JPH01307742A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は０−キノンジアジドを含むポジ型感光１１平版
印刷版に１幻りるものである。

［発明の′ｆ！ｌｎＦ ポジ型感光性平版印刷版の感光層には、一般に感光成分
として０−キノンジアジド化合物°、及び皮膜強度とア
ルカリｒｔ１解性とを高めるための成分としてアルカリ
可溶性樹脂が含有されている。

従来このようなポジ型感光性平版印ｑ版の感光層に高感
度化等を目的として酸無水物を含有させることは知られ
ている。しかしながらこのような１！ｌ　ｍ　７に物を
含有しに感光性平版印刷版においては、網点再現性、特
に小点再現性゛、セーフライト性及びボールペン適性等
が劣化する傾向があり、特に網点再現性については、こ
の再現性の１￥動がｒａｍの変１ヒとして現われるため
重大な問題となり、特に小点再現性が劣る場合、１１７
られる印舅物におけるハイライト部の再現性に大きな問
題を生じていた。上記小点再現性を改良するため、露光
時において露光ｍを減少させる等の方法が行なわれるが
、このような方法では小点再現性はある程度改良される
ものの、逆に中点及び大魚の再現性が劣化するという欠
点を生じていた。このため、高感度を保ちながら小点再
現性に優れ、かつセーフライト性及びボールペン適性に
涜れた上記有機酸含有感光性平版印刷版が望まれていた
。

ここで「セーフライ１−性」とは感光性平版印刷版の製
版ｆ￥：桑を白色蛍光灯下で行なう場合の光力ブリに対
する抵抗性をいい、「ボールペン適性も」とは感光性平
版印刷版にいわゆる多面焼付は等を行う際にフィルム原
稿の位置合わせのためのマークに用いるボールペンのイ
ンキに対する耐性を示す。

［発明の目的］ 本発明の目的は、高感度を保持しつつ網点、特に小点の
再現性が改良された感光性平版印刷版を提供することに
ある。

また、本発明の目的は、セーフライト性及びボールペン
適性に優れた感光性平版印刷版を提供することにある。

［発明の構成］ 上記本発明の目的は、支持体上に０−キノンジアジド化
合物、アルカリ可溶性樹脂及びＭ無水物を含有でる感光
層を有する感光性平版印刷版において、前記感光層中に
おける舶記Ｍ無水物の含有■が少なくとも前記支持体に
近い側の感光層表面近傍領域において、前記支持体から
遠い側の感光層表面方向領［Ｊ：り多いことを特徴とす
る感光性平版印刷版によって達成されＩζ。

［５１明の具体的構成１ 本発明においては、感光層中におけるＭ）？＆水物の含
有ωが支持体に近い側の感光層表面近傍＃ｉ域において
、支持体から遠い側の感光層表面近傍領域より多ければ
いかなる含有率分布を示してもよいが、特に支持体に近
い側の感光層表面から全感光層の厚さの５０％の距離ま
での範囲内のｒｌｌｌｌにおける酸無水物の含有Ｇが支
持体から遠い側の感光層表面から全感光層の厚さの５０
％の距離までの範囲内の領域における含有出より多いこ
とが好ましい。

更に、上記酸無水物の含有のとしては感光層表面からそ
の厚さの５０％の距離を境として、支持体から遠い側に
該感光層に含まれる全酸無水物の４０ｍｍ％以下、支持
体に近い側に６０　ｆｆｉ　ｍ％以上含まれることが好
ましく、更に支持体から遠い側に該感光層に含まれる全
酸無水物の３０瓜逍％以下、支持体に近い側に７０１ｎ
％以上含まれることが好ましい。

具体的には、感光層中において？！無水物含有率が支持
体に近い感光層表面から支持体から遠い感光層表面方向
へ向かって３＋！続的に減少しているもの、不連袂的に
減少しているもの、少なくとも１部に含有率が変化しな
い、すなわら等含有率部分を有するものが好ましく、更
には本発明の範囲内において、１部支持体に近い側より
支持体から遠い側の方が酸無水物含有率が高くなる部分
を有するものも含む。また上記の種々のパターンを組合
わせたものも含む。更に上記支持体に近い感光層表面か
ら支持体から遠い感光層表面への酸無水物含有率の変化
は直線的に一定変化率で変化してもよいし、曲線的に変
化率を増大又は減少させながら変化してもよい。

好ましくは第１図の（ａ　）〜（ｈ）に示νようなパタ
ーンを有する感光層を有する感光性平版印刷版が望まし
い。

またこのようなｌ！２無水物の分布を有する感光性平版
印刷版は同一組成で酸無水物のま度のみが異なる複数の
塗布液を順次塗布することによって作製しうる。

本発明に用いる酸無水物としＣは公知の種々の酸無水物
がすべて用（罵られるが、好ましくは環状１１無水物で
あり、このようなしのとして例えば無水フクル百、テ１
〜ラヒドロ無′水フタル故、ヘキサヒドロ無水フタル酸
、３．６−ニンドオキシー・Δ゛奮−テトラヒドロ無水
フクル止、テトラクロル無水フタル酸、無水グルクル酸
、無水ンレーｒン酸、タロル無水マレ・ｆン酸、α−・
）Ｔニル焦ホマレイン酸、無水コハク酸、ピロ１．Ｃリ
ツｆ’　ｌ′ｌ！２答が挙げられる。これらのｗｉ無水
物は感光層中に０．０５−・１０ｆｆｌｆｆｉ％、特に
０．１〜５兎量％含有されることが好ましい。

本発明にお１プる０−キノンジアジド化合物としては例
えば０−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノー
ル類及びアルデヒド又はケトンのｍ縮合樹脂とのエステ
ル化合物が挙げられる。

前記フェノール類としては、例えば、フ【ノール、Ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−タレゾール、３，５
−キシレノール、カルバクロールチモール等の一価フエ
ノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の二
価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三価
フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしてはホ
ルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド
、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる。

これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベン
ズアルデヒドである。また、前記ケトンとしてはアセト
ン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記ｍｗＪ合樹脂の具体的な例としては、フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂、鴎−クレゾール・１トルムアル
デヒド樹脂、ｍ−、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガ
ロール・アセトン樹脂舊が挙げられる。

前記Ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
ＯＨＭに対する０−ナフ［・キノンジアジドスルボン酸
の綜合率（ＯＨ基１ｇ１Ａに対する反応率）は、１５〜
８０％が好ましく、より好ましくは２０〜４５％である
。

更に本発明に用いられるオルトキノンジアジド化合物と
しては待聞昭５８−４３，１５１＠公報明細四に記載の
ある以下の化合物も使用できる。すな、ｂら例えば１．
２−ペンゾキノンリアジドスルホン液エステル、１．、
２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１．２
−ベンゾキノンジアジドスルホン駿アミド、１．２−ノ
“フ１−キノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の
１．２−キノンジアジド化合物、さらに具体的にはジエ
イ・コナール（、Ｊ　、Ｋ　ｏｓａｒ）著［ラ−？１〜
・センシティブ　システム］　（“Ｌ　ｉｇｈｔ−Ｓ　
ｅｎｓ！ｊｉＶｅ　　Ｓ　”／５ｊｅｆｆｌＳ”）第３
３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウィリー　ア
ンド　サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎ
ｓ　）社（ニューヨーク）やダブリュー・ニス・デイ−
・フォレスト（Ｗ、　Ｓ、　Ｄ、　Ｆｏｒｅｓｔ　）著
「フォトレジスト」　（“Ｐ　ｈｏｔｏｒｃｓｉｓｔ”
　）第５０巻。

、（１９１５年）、マグロ−ヒル（Ｍｃ　Ｇｒａｗ　−
Ｈｌｌｌ　）社にニューヨーク）に記載されている１、
２−ベンゾキノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエ
ステル、１．２．１’　、２’−ジー（ベンゾキノンジ
アジド−４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、
１，２−ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ナフチル）−スルホンアミド、１．２−デフ１−
キノンジアジド−５−スルボン酸シクロヘキシルエステ
ル、１−　（１，２−ナラ１−キノンジアジド−５−ス
ルホニル）−３゜５−ジメチルビラゾール、１．２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸−４“−ヒドロキ
シジフェニル−４ｎ−アゾ−β−ナフトールエステル、
Ｎ、Ｎ−ジー（１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホニル）−アニリン、２’　−（１，２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ
−アントラキノン、１．２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン！−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエ
ステル、１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン
！−２，３゜４−トリヒドロキシベンゾフェノンエステ
ル、１゜２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸ク
ロリド２モルと４．４′−ジアミノベンゾフェノン１モ
ルの綜合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸クロリド２モルと４．ｔビージヒドロキシ−１，
１′−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸りＯリド１モルと
プルプロガラ２１モルの縮合物、１，２−ナフトキノン
ジアジド−５−（Ｎ−ジヒド１コアビニチル）−スルホ
ンアミドなどの１，２−キノンジアジド１ヒ合物を例示
することができる。ま、た持分！ｌ、’ｌ　３７−１９
５３号、同３１−３６２７＠、同３７−１３１０９＠、
同４０−２６１２６号、同４Ｏ−３８０１Ｆ３、同、１
５−５６０４号、同４５−２７３．１５号、同５１−１
３０１３号、特１ｍ　Ｕ　４８−９Ｇ５７５ｊ３、同Ｉ
ｌ　８−　Ｇ　３　Ｇ　０２号、同４８−０３８０３号
各公報に記載された１、２−キノンジアジド化合物をも
挙げろことができる。

本発明の０−キノンジアジド化合物としては上記化合物
を各々単独で用いでもよいし、２種以上用合わせて用い
てもよい。本発明に用いられる０−キノンジアジド化合
物の感光性層中に占める割合は、５〜６０１ｆｆ１％が
好ましく、特に好ましくは、１０〜５０重１％である。

本発明におけるアルカリ可溶性樹脂としては、当分野に
おいて公知の種々の樹脂が用いられるが、特にノボラッ
ク樹脂及びフェノール性水Ｍｍを有する構３１単位を分
子溝３Ｂ中に有するビニル系重合体が好ましい。

本発明に好ましく用いられるノボラック樹脂としては、
フェノール類とホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮
合して１ｑられる樹脂が挙げられ、該フェノール類とし
ては、例えばフェノール、０−クレゾール、ｌ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、２，４
−キシレノール、２．５−キシレノール、カルバクロー
ルモール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログルシン等が挙げられる。

上記フェノール類化合物は単独で又は２種以上組み合わ
せてホルムアルデヒドと縮合し樹脂を得ることができる
。これらのうち好ましいノボラック樹脂は、フェノール
、−一クレゾール（又は０−クレゾール）及びｐ−クレ
ゾールから選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒド
とを共重縮合して１りられる樹脂である。例えば、フェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、０−クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
具ｍ合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホル
ムアルデヒド共ｆ口縮合体樹脂、０−クレゾール′・ｐ
−クレゾール・ホルムアルデヒド共ｍ縮合体樹脂、フェ
ノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアル
デヒド共ｍ縮合体樹脂、フェノール・０−クレゾール・
ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共ｍ縮合体樹脂が挙
げら°れる。更に上記のノボラック樹脂のうち、フェノ
ール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂が好ましい。

本発明においては、上記ノボラックＩＭ（脂は単独゛で
用いてムＪ：いし、また２種以ト組合わＵて用いてｂよ
い。

上記ノボラック樹脂の分子１■（ボリスヂレン標準）は
、ｍ帛平均分子ｍ　Ｍ　ｖ　／）＜　２．ＯＸ　１　０
　’　−・２、ＯＸ　ｉ　Ｑ４　Ｔ：、数平均分子［Ｉ
　Ｍ　ｎが７．０×１０２〜！ｉ．ＯＸ　”ｌ　Ｑ３の
範囲内の値であることが好ましく、更に、好ましくは、
ＭＹが３．０×１０３〜６．０×１０３、Ｍｎが７．７
Ｘ　１　０２　〜１、２Ｘ１０３の範囲内の値である。

本発明におけるノボラック樹脂の分子圀の測定は、前述
のＧＰＣにＪ：って行う。

また、本発明に好まし゛く用いられるフェノール性水酸
基を有する構造単位を分子構造中に有するビニル系重合
体としては、炭崇ー炭素二ｍ結合が開裂して、重合して
できた重合体のことであり下記一般式［Ｉ］〜［ＶＩ］
の少なくとも１つの構造単位を含む重合体が好ましい。

一般式［Ｉ］ ＋ＯＲ＋　Ｒ２　−ＣＲ３＋ ■ ０　−　Ｃ　Ｏ　−　８　−　０　１−１一般式［ＴＩ
］ 一＋ＣＲ１Ｒ２　−、ＣＲａ＋− Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ　４−ｆＡ汝Ｂ−ＯＨ 一般式［ＩＩＮ ＋ＯＲＩ　　Ｒ２　　”ＣＲ３−）− ＣＯＯ−＋ｌーＢーＯＨ 一般式［ｒＶ］ 一＋ＣＲ＋　　Ｒ２　　−ＣＲａ　＋−−ＯＨ 一般式［Ｖ］ 巳 八　ト１ 一般式［ＶＩ］ ♂Ｈ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水Ｗｔ原子、アルキル
基、またはカルポキシルロを表し、好ましくは水素原子
である。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル
・基等のアルキル基である。Ｒ４は水素原子、アルキル
塁、アリール基またはアラルキル基を表し、好ましくは
水素原子である。ＡはＮ素原子または酸素原子と万香１
ｇ、炭素原子とを連結する置換基を有しでもよいアルキ
レン基を表し、惜はＯ〜１０の整数を表し、Ｂは置換基
を有してもよいフェニレン基または置換基を有してもよ
いナフチレン基を表づ゛。本発明においては、これらの
うち一般式［ＩＩ］で示される構造単位を少なくとも１
つ含む共重合体が好ましい。

前記ビニル系重合体は共重合体型の構造を有しており、
このような共重合体において、前記一般式［Ｉ］〜［Ｖ
Ｉ］の各々で示される＜Ｆｒ　造単位の少なくとも１種
と組み合わせて用いることができる１１１ｒ！１体単位
としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン
、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフ
ィン類、例えばスチレン、α−メメチスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、１）−クロロスチレン等のスチレン類、
例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、例
えばイタコン酸、マレーｆン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル故メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−Ｉチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロ
ロエチル、アクリル酸エチル、α−りＯロアクリル酸メ
チル、メタクリル醒メチル、メタクリル酸エチル、工６
ζクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル等のニトリル項、例えばアクリルアミド箸の
アミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリ
ルアニリド、ｌ−ニトロアクリルアニリド、層−メトキ
シアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニル
、プロピオン准ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪醒ビニル
等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β
−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ごニリデンシアナ
イド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１，
１−ジメトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチレン
、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル
−１−二トロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ
−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルインドール、Ｎ−ビニルビロールン、Ｎ−ビニルピロ
リドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単量体があ
る。

これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開裂した構
造で高分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち、一般式［１１〜［Ｖｌ　］で　・
示される構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用い
るものとして、（メタ）アクリル酸類、脂肪族モノカル
ボン酸のエステル類、二！〜リル類が総合的に優れ！ζ
性能を示し、好ましい。より好ましくは、メタクリル酸
、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸
エチル等である。

これらの単量体は前記ビニル系重合体中にブロック又は
ランダムのいずれの状態で結合していてもよい。

前記ビニル系１合体中におりる、一般式［工］〜［Ｖ［
］のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜７０
モル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が好ましい
。

また、感光性層中における前記アルカリ可溶性樹脂の占
める請合は５０〜６５ｍｍ％であり、好ましくは６０〜
９０重量％である。

前記の重合体は上記組合せのもの１Ｅ［！のみで用いて
もよいが、２種以上併用して感光性組成物中に含んでい
てもよい。

以下に本発明に用いられるビニル系重合体の代表的な具
体例をあげる！なお下記に例示の化合物において、ＭＷ
はｔ（ｉｔ平均分子釘、Ｍｎは数平均分子（ｉ）１ｓ、
に、ｆ、ｏ、ｍおよびｎは、それぞ＜ｇＣＣＨｓ （ｊ）ＣＨ。

諜 “　ニノ 本発明の感光性平版印舅版の感光層には更に、分子構造
中に下記構造単位［Ｉ］及び／又は［ＩＩ］を有する化
合物を含有することが好ましい。

構造単位［Ｉ］ −（−ＣＨ２Ｃ１−１２０’世 ｖＡ造単位［ｆｆｌ ＣＨｓ １　ＣトｈｃＨ−Ｏｆ− （式中、１１は２〜５０００の整数を表わず。）本発明
に用いられる構造単位［Ｉ］及び７／又（よ［ＩＩ］を
有する化合物としては、上記構造単位［Ｉ］及び［ＩＩ
］の１方又は両方を有する１ヒ合物であればいかなるも
のでもよいが、特に構造ｌｉｔ位［Ｉ］及び［ｆｆｌの
それぞれにおいてｎが２〜５０００の範囲内の整数であ
り、かつ沸点が２４０℃以上である化合物が好ましく、
更に好ましくはｎが２〜５００の範囲内の整数であり、
かつ沸点が２８０℃以上である化合物であり、最も好ま
しいものはｎが３〜１００の範囲内の化合物である。

このような化合物としては、例えば、 ”　ホＩＪ　エチｌ／　／グ’）　：ｌ−ル（ＨＯ−（
ＣＨｚＣＨ，Ｏ−）”ｔｒＨ’）・ポリオキシエチレン
アルキルエーテル（ＲＯ（ＣＨ＊　ＣＨｚ　Ｏ）ｎ　Ｈ
）・ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル・ポ
リオキシエチレンポリスチリルフェニルエー・ポリオキ
シエチレン−ポリオキシプロピレングリコール （ただし、ブロックポリマー、ランダムポリマーを含む
） ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキル
エーテル （末端がアルキルエーテルを形成している）（ただし、
ランダムポリマーを含む） ・アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン
誘１！抹 ・ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル 例えば ・ポリオキシエチレン脂肪酸エステル （例えば、ＲＣＯＯ（ＣＨ＝ＣＨ，０）ｎＨ）・ポリオ
キシエチレンアルキルアミン 等が挙げられる。

具体的には例えば以下のようなものが好ましい。

すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリＡキシ
エチレンノニルフ工二ルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビ
タン［ツバルミチー１〜、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタント
リステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオ
レエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエー
ト、テトシオレイン酸ポリオキシエチレシソルビット、
ボリエヂレングリコールモノラウレート、ポリニブ−し
ノングリコールモノステアレー１・、ポリエチレングリ
コール七ノオレ工−１〜、ポリエチレングリコールジス
テアレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルホルムアルデヒド綜合物、オキシエチレンオキシブロ
ビレンブロックコボリマー、ポリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール笠である。

上記化合物の感光性層中に占める割合は全感光層に対し
て０．１〜２０重口％が好ましく、より好ましくは０．
２〜１０重量％である。

また、上記の化合物は上記Ω右ωの範囲内であれば、単
独で用いてもよいし２種以上組合わせて使用してもよい
。

本発明においては、感光居中における分子構造中に前記
構造単位［Ｉ］及び／又は［ＩＩ］を有する化合物の含
有但が支持体から遠い側の感光層表面近傍領域において
、支持体に近い側の感光層表面近傍領域より高い分布を
有することが好ましく、特に支持体から遠い側の感光層
表面から全感光層の厚さの５０％の距離までの範囲内の
°領域における上記化合物の含有量が支持体に近い側の
感光層表面から全感光層の厚さの５０％の距離までの範
囲内の領域にお【プる含有良Ｊ：り多いことが好ましい
。

更に、上記化合物の含有量としては感光層表面からその
厚さの５０％の距離を境として、支持体に近い側に該感
光層に含まれる全上記化合物の４０重量％以下、支持体
から遠い側に６０辺辺％以上含まれることが好ましく、
更に支持体に近い側に該感光層に含まれる上記化合物全
体の３０重■％以下、支持体から遠い側に７０重の％以
上含まれることが好ましい。

具体的には、感光層中において上記化合物の含有率が支
持体から遠い感光層表面から支持体に近い感光Ｆ！１表
面方向へ向かって連続的に減少しでいるもの、不連続的
に減少しているらの、少なくとも１部に含有率が変化１
ノない、丈なわら等含有率部分を有するものが好ましく
、更には本発明の範囲内において、１部支持体から遠い
側より支持体に近い側の方が上記化合物の含有率が高く
なる部分を右づ゛るもめら含む。また上記の種々のパタ
ーンを組合わせたものも含む。更に上記支持体から遠い
感光層表面から支持体に近い感光Ｂ表面への化合物の含
有率の変化はｉＣ（線内に一定変化率で変化してもよい
し、曲線的に変化率を増大又は減少させながら変化して
もよい。

本発明の感光性平版印刷版の感光層には前記５警々の素
材の他、必要に応じて更に染料、顔料等の色素、可塑剤
などを添加することができる。

更に、本発明の感光性平版印刷版の感光口には、感脂性
を向上するために親油性の樹脂を添加することもできる
。これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、更にこれを
適当な支持体の表面に塗布乾燥させることにより、感光
層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を形成すること
ができる。

本発明における感光口を形成する感光性組成物の各成分
を溶解する際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソ
ルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ
、エチルセロソルブアセテ−１・等のセロソルブ類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサ
ン、アセ１−ン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレ
ン、メチルエチルケトン等が挙げられる。これら溶媒は
、単独であるいは２種以上混合して使用することができ
る。

本発明における感光層を支持体表面に設ける際に用いる
塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗布
、ワイＸ７−バー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。この際塗布工は用途により異なるが、例えば
固形分として０．５〜５．０　ｇ／ｆが好ましい。

本発明における感光層を設（〕る支持体としては、アル
ミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金民板、並びにクロム、亜
鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメツキ又は蒸
着された金屈阪、紙、プラスチックフィルム及びガラス
板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金属筋が張
られた紙、親水化処理したプラスチックフィルム等が挙
げられる。このうち好ましいのはアルミ三・シム板であ
る。本発明の感光性平版印刷版の支持体として砂目立て
処理、陽極酸化処理および必要に応じて封孔処理等の表
面処理が施されているアルミニウム板を用いることがよ
り好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

一般に、感光性平版印刷版は、露光焼き付は装置を用い
て露光焼付され、次いで現伽液にて現頽される。この結
果、未露光部分のみが支持体表面に残り、ポジーポジ型
レリーフ像ができる。

本発明の感光性平版印刷版の現象に用いられる現像液と
しては、水系アルカリ現像液が好適である。前記の水系
アルカリ現像液としては倒えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタケ
イ酸ナトリ・ンム、メタケイ酸カリウム、第ニリン酸す
１−リウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩
の水溶液が挙げられる。

（実施例） ［アルミニウム板の作製］ 厚さ０．２４ｕのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を５ｍｆ１％の水酸化すトリウム水溶液中で６
０℃で１分間脱脂処理を行った後、１ｉの０．５モル塩
酸水溶液中において温度；２５℃、電流密度：６０Ａ／
ｄｆ、処理時間二３０秒間の条件で電解エツチング処理
を行った。次いで、５ｍ足％水酸化すトリウム水溶液中
で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０
重ａ％硫酸溶液中で温度；２０℃、電流密度：３Ａ／ｄ
ｒ、処理時間２１分間の条件で陽１ｆｆｌＷ化処理を行
った。

更に、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理１を行い
、平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を作製した
。

・　性平版印刷　試！１の　゛ 上記のように作製したアルミニウム板に下記組成の感光
性組成物塗布液（１）をワイヤーバーを用いて１ｆあた
り固形分で１．２０１布し、９０℃で４分間乾燥した。

その上に更に下４ｄ組成の感光性組成物塗布液（２）を
同様に１ｆあたり固形分で１．２９塗布し、９０℃でｌ
１分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料１を１９だ
。

（感光性組成１勿塗布液（１）組成） ・ノボラック８４１ＩＦＩＡａ、ｓす □・Ｏ−キノンジアジド化合１１１１　　　　　１．７
’Ｊ（ＱＤ−１） ・無水グルタル酸　　　　　　　　　　　ｏ、ｓｇ・ビ
ラ１−リアピュアブルー８０１−１　　　　０．０Ｇｇ
（深土ケ谷化学ｆｌｌ製） ・ハロゲンｉｍｕを生成する化合物　　０．１２す（ｒ
ａｄ−１） ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　５０１ｇ・（
感光性組成物塗布液（２）１１成）・ノボラック樹脂Ａ
　　　　　　　　　　　６．５９・Ｏ−キノンジアジド
化合物　　　　　１．７ｇ（ＱＤ−１） ・ビクトリアピュアブルーＢ　ＯＨ０，０６０・ハロゲ
ン３１１１１１基を生成する化合物　　０．１２ｇ（ｒ
ａｄ−１） ・エヂルセロソルブ　　　　　　　　　　５０１Ｑ感光
性平版印舅版試料２〜５の作製 上記感光性平版印刷版試料１の作製における感光性組成
物塗布液（１）及び（２）組成の特定の素材、塗布足を
第１表のように変える以外は上記試料１の作製と同様に
して感光性平版印刷版試料２〜５を得た。

感光性平版印刷版試料６〜８の作うｌ 前記のＪ：うに作製したアルミニウム板に下記組成の感
光性組成物塗布液（３）を、その上に感光性組成物塗布
液（４）を感光性平版印刷版試料１のｒｒ、製と同様に
して塗布乾燥し、感光性平版印刷版試料６を得た。更に
上記塗布液（３）及び（４）における特定の素材、塗布
伍を第１表のように変える以外は上記平版印刷版試Ｆ１
６の作製と同様にして平版印刷版試料７及び８を１ｑた
。

（感光性組成物塗布液（３）１１成） ・ノボラック樹脂３　　　　　　　　　　　ｆ３．１１
Ｊ・０−キノンジアジド化合物　　　　　２．１９（Ｑ
Ｄ−２） ・無水コハク酸　　　　　　　　　　　　０．５り・ビ
クトリアピュアブルーＢＯＩ−１０，０６９・ハロゲン
″７２離基な生成する化合物　　０．１２！Ｊ（ｒａｄ
−２） ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　５０輩（感光
性組成物塗布１１１（４）’ｉ］成）・ノボラック樹脂
Ｂ　　　　　　　　　　６．１す・０−キノンジアジド
化合物２．１０ （ＱＤ−２） ・ポリエチレングリコール　　　　　　０．３９・ビク
トリアピュアブルー８０！−１０，０６ｇ・ハロゲン遊
離基を生成する化合物　　０．１２９（ｒａｄ　−２＞ ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　５０輩感　性
平版印刷版試料９及び１０の作製上記感光性平版印刷版
試料Ｎ　ｏ、　１に用いた感光性組成物塗布液（１）の
ＱＤ−１及び無水グルタル酸を第１表のようにかえ、更
に酸無水物（テ１〜ラヒドＯ無水フタル酸）のｍをＯ，
ｚｓｇとし、試料Ｎ０１１の作製と同様にして１ｆ当た
りの固形分で２．４ｇとなるように塗布し、乾燥して感
光性平版印刷版試料Ｎ０．９を作製した。

また、上記感光性組成物塗布１（１）の特定の素材を第
１表のように変える以外は試料ＮＯ１９と同様にして感
光性平版印刷版試料Ｎ０．１０を作製した。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎ０９１〜１０
上に感度測定用ステップタブレット（イーストマン・コ
ダック社製Ｎｏ、２、ｎ度差０．ＩＪｒＶつで２１段階
のグレースケール）及びプルナーヂセ−１・を密着して
、４ＫＷメタルハライドランプを光源としてクリア段数
が５段の条件で、露光した。その時の露光カラン１−及
びブルナーの２１７．小点の再現性を評価し１ζ。

また、セーフライト性を評価゛りる為に、未露光の前記
試料Ｎ０．１〜１０を明室に１０分、１５分及び２０分
間ａ首し曝光させ５ＤＲ−１（コニカ■社製）を水で５
．５倍希釈した現像液（標準現像液）で２５℃にて２５
秒間現像し、画像部の侵食度を明室に放ｎしなかったｂ
のと比較し、評価した。

更に、ボールペン適性を検討するためにペリカン製ボー
ルペンで未露光部に描画を行い、その後上記と同様に現
像処理し描画部のやられ（侵食度）１１１０−キノンジ
アジド化合物 ＱＤ−１：　１．２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホン酸−２，３，／１．４’　−テ１−ラヒドＯキシベ
ンゾフェノンエ ステル ＱＤ−２：１，２−−プフトキノンジアジドー５〜ズル
ボン酸−２，３，４−トリヒ ＩＳＯキシベンゾフェノンエステル ＱＯ−３： ＱＯを反応さｌ！　７０）　ｆｉｔ　（７）樹ＩＩＨ（
７）Ｍｗ　ｍ＋　２，４００）ＱＤ−４： ＱＤを反応さゼる萌の樹脂のＭｖ　−３，０００１１２
ノボラック樹脂 ・ノボラック樹脂Ａ フェノールどｍ−クレゾールどｐ−クレゾールとホルム
アルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、ｌ−りしＩ
ゾール及び１）−クレゾールの各々のモル比が２．０：
　　４．８：　　３．”、〜１ｗ　＝　７，０００、ｔ
Ｖｌｖ　、／Ｎ−Ｉｎ　−５，４） ・ノボラック（ζ１脂Ｂ ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルムアルデヒドと
の共重樹脂（ｍ−クレゾール及びｐ−クレゾールの各々
のモル比が６　：　４　、　Ｍｖ　−８，０００、Ｍ　
１１　／　Ｍ　ｎ　−５，７） ＊３　構造単位［Ｉ］及び、′又は［■］を有する化合
物 ・ポリエチレングリコール（関東１ヒ学社製）：ボリエ
ヂレングリコール＃　２０００ ・レオドールＴＷ　−０１２０（７Ｅ王（！４）製）　
：ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート・レオ
ドール４４０（花王ａｌ製）： テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ・ハロゲンｉｍｒ：４を生成する化合物ｒａｄ−１；２
−１”リクｏロメチル−５−（ｐ　−メトキシスチリル
）−１，３，４− オキサジアゾール（時開゛昭５４−７４７２１１号公報
実施例１に記載の化合物） ｒａｄ−２：２−１−リクロロメチル−５−［β−（２
−ベンゾフリル）ビニル］１゜ ３．４−オキサジアゾール（特開昭 ６０１３８５３９月公報に記載の例示化合物’（１）　
） ［発明の効ＦＡ］ 本発明により、高感度を保持しつつ網点、特に小点の再
現性が改良された感光性平版印刷版を提供することがで
きた。

また、本発明により、セーフライト性及びボールペン適
性に優れた感光性平版印刷版を提供することができｌζ
。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ　”）〜（１１）は本発明の感光性平版印刷
版の感光居中の酸無水物の好ましい濃度分布を示す。 図中、ｕ、Ｓは支持体から遠い側の感光層表面を示し、
Ｌ、Ｓは支持体に近い側の感光層表面を示す。 特許出願人　コニカ株式会社（ｆｌ！！１名）第　　１
　　　図 １轟÷−−ｍ仄−チ向

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上にｏ−キノンジアジド化合物、アルカリ可溶
   性樹脂及び酸無水物を含有する感光層を有する感光性平
   版印刷版において、前記感光層中における前記酸無水物
   の含有量が少なくとも前記支持体に近い側の感光層表面
   近傍領域において、前記支持体から遠い側の感光層表面
   近傍領域より多いことを特徴とする感光性平版印刷版。