JPH0791187B2

JPH0791187B2 - Ｌ−アスコルビン酸製剤

Info

Publication number: JPH0791187B2
Application number: JP15667987A
Authority: JP
Inventors: 克己松崎; 俊雄中山; 政雄成田; 秋人小松; 久原田; 誠司池本
Original assignee: Kawasaki Kasei Chemicals Ltd
Current assignee: Kawasaki Kasei Chemicals Ltd
Priority date: 1987-06-25
Filing date: 1987-06-25
Publication date: 1995-10-04
Anticipated expiration: 2010-10-04
Also published as: JPS643119A

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は、食品や飼料などの添加剤として使用する際の
使用条件下で安定なＬ−アスコルビン酸またはその塩類
の製剤およびその製造法に関し、とくに、水分等を含有
する媒体中で溶出し難いようなＬ−アスコルビン酸また
はその塩類の製剤に関する。

「従来の技術」Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類は栄養学上極めて重要
であり、これが欠乏すると人においては貧血を起こし、
歯茎、皮膚、粘膜より出血し、いわゆる壊血病の原因と
なり、また人のみではなく、陸上動物、水産動物におい
てもその欠乏は重大なる疾病の原因となることは公知で
あり、その予防のために人には栄養補給剤として、家畜
や養殖においてはその配合飼料へ添加されている。

Ｌ−アスコルビン酸は人や動物の栄養面のみでなく、食
品工業において有機酸の一つとして酸味料、酸化防止
剤、小麦粉の改質剤としても使用される。

このように栄養上、または食品加工上有意義であるＬ−
アスコルビン酸及びその塩類の欠点は非常に酸化されや
すいことである。とくに水溶液であったり、金属質、各
種ミネラル類が共存すると分解し易い。

とくに近年、魚類などの養殖が盛んになるにつれて、人
工的な養魚用配合飼料の使用が増大し、普及してきた。
一般に、魚類においては陸上動物のように腸内にビタミ
ン類を生合成する固有細菌群を保有していないため、養
殖時にその飼料中に各種ビタミン類を配合することが必
要である。

しかしながら、この場合に添加されたＬ−アスコルビン
酸（いわゆるビタミンＣ）はとくに飼料中においては含
有肝臓粉末、水分、ミネラルの共存などの影響で極めて
不安定であり、容易に分解消失してしまい栄養学的目的
が達せられないことになる。

この対策として従来から、Ｌ−アスコルビン酸またはそ
の塩類を油脂または油脂と乳化剤などの被覆剤により被
覆することにより、水分、ミネラル、空気などから遮断
してＬ−アスコルビン酸およびその塩類の分解を防止す
る試みがなされてきた。例えばこの被覆剤としては、油
脂とレシチンまたは油脂、レシチンとグリセリン脂肪酸
モノエステルの溶融物（特開昭53−127819）、油脂と、
蔗糖脂肪酸エステルとの溶融物（特開昭54−109962）が
挙げられる。

「発明が解決しようとする問題点」しかしながら、これらの特許出願において油脂とレシチ
ンとを被覆剤として併用した被覆物はレシチンを含有す
るため長時間保存すると変色することがしばしばであ
り、一方油脂と蔗糖脂肪酸エステルとを併用した被覆剤
は蔗糖脂肪酸エステルが高価であるなどの欠点がある。
また、動植物油硬化油を単独に被覆剤として使用する場
合は被覆性能が充分でなく、水分があるとＬ−アスコル
ビン酸は容易に溶出し、被覆性能が充分でない欠点があ
る。

「問題点を解決するための手段」本発明者らはこれらのいわゆる乳化剤などを使用しなく
ても、十分な被覆性能を有する油脂で被覆されたＬ−ア
スコルビン酸および塩類の製剤をを開発することを目的
として鋭意研究した結果、油脂、グリセリン脂肪酸モノ
エステルおよびステアリン酸などの脂肪酸とからなる混
合物を被覆剤として使用し、Ｌ−アスコルビン酸を被覆
したところ、レシチンや蔗糖脂肪酸エステルなどの乳化
剤を使用しないでも被覆性能（芯物質の溶出率で判断す
る。）が向上するという驚くべき効果を見出し本発明を
完成した。

本発明は、Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類を、融点
50〜80℃の油脂、グリセリン脂肪酸モノエステルまたは
ジエステルより成る群から選択されたグリセリン脂肪酸
エステルおよび常温で固体の脂肪酸とからなる被覆剤に
より被覆してなるＬ−アスコルビン酸製剤に存する。

本発明において用いられるＬ−アスコルビン酸製剤の芯
物質としてはＬ−アスコルビン酸は勿論のこと、その塩
類も使用される。Ｌ−アスコルビン酸の塩類としてはそ
のナトリウム塩またはカルシウム塩などのアルカリ金属
またはアルカリ土類金属塩である。これらのＬ−アスコ
ルビン酸およびその塩類は単独でも混合物でも使用でき
る。

この芯物質の粒径は、平均粒径として一般に80μｍ以
下、好ましくは30μｍ以下、さらに好ましくは３〜20μ
ｍである。粒径が大きいと被覆が不充分であり、小さす
ぎても経済的ではない。

本発明において用いられる融点50〜80℃の油脂とは、牛
脂硬化油、チキン油硬化油、菜種油硬化油、ひまし油硬
化油、鯨油硬化油、パーム油硬化油、大豆油硬化油、ヤ
シ油などである。

本発明におけるグリセリン脂肪酸エステルはグリセリン
脂肪酸モノエステルまたはジエステルまたはその１種ま
たは２種以上のものから選択することができる。その脂
肪酸成分の炭素数としては８〜22までが好ましく、グリ
セリン脂肪酸エステルの脂肪酸は飽和でも不飽和でもか
まわないが、一般的には飽和脂肪酸のグリセライドが用
いられる。このグリセリン脂肪酸エステルとしては、例
えばラウリン酸モノエステル、ミリスチン酸モノエステ
ル、パルミチン酸モノエステル、ステアリン酸モノエス
テルなどのモノエステルまたはラウリン酸ジエステル、
ミリスチン酸ジエステル、パルミチン酸ジエステル、ス
テアリン酸ジエステルなどのジエステルが挙げられる
が、一般の実用的な市販品は食用油脂とグリセリンとの
エステル交換法で製造される。この方法ではモノエステ
ル含有量48〜69％、残部は主としてジグリセライドのも
のが得られ、さらにモノエステル含量を高めるには分子
蒸留することにより90％以上のものが得られる。これら
市販品は上記脂肪酸成分の２種類以上の混合モノグリセ
ライドである。本発明のグリセリン脂肪酸エステルとし
ては、これらのモノエステルまたはモノエステルとジエ
ステルとの混合物のいずれのものでも使用することがで
きるが、主成分がモノエステルのものが好ましい。

本発明に使用される脂肪酸は、常温で固体のもの、通常
融点40℃以上で炭素数12〜22のものが適しており、これ
らの脂肪酸の中でとくにステアリン酸、パルミチン酸、
ミリスチン酸、ラウリン酸が適当であるが、これらの混
合物であっても差し支えがない。

グリセリン脂肪酸エステルおよび脂肪酸の使用量は、油
脂100重量部に対してグリセリン脂肪酸エステルが１〜3
0重量部と脂肪酸が２〜20重量部、通常グリセリン脂肪
酸エステルが４〜20重量部と脂肪酸が２〜10重量部、好
ましくはグリセリン脂肪酸エステルが４〜10重量部と脂
肪酸が２〜８重量部である。グリセリン脂肪酸エステル
と脂肪酸の使用量が少ないと被覆効果（例えば水に芯物
質が溶出する程度を調べる、いわゆる溶出試験の結果）
が悪く、多すぎても逆に溶出率が低下する。脂肪酸はグ
リセリン脂肪酸エステルの使用量が脂肪100重量部に対
して４重量部以上使用したときに被覆性能の向上にとく
に効果がある。

被覆剤は融点50〜80℃の油脂、グリセリン脂肪酸モノエ
ステルおよび脂肪酸とからなるが、これは通常混合し、
加熱溶融して使用する。この被覆物の使用量は芯物質で
あるＬ−アスコルビン酸またはその塩類に対して0.5〜2
0重量倍、通常１〜10重量倍、好ましくは２〜５重量倍
である。

本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の製造法としては、噴
霧冷却法または芯物質を流動させた中に有機溶媒に溶解
した被覆剤溶液を噴霧し溶媒を蒸発させながら造粒する
方法など公知の被覆方法が挙げられるが、工業的には噴
霧冷却法が好ましい。例えば、被覆剤を70〜80℃に加熱
溶融し、これに芯物質を加え、均一に分散させた後、回
転円盤型造粒装置により40℃以下、好ましくは35℃以下
に調整された室内に噴霧し、大部分が粒径約200〜700μ
ｍ、好ましくは200〜500μｍの微粒蒸に造粒する方法が
採られる。被覆物の粒径を揃えるには、得られた被覆物
を求める粒径範囲に篩別することもできる。

「作用」本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、医薬、食品、家畜
用および養殖魚類の飼料の品質改良剤またはＬ−アスコ
ルビン酸（ビタミンＣ）補強剤などとして使用すること
ができるが、被添加物、例えば食品や飼料原料が乾燥状
態または水分を含んだ状態のものでも容易に添加混合す
ることにより充分その目的を達成することができる。

しかもミネラルなどＬ−アスコルビン酸を分解するよう
な他の基材を添加することが可能である。

「発明の効果」本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、従来よりも安価な
原料で高価な乳化剤を使用しないで、油脂本来の被覆効
果を有効に発揮しうる極めて工業的に重要な効果を奏す
ることができる。

次に、実施例により、本発明を詳細に説明する。ただ
し、実施例において「部」および「％」は断らない限り
「重量部」および「重量％」を表す。

「実施例」実施例１〜３牛脂硬化油100部とグリセリン脂肪酸モノエステル（全
モノグリセライド含量95％以上；脂肪酸成分がミリスチ
ン酸20〜30％、ステアリン酸60〜70％の市販品）および
第１表に示す割合の脂肪酸（ステアリン酸）からなる被
覆剤を融解し、温度80℃に保持した中に、平均粒径20μ
ｍのＬ−アスコルビン酸結晶粒子を芯物質含有量が約30
％になるように加え、均一に混合し回転円盤型噴霧装置
にて、25〜35℃の室内に噴霧し、篩別して300〜400μｍ
の被覆物（Ｌ−アスコルビン酸製剤）を得た。

得られた被覆物の性能は、実験例に示す溶出率の測定に
よって行った。その結果を第１表に示す。

比較例１〜５被覆剤として、牛脂硬化油にグリセリン脂肪酸モノエス
テル（実施例１と同様のもの）のみ、または脂肪酸のみ
を添加（添加割合は第２表に示す。）したもの、および
牛脂硬化油のみを使用した以外は、実施例１〜３と同様
に実施した。

実験例実施例１〜３及び比較例１〜５の被覆物を造粒から室温
で１日経過した後、この被覆物の溶出率について次の試
験を行った。

110回／分の震盪数および振幅50mmの往復振動ができる
震盪器を使用し、ガラス製容器に被覆物と約80倍量の安
定剤入の水を入れ、30℃で30分間震盪し、芯物質の溶出
率を調べ、次の結果を得た。

実施例４実施例１〜３においてＬ−アスコルビン酸の代わりにＬ
−アスコルビン酸のカルシウム塩を使用して同様の結果
を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者原田久神奈川県川崎市川崎区千鳥町１番２号川崎化成工業株式会社内 (72)発明者池本誠司神奈川県川崎市川崎区千鳥町１番２号川崎化成工業株式会社内審査官佐伯とも子

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類を、融
点50〜80℃の油脂、グリセリン脂肪酸モノエステルまた
はジエステルより成る群から選択されたグリセリン脂肪
酸エステルおよび常温で固体の脂肪酸とからなる被覆剤
により被覆してなるＬ−アスコルビン酸製剤。
【請求項２】被覆剤が融点50〜80℃の油脂100部、グリ
セリン脂肪酸エステル１〜30重量部および脂肪酸２〜20
重量部である特許請求の範囲第１項記載のＬ−アスコル
ビン酸製剤。
【請求項３】被覆剤が融点50〜80℃の油脂100部、グリ
セリン脂肪酸エステル４〜20重量部および脂肪酸２〜10
重量部である特許請求の範囲第１項記載のＬ−アスコル
ビン酸製剤。
【請求項４】被覆剤が融点50〜80℃の油脂100部、グリ
セリン脂肪酸モノエステル４〜10重量部および脂肪酸２
〜８重量部である特許請求の範囲第３項記載のＬ−アス
コルビン酸製剤。
【請求項５】油脂が硬化油である特許請求の範囲第１項
記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
【請求項６】油脂が牛脂硬化油、チキン油硬化油、菜種
油硬化油、ひまし油硬化油、鯨油硬化油、パーム油硬化
油、大豆油硬化油、ヤシ油である特許請求の範囲第１項
記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
【請求項７】グリセリン脂肪酸エステルがラウリン酸モ
ノエステル、ミリスチン酸モノエステル、パルミチン酸
モノエステル、ステアリン酸モノエステルなどのモノエ
ステル、ラウリン酸ジエステル、ミリスチン酸ジエステ
ル、パルミチン酸ジエステル、ステアリン酸ジエステル
などのジエステルである特許請求の範囲第１項記載のＬ
−アスコルビン酸製剤。
【請求項８】グリセリン脂肪酸エステルの主成分がグリ
セリン脂肪酸モノエステルである特許請求の範囲第１、
２、３、４または７項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
【請求項９】脂肪酸が炭素数が12〜22の脂肪酸である特
許請求の範囲第１項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
【請求項１０】脂肪酸がステアリン酸、パルミチン酸、
ミリスチン酸またはラウリン酸である特許請求の範囲第
１項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
【請求項１１】Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類の粒
径が３〜20μｍである特許請求の範囲第１項記載のＬ−
アスコルビン酸製剤。
【請求項１２】Ｌ−アスコルビン酸製剤の粒径が200〜5
00μｍである特許請求の範囲第１項記載のＬ−アスコル
ビン酸製剤。