JPH013118A - Ｌ−アスコルビン酸製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、食品や飼料などの添加剤として使用する際の
使用条件下で安定なＬ−アスコルビン酸またはその塩類
の製剤およびその製造法に関し、とくに、水分等を含有
する媒体中で溶出し難いようなＬ−アスコルビン酸また
はその塩類の製剤に関する。

「従来の技術」 Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類は栄養学上極めて重要
であり、これが欠乏すると人においては貧血を起こし、
歯茎、皮膚、粘膜より出血し、いわゆる壊血病の原因に
なり、また人のみではなく、陸上動物、水産動物におい
てもその欠乏は重大なる疾病の原因となることは公知で
あり、その予防のために人には栄養補給剤として、家畜
や養殖においてはその配合飼料へ添加されている。

Ｌ−アスコルビン酸は人や動物の栄養面のみでなく、食
品工業において有機酸の一つとして酸味料、酸化防止剤
、小麦粉の改質剤としても使用される。

このように栄養上、または食品加工上有意義であるＬ−
アスコルビン酸及びその塩類の欠点は非常に酸化されや
すいことである。とくに水溶液であったり、金属質、各
種ミネラル類が共存すると分解し易い。

とくに近年、魚類などの養殖が盛んになるにつれて、人
工的な養魚用配合飼料の使用が増大し、普及してきた。

一般に、魚類においては陸上動物のように腸内にビタミ
ン類を生合成する固有細菌群を保有していないため、養
殖時にその飼料中に各種ビタミン類を配合することが必
要である。

しかしながら、この場合に添加されたＬ−アスコルビン
酸（いわゆるビタミンＣ）はとくに飼料中においては含
有肝臓粉末、水分、ミネラルの共存などの影響で極めて
不安定であり、容易に分解消失してしまい栄養学的目的
が達せられないことになる。

この対策として従来から、Ｌ−アスコルビン酸またはそ
の塩類を油脂または油脂と乳化剤などの被覆剤により被
覆することにより、水分、ミネラル、空気などから遮断
して１．−アスコルビン酸およびその塩類の分解を防止
する試みがなされてきた。例えばこの被覆剤としては、
油脂とレシチンまたは油脂、レシチンとグリセリン脂肪
酸モノエステルの溶融物（特開昭５３−１２７８１９）
、油脂と煎糖脂肪酸エステルとの溶融物（特開昭５４−
１０９９６２）が挙げられる。

「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、これらの特許出願において油脂とレシチ
ンとを被覆剤として併用した被覆物はレシチンを含有す
るため長時間保存すると変色することがしばしばであり
、一方油脂と蔗糖脂肪酸エステルとを併用した被覆剤は
蔗糖脂肪酸エステルが高価であるなどの欠点がある。ま
た、動植物油硬化油を単独に被覆剤として使用する場合
は被覆性能が充分でなく、水分があるとＬ−アスコルビ
ン酸は容易に溶出し、被覆性能が充分でない欠点がある
。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らはこれらのいわゆる乳化剤などを使用しなく
ても、十分な被覆性能を有する油脂で被覆されたＬ−ア
スコルビン酸および塩類の製剤を開発することを目的と
して鋭意研究した結果、前述の特開昭５３−１２７８１
９の比較例に記載されているグリセリン脂肪酸モノエス
テルの使用量より少ない量を油脂に添加しＬ−アスコル
ビン酸を被覆したところ、むしろ被覆性能（芯物質の溶
出率で判断する。）が向上するという驚くべき効果を見
出し本発明を完成した。

本発明は、Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類を、融点
５０〜８０℃の油脂１００部とグリセリン脂肪酸モノエ
ステルまたはジエステルより成る群から選択されたグリ
セリン脂肪酸エステルの１〜８重量部とからなる被覆剤
により被覆してなるＬ−アスコルビン酸製剤に存する。

本発明において用いられるＬ−アスコルビン酸製剤の芯
物質としてはＩ、−アスコルビン酸は勿８ｍのこと、そ
の塩類も使用される。Ｌ−アスコルビン酸の塩類として
はそのナトリウム塩またはカルシウム塩などのアルカリ
金属またはアルカリ土類金属塩である。これらのし−ア
スコルビン酸およびその塩類は単独でも混合物でも使用
できる。

この芯物質の粒径は、平均粒径として一般に８０μｍ以
下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは３〜２
０μｍである。粒径が大きいと被覆が不充分であり、小
さずぎても経済的ではない。

本発明において用いられる融点５０〜８０℃の油脂とは
、牛脂硬化油、チギン油硬化油、菜種油硬化油、ひまし
油硬化油、鯨油硬化油、パーム油硬化油、大豆油硬化油
、ヤシ油などである。

本発明におけるグリセリン脂肪酸エステルはモノエステ
ル、ジエステルまたはその混合物でも使用され、それら
の種々の化合物の群から１または２種以上が適宜選択さ
れる。その脂肪酸成分は、炭素数としては８〜２２まで
が好ましく、飽和でも不飽和でもかまわないが、−船釣
には飽和脂肪酸のグリセライドが用いられる。このグリ
セリン脂肪酸エステルとしては、例えばラウリン酸モノ
エステル、ミリスチン酸モノエステル、バルミチン酸モ
ノエステル、ステアリン酸モノエステルなどのモノエス
テルまたはラウリン酸ジエステル、ミリスチン酸ジエス
テル、パルミチン酸ジエステル、ステアリン酸ジエステ
ルなどのジエステルが挙げられるが、一般の実用的な市
販品は食用油脂とグリセリンとのエステル交換法で製造
される。この方法ではモノエステル含有量４８〜６９χ
、残部は主としてジグリセライドのものが得られ、さら
にモノエステル含量を高めるには分子蒸留することによ
り９０７以上のものが得られる。これら市販品は上記脂
肪酸の２種類以上の混合モノグリセライドであり、本発
明において好適に使用される。本発明のグリセリン脂肪
酸エステルとしてはこれらのモノエステルまたはモノエ
ステルとジエステルの混合物のいずれのものでも使用す
ることができる。

グリセリン脂肪酸エステルの使用量は、油脂１００重量
部に対して１〜１０重量部、通常１〜８重量部、好まし
くは１．５〜７．５重量部さらに好ましくは１．５〜４
．５重量部である。グリセリン脂肪酸モノエステルの使
用量が少ないと被覆効果（例えば水に芯物質が溶出する
程度を調べる、いわゆる溶出率試験の結果）が悪く、多
すぎても逆に被覆効果（溶出率）が低下する。

被覆剤は融点５０〜８０℃の油脂と上記のグリセリン脂
肪酸エステルとからなるが、これは通常混合し、加熱溶
融して使用する。この被覆剤の使用量は芯物質であるＬ
−アスコルビン酸またはその塩類に対して０．５〜２０
重景倍、通常１〜１０重景ｍ１好ましくは２〜５重量倍
である。

本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の製造法としては、噴
霧冷却法または芯物質を流動させた中に有機溶媒に溶解
した被覆剤溶液を噴霧し溶媒を蒸発させながら造粒する
方法など公知の被覆方法が挙げられるが、工業的には噴
霧冷却法が好ましい。例えば、被覆剤を約７０〜８０　
’Ｃに加熱溶融し、これに芯物質を加え、均一に分散さ
せた後、回転円盤型造粒装置により４０℃以下、好まし
くは３５゛ｃ以下に調整された室内に噴霧し、大部分が
粒径的２００〜７００μｍ、好ましくは２００〜５００
μｍの微粒状に造粒する方法が採られる。被覆物の粒径
は、被覆性能を考慮すれば好ましい粒径範囲になるよう
に、例えば篩別することもできる。

「作用」 本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、医薬、食品、家畜
用および養殖魚類の飼料の品質改良剤またはＬ−アスコ
ルビン酸（ビタミンＣ）　補強剤などとして使用するこ
とができるが、被添加物、例えば食品や飼料原料が乾燥
状態または水分を含んだ状態のものでも容易に混合する
ことにより充分その目的を達成することができる。

しかもミネラルなどＬ−アスコルビン酸を分解するよう
な他の基材を添加することが可能である。

「発明の効果」 本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、従来よりも安価な
原料で高価な乳化剤を使用しないで、油脂本来の被覆効
果を有効に発揮しうる極めて工業的に重要な効果を奏す
ることができる。

次に、実施例により、本発明の詳細な説明する。ただし
、実施例において「部ゴおよびｒ％Ｊは断らない限り「
重量部」および「重量％」を表す。

「実施例ｊ 実施例　１〜４ 牛脂硬化油とこの油脂１００部に対して１部、２部、３
部および５部の割合のグリセリン脂肪酸モノエステル（
全モノグリセライド含量９５％以上、ミリスチン酸２０
〜３０χ、ステアリン酸６０〜７０χの市販品）からな
る被覆剤を融解し、温度８０℃に保持した中に、平均粒
径約２０μ田のＬ−アスコルビン酸結晶粒子を芯物質含
有量が約３０χになるように加え、均一に混合し回転円
盤型噴霧装置にて、２５・〜３５℃の室内に噴霧し、篩
分して２００〜６００μｌ１１（平均粒径３８０　μｍ
）の被覆粒子を得た。

実施例　５ 牛脂硬化油とこの油脂１００部に対して２部の割合のグ
リセリン脂肪酸モノエステル（全モノグリセライド含量
６１〜６６％、残りの大部分はジグリセライド；脂肪酸
成分の構成は、ミリスチン酸２０〜３０χ、ステアリン
酸５５〜６５χからなる市販品）とからなる被覆剤を融
解し、温度８０℃に保持した中に、平均粒径２０μｍの
Ｌ−アスコルビン酸結晶粒子を芯物質含有量が約３０χ
になるように加え、均一に混合し回転円盤型噴霧装置に
て、２５〜３５℃の室内に噴霧し、篩分して平均粒径的
３８０μｍの被覆物（し−アスク＝　１１　＝ ルピン酸製剤）を得た。

この被覆物の被覆性能を試験するために、実験例の方法
によって溶出率を測定した。

比較例　１〜２ 実施例１においてグリセリン脂肪酸モノエステルを添加
しない場合、およびグリセリン脂肪酸モノエステルの量
を油脂１００部に対して１４部使用した以外は、実施例
１と同様に実施した。

実験例 実施例１〜５及び比較例の被覆物を造粒から室温で１日
経過した後、この被覆物の溶出率について次の試験を行
った。

１１０回／分の震盪数および振幅５０ｍｍの往復振動が
できる震盪器を使用し、ガラス製容器に被覆物とその約
８０倍量の安定剤人の水を入れ、３０℃で３０分間震盪
し、濾過し、その濾液中のＬ−アスコルビン酸含量を定
量して芯物質の溶出率を測定し、次の第１表の結果を得
た。

−１２＝ 実施例　６ 実施例１〜６において、Ｌ−アスコルビン酸の代わりに
Ｌ〜アスコルビン酸のカルシウム塩を使用して同様の結
果を得た。

特許出願人　　川崎化成工業株式会社

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類を、融点５０
   〜８０℃の油脂１００部とグリセリン脂肪酸モノエステ
   ルまたはジエステルより成る群から選択されたグリセリ
   ン脂肪酸エステルの１〜１０重量部とからなる被覆剤に
   より被覆してなるＬ−アスコルビン酸製剤。
2. （２）グリセリン脂肪酸エステルの量が油脂１００重量
   部に対して１〜８重量部である特許請求の範囲第１項記
   載のＬ−アスコルビン酸製剤。
3. （３）グリセリン脂肪酸エステルの量が油脂１００重量
   部に対して１．５〜７．５重量部である特許請求の範囲
   第１項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
4. （４）グリセリン脂肪酸エステルの量が油脂１００重量
   部に対して１．５〜４．５重量部である特許請求の範囲
   第１項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
5. （５）油脂が硬化油である特許請求の範囲第１項記載の
   Ｌ−アスコルビン酸製剤。
6. （６）油脂が牛脂硬化油、チキン油硬化油、菜種油硬化
   油、ひまし油硬化油、鯨油硬化油、パーム油硬化油、大
   豆油硬化油、ヤシ油である特許請求の範囲第１項記載の
   Ｌ−アスコルビン酸製剤。
7. （７）グリセリン脂肪酸エステルがラウリン酸モノエス
   テル、ミリスチン酸モノエステル、パルミチン酸モノエ
   ステル、ステアリン酸モノエステルなどのモノエステル
   、ラウリン酸ジエステル、ミリスチン酸ジエステル、パ
   ルミチン酸ジエステル、ステアリン酸ジエステルなどの
   ジエステルである特許請求の範囲第１項記載のＬ−アス
   コルビン酸製剤。
8. （８）グリセリン脂肪酸エステルがグリセリン脂肪酸モ
   ノエステルである特許請求の範囲第１、２、３、４また
   は７項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
9. （９）被覆する方法が噴霧冷却法である特許請求の範囲
   第１項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
10. （１０）被覆する方法が回転円板式噴霧冷却法である特
    許請求の範囲第１項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
11. （１１）Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類の平均粒径
    が３〜２０μｍである特許請求の範囲第１項、第９項又
    は第１０項記載の方法。
12. （１２）Ｌ−アスコルビン酸製剤の粒径が２００〜５０
    ０μｍである特許請求の範囲第１項、第９項又は第１０
    項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。