JPH013119A - Ｌ−アスコルビン酸製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、食品や飼料などの添加剤として使用する際の
使用条件下で安定なＬ−アスコルビン酸またはその塩類
の製剤およびその製造法に関し、とくに、水分等を含有
する媒体中で溶出し難いようなＬ−アスコルビン酸また
はその塩類の製剤に関する。

「従来の技術」 Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類は栄養学上極めて重要
であり、これが欠乏すると人においては貧血を起こし、
歯茎、皮膚、粘膜より出血し、いわゆる壊血病の原因に
なり、また人のみではなく、陸上動物、水産動物におい
てもその欠乏は重大なる疾病の原因となることは公知で
あり、その予防のために人には栄養補給剤として、家畜
や養殖においてはその配合飼料へ添加されている。

Ｌ−アスコルビン酸は人や動物の栄養面のみでなく、食
品工業において有機酸の一つとして酸味１Ｌ酸化防止剤
、小麦粉の改質剤としても使用される。

このように栄養上、または食品加工上有意義であるＬ−
アスコルビン酸及びその塩類の欠点は非常に酸化されや
すいことである。とくに水溶液であったり、金属質、各
種ミネラル類が共存＝３− すると分解し易い。

とくに近年、魚類などの養殖が盛んになるにつれて、人
工的な養魚用配合飼料の使用が増大し、普及してきた。

一般に、魚類においては陸上動物のように腸内にビタミ
ン類を生合成する固有細菌群を保有していないため、養
殖時にその飼料中に各種ビタミン類を配合することが必
要である。

しかしながら、この場合に添加されたＬ−アスコルビン
酸（いわゆるビタミンＣ）はとくに飼料中においては含
有肝臓粉末、水分、ミネラルの共存などの影響で極めて
不安定であり、容易に分解消失してしまい栄養学的目的
が達せられないことになる。

この対策として従来から、Ｌ−アスコルビン酸またはそ
の塩類を油脂または油脂と乳化剤などの被覆剤により被
覆することにより、水分、ミネラル、空気などから遮断
してＬ−アスコルビン酸およびその塩類の分解を防止す
る試みがなされてきた。例えばこの被覆剤としては、油
脂とレシチンまたは油脂、レシチンとグリセリン脂肪酸
モノエステルの溶融物（特開昭５３−１２７８１９）、
油脂と蔗糖脂肪酸エステルとの溶融物（特開昭５４−１
０９９６２）が挙げられる。

「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、これらの特許出願において油脂とレシチ
ンとを被覆剤として併用した被覆物はレシチンを含有す
るため長時間保存すると変色することがしばしばであり
、一方油脂と蔗糖脂肪酸エステルとを併用した被覆剤は
蔗糖脂肪酸エステルが高価であるなどの欠点がある。ま
た、動植物油硬化油を単独に被覆剤として使用する場合
は被覆性能が充分でなく、水分があるとＬ−アスコルビ
ン酸は容易に溶出し、被覆性能が充分でない欠点がある
。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らはこれらのいわゆる乳化剤などを使用しなく
ても、十分な被覆性能を有する油脂で被覆されたＬ−ア
スコルビン酸および塩類の製剤をを開発することを目的
として鋭意研究した結果、油脂、グリセリン脂肪酸モノ
エステルおよびステアリン酸などの脂肪酸とからなる混
合物を被覆剤として使用し、Ｌ−アスコルビン酸を被覆
したところ、レシチンや蔗糖脂肪酸エステルなどの乳化
剤を使用しないでも被覆性能（芯物質の溶出率で判断す
る。）が向上するという驚くべき効果を見出し本発明を
完成した。

本発明は、Ｉ、−アスコルビン酸またはその塩類を、融
点５０〜８０℃の油脂、グリセリン脂肪酸モノエステル
またはジエステルより成る群から選択されたグリセリン
脂肪酸エステルおよび常温で固体の脂肪酸とからなる被
覆剤により被覆してなるＬ−アスコルビン酸製剤に存す
る。

本発明において用いられるＬ−アスコルビン酸製剤の芯
物質としてはＬ−アスコルビン酸は勿論のこと、その塩
類も使用される。Ｌ−アスコルビン酸の塩類としてはそ
のナトリウム塩またはカルシウム塩などのアルカリ金属
またはアルカリ土類金属塩である。これらのし−アスコ
ルビン酸およびその塩類は単独でも混合物でも使用でき
この芯物質の粒径は、平均粒径として一般に８０μｍ以
下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは３〜２
０μｍである。粒径が大きいと被覆が不充分であり、小
さすぎても経済的ではない。

本発明において用いられる融点５０〜８０℃の油脂とは
、牛脂硬化油、チキン油硬化油、菜種油硬化油、ひまし
油硬化油、鯨油硬化油、パーム油硬化油、大豆油硬化油
、ヤシ油などである。

本発明におけるグリセリン脂肪酸エステルはグリセリン
脂肪酸モノエステルまたはジエステルまたはその１種ま
たは２種以上のものから選択することができる。その脂
肪酸成分の炭素数としては８〜２２までが好ましく、グ
リセリン脂肪酸エステルの脂肪酸は飽和でも不飽和でも
かまわないが、−船釣には飽和脂肪酸のグリセライドが
用いられる。このグリセリン脂肪酸エステルとしては、
例えばラウリン酸モノエステル、ミリスチン酸モノエス
テル、パルミチン酸モノエステル、ステアリン酸モノエ
ステルなどのモノエステルまたはラウリン酸ジエステル
、ミリスチン酸ジエステル、パルミチン酸ジエステル、
ステアリン酸ジエステルなどのジエステルが挙げられる
が、一般の実用的な市販品は食用油脂とグリセリンとの
エステル交換法で製造される。

この方法ではモノエステル含有Ｎ４８〜６９χ、残部は
主としてジグリセライドのものが得られ、さらにモノエ
ステル含量を高めるには分子蒸留することにより９０％
以上のものが得られる。これら市販品は上記脂肪酸成分
の２種類以上の混合モノグリセライドである。本発明の
グリセリン脂肪酸エステルとしては、これらのモノエス
テルまたはモノエステルとジエステルとの混合物のいず
れのものでも使用することができるが、主成分がモノエ
ステルのものが好ましい。

本発明に使用される脂肪酸は、常温で固体のもの、通常
融点４０℃以上で炭素数１２〜２２のものが適しており
、これらの脂肪酸の中でとくにステアリン酸、パルミチ
ン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸が適当であるが、これ
らの混合物であっても差し支えがない。

グリセリン脂肪酸エステルおよび脂肪酸の使用量は、油
脂１００重量部に対してグリセリン脂肪酸エステルが１
〜３０重量部と脂肪酸が２〜２０重量部、通常グリセリ
ン脂肪酸エステルが４〜２０重量部と脂肪酸が２〜１０
重量部、好ましくはグリセリン脂肪酸エステルが４〜１
０重量部と脂肪酸が２〜８重量部である。グリセリン脂
肪酸エステルと脂肪酸の使用量が少ないと被覆効果（例
えば水に芯物質が溶出する程度を調べる、いわゆる溶出
試験の結果）が悪く、多すぎても逆に溶出率が低下する
。脂肪酸はグリセリン脂肪酸エステルの使用量が脂肪１
００重量部に対して４重量部以上使用したときに被覆性
能の向上にとくに効果がある。

被覆剤は融点５０〜８０℃の油脂、グリセリン脂肪酸モ
ノエステルおよび脂肪酸とからなるが、これは通常混合
し、加熱溶融して使用する。

この被覆物の使用量は芯物質であるし−アスコルビン酸
またはその塩類に対して０．５〜２０重景倍、通常１〜
１０重量倍、好ましくは２〜５重量倍である。

本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の製造法としては、噴
霧冷却法または芯物質を流動させた中に有機溶媒に溶解
した被覆剤溶液を噴霧し溶媒を蒸発させながら造粒する
方法など公知の被覆方法が挙げられるが、工業的には噴
霧冷却法が好ましい。例えば、被覆剤を７０〜８０℃に
加熱溶融し、これに芯物質を加え、均一に分散させた後
、回転円盤型造粒装置により４０℃以下、好ましくは３
５℃以下に調整された室内に噴霧し、大部分が粒径約２
００〜７００μｍ、好ましくは２００〜５００μｍの微
粒状に造粒する方法が採られる。被覆物の粒径を揃える
には、得られた被覆物を求める粒径範囲に篩別すること
もできる。

「作用」 本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、医薬、食品、家畜
用および養殖魚類の飼料の品質改良剤またはＬ−アスコ
ルビン酸（ビタミンＣ）補強剤などとして使用すること
ができるが、被添加物、例えば食品や飼料原料が乾燥状
態または水分を含んだ状態のものでも容易に添加混合す
ることにより充分その目的を達成することができる。

しかもミネラルなどＬ−アスコルビン酸を分解するよう
な他の基材を添加することが可能である。

Ｕ発明の効果コ 本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、従来よりも安価な
原料で高価な乳化剤を使用しないで、油脂本来の被覆効
果を有効に発揮しうる極めて工業的に重要な効果を奏す
ることができる。

次に、実施例により、本発明の詳細な説明する。ただし
、実施例において「部」および「％」は断らない限り「
重量部」および「重量％」を表す。

「実施例」 実施例　１〜３ 牛脂硬化油１００部とグリセリン脂肪酸モノエステル（
全モノグリセライド含量９５％以上；脂肪酸成分がミリ
スチン酸２０〜３０′Ａ、ステアリン酸６０〜７０χの
市販品）および第１表に示す割合の脂肪酸（ステアリン
酸）からなる被覆剤を融解し、温度８０℃に保持した中
に、平均粒径２０μｍのＬ−アスコルビン酸結晶粒子を
芯物質含有量が約３０％になるように加え、均一に混合
し回転円盤型噴霧装置にて、２５〜３５℃の室内に噴霧
し、篩分して３００〜４００μｍの被覆物（Ｌ−アスコ
ルビン酸製剤）を得た。

得られた被覆物の性能は、実験例に示す溶出率の測定に
よって行った。その結果を第１表に示す。

比較例　１〜５ 被覆剤として、牛脂硬化油にグリセリン脂肪酸モノエス
テル（実施例１と同様のもの）のみ、または脂肪酸のみ
を添加（添加割合は第２表に示す。）したもの、および
牛脂硬化油のみを使用した以外は、実施例１〜３と同様
に実施した。

実験例 １２一 実施例１〜３及び比較例１〜５の被覆物を造粒から室温
で１日経過した後、この被覆物の溶出率について次の試
験を行った。

１１０回／分の震盪数および振幅５０ｍｍの往復振動が
できる震盪器を使用し、ガラス製容器に被覆物と約８０
倍量の安定剤人の水を入れ、３０℃で３０分間震盪し、
芯物質の溶出率を調べ、次の結果を得た。

第１表 第２表 実施例　４ 実施例１〜３においてＬ−アスコルビン酸の代わりにＬ
−アスコルビン酸のカルシウム塩を使用して同様の結果
を得た。

特許出願人　　川崎化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類を、融点５０
   〜８０℃の油脂、グリセリン脂肪酸モノエステルまたは
   ジエステルより成る群から選択されたグリセリン脂肪酸
   エステルおよび常温で固体の脂肪酸とからなる被覆剤に
   より被覆してなるＬ−アスコルビン酸製剤。 （２）被覆剤が融点５０〜８０℃の油脂１００部、グリ
   セリン脂肪酸エステル１〜３０重量部および脂肪酸２〜
   ２０重量部である特許請求の範囲第１項記載のＬ−アス
   コルビン酸製剤。 （３）被覆剤が融点５０〜８０℃の油脂１００部、グリ
   セリン脂肪酸エステル４〜２０重量部および脂肪酸２〜
   １０重量部である特許請求の範囲第１項記載のＬ−アス
   コルビン酸製剤。 （４）被覆剤が融点５０〜８０℃の油脂１００部、グリ
   セリン脂肪酸モノエステル４〜１０重量部および脂肪酸
   ２〜８重量部である特許請求の範囲第３項記載のＬ−ア
   スコルビン酸製剤。 （５）油脂が硬化油である特許請求の範囲第１項記載の
   Ｌ−アスコルビン酸製剤。 （６）油脂が牛脂硬化油、チキン油硬化油、菜種油硬化
   油、ひまし油硬化油、鯨油硬化油、パーム油硬化油、大
   豆油硬化油、ヤシ油である特許請求の範囲第１項記載の
   Ｌ−アスコルビン酸製剤。 （７）グリセリン脂肪酸エステルがラウリン酸モノエス
   テル、ミリスチン酸モノエステル、パルミチン酸モノエ
   ステル、ステアリン酸モノエステルなどのモノエステル
   、ラウリン酸ジエステル、ミリスチン酸ジエステル、パ
   ルミチン酸ジエステル、ステアリン酸ジエステルなどの
   ジエステルである特許請求の範囲第１項記載のＬ−アス
   コルビン酸製剤。（８）グリセリン脂肪酸エステルの主
   成分がグリセリン脂肪酸モノエステルである特許請求の
   範囲第１、２、３、４または７項記載のＬ−アスコルビ
   ン酸製剤。 （９）脂肪酸が炭素数が１２〜２２の脂肪酸である特許
   請求の範囲第１項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。 （１０）脂肪酸がステアリン酸、パルミチン酸、ミリス
   チン酸またはラウリン酸である特許請求の範囲第１項記
   載のＬ−アスコルビン酸製剤。 （１１）被覆する方法が噴霧冷却法である特許請求の範
   囲第１項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。 （１２）被覆する方法が回転円板式噴霧冷却法である特
   許請求の範囲第１項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。 （１３）アスコルビン酸またはその塩類の粒径が３〜２
   ０μｍである特許請求の範囲第１、１１または１２項記
   載のＬ−アスコルビン酸製剤。 （１４）Ｌ−アスコルビン酸製剤の粒径が２００〜５０
   ０μｍである特許請求の範囲第１、１１または１２項記
   載のＬ−アスコルビン酸製剤。