JPH01303436A - 写真印画紙用支持体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、写真用印画紙の支持体に関するものである。

より詳しくは、原紙表面が電子線硬１ヒ性樹脂により被
覆され写真性を改良した耐本性写真印画紙用支持体に関
するものである９ ＣＢ）従来の技術 近年、写真印画紙用支持体としては白色顔料を練りこん
だポリオレフィン樹脂で支持体である原紙表面を被覆し
た紙かｌご用いられている。このように原紙上にポリオ
しフィン１５１脂を設けるのは、環１債時に９Ａｌｌ薬
品が原紙内に浸透するのを妨げるのが主な理由であり、
この樹脂被覆層により現在時間の短縮１ヒが可能となり
、また原紙内に処理薬品が残らないため、経時による黄
変を避けることかて゛きる。このようなポリオレフィン
樹脂による原紙の被覆は一般に溶高１押し出し機を用い
て行なわｈる。さらに、印画紙の表面となるほうのポリ
オレフィン樹脂層には、写真印画紙用支持体の隠ぺい力
、白色度を向」−させ、写真印画紙の解像度を向トさせ
る目的て′、二酸１ヒチタンなどの無（汽白色顔ｎが練
り込まれている。しかしながら、ポリオレフィン（！１
脂は熱溶融時においても非常に高粘度でｍ：酸化チタン
等の無１ユ顔料を分散Ｖるのは容易でないばかりでなく
、無＋／！ｉ顔ｒ１の充填率にも限界があり、ある程度
の隠ぺい力、白色度を得ようとすると樹脂被覆厚さを増
やさざるを得なか−」た、また、このようなポリオレフ
ィン（樹脂の溶融押し出し、塗工は、ポリオレフィン樹
脂の熱分？Ｉ′４温度以上でなされるため、樹脂の熱分
解に起因する黄変やピンホールが樹脂被覆層に生ずる。

さらに、押し出し速度が増加すると溶融状態のポリオレ
フィン樹脂がクーリングロールによりＩ−分冷却固化す
る前に列間されるために、クーリングロールと樹脂′ｒ
Ｉ１．環表面とのｆｆ１ｌｌ　Ｍ性が悪くなり、いわゆ
る「ブロッキング」を起こして「横段ムラ」などと呼ば
れる光沢ムラが発生し、そのために最終製品である印画
紙の品質を低下させるという問題かぁ−］な、またこの
ような「ブロッキング」によるムラの発生を防止するた
めにポリオレフィンＶＩ４詣中にあらかじめ滑剤を添加
する方法が一般に知られているが、この方法をとるとポ
リオレフィン樹脂を２容融押し出しする際に）容社ポリ
オレフィン開脂の表面からの滑剤の熱分解による発煙８
が増大し、クーリングロール面の汚れ分引き起こし、拮
宋的に樹脂ｗ１．覆面の晶資低下をもたらしたり、いわ
ゆる「梨地面」の発生の原因となるなど二次的な晶′ｒ
ｉ低下を引き起こし、根本的な解決方法とはいえなかっ
た。

このように、樹脂被覆された写真印画紙用支持体を製造
する上で、溶融押し出し法を用いれば適度な隠ぺい力を
渫持したま丈樹脂被覆層を薄くしたり１品質の低下を招
く二となく塗布速度を増加さＵ゛たりすることは困難で
あるため、写真印画紙用原紙に白色類ｖ１を練りこんだ
電子線硬化性樹脂組成１勿を塗布し、これに電子線照射
して被覆層を形成して耐水性の写真印画紙用支持体を製
造する方法が提案されている（たとえば特公昭Ｇｏ−１
７１Ｏ・１号公報）、この方法は電子線照射により重合
可能な不飽和結合を有するアクリレートニスデルのごと
きｔｅｌ脂に白色類ｔ゛１を高濃度で分散させた塗液を
写真印画紙用原紙−Ｌに塗布し、常温で電子線照射によ
り重合および架橋を行なわせ原紙表面に樹脂被覆層を形
成さ法る方法であるため、隠ぺい力を低下させることな
く樹脂被覆層を薄くでき、かつ溶融押し出り法に由来す
る樹１指の黄変、ピンホールの生成、ブロッキングや梨
地の発生による最終製品の品π低下分引き起こすことな
く耐水性の写真印画紙用支持体の製造が可能となる。し
かしながら現在までに知られているような電子線硬化性
樹脂と白色顔料およびレベリング剤からなる電子線硬化
性組成物で写真印画紙用支持体を製造する場合において
は次のごとき間組点があった。

すなわち電子線硬化性樹脂に高濃度で白色顔料を分散さ
せると当然電子線硬ｆヒ性組成物の粘度は大幅に増加し
、コーターによる塗布工程の制御が困難になるばかりで
なく、塗布後に生ヒる塗工面の筋状のムラ（以下、筋ム
ラと呼ぶ）が消えにくく電子線照射により固定化し写真
用支持体として利用できないような障害となるという問
題があった。

このような筋ムラは電子線硬化性組成物の塗布に限らず
一般の印刷工程などでも良く見られる現象であるが、９
通の印刷などの場合はレベリング剤（普通、フッ素系、
シリコーン系、炭化７１（学系界面活性剤が用いられる
）をあらかしめ塗布湾に添加することにより塗工後の搬
送工程あるいは加熱による硬化工程において塗布面を平
滑化し、筋ムラを消している。しかしながら電子線硬化
性組成物の硬化工程は電子線照射法に由来したコールド
キユアリングであるため、硬（ヒ時においてレベリング
剤の熱拡散が起こ−へずしｌ＼ロリングを発揮しにくい
という問題があ−）た、この問題は、電子線硬化性組成
物中のレベリング剤濃度を増加させることによりある程
度改良することができるが、　ｒ；を束のタイプのし・
ヘリング剤を写真用支持体用の電子線硬１ヒ性組成杓中
に段有した場合、硬１ヒ後被覆層内のレベリング剤が表
面に拡散し、その結果被覆層の−１一部に設けた感光乳
剤層の接着を著しく阻′８し、いわゆる膜付き不良の障
害をひきおこすという別の重大な間どかあ−）た。

電子線硬１ヒ性♀１１成物を用いた写真用支持体の製造
方法としては、電子線硬１ヒ竹組成物を塗布した面をキ
ャストドラムに接触させ、支持１本の裏面（紙背）から
電子線照Ｑｔ　して電子線硬化性１１１成杓を硬化させ
キャスト面を転写して平滑面、あるいは型１・１け面を
有する写真用支持体を得る方法が知られているが、この
方法では支持体に過剰の電子線が照射され、支持体ある
いは支持体中の添加物の分解を引き起こし最終製品であ
る写真印画紙ｔこカブリが生じるという欠点や、キャス
トドラムから写真用支持体が１１１すしに＜＜動駆動ム
ラを生じるという問題を有していた。

〔Ｃ〕発明が解決しようとする［ｆｆ 本発明の解決すべき課題は、充分な隠ぺい力と白色度を
発現するに足る白色ｆｆｉ　ｔ’ｌを充填した−［子線
硬化性樹脂組成物を被覆した写真用支持（本を提供する
ことであり、その中でも特に電子線硬化比樹脂組成物塗
工後の塗工面から筋ムラをなくし、かつ写真用印画紙に
用いられた際、写真１１、ｑＬ剤膜付き性の低下を抑制
することのできるし八°、リング削を含む電子線硬化性
組成物を塗布し電子線照射により硬化した被Ｉｌｌ？を
設けた耐、ｊ（４↑写写真画紙用支持体を提供すること
にある。

ＣＤ］３Ｍ’：解決するための手段 本発明者らは、上記のような相反する間Ｕ点を解決する
手段を鋭意研究した結果以下の発明に至った。即ち、支
持体上の少なくとも１面に白色層￥１と電子線硬化性樹
脂および電子線硬化性レベリング剤からなる電子線硬化
性組成物を塗布し電子線照射により硬１ヒした被膜層を
設けた耐水性写真印画紙用支持体の発明である。電子線
硬化性レベリング剤は驚フッ素アクリレートまたはパー
フルオロアルキルアクリレートなどの含フツ素化合物、
含シリコーンアクリレートまたはその誘導体などの倉シ
リコーン化合物、アクリレ−！・変性炭化水素系界面活
性剤であることが好ましい。

以下、本発明の写真印画紙用支持体について詳し・く述
べる。

電子線硬化性樹脂に高濃度で白色顔料を分散させると当
夜電子線硬化性組成物の粘度は大福に増加し、コーター
による塗布工程の制御が困難になるばかりでなく、塗布
後に生じる塗工面の筋状のムラ（以下、筋ムラと呼ぶ）
が消えにくく電子線照射により固定化し写真用支持体と
して利用できないような障害となるため、粘度調整剤と
してのレベリング剤の混合が必要となる。しかしながら
このような一般のレベリング剤（例えばレベリング効果
の大きいフッ素系化合物では、フルオロアルキルカルボ
ン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロ
オクタンスルホン欣ジェタノールアミド、Ｎ−プロピル
−Ｎ−（２−しドロキシエチル）パーフルオロオクタン
スルホンアミ１（。

リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオフブールスルホニル−
Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル
エチルリン酸エステル等）の添加は電子線硬化性組成物
を塗布した後での筋ムラの発生を抑制する反面、電子線
照射により硬１ヒした後で被覆層表面にレベリング剤が
拡散し、被覆層と感光乳剤層の接着を悪くする。

本発明名らは電子線硬化性組成物に各種のレベリング剤
を念有させ電子線硬化させた後、感光１Ｌ剤層を設けて
乳剤の膜付き性の試験を行−）た結果、普通に用いられ
ているレベリング剤は電子線硬化性組成物の粘度低下に
は寄与−するものの経口すにより著しく膜付きが低下す
るが、ある踵の１ヒ合↑勿は電子線硬化性組成物に対し
十分なレベリングｌｆｉ能を有するばかりでなく、電子
線照射により硬１ヒした掩でも被覆層（硬化層）中をＥ
敗する事なく、感光乳剤層を設けた場今に１−分な膜付
き性を長期間保持するという意外な事実を明らかにした
。

このような良好な性能を有するレベリング剤はいずれも
電子線硬化性を有する１ヒ音物であり、にフッ稟アクリ
レートまたはパーフルオロアルキルアクリレート、片フ
ッ素メタクリレ−１・またはパーフルオロアルキルメタ
クリレ−１・などの含フツ素１ヒ合杓、ａ−シリコーン
アクリレート、含シリコーンメタクリレ−１・またはそ
の誘導１本などの片シリコーン化合物、アクリレート変
性炭化水素系界面活性剤、メタクリレ−１・変性炭化水
体系界面活性剤などである。以下、代表的な電子線硬化
性レベリング剤を列挙する。

１）含フツ素アクリレートまたはパーフル第１つアルキ
ルアクリレ−１・ 一般式： ％式％ で表される化合物０例えば、２．２．２−　トリフルオ
ロエチルアクリレート ロピルアクリレート＋　ＩＨ．ＩＨ，５Ｈ−オクタフル
オロペンチルアクリレ−１・、ＩＨ．　ＩＨ，　２Ｈ，
　２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレ−１・、Ｎ
−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−アクリロキシエチル）
−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド、パーフルオ
ロアルキルエチルアクリレートなどが挙げられる。商品
名としてはビスコ−１−　３　Ｆ　、ビスコート４Ｆ，
ビスコート８Ｆ、ビスコ−１−　１　７　Ｆ　（以上，
大阪有機化学工業（株））、ＥＦ−１２５Ｍ（三菱金属
（株）　）、ＡＥ８００、ＡＥ１０１４，Ｈｏｅ　　Ｔ
　　３６０５（ヘキストジャパン（株））などがある。

２）含フツ素メタクリレ−１・またはパーフルオロアル
キルメタクリレート 一般式： ％式％ で表される化合物，例えば、２，２．２−１−リフルオ
ロエチルメタクリレ−１・、２，２、３、３−テトラフ
ルオロプロピルメタクリレ−１・、ＩＨ．　ＬＨ，　５
Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレ−）−　、　Ｉ
Ｈ，　ＩＨ．　２Ｈ，　２Ｈ−へブタデカフルオロデシ
ルメタクリレ−１・、Ｎ−（ｎ−プｌフピル）−Ｎ−（
β−メタクリロキシエチル）−パーフルオロオクチルス
ルホン酸アミド、パーフルオロアルキルエチルアクリレ
ートなどが挙げられる．商品名としてはビスコート３Ｍ
Ｆ，ビスコートｌＩ　Ｍ　Ｆ、ビスコート８ＭＦ、ビス
コ−１−１７ＭＦ（以上。

大阪有機化学工業（株）＞、ＥＦ−１３５Ｍ　（三菱金
属（株））、ＭＡＥ−６００、ＭＡＥ’−１０１４、Ｍ
ＡＥ−８００、Ｈｏｅ　　Ｔ　　３６０６（ヘキストジ
ャパン（株））などがある。

３）大シリコーンアクリし−１・、含シリコーンメタク
リレ−１・ｌたはその誘導体 一般的なシリコーンｔ！４１ｍ（主にポリジメチルシロ
キサン）の分子主鎖の末端あるいは側鎖にアクリロイル
基またはメタクリロイル基を導入した樹脂で、商品名で
はＦＭ０７１１、ＦＭＯ７２１．Ｆ’Ｍ　Ｏ　７　２　
５、ＰＳ５８３　（以上チッソ（株））。

ＫＰ−０００、Ｘ　　６２　　７１４０．Ｘ　　６２−
７１４４−　Ｘ−６２−７１５３、Ｘ−６　２−７　１
５３、Ｘ　　　６２　　　７１５８、ＫＮＳ−５２００
、Ｘ　　　６２　　　７１Ｃ１６，Ｘ　　　６２　　　
７１６８、Ｘ−６２　　　７１７７、Ｘ　　　６２−７
１８０．Ｘ　　　６２−７１８０（以上、信越化学（株
））、ＲＣ１４９、Ｒｅ２Ｏ３−　　ＲＣ４５０、ＲＣ
　８　０　２　−　　ＲＣ７１０、ＲＣ７２０　（以上
、ゴールドシュミット社）などが挙げられる。

４）アクリレート変性炭化水素系界面活性剤、メタクリ
レート変性炭化水素系界面活性剤炭化水素鎖の末端丈た
は（ｌｔｌＩＭにアクリロイル基、またはメタクリロイ
ル基を有し、曲の末端または側鎖にスルホン酸塩あるい
はリン酸塩の官能基を有する界面活性剤であり、商品名
としてはＨ−３３５５Ｎ，Ｈ−３３５５Ｓ　（第一工業
ｔｙｉ薬（株））などが挙げられる。

（以下余白） これらの電子線硬化性レベリング剤の添加Ｈは電子線硬
化性樹脂の種類や酸化チタンの濃度や種類により異なる
が、一般に電子線硬化性樹脂に対してｏ、ｏｏｏｘ？＜
から５９≦である。電子線硬化性レベリング剤の濃度が
この範囲より低いと期待するレベリング効製が得られな
いし、この範囲より高いとレベリング剤の分散が１くな
るばかりでなく、電子線反応基に感光性乳剤層を設けた
時にその膜付き性が悪くなる。

本発明の写真印画紙用支持体は、電子線硬化性樹脂と白
色顔料および電子線硬化性レベリング剤を混合して樹脂
被覆層を形成するものである。ここでいう電子線硬化性
樹脂としては、分子末端に、才たは分子側鎖に電子線反
応基を有する不飽和ポリエステル、変性不飽和ポリエス
テル、アクリル系ポリマーおよび不飽和結合を有する単
鼠体などが哨（本でまたは他の溶剤とともに使用でき、
写真印画紙用原紙と電子線硬化性組成物との親１１］性
や感光材料および現像湾等の処理慕品との親和性を考慮
して選ぶことができる。以下、電子線硬化性樹脂のうち
代表的なものを例示する。

（ａ）ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタク
リレート、 例えば、アロニツクスＭ　−５３００−アロニツクスＭ
−５４００，アロニツクスＭ−５５００、アロニツクス
Ｍ−５６００、アロニツクスＭ−５７００、アロニック
スＭ　−６１００、ア１フニツクスＭ−６２００、アロ
ニツクスＭ−６３００、アロニツクスＭ−６５００、ア
ロニックスＭ−７１００、アロニツクスＭ−８０３０、
アロニツクス？ｖ１−８０６０．７０ニツクスＭ−８１
００（以上、東亜合成化学工業（株）商品名）、ビスコ
−！・７００、ビスコ−１−３７００Ｃ以上、大阪有機
化学工業（株）商品名）、カヤラッドＨＸ−２２０、カ
ヤラッドＨＸ−６２０（以ｌ−１日本化ふ（株）商品名
）などが挙げられる。

（ｂ）ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレ−■
・、 例えば、アロニックスＭ　−１１００、アロニラ。

クスＭ−１２００、アロニツクスＭ−１２１０、アロニ
ツクスＭ−１２５０、ア１７ニツクスＭ−１２６０、ア
ロニ・ソクスＭ−１３００、アロニツクスＭ−１３１０
（以−し、東亜合成化学工業（株）商品名）、ビスコ−
１−８１２−ビスコート８２３、ビスコート８２３（以
上、大阪有機化学工業（株）商品名）−ＮＫエステル−
Ｕ−１０８−Ａ、ＮＫエステル、Ｕ−＝ＬＨＡＣ以上、
新中村化学（株）商品名）などが挙げられる。

（ｃ）単官能アクリレート、単官能メタクリレー例えば
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレ−１・、２−エチルへキシルアクリレ−１・、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレ−１・、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
−１・、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノ
キシエチルアクリレート、ジクロへキシルアクリレ−１
・、シクロへキシルメタクリレ−１・、ベンジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレ−１−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレ−１・、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル
メタクリレ−１・、ブトキシエチルアクリレート りん酸アクリレートエチタンオキシド変性ブトキシ化り
ん酸アクリレート、この池に東亜合成化学工業（株）の
商品名でいえばアロニツクスＭ−１０１、アロニツクス
Ｍ−１０２、アロニツクスＭ−１　１　１，アロニツク
スＭ−１１３，アロニツクスＭ−１１４−アロニックス
Ｍ−１１７，アロニックスＭ−１５２、アロニツクスＭ
−１５４などが挙げられる。

（ｄ）多官能アクリレート、多官能メタクリレート、 例えば、■，６−ヘキサンジオールジアクリレート、　
　１．６−ヘキサンシオールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレ−１・、ジエチレングリコ
ールジアクリレ−１・、ポリエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジアクリレート、ボリプロビ
レングリコールシ′メタクリレ−１−、ペンタエリスリ
ト−ルンアクリレ−１・、トリメチロールプロパンヘキ
サアロクリレート タエリスリトールトリアクリレート ル酸ｌ・リアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート メタクリレート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリ
トールテトラアクリレ− キシド変性ペンタエリスリ）・−ルテトラアクリしート
、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパンポリ
アクリレート トリメチロールプロパンポリアクリレート挙げられる．
東亜合成化学工業（株）の商品名て′いえばアロニツク
スＭ−２１０、アロニツクスＭ−２１５、アロニックス
Ｍ２２０、アロニツクスへ１　−　２　３　０、アロニ
ツクス！〜’ｌー２３３ーア１フニックスＭ−２４０、
アロニツクスへ’＋２１１５，アロニツクス入４−３０
５、アロニツクスＭ−３０９、アロニツクスＭ３１０、
アロエ・ソクスへｑ−３１５、アロニツクスＭ３２０、
アロニツクスＭ−３２５、アロニツクスＭ−３３０、ア
ロニックスＭ−４００、アロニツクスＭ−４５０，Ｔｏ
−−４５８、Ｔｏ−７４７、Ｔｏ−７５５、ＴＨＩＣ。

ＴＡ２などが挙げられる。

本発明において用いられる電子線硬１ヒ性組成物中には
ルヂル型あるいはアナターゼ型の二酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリ
ウム、［ｌｆｆｌカルシウム、シリカ等の白色類ｆ゛１
を無処理、またはシロキサン、アルミナ、アルコール等
で表面処理してき有することができる．白色類ｔ’ｌの
電子線硬化性組成物中において占める割合は２０重Ｈ％
から８０重量？≦であることが好ましく、その中でも特
に２０重ｆｉＬＩ□′≦から７０重量％の範囲にあるこ
とが好ましい．これは、白ｆ！！．顔ｊ）の占める割合
が極端に少ないと期待される隠ぺい力を持つに至らず、
また極端に多いと電子線硬化性樹脂のバインダーとして
の能力が不足するばかりでなく電子線照射Ｈの増大を招
き、写真印面紙用原紙あるいは内添二品に好まし・くな
い形響を与えるからである。

本発明の写真印画紙用支持体の裏面には、従来から行な
わノ１ているような溶融押し出し法によるポリオレフィ
ン樹脂の塗工や、電子線硬１ヒ性樹脂を塗布した後電子
線照射により被膜を形成する方法により樹脂被覆層を形
成することができる。

本発明における電子線硬化性組成物中には従車のポリオ
レフィン樹脂の？ＩＱ！押し出し法に用いられているよ
うに群青、コバルトバイオレ・ソト等の顔ｎおよび染料
、酸化防止剤−　ｇ！．”／Ｑ増白剤、帯電防止剤など
の各種の添加剤を適宜組み合わせて加えることができる
。

本発明において支持体として用いられる原紙は通常の天
然パルプ紙、合成繊維、あるいは合成樹脂フィルムを擬
紙１ヒしたいわゆる合成紙、または原１（ｉの表面に耐
水性樹脂被覆層を設けた樹脂被覆紙、あるいは合成樹脂
シートを用いることができるが，ｊ１葉樹パルプ、広葉
樹パルプ、Ｓ！菓樹広葉樹混合パルプの木材パルプを主
成分とする天然パルプ紙が有利に用いられる。原紙の厚
みに関しては特に制限はないが平滑性のよい紙が好まし
く、その坪量は５　０　ｇ／ｎｒ’　〜２　５　０　ｇ
／ｎ１２が好ましい。

本発明の方法において有利に用いらｊする天然パルプを
主成分とする原紙には各種高分子化合物、添加剤を含有
せしめることができる．たとえば、デンプン誘導体，ポ
リアクリルアミド、ポリビニルアルコール誘導体、ゼラ
チン等の乾煤紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジ
アルキルケテンダイマー乳化物等のサイズ剤、メラミン
樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド等の湿潤紙力増
強剤、安定剤、顔ｔ１、染・料、酸化防止剤、蛍光増白
剤、各種ラテックス、熟機電解質，ｐｉ−を調整剤等を
適宜組み合わせて陰有せしめることができる。

丈な、本発明において原紙と電子線硬化性組成物の接着
性と濡れ性を良くするための原紙表面のコロナ処理等に
よる表面処理や、電子線照射して被膜化した樹脂と感光
性乳剤との接着性、、濡れ性を良くするために電子線照
射して硬化したｔＭ脂被被覆表面にコロナ処理等の表面
処理を行な−）でもよい。

白色類を番を電子線硬化性樹脂と混合して電子線硬化性
組成物を調整する方法としては一般的な顔「１昆練機を
用いることができる。たとえば、二本ロール、三本ロー
ル、ボールミル、ニーダ−１高速ミキサー、ホモジナイ
ザー等である。

原紙」（、こ電子線硬化性組成物を塗布する方法として
は、例えば、ブレードコート、エアー１ニクターコ−１
・、エアーナイフコ−１・、スプレーコート、スクイズ
コート、リバースロールコート、グラビアロールおよび
トランスファーロールコ−１・、等の方法が用いられる
。

原紙りに塗布する電子線硬化性ｋｆｌ成物層の厚さは原
紙の種類により異なるが５・〜１００μ石、より好まし
くは５〜５０μｍであり、この厚さより薄いと原紙の凹
凸の影響を受けやすく、またピンホールら生成しやすい
、この厚さより１７いと均一に塗りにくいばかりて゛な
く均一に硬化しにくく、品質上ｈ７ましくない。

型付けを施す場合にはを１ζ［けロールを使用して微■
面等の所望の型付は面を得ることができる。

電子線照射は、透過力、硬化力の面から加速電圧が１０
０〜１０００Ｋｖであり、より好まし・くは１００−３
００Ｋｖの電子線加速器を用い、ワンバスの吸収線区が
０．５〜２０　Ｍｉ−ａｄになるようにすることが好ま
しい、加速電圧、あるいは電子線照射量がこの範囲より
低いと電子線の透過力が低すき′て１分な硬化が行なわ
れず、またこの範囲より大きすぎるとエネルギー効率が
悪化するばかりでなく、原紙の強度低下や樹脂の分解な
ど品質上好丈し・くない影響が現われる。電子線加速器
としては例えば、エレクトロカーテンシステム、スキャ
ンニングタイプ、ダブルスキャンニングタイプ等の何れ
でも良い。

なお、電子線照射に際しては酸素濃度が高いと電子線硬
化性組成↑勿の硬１ヒが妨げられるため、窒素、ヘリウ
ム、二酸化炭素等の不活性ガスによる置換を行い、酸素
濃度を６００　ｐｐｍ以下、力了ましくは４００　ｐｐ
ｍ以下に抑制した雰囲気中て′ｑｒ・ｔすることが好ま
しい。

以上のようにして電子線照射により電子線硬化性組成物
を硬化させ被膜１ヒした写真印画紙用支持体は、さらに
ラジカル重合禁止剤で処理することができる。

本発明により作成した写真印画紙用支持体は。

その上に感光性乳剤を塗布することにより、写真印両紙
として用いることができる。

〔Ｅ〕１ヤ用 本発明による写真印画紙用支持体においては、電子線硬
化性レベリング剤を用いることにより、白色顔料を電子
線硬化性樹脂に高濃度でき有させた場合においても粘度
の大幅な増加を起こすことなく塗工性を向上させ、また
本発明におけるレベリング剤はまわりの電子線硬化性樹
脂とラジカル重りしていることにより、電子線硬化性樹
脂組成１勿被覆層の表面にブリードアウトしてこないた
め、そのＬに感光性乳剤層を設けてもカブリを生じるこ
となく写真性に優れ、ｂ′を来のレベリング剤ではなし
得なか−）な＋ＶＳ付き性の低下を起こすことのない耐
水性不透明樹脂被躍旧を有する写真用支持体を与える。

ｒＦ）実施例 以下、実施Ｐｉｌｌにより本発明を訂し・く説明するが
、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

実施例−１ 坪量Ｌ２０ｇ／１１ｆの写真用原紙の裏面にポリエづ一
しン樹脂［低密度ポリエチレン（密度０．９１８　ｇ／
ｃｌｆｉ３、Ｍｌ　５）と高密度ポリエチレン（密Ｉｘ
、０．９６５　ｇ／ｃｍ３、Ｍｌ７）の等量混合物］に
より２０ノ１鳳の厚みで溶融押し出し被覆した写真印画
紙川原紙を用い、表面にコロナ処理を行な−また後、以
下の組成の電子線硬化性組成物を厚さ１０μ甑になるよ
うにオフセットグラビアを用いて塗布し、スムージング
バーで平滑にした後、窒素；置換（峻ホ濃度２００ｐｐ
ｍ＋）した電子線照射装置（ＥＳＩ社製。

エレクトロカーテン）内に導き、加速電圧１７５ｋｖ、
吸収線量４１ｒａｄの条件で電子線照射を行い写真印画
紙用支持体を作成した。

〔電子線硬化性組成物〕

ルチル型二酸化チタン　　　　　５０　！Ｗ　″Ｌ電子
線硬化性樹脂　　　　　４９．８重区０≦電子線硬化性
レベリング剤　　０．２重鼠％電子線硬化性樹脂はペン
タエリスリト−ルアクリル酸付加物のトリアクリレート
エステルを用い、電子線硬化性レベリング剤はパーフル
オロアルキルエチルアクリレ−１−；　Ｃ３Ｆ１７Ｃ２
Ｈ４０ＣＯＣＨ−ＣＨ２を用い、ルチル型二酸化チタン
との混合は三本ロールを用いて行なった。

実施例−２ 電子線硬化性レベリング剤をポリジメチルシロキナンテ
トラアクリレ−１・０．６重置％に代え、電子線硬化性
ｔｇ脂を４９．４重量？≦とし、その曲は実施例−１と
同様にして写真印画紙用支持体を得た。

実施例−３ 電子線硬１ヒ↑↑レベリング剤をアクリレート変性界面
活性剤１．０重置％に代え、電子線硬化性樹脂を／１９
．０１噌≦とし、その他は実施例−１と同様にして写真
印画紙用支持体を得た９比較例−■ 実施例−１の電子線硬化性レベリング剤を電子線硬化性
の官能基を持たないレベリング剤（パーフルオロアルキ
ルエタノール、Ｃ３Ｆ１７Ｃ２Ｈ４０Ｈ）に代えた以外
は実施例−１°＝同様にして写真印画紙用支持体を得た
。

比較１！１ｌｌ−２ 実施例−２の電子線硬化性レベリング剤を電子線硬化性
の官能基を持たないレベリング剤（ポリジメチルシロキ
サン力ルポキシレ−１−）に代えた以外は実施例−２と
同様にして写真印画紙用支持体を得た。

比較例−３ 実施ＰＡ−３の電子線硬化性レベリング剤を電子線硬化
性の官能基を持たないレベリング剤（アルキルスルホン
酸エステル）に代えた以外は実施例−３と同様にして写
真印画紙用支持体を得た。

比較例−４ 実施例−１において電子線硬化性レベリング剤を用いず
、電子線硬化性樹脂を５０．０重置？≦とした以外は実
施例−１と同様にして写真印画紙用支持体を得た。

（’に子線硬化性組成物の塗工性） 実施例−１，２，３および比較例−１，２，３，４にお
いて得られた電子線硬化性組成物を写真印画紙用支持体
上にオフセラ１〜グラビアを用いて塗布し、スムージン
グバーを用いて平滑にした後、電子線照！ｌｔにより硬
化した塗布面の状況を目視で判断し、筋ムラの発生の度
合により塗工性の良否を検討した。

（感光性乳剤層の膜１すき試験） 実施例−１，２，３および比較例−１−２，３１，４に
おいて得られた写真印画紙用支持体上に感光性乳剤層を
設け、通常の方法で硬１ヒ成膜し、５０℃で１力月放置
した後、一連の現ｆ象処理を行なった。現１象後に未乾
燥のまま乳剤層を設けた写真印画紙用支持体の−にに等
間隔にカッｌ−をいれ、ガーゼで強く擦り、乳剤層の１
１１荒の度合を検討しな。

実施＠−１，２，３から製造した写真用印画紙において
は、レベリング剤が電子線硬化性樹脂とラジカル重合し
ているために感光性乳剤層のカブリは比較例−４の支持
体を用いた場合と同しくほとんど起こらず、現ｆ象液残
留性の試！１１！結果も良好で写真用支持体として充分
に使用できるものであった。

実施例および比較例における写真印画紙用支持体の塗工
性、および感光性乳剤層の膜付き試験における結果を表
１にまとめる。

（以下余白） 表１ ＣＧ）発明の効果 本発明は、樹脂被覆層ｆヤ成時において溶融押し出り法
を用いないため梨地や横段ムラなどの光沢障害を起こさ
ないばかりでなく、酸化チタンなどの白色顔料をＴ子線
硬１ヒ性樹脂の中へ高濃度に含有させても粘度の大幅な
増加を減少させ塗工性を向１−させ、筋ムラなどの欠陥
を抑制するばかりでなく、従来のレベリング剤では成し
得なかったｊ膜付き性の低下を起こすことのない耐水性
不透明樹脂被覆層を有する写真用支持体を製造するもの
である。本発明においてはシベリング剤はまわりの電子
線硬化性樹脂とラジカル重合しているため。

その上に感光性乳剤層を設けてもカブリを生じることな
く写真性Ｅ（れた写真印画紙用支持体をりえるものであ
る。また１本発明においてＩＹ成した写真印画紙用支ｔ
！ｊ体番よ、現像処理後の薬品の残留が少なく、色再現
性、ｅｆｉ色性にＰ：！れた写真印画紙をＩｉ−えるも
のである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上の少なくとも１面に白色顔料と電子線硬
   化性樹脂からなる電子線硬化性組成物を塗布し電子線照
   射により硬化した被膜層を設けた耐水性写真印画紙用支
   持体において、該電子線硬化性組成物中に電子線硬化性
   のレベリング剤を含有することを特徴とする耐水性写真
   印画紙用支持体。
2. （２）電子線硬化性組成物にに有する電子線硬化性のレ
   ベリング剤が含フッ素アクリレートまたはパーフルオロ
   アルキルアクリレートであることを特徴とする請求項（
   １）記載の耐水性写真印画紙用支持体。
3. （３）電子線硬化性組成物に含有する電子線硬化性のレ
   ベリング剤がにシリコーンアクリレートまたはその誘導
   体であることを特徴とする請求項（１）記載の耐水性写
   真印画紙用支持体。
4. （４）電子線硬化性組成物に含有する電子線硬化性のレ
   ベリング剤がアクリレート変性炭化水素系界面活性剤で
   あることを特徴とする請求項（１）記載の耐水性写真印
   画紙用支持体。
5. （５）支持体上の少なくとも１面に白色顔料と電子線硬
   化性樹脂および電子線硬化性のレベリング剤を含有する
   電子線硬化性組成物を塗布し電子線照射により硬化し被
   膜層を形成することを特徴とする耐水性写真印画紙用支
   持体の製造方法。
6. （６）支持体上の少なくとも１面に白色顔料と電子線硬
   化性樹脂および電子線硬化性のレベリング剤を含有する
   電子線硬化性組成物を塗布し電子線照射により硬化した
   被膜層を設けた耐水性写真印画紙用支持体を用いて作成
   した写真印画紙。