一般式（ｍ）で表される化合物とを塩基の存在下反応
させることにより、一般式〔１〕で表される本発明化合
物を製造することができる。

使用できる塩基としては例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物類、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類。

炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属の重炭酸塩類などの無機塩基類又はトリエチルアミン
。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５，４，Ｏ）ウンデ−７−セン等の有機塩基
類が挙げられる。

又、必要に応じて、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロマイド、１８−クラウン−６（１，４，７，１０゜１
３．１６−へキサオキサシクロオクタデカン）等の相関
移動触媒を添加することにより、目的とする反応を速や
かに終結させることもできる。

反応は必要ならば適当なｉｌｌ又は２種以上の希釈剤の
存在化で行うことができる。使用できる希釈剤としては
不活性な有機溶媒であり１ｇ４えばアセトン、ブタノン
等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン等の芳香族炭化水素類１石油エーテル、リグロ
イン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニト
リル、プロピオニトリル等のニトリル類又はＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類等が挙げられる。

反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意
の温度であり、好ましくは５０℃〜１００℃である。

反応時間は化合物により異なるが、１〜６時間反応させ
れば収率良く目的物を得ることができる。

（ｍＶ） （ＶＪ Ｉ Ｘｎ 〔夏〕 （式中、Ｘ−ｎ及びＹは前記と同じ意味を表す、）式−
２で示されるように、一般式（ｆＶ）で表される化合物
と一般式（Ｖ）で表される化合物とを塩基の存在下反応
させることによっても、一般式〔！］で表される本発明
化合物を製造することができる。

使用できる塩基としては、１４えば水酸化ナトリウム。

水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物類、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類。

炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属の重炭酸塩類などの無機塩基類又はトリエチルアミン
。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ（５，４，Ｏ）ウンデ−７−セン等の有機塩基
類が挙げられる。

又必要に応じて、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロ
マイド、１８−クラウン−６（１，４，７，１０゜１３
．１６−ヘキサオキサシクロオクタデカン）等の相関移
勤勉媒を添加することにより、目的とする反応を速やか
に終結させることもできる。

反応は必要ならば適当な１種又は２種以上の希釈剤の存
在下で行うことができる。使用できる希釈剤としては不
活性な有機溶媒であり９例えばアセトン、ブタノン等の
ケトンｊ［、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン等の芳香練炭化水素類１万油エーテル、リグロイ
ン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサν等のエーテル類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類又はＮ、Ｎ−ジメ
チル水ルムアミド、Ｍ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドン等のアミド類等が挙げられる。

反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意
の温度であり、好ましくは５０℃〜１００℃である。

反応時間は化合物により異なるが、１〜６時間反応させ
れば収率良く目的物を得ることができる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
１本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例Ｉ Ｎ−（３−クロロ−２−メチルフェニル）　−２−（４
−（６−クロロペンゾオキサゾリルー２−オキシ）フェ
ノキシ〕プロピオン酸アミド（化合物番号１９）の製造
４−（６−クロロペンゾオキゾリルー２−オキシ）フェ
ノール１．０ｇ　（３，８ミリモル）、Ｎ−（３−クロ
ロ−２−メチルフェニル）−２−ブロモプロピオン酸ア
ミド１．１．（４，０ミリモル）及びアセトニトリル１
００ｍ１からなる溶液に炭酸カリウム０．６ｇ　（４，
３ミリモル）と触媒量のテトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムブロマイドを加え、加熱還流下３時間撹拌した。

反応終了後、室温まで冷却し、固体を濾別した後、更に
減圧下にて溶媒を留去し得られた残渣をカラムクロマト
グラフィーにて精製し、Ｎ−（３−クロロ−２−メチル
フェニル）−２−（４−（６−クロロペンゾオキサゾリ
ルー２−オキシ）フェノキシ〕プロピオン酸アミド（融
点１５７〜１６０℃）１．４ｇを得た（収率８２％）。

実施例２ Ｎ−（２−メチルフェニル）−２−（４−（８−クロロ
ベンゾオキサシリル−２−オキシ）フェノキシ〕プロピ
オン酸アミド（化合物番号２）の製造２．６−ジクロロ
ベンゾオキサゾール１−０ｇ　（５，３ミリモル）、Ｎ
−（２−メチルフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）プロピオン酸アミド１．５．（５，５ミリモル
）及びアセトニトリル１００ｍ１からなる溶液に炭酸カ
リウム０．９ｇ　（６，５ミリモル）と触媒量のテトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイドを加え。

加熱還流下３時間撹拌した。

反応終了後、実施例１と同様な方法により処理し、Ｎ−
（２−メチルフェニル）−２−（４−（６−クロロペン
ゾオキサゾリルー２−オキシ）フェノキシ〕プロピオン
酸アミド（融点１４５〜１４９℃）２．２．を得た（収
率９６％）。

また１本発明の除草剤は本発明化合物であるフェノキシ
プロピオン酸アミド誘導体を含んでなる。

本発明化合物を除草剤として使用する場合、化合物のみ
、又はこれに農薬の製剤化に際し一般的に用いられる担
体、界面活性剤１分散剤、補助剤等を配合して、水和剤
１粒剤、乳剤又は粉剤等の各種形態に製剤して使用する
ことができる。Ｈ銅化に際して用いられる担体としては
１例えば、ジ−クライト、タルク、ベントナイト、クレ
ー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュ
ライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソ
プロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサノン、メ
チルナフタレン等の液体担体等が挙げら九る。界面活性
剤及び分散剤としては１例えば、アルコール硫酸エステ
ル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホ
ン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノアルキレート等が挙げら九る。

補助剤としては１例えば、カルポジキメチルセルロース
、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等が挙げられ
る。

使用に際しては、適当な濃度に希釈して散布するか又は
直接施用する。

又１本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用するこ
ともできる。

次に１本発明除草剤の実施例を挙げるが１本発明はこの
範囲１．、：限定されるものではない。

尚５実施例中１．−．　Ｘ、、！穀の％は重量百分率を
示す。

実施例３　水和剤 化合物（２）１０％７エマルゲン８１０（花王株式会社
簀録Ｂ標）０゜５％、デモールＮ（花王株式会社賛録商
標）０５５％、クニライｌ−２０１（クニミネ工業株式
会社登録商標）２０％、シークライ１−ＣＡ　（ジ−ク
ライト株式会社登録商標）６９％を均一に混合粉砕して
水和剤とした。

実施例４　乳剤 化合物（２）３０％、シタ口へキガノン２０％、ポリオ
キシエヂレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例５　粒剤 化合物（２）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
すトリウム塩２％、リグニンスルホン酸す１−リウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％、及びり１ノ一８
６％に均一に混合粉砕する８、：の混合物３００重景重
量水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて
１４〜・３２メツシＪの粒状に加工したのち、乾燥して
粒剤とした、 実施例６（粉剤） 化合物（２）２％、珪藻±５％及びクレー９３％を均一
に混合粉砕して粉剤とした。

六発明の除摩剤は、水田に於て、雑草の発芽前又は発芽
後に湛水土壊処理又は茎葉処理することにより水田に発
生づる多くの雑草を防除する二どができる。又、畑地に
於て、雑草の発芽前ヌ、は発芽掛に土壊処理又Ｉｔ茎葉
処理する二とにより、畑地に発生ずる多くの雑草を防除
することができる。

本発明の除マ゛剤は有効成分で１−０７−ル当たり０、
】ｇ−１＃、ｆＦｆましくはｉｇ＝４００ｇ施用Ｊる。

又植物茎莢ニ散布する場合は１．　ｐ　ｐ　ｍ　−ｊ、
　００００　Ｐ　Ｐ　ｍに希釈して施用する。

（発明の効果） 本発明の化合物及び除ｐ゛剤は水田ｔ：発生ずるヒエ類
を有効に防除することができる。又、畑地に発生するヒ
エ、メヒシバ、オヒシバ、ブラックグラス、エノコログ
９類、ジョンソングラス等の禾本科雑草も有効に防除す
ることができる。一方５作物、中でも稲、小麦に対する
安全性が高い。

人影、−１本発明除草剤の奏する効果を試験例を挙げて
説明する。尚、以下の試験において表中の試験植物の轄
記号は下記の植物を表す。

Ｅｃ；ヒエ、’ＤｉＨメヒシバ、　Ｓｃ；エノコログサ
、Ｓｏ；ジ澗ンソングラス、Ｏｒ；稲、　Ｔｒ；小麦。

第：（表 試験例１　水田雑草防除発芽前処理試験１００ｒｉボツ
トドこ水田土壌を充填し、入水、代掻後、ヒエの種子を
播種し７２葉期の水稲苗を移植し、３Ｇに湛水した。翌
日、実施例３に準じて調製した大発明化合物の水和剤の
所定ｆｋｋ水で希釈し、水面に滴下した、調査はＩ剤処
理後３０日目に第２表の基準に従い行った。

結果を第３表に指数で示した。

試験例２　水田雑草防除生育期処理試験１００ｄボツト
に水田土壌を充填し、入水、代掻後。

ヒエの種子を播種し、２葉期の水稲苗を移植し、３１に
湛水した。ヒエの葉令が３葉期に達した時、実施例３に
準じて調製した本発明化合物の水和剤の所定量を水で希
釈し、水面に滴下した。調査は薬剤処理後３０日目に第
２表の基準に従い行った。結果を第４表に指数で示した
。

試験例３　畑地茎葉処理試験 土壌を充填した６００ｄポツトにヒエ、メヒシバ、エノ
コログサ、ジ１ンソングラス、稲及び小麦の各種子を播
種し、０．５〜１〔に覆土した。ポットは２０〜２５℃
のガラス室内で２週間育成し、ヒエが３葉期に達した時
、実施例３に準じて調製した水和剤の所定量を水で希釈
し、１０アール当り１００１１の割合で茎葉表百に散布
した。調査は薬剤処理後１４日目に第２表の基準に従い
行った。結果を第５表に指数で示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、メトキシ
   基、メトキシメトキシ基、ベンジルオキシ基、メチルチ
   オ基又は１−メチルビニル基を示し、ｎは０から２の整
   数を示す。ｎが２のとき、Ｘは異なるものの組合せでも
   よい。）にて表されるフェノキシプロピオン酸アミド誘
   導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、メトキシ
   基、メトキシメトキシ基、ベンジルオキシ基、メチルチ
   オ基又は１−メチルビニル基を示し、ｎは０から２の整
   数を示す。ｎが２のとき、Ｘは異なるものの組合せでも
   よい。）にて表されるフェノキシプロピオン酸アミド誘
   導体を有効成分として含有する除草剤。