JPH01306837A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は０−キノンジアジドを含むポジ型感光性平版印
刷版に関するものである。 ［発明の背景］ ポジ型感光性平版印刷版の感光層には、一般に感光成分
として０−キノンジアジド化合物、及び皮膜強度とアル
カリ溶解性とを高めるための成分としてアルカリ可溶性
樹脂が含有されている。 従来このようなボ゛ジ型感光性平版印刷版の感光層に現
像性向上等を目的としてポリエチレンオキシド又はポリ
プロピレンオキシド化合物を含有させることは知られて
いる。更にこのような感光性平版印刷版においては、同
時に、網点再現性、特に小点再現性、セーフライト性及
びボールペン適性等も向上することが知られていた。し
かしながらそのレベルは不十分であり、特に網点再現性
についてはこの再現性の変動が階調の変化として現われ
るため重大な問題となり、特に小点再現性が劣る場合、
得られる印刷物におけるハイライト部の再現性に大きな
問題を生じていた。上記小点再現性を改良するため、露
光時において露光量を減少させる等の方法が行なわれる
が、このような方法では小点再現性はある程度改良され
るものの、逆に中点及び大魚の再現性が劣化するという
欠点を生じていた。このため、感度を減少させることな
く小点再現性に優れ、かつセーフライト性及びボールペ
ン適性に優れた、上記ポリエチレンオキシド又はポリプ
ロピレンオキシド化合物含有感光性平版印刷版が望まれ
ていた。 ここで「セーフライト性」とは感光性平版印刷版の製版
作業を白色蛍光灯下で行なう場合の光カブリに対する抵
抗性をいい、「ボールペン適性コとは、感光性平版印刷
版にいわゆる多面焼付は等を行う際にフィルム原稿の位
置合わせのためのマークに用いるボールペンのインキに
対する耐性を示す。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、感度を低下させることなく網点、特に
小点の再現性が改良された感光性平版印刷版を提供する
ことにある。 また、本発明の目的は、セーフライト性及びボールペン
適性に優れた感光性平版印刷版を提供することにある。 ［発明の構成コ 上記本発明の目的は、支持体上に　（ａ）０−キノンジ
アジド化合物、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂及び（ｃ）分
子構造中に下記構造単位［Ｉ］及び［ＩＩ］の少なくと
も１種を有する化合物、を含有する感光層を有する感光
性平版印刷版において、前記感光層中における前記分子
構造中に下記構造単位［Ｉ］及び［ＩＩ］の少なくとも
１種を有する化合物の含有りが少なくとも前記支持体に
遠い側の感光層表面近傍領域において、前記支持体に最
も近い側の感光層表面近傍領域より多いことを特徴とす
る感光性平版印刷版によって達成された。 構造単位［Ｉ］ ＋ＣＨ２０Ｈ２０寸 構造単位［Ｉｆ］ 　Ｈ３ ＋ＣＨ２ＣＨ−０＋ｆ− （式中、ｎは２〜５０００の整数を表わす。）［発明の
具体的構成１ 本発明においては、感光層中における分子構造中に前記
構造単位［Ｉ］及び／又は［ＩＩ］を有する化合物（以
下、「本発明の化合物」と称す）の含有量が支持体に遠
い側の感光層表面近隣領域において支持体から近い側の
感光層表面近傍領域より高ければいかなる含有率分布を
示してもよいが、特に、支持体に遠い側の感光層表面か
ら全感光層の厚ざの５０％の距離までの範囲内の領域に
あける本発明の化合物の含有量が、支持体から近い側の
感光層表面から全感光層の厚さの５０％の距離までの範
囲内の領域における含有量より高いことが好ましい。 更に、上記本発明の化合物の含有量としては感光層表面
からその厚さの５０％の距離を境として、支持体に近い
側に該感光層に含まれる全本発明の化合物の４０重Δ％
以下、支持体から遠い側に６０重量％以上含まれること
が好ましく、更に支持体に近い側に該感光層に含まれる
全本発明の化合物の３０重ｎ％以下、支持体から遠い側
に７０重邑％以上含まれることが好ましい。 具体的には、感光層中において本発明の化合物の含有率
が支持体から遠い感光層表面から支持体に近い感光層表
面方向へ向かって連続的に減少（）ているもの、不連続
的に減少しているもの、少なくとも１部に含有率が変化
しない、ずなわら等含有率部分を有するものが好ましく
、更には本発明の範囲内において、１部支持体から遠い
測より支持体に近い側の方が本発明の化合物の含有率が
高くなる部分を有するものも含む。また上記の種々のパ
ターンを組合わせたものも含む。更に上記支持体から遠
い感光層表面から支持体に近い感光層表面への本発明の
化合物の含有率の変化は、直線的に一定変化率で変化し
てもよいし、曲線的に変化率を増大又は減少させながら
変化してもよい。 好ましくは、第１図の＜ａ）〜（１））に示すような本
発明の化合物の含有率パターンを有する感光層を有する
感光性平版印刷版が望ましい。 また、このような本発明の化合物の分布を有する感光性
平版印刷版は同一組成で本発明の化合物の濃度のみが異
なる複数の塗布液を順次塗布することによって作製しう
る。 本発明に用いられる構造単位［Ｉ］及び［Ｉ］の少なく
とも１種を有する化合物（本発明の化合物）としては、
上記構造単位［Ｉ］及び［１

【］の１万又は両方を有す
る化合物であればいかなるものでもよいが、特に構造単
位［Ｉ］及び［ｎｌのそれぞれにおいてｎが２〜５００
０の範囲内の整数であり、かつ沸点が２４０°Ｃ以上で
ある化合物が好ましく、更に好ましくはｎが２〜５００
の範囲内の整数であり、かつ沸点が２８０℃以上である
化合物であり、最も好ましいものはｎが３〜１００の範
囲内の化合物である。 このような化合物としては、例えば、 ・ポリエチレングリコール（ＨＯ−＋ＣＨ，ＣＨ１釦ｙ
　Ｈ）・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＲＯ（
ｃＨｚ　ＣＨ２０）ｎ　Ｈ） ・ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル・ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルエー・ポリオキシ
エチレン−ポリオキシブＯピレングリコール （ただし、ブロックポリマー、ランダムポリマーを含む
） ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキル
エーテル （末端がアルキルエーテルを形成している）（ただし、
ランダムポリマーを含む） ・アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン
誘導体 ・ポリオキシニゲ・レン多価アルコール脂肪酸部分エス
テル 例えば ・ポリオキシエチレン脂肪酸エステル （例えばＲＣＯＯ（ｃＨ２ＣＨ２０）ｎ　Ｈ）・ポリオ
キシエチレンアルキルアミン 等が挙げられる。 具体的には例えば以下のようなものが好ましい。 すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
モノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミ
テート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレー１−、
ポリオキシエチレンソルビタントリオレエ−ト、ポリオ
キシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエ
チレンソルビタントリオレエート、テトラオレイン酸ポ
リオキシエチレンソルピット、ポリオキシエチレンソル
ビットテトラオレエート、ポリエチレングリコールモノ
ラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート
、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレ
ングリコールジステアレート、・ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、オキシ
エチレンオキシブロビレンブロックコボリマー、ポリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリオ
キシプロピレンセチルエーテル、ポリエチレンオキシ硬
化とマシ油等である。 本発明の化合物の感光性層中に占める割合は全感光層に
対して０．１〜２０重」％が好ましく、より好ましくは
０，２〜１０重ｊ％である。 また、本発明の化合物は上記含有】の箇囲内であれば、
単独で用いてもよいし２種以上組合わゼて使用してもよ
い。 本発明における０−キノンジアジド化合物としては例え
ば０−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノール
類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル
化合物が挙げられる。 前記フェノール類としては、例えば、フェノール、Ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３．５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、７０口グルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。また、前記ケトンとしてはアセ
トン、メチルエチルケトン等が挙げられる。 前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。 前記Ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
ＯＨ基に対する０−ナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合率（ＯＨ４１周に対する反応率）は、１５〜８０％
が好ましく、より好ましくは２０〜４５％である。 更に本発明に用いられるオルトキノンジアジド化合物と
しては特開昭５８−４３４５１号公報明細書に記載のあ
る以下の化合物も使用できる。すなわち例えば１．２−
ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、１．２−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステル、１．２−ベン
ゾキノンジアジドスルホン酸アミド、１．２−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の１．２−キ
ノンジアジド化合物、さらに具体的にはジエイ・コサー
ル（Ｊ　、　Ｋ　ｏｓａｒ）著「ライト・センシティブ
　システムＪ　　（”　ｌ　ｉｇｈｔ−５ｅｎｓｉｔｉ
ｖｅ　　３ｙｓｔｅｍｓ”　）第３３９〜３５２頁（１
９６５年）、ジョン・ウィリー　アンド　サンプ（Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　）社にューヨー
ク）やダブリュー・ニス・デイ−・フォレスト（Ｗ、　
Ｓ、　Ｄ、　Ｆｏｒｅｓｔ　）著「フォトレジスト」　
（“Ｐ　ｈＯｔＯｒｅｓｉｓｔ”）第５０巻。 （１９７５年）、マグロ−ヒル（ＭＣＱｒａｗ　−１−
１ｉ１１　）社にューヨーク）に記載されている１、２
−ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエス
テル、１．２．１’　、２’−ジー（ベンゾキノンジア
ジド−４−スルホニル）−ジビドロキシビフェニル、１
．２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ナフチル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、
１−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル
）−３゜５−ジメチルピラゾール、１．２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルボン酸−４”−ヒドロキシジフェ
ニル−４１−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ、Ｎ−
ジー（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル
）−アニリン、２’　−（１，２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アント
ラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸−２，１−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、
１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン１１ｍ−
２，３゜４−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、
１゜２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリ
ド２モルと４，４′−ジアミノベンゾフェノン１モルの
縮合物、１．２・−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸クロリド２モルと４．４′　−ジヒドロキシ−１，
１′−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１．２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド１モルと
プルブロガリン１モルの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホン
アミドなどの１．２−キノンジアジド化合物を例示する
ことができる。また特公昭３７−１９５３号、同３７−
３６２７号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２
６号、同　４０−３８０１号、同　４５−５６０４号、
同４５−２７３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭
４８−９６５７５号、同４８−６３８０２号、同４８−
６３８０２号各公報に記載された１、２−キノンジアジ
ド化合物をも挙げることができる。 本発明の０−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合わせて用い
てもよい。本発明に用いられる０−キノンジアジド化合
物の感光性層中に占める割合は、５〜６０重量％が好ま
しく、特に好ましくは、１０〜５０重量％である。 本発明におけるアルカリ可溶性樹脂としては、当分野に
おいて公知の種々の樹脂が用いられるが、特にノボラッ
ク樹脂及びフェノール性水酸基を有する構造単位を分子
構造中に有するビニル系重合体が好ましい。 本発明に好ましく用いられるノボラック樹脂としては、
フェノール類とホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮
合して得られる樹脂が挙げられ、該フェノール類として
は、例えばフェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、３．５−キシレノール、２，４−
キシレノール、２．５−キシレノール、カルバクロール
モール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロ
ガロール、フロログルシン等が挙げられる。 上記フェノール類化合物は単独で又は２種以上組み合わ
せてホルムアルデヒドと縮合し樹脂を得ることができる
。これらのうち好ましいノボラック樹脂は、フェノール
、ｍ−クレゾール（又は〇ークレゾール）及びｐ−クレ
ゾールから選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒド
とを共重縮合して得られる樹脂である。例えば、フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、Ｏ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド共重縮合体樹脂、Ｏ−クレゾール・ｐ−クレ
ゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール
・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合体樹脂、フェノール・０−クレゾール・ｐ−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂が挙げられ
る。更に上記のノボラック樹脂のうち、フェノールφｍ
ークレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂
が好ましい。 本発明においては、上記ノボラック樹脂は単独で用いて
もよいし、また２種以上組合わせて用いてもよい。 上記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、
重量平均分子量Ｉｌｌが２．ＯＸ１０３〜２、ＯＸ１０
４で、数平均分子量Ｍｎが７．０×１０２〜５．ＯＸ１
０３の範囲内の値であることが好ましく、更に、好まし
くは、ＭＹが３，Ｏ×１　０３　〜６．Ｏｘ１　０３、
Ｍｎ　ｆｆｉ　　７．７ｘ１　０２　〜１、２Ｘ１０３
の範囲内の値である。本発明におけるノボラック樹脂の
分子量の測定は、前述のＧＰＣによって行う。 また、本発明に好ましく用いられるフェノール性水酸基
を有する構造単位を分子構造中に有するビニル系重合体
としては、炭素−炭素二重結合が開裂して、重合してで
きた重合体のことであり下記一般式［Ｉ］〜［ＶＩ］の
少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好ましい。 一般式［Ｉ］ −（−　Ｃ　Ｒ　＋　Ｒ　２　−　Ｃ　Ｒ　３＋−０−
ＣＯ−Ｂ−ＯＨ −股式［ｎ］ 一＋ＣＲ＋　　Ｒ２−ＣＲ３＋ Ｃ０ＮＲ４→△ｋＢ　−ＯＨ 一般式［Ｉ［［］ ％式％ 一般式［［■］ ＋ＣＲＩ　　Ｒ２−ＣＲ３＋− −０Ｈ 一般式［Ｖｌ 　Ｈ 一般式［ＶＩ］ Ｈ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
、またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子で
ある。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基
等のアルキル基である。Ｒ４は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水素
原子である。Ａは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素
原子とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基を
表し、ｍはＯ〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有して
もよいフェニレン基または置換基を有してもよいナフチ
レン基を表す。本発明においては、これらのうち一般式
［ｎｌで示される構造単位を少なくとも１つ含む共重合
体が好ましい。 前記ビニル系ｍ合体は共重合体型の構造を有しており、
このような共重合体において、前記一般式［工］〜［■
コの各々で示される構造単位の少なくとも１種と組み合
わせて用いることができる単傷体単位としては、例えば
エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェン、イ
ソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ
−クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、
メタクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン
酸類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル１ｌｌｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリ
ル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル
等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、
例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニ
トリル類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えば
アクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、Ｉ−
ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリ
ド等のアニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステ
ル類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ごニ
リデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１−
メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエ
チレン、１．２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメト
キシカルボニルエチレン、１−メチル−１−二トロエチ
レン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルビロール
、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ
−ビニルビロールン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビ
ニル化合物、等のビニル系単量体がある。 これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開裂した構
造で高分子化合物中に存在する。 上記の単量体のうち、一般式［Ｉ］〜［Ｖｌ　］で示さ
れる構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いるも
のとして、くメタ）アクリル酸類、脂肪族モノカルボン
酸のエステル類、ニトリル類が総合的に優れた性能を示
し、好ましい。より好ましくは、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル等
である。 これらの単層体は前記ビニル系重合体中にブロック又は
ランダムのいずれの状態で結合していでもよい。 前記ビニル系重合体中における、一般式［Ｉ］〜［ＶＢ
のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜７０モ
ル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が好ましい。 また、感光性層中における前記アルカリ可溶性樹脂の占
める割合は５０〜９５重量％であり、好ましくは６０〜
９０重量％である。 前記重合体は上記組合せのもの１種のみで用いてもよい
が、２種以上併用して感光性組成物中に含んでいてもよ
い。 以下に本発明に用いられるビニル系重合体の代表的な具
体例をあげる。なお下記に例示の化合物において、ＭＷ
は重量平均分子量、１ｙｉｎは数平均分子量、ｓ、に、
北、０２ｍおよびｎは、それぞれ構造単位のモル％を表
す。 以下１白 ひう、（１ 一一勺 例示化合物 ＣＨ。 （Ｆり　　　　　　ｔ＝ｕ 「 （Ｊ）　　　　　ＣＨ３ ！ （ｋ）　　　　　ＣＨ３ （ＩりＣＨ３ＣＨ５ ｊ （、）　　　　　　　　　　　　　　　　　　♀Ｈ３以
下余１．つＳ・−１ 本発明の感光性平版印刷版の感光層には前記各々の素材
の他、必要に応じて更に染料、顔料等の色素、可塑剤な
どを添加することができる。 更に、本発明の感光性平版印刷版の感光層には、感脂性
を向上するために親油性の樹脂を添加することもできる
。これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、更にこれを
適当な支持体の表面に塗布乾燥させることにより、感光
層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を形成すること
ができる。 本発明における感光層を形成する感光性組成物の各成分
を溶解する際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソ
ルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ
、エチルセロソルブアセテ−１〜等のセロソルブ類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサ
ン、アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン
、メチルエチルケトン等が挙げられる。これら溶媒は、
単独であるいは２種以上混合して使用することができる
。 本発明における感光図を支持体表面に設ける際に用いる
塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗布
、ワイヤーバー塗布くデイツプ塗布、エアーナイフ塗布
、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能
である。この際塗布ｌは用途により異なるが、例えば固
形分として　　。 ０．５〜５．０　ｇ／ｆが好ましい。 本発明における感光層を設ける支持体としては、アルミ
ニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並びにクロム、亜鉛
、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメツキ又は蒸着
された金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板
、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金ＲＢが張ら
れた紙、親水化処理したプラスチックフィルム等が挙げ
られる。このうち好ましいのはアルミニウム板である。 本発明の感光性平版印刷版の支持体として砂目立て処理
、陽極酸化処理および必要に応じて封孔処理等の表面処
理が施されているアルミニウム板を用いることがより好
ましい。 これらの処理には公知の方法を適用することができる。 一般に、感光性平版印刷版は、露光焼き付は装置を用い
て露光焼付され、次いで現像液にて現像される。この結
果、未露光部分のみが支持体表面に残り、ポジーポジ型
レリーフ像ができる。 本発明の感光性平版印刷版の現像に用いられる現像液と
しては、水系アルカリ現像液が好適である。前記の水系
アルカリ現像液としては例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン酸ナト
リウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の水
溶液が挙げられる。 （実施例） ［アルミニウム板の作製］ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６
０℃で１分間脱脂処理を行った後、１２の０．５モル塩
酸水溶液中において温度＝２５℃、電流密度：６０Ａ／
ｄｆ、処理時間：３０秒間の条件で電解エツチング処理
を行った。次いで、５１母％水酸化ナトリウム水溶液中
で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０
重量％硫酸溶液中で温度；２０℃、電流密度：３Ａ／ｄ
ｆ、処理時間；１分間の条件で陽極酸化処理を行った。 更に、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、
平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を作製した。 感光性平版印刷版試料１の作製 上記のように作製したアルミニウム板に下記組成の感光
性組成物塗布液（１）をワイヤーバーを用いて１ｆあた
り固形分で１．２ｇ塗布し、９０℃で４分間乾燥した。 その上に更に下記組成の感光性組成物塗布液（２）を同
様に１ｆあたり固形分で１．２ｇ塗布し、９０℃で４分
間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料１を得た。 （感光性組成物塗布液（１）組成） ・ノボラック樹脂Ａ　　　　　　　　　　　７．２（］
・］０−キノンジアジド化合物　　　　１．４ｇ（ＱＤ
−１） ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ０，０８９（保止ケ谷
化学１木製） ・ハロゲン遊離基を生成する化合物　　０．１５１Ｊ（
ｒａｄ　　−２） ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　５０ｉ１２（
感光性組成物塗布液（２）組成） ・ノボラック樹脂Ａ　　　　　　　　　　　７．２　（
］・］０−キノンジアジド化合物　　　　１．４゜（Ｑ
Ｄ−１） ・ニラコールＴｏ−１００，４（］ ・ビクトリアピュアブルーＢ　ＯＨ０，０８Ｑ・ハロゲ
ン遊離基を生成する化合物　　　０．１５り（ｒａｄ−
２） ・エチルセロソルブ　　　　　　　　　　５０１１かく
して得られた感光性平版印刷版の上層部、すなわち、支
持体から遠い側の厚さの１７２の部分を採取し、含まれ
ているニラコールＴｏ−１０の量を定色したところ、全
歯の約７５％の量が存在していた。 感光性平版印刷版試料２〜７の作製 上記感光性平版印刷版試料１の作製における感光性組成
物塗布液（１）及び（２）組成の特定の素材、塗布量を
第１表のように変える以外は上記試料１の作製と同様に
して感光性平版印刷版試料２〜７を得た。 感光性平版印刷版試料８〜１０の作製 前記のように作製したアルミニウム板に下記組成の感光
性組成物塗布液（３）を、その上に感光性組成物塗布液
（４）を感光性平版印刷版試料１の作製と同様にして塗
布乾燥し、感光性平版印刷版試料Ｎ００８を得た。更に
上記塗布液（３）及び（４）における特定の素材、塗布
量を第１表のように変える以外は上記平版印刷版試料Ｎ
Ｏ３８の作製と同様にして平版印刷版試料９及び１０を
得た。 （感光性組成物塗布液（３）組成） ・ノボラック樹脂３　　　　　　　　　　７．０　（１
・Ｏ−キノンジアジド化合物　　　　　　１．６ｇ（Ｑ
Ｄ−４＞ ・ビクトリアピュアブルーＢ　ＯＨ０，０７ｇ（保工ケ
谷化学側製） ・ハロゲン遊離基を生成する化合物　　０．１３（＋（
ｒａｄ−１） ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　５０７ＩＩ２
（感光性組成物塗布液（４）組成） ・ノボラック樹脂３　　　　　　　　　　７．０（］・
］０−キノンジアジド化合物　　　　　１．６９（ＱＤ
−４＞ ・ポリエチレングリコール　　　　　　０．３ｇ・ビク
トリアピュアブルーＢＯＨ０，０７Ｑ・ハロゲン遊離基
を生成する化合物　　０．１３ｇ（ｒａｄ−１＞ ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　５０ｄ感光性
平版印刷版試料１１及び１２の作製前記感光性平版印刷
版試料Ｎ０．１に用いた感光性組成物塗布液（１）のＱ
Ｄ−１及びニラコールＴｏ−１０を第１表のようにかえ
、更に、本発明の化合物の量を０．２ｇとし、試ｎ　Ｎ
　ｏ、　１の作製と同様にして１１２当たりの固形分で
２．４ｇとなるように塗布し、乾燥して感光性平版印刷
版試料Ｎｏ。 １１を作製した。 また、上記感光性組成物塗布液（１）の特定の素材を第
１表のように変える以外は試料Ｎｏ、１１と同様にして
感光性平版印刷版試料Ｎｏ、１２を作製した。 かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎ０１１〜１２
上に感度測定用ステップタブレット（イーストマン・コ
ダック社製ＮＯ１２、濃度差０．１５ずつで２１段階の
グレースケール）及びブルナーチャートを密着して、４
ＫＷメタルハライドランプを光源としてクリア段数が５
段の条件で、露光した。その時の露光カウント及びブル
ナーの２％小点の再現性を評価した。 また、セーフライト性を評価する為に、未露光の前記試
料Ｎ０１１〜１２を明室に１０分、１５分及び２０分間
放置し曙光さ＋１ＳＤＲ−１（二二カ（１社製）を水で
６倍希釈した現像液（標準現像液）で２７℃にて４０秒
間現像し、画像部の侵食間を明室に放置しなかったもの
と比較し、評価した。 更に、ボールペン適性を検討するためにペリカン製ボー
ルペンで未露光部に描画を行い、その後上記と同様に現
像処理し描画部のやられ（侵食間）を判定した。結果を
第１表に示す。 ＊１０−キノンジアジド化合物 ＱＤ−１：　１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸−２，３，４−トリヒ ドロキシベンゾフェノンエステル Ｑ［）−２；１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸−２，３，４，４’　　−テトラヒトＯキシベン
ゾフェノンエ ステル （ｘ／ｙ　−１／３ ＱＤを反応させる前の樹脂のＭＷ　＝　２，０００）Ｑ
Ｄ−４： ＱＤを反応させる前の樹脂のＭｗ　−２，２００、＊２
　ノボラック樹脂 ・ノボラック樹脂Ａ フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルム
アルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、曙−クレゾ
ール及びｐ−クレゾールの各々のモル比が２．０：　　
４．８：　　３．２、ＭＷ　＝　５，０００、Ｍｗ　／
Ｍｎ　−５，４） ・ノボラック樹脂Ｂ 膳−クレゾールとｐ−クレゾールとホルムアルデヒドと
の共重樹脂（ｍ−クレゾール及びｐ−クレゾールの各々
のモル比が６：４、ＭＷ　−６，０００、ＭＷ　／Ｍｎ
　−５，７） ＊３　本発明の化合物 ・ニラコールＴＯ−１０（日光ケミカルズ■）；ポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレエート・ニラコールＧ
ｏ−４６０（日光ケミカルズ■）；ポリオキシエチレン
ソルビットテトラオレエート ・ニラコールＭＹＳ−１（日光ケミカルズ（（３））；
ポリオキシエチレンモノステアレート ・ニラコールＢＣ−７（日光ケミカルズｌ）；ポリオキ
シエチレンセチルエーテル ・ニラコールＰＢＧ−４４（日光ケミカルズ＠Ｊ）；ポ
リオキシエチレン、ポリオキシプロピレンセチルエーテ
ル ・ニラコールＮＰ−２０（日光ケミカルズ■）：ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル・ニラコールＨＣ
Ｏ−３０（日光ケミカルズ■）：ポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油 ・ニラコールＲ−１０１０（日光ケミカルズ■）；ポリ
オキシエチレンノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物 ・ニラコールＴＭＧＳ−５（日光ケミカルズ■）：ポリ
オキシエチレングリセリルモノステアレート ・ポリエチレングリコール（関東化学社製）：ポリエチ
レングリコール＃　２０００ ０ハロゲン′ｇＩｉ離基を生成する化合物ｒａｄ−１；
２−トリクロロメチル−５−（ｐ　−メトキシスチリル
）−１，３，４− オキサジアゾール（特開昭５４−７４７２８号公報実施
例１に記載の化合物） ｒａｄ　−２：　２−トリクロロメチル−５−［β−（
２−ベンゾフリル）ビニル］１゜ ３．４−オキサジアゾール（特開昭 ６０−１３８５３９号公報に記載の例示化合物（１）） Ｌ発明の効果コ 本発明により、感度を低下させることなく網点、特に小
点の再現性が改良された感光性平版印刷版を提供するこ
とができた。 また、本発明により、セーフライ１へ性及びボールペン
適性に優れた感光性平版印刷版を提供することができた
。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ　）〜（ｈ）は本発明の感光性平版印刷版の
感光層中の本発明の化合物の好ましい濃度分布を示す。 図中、Ｕ、Ｓは支持体から遠い側の感光層表面を示し、
Ｌ、Ｓは支持体に近い側の感光層表面を示す。 特許出願人　コニカ株式会社（ｆ１！　１名）第　　　
１　　　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に（ａ）ｏ−キノンジアジド化合物、（ｂ）
   アルカリ可溶性樹脂及び（ｃ）分子構造中に下記構造単
   位［ I ］及び［II］の少なくとも１種を有する化合物
   、を含有する感光層を有する感光性平版印刷版において
   、前記感光層中における前記分子構造中に下記構造単位
   ［ I ］及び［II］の少なくとも１種を有する化合物の
   含有量が少なくとも前記支持体に遠い側の感光層表面近
   傍領域において、前記支持体に近い側の感光層表面近傍
   領域より多いことを特徴とする感光性平版印刷版。 構造単位［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 構造単位［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２〜５０００の整数を表わす。）