JPH01315406A - オレフイン類重合用固体触媒成分及び触媒 - Google Patents
オレフイン類重合用固体触媒成分及び触媒Info
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- JPH01315406A JPH01315406A JP30407788A JP30407788A JPH01315406A JP H01315406 A JPH01315406 A JP H01315406A JP 30407788 A JP30407788 A JP 30407788A JP 30407788 A JP30407788 A JP 30407788A JP H01315406 A JPH01315406 A JP H01315406A
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はオレフィン類の重合に供した際、高活性に作用
し、しかも立体規則性重合体を高収率で得ることのでき
る高性能固体触媒成分およびこれを用いるオレフィン類
重合用触媒に係るものである。
し、しかも立体規則性重合体を高収率で得ることのでき
る高性能固体触媒成分およびこれを用いるオレフィン類
重合用触媒に係るものである。
近年、オレフィン類重合用触媒の固体触媒成分として、
塩化マグネシウムを担体とし、これにチタン化合物等の
遷移金属化合物を担持させたものが広く用いられている
が、このような固体触媒成分の使用においては、ノ１０
ゲン元素の存在が、生成重合体に悪影響を及ぼし、ある
いはまた、装置の腐蝕の原因となるなど解決すべき課題
が存在していた。
塩化マグネシウムを担体とし、これにチタン化合物等の
遷移金属化合物を担持させたものが広く用いられている
が、このような固体触媒成分の使用においては、ノ１０
ゲン元素の存在が、生成重合体に悪影響を及ぼし、ある
いはまた、装置の腐蝕の原因となるなど解決すべき課題
が存在していた。
一方、ジアルコキシマグネシウムと四塩化チタンおよび
電子供与性化合物とから導かれるオレフィン類重合用固
体触媒成分または該固体触媒成分を用いる触媒も種々開
発され提案されている。
電子供与性化合物とから導かれるオレフィン類重合用固
体触媒成分または該固体触媒成分を用いる触媒も種々開
発され提案されている。
例えば特開昭５５−１５２７１０号においてはそれまで
の触媒において、触媒の高活性を得る為には重合時の多
量の有機アルミニウム化合物を用いなければならないこ
と、および生成重合体の分子量を制御する為に水素を添
加、使用した場合に生成重合体の立体規則性が低下する
ことの欠点を改善することを目的として特定の操作によ
って得られたジアルコキシマグネシウムをハロゲン化炭
化水素と電子供与性化合物の存在下で四価のチタンハロ
ゲン化物と接触させて触媒成分を得る方法が開示されて
いる。
の触媒において、触媒の高活性を得る為には重合時の多
量の有機アルミニウム化合物を用いなければならないこ
と、および生成重合体の分子量を制御する為に水素を添
加、使用した場合に生成重合体の立体規則性が低下する
ことの欠点を改善することを目的として特定の操作によ
って得られたジアルコキシマグネシウムをハロゲン化炭
化水素と電子供与性化合物の存在下で四価のチタンハロ
ゲン化物と接触させて触媒成分を得る方法が開示されて
いる。
さらに特開昭５２−９８０７６号、特開昭５３−２５８
０号、特開昭５７−６３３０９号、特開昭６１−１９７
６０７号などにも固体触媒成分の調製にあたり、アルコ
キシマグネシウムを電子供与性化合物やチタン化合物な
どと組合せて用いる方法が開示されている。
０号、特開昭５７−６３３０９号、特開昭６１−１９７
６０７号などにも固体触媒成分の調製にあたり、アルコ
キシマグネシウムを電子供与性化合物やチタン化合物な
どと組合せて用いる方法が開示されている。
ところで、これらの従来技術においては、このような固
体触媒成分あるいはそれを利用した触媒に対し、当該産
業技術分野において現に要求されている下記■〜■の緒
特性に関しては、それらのすべてを充分に満足している
ものは見出すことができない。
体触媒成分あるいはそれを利用した触媒に対し、当該産
業技術分野において現に要求されている下記■〜■の緒
特性に関しては、それらのすべてを充分に満足している
ものは見出すことができない。
■ 重合活性が高いこと
■ 高立体規則性が得られること
■ 重合時に添加する電子供与性化合物により、生成重
合体にエステル臭が付与されないこと ■ 触媒の重合活性が重合時間の経過に伴い低下しない
こと ■ 生成重合体の嵩比重が小さいこと 本発明者等は、先に特開昭６１−１０８６１１号におい
て、ジアルコキシマグネシウムと芳香族ジカルボン酸の
ジエステルをハロゲン化炭化水素に加えて懸濁状態で旭
理し、しかる後に該懸濁液をチタンハロゲン化物に加え
て反応させて得られる固体触媒成分、ピペリジン誘導体
および有機アルミニウム化合物よりなるオレフィン類重
合用触媒を開発し、これにより、極めて高い活性および
その持続性の点において優れた特性を得ることに成功し
たが、さらに研究をすすめた結果、本発明により、前記
■〜■の緒特性を備えた固体触媒成分ならびに該成分を
用いた触媒を提供することに成功した。
合体にエステル臭が付与されないこと ■ 触媒の重合活性が重合時間の経過に伴い低下しない
こと ■ 生成重合体の嵩比重が小さいこと 本発明者等は、先に特開昭６１−１０８６１１号におい
て、ジアルコキシマグネシウムと芳香族ジカルボン酸の
ジエステルをハロゲン化炭化水素に加えて懸濁状態で旭
理し、しかる後に該懸濁液をチタンハロゲン化物に加え
て反応させて得られる固体触媒成分、ピペリジン誘導体
および有機アルミニウム化合物よりなるオレフィン類重
合用触媒を開発し、これにより、極めて高い活性および
その持続性の点において優れた特性を得ることに成功し
たが、さらに研究をすすめた結果、本発明により、前記
■〜■の緒特性を備えた固体触媒成分ならびに該成分を
用いた触媒を提供することに成功した。
本発明はジェトキシマグネシウム（ａ）をアルキルベン
ゼン（ｂ）中に懸濁させた後に該アルキルベンゼン（ｂ
）に対して容量比で１以下の量の四塩化チタン（ｃ）と
接触させて得られた反応生成物に、８０℃〜１２５℃の
温度域でフタル酸ジクロライド（ｄ）を加えて反応させ
、得られる固体物質を分離してアルキルベンゼンで洗浄
し、該固体物質にさらにアルキルベンゼン（ｂ）の存在
下で該アルキルベンゼン（ｂ）に対して容量比で１以下
の量の四塩化チタン（ｃ）を反応させて得られることを
特徴とするオレフィン類重合用固体触媒成分並びに該固
体触媒成分と、 一般式 ＳｉＲｍ（ＯＲ’）ａ−ｍ （式中Ｒはアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基またはビニル基
から選ばれる基であり、ｍ個のＲは異なった基の組合わ
せでもよく、Ｒ′はアルキル基である。Ｒがアルキル基
である場合はそのアルキル基はＲ′と同一であっても異
なっていてもよい。
ゼン（ｂ）中に懸濁させた後に該アルキルベンゼン（ｂ
）に対して容量比で１以下の量の四塩化チタン（ｃ）と
接触させて得られた反応生成物に、８０℃〜１２５℃の
温度域でフタル酸ジクロライド（ｄ）を加えて反応させ
、得られる固体物質を分離してアルキルベンゼンで洗浄
し、該固体物質にさらにアルキルベンゼン（ｂ）の存在
下で該アルキルベンゼン（ｂ）に対して容量比で１以下
の量の四塩化チタン（ｃ）を反応させて得られることを
特徴とするオレフィン類重合用固体触媒成分並びに該固
体触媒成分と、 一般式 ＳｉＲｍ（ＯＲ’）ａ−ｍ （式中Ｒはアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基またはビニル基
から選ばれる基であり、ｍ個のＲは異なった基の組合わ
せでもよく、Ｒ′はアルキル基である。Ｒがアルキル基
である場合はそのアルキル基はＲ′と同一であっても異
なっていてもよい。
ｍは０≦ｍ≦３である。）で表わされるケイ素化合物お
よび 有機アルミニウム化合物よりなることを特徴とするオレ
フィン類重合用触媒 を提供するものである。
よび 有機アルミニウム化合物よりなることを特徴とするオレ
フィン類重合用触媒 を提供するものである。
本発明においては、固体触媒成分を調製する際に使用す
る、特定された反応成分の種類、溶媒の種類、それらの
使用量の割合、反応又は接触における使用物質の添加の
順序ならびに特定の温度範囲等の各要件は、発明の特徴
的な要件であって、極めて重要である。
る、特定された反応成分の種類、溶媒の種類、それらの
使用量の割合、反応又は接触における使用物質の添加の
順序ならびに特定の温度範囲等の各要件は、発明の特徴
的な要件であって、極めて重要である。
以下に、本発明の詳細な説明する。
本発明の固体触媒成分の調製においてジェトキシマグネ
シウム（ａ）を懸濁させるために使用されるアルキルベ
ンゼン（ｂ）としてはトルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼン等があげ
られる。このアルキルベンゼン（ｂ）はジェトキシマグ
ネシウム（ａ）の懸濁液を形成し得る量を用いることが
必要である。
シウム（ａ）を懸濁させるために使用されるアルキルベ
ンゼン（ｂ）としてはトルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼン等があげ
られる。このアルキルベンゼン（ｂ）はジェトキシマグ
ネシウム（ａ）の懸濁液を形成し得る量を用いることが
必要である。
上記のアルキルベンゼン（ｂ）中に懸濁させたジェトキ
シマグネシウム（ａ）に接触させる四塩化チタン（Ｃ）
の使用量はジェトキシマグネシウム（ａ）１．Ｏｇに対
して１−０９以上で、かつアルキルベンゼン（ｂ）に対
する容量比で１以下の量である。
シマグネシウム（ａ）に接触させる四塩化チタン（Ｃ）
の使用量はジェトキシマグネシウム（ａ）１．Ｏｇに対
して１−０９以上で、かつアルキルベンゼン（ｂ）に対
する容量比で１以下の量である。
ジェトキシマグネシウム（ａ）のアルキルベンゼン（ｂ
）への懸濁を室温付近で行なうことは操作が容易でかつ
簡便な装置で行なえるので好ましい。
）への懸濁を室温付近で行なうことは操作が容易でかつ
簡便な装置で行なえるので好ましい。
上記のフタル酸ジクロライド（ａ）の使用量比はジェト
キシマグネシウム（ａ）１．Ｏｇに対して０．１〜０
、５ｍＱの範囲である。このフタル酸ジクロライド（ｄ
）の添加による８０℃〜１２５℃の温度域での反応は通
常ｌＯ分〜ｌＯ時間の範囲で行なわれる。この反応によ
り得られる固体物質の洗浄に用いるアルキルベンゼンは
、前記アルキルベンゼン（ｂ）と同一であっても異なっ
ていても良い。
キシマグネシウム（ａ）１．Ｏｇに対して０．１〜０
、５ｍＱの範囲である。このフタル酸ジクロライド（ｄ
）の添加による８０℃〜１２５℃の温度域での反応は通
常ｌＯ分〜ｌＯ時間の範囲で行なわれる。この反応によ
り得られる固体物質の洗浄に用いるアルキルベンゼンは
、前記アルキルベンゼン（ｂ）と同一であっても異なっ
ていても良い。
洗浄の際の温度は特に限定されるものではない。
洗浄に用いるアルキルベンゼンの例としては前述のアル
キルベンゼン（ｂ）の例示において列挙したものがあげ
られる。
キルベンゼン（ｂ）の例示において列挙したものがあげ
られる。
このアルキルベンゼンによる洗浄に先だち、該アルキル
ベンゼン以外の有機溶媒を用いた洗浄を行なうことも妨
げない。
ベンゼン以外の有機溶媒を用いた洗浄を行なうことも妨
げない。
次いでこの洗浄を行なった後の固体物質を、さらにアル
キルベンゼン（ｂ）の存在下で該アルキルベンゼン（ｂ
）に対する容量比でｌ以下の量の四塩化チタン（Ｃ）と
反応させる。
キルベンゼン（ｂ）の存在下で該アルキルベンゼン（ｂ
）に対する容量比でｌ以下の量の四塩化チタン（Ｃ）と
反応させる。
この際の温度は特に限定されるものではないが、好まし
くは８０℃〜°１２５℃の範囲であり、この反応は通常
１０分ないし１０時間の範囲で行なわれる。上記の各反
応における好適な温度範囲は使用するアルキルベンゼン
（ｂ）の種類に応じて適宜定められる。
くは８０℃〜°１２５℃の範囲であり、この反応は通常
１０分ないし１０時間の範囲で行なわれる。上記の各反
応における好適な温度範囲は使用するアルキルベンゼン
（ｂ）の種類に応じて適宜定められる。
以上の反応は通常撹拌機を具備した容器を用いて撹拌下
に行なわれる。
に行なわれる。
かくの如くして得られた固体触媒成分は、必要に応じｎ
−ペプタン等の有機溶媒で洗浄することも可能である。
−ペプタン等の有機溶媒で洗浄することも可能である。
この固体触媒成分は洗浄後そのままの状態で、あるいは
洗浄後乾燥して、オレフィン類の重合用触媒に用いるこ
とができる。
洗浄後乾燥して、オレフィン類の重合用触媒に用いるこ
とができる。
次に上記固体触媒成分を用いた本発明のオレフィン類重
合用触媒について説明する。
合用触媒について説明する。
本発明の触媒において使用される前記（Ｂ）の一般式
ＳｉＲｍ（ＯＲ’）ａ−ｍ Ｃ式中Ｒはアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基またはビニル基から選ば
れる基であり、ｍ個のＲは異なった基の組合せでもよ＜
、Ｒ′はアルキル基である。Ｒがアルキル基である場合
はそのアルキル基はＲ′と同一であっても異なっていて
もよい。ｍは０≦ｍ≦３である。）で表わされるケイ素
化合物としてはフェニルアルコキシシラン、アルキルア
ルコキシシラン、フェニルアルキルアルコキジシラン、
シクロアルキルアルコキシシランおよびシクロアルキル
アルキルアルコキシシランなどをあげることができる。
ＳｉＲｍ（ＯＲ’）ａ−ｍ Ｃ式中Ｒはアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基またはビニル基から選ば
れる基であり、ｍ個のＲは異なった基の組合せでもよ＜
、Ｒ′はアルキル基である。Ｒがアルキル基である場合
はそのアルキル基はＲ′と同一であっても異なっていて
もよい。ｍは０≦ｍ≦３である。）で表わされるケイ素
化合物としてはフェニルアルコキシシラン、アルキルア
ルコキシシラン、フェニルアルキルアルコキジシラン、
シクロアルキルアルコキシシランおよびシクロアルキル
アルキルアルコキシシランなどをあげることができる。
さらにフェニルアルコキシシランの例として、フェニル
トリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリプロポキシシラン、フェニルトリイソプロポ
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル
ジェトキシシランなどをあげることができ、アルキルア
ルコキシシランの例として、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、トリメトキシエチルシラン、トリ
メトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、エ
チルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシ
ランなどをあげることができる。
トリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリプロポキシシラン、フェニルトリイソプロポ
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル
ジェトキシシランなどをあげることができ、アルキルア
ルコキシシランの例として、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、トリメトキシエチルシラン、トリ
メトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、エ
チルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシ
ランなどをあげることができる。
本発明の触媒において用いられる前記（Ｃ）の有機アル
ミニウム化合物としては、トリアルキルアルミニウム、
ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウ
ムシバライド、およびこれらの混合物があげられる。
ミニウム化合物としては、トリアルキルアルミニウム、
ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウ
ムシバライド、およびこれらの混合物があげられる。
本発明の触媒において使用される前記（Ｃ）の有機アル
ミニウム化合物は前記（Ａ）の固体触媒成分中のチタン
原子のモル当りモル比でｌ〜１０００、前記（Ｂ）のケ
イ素化合物は該有機アルミニウム化合物のモル当りモル
比で０．Ｏ１〜０．５の範囲で用いられる。。
ミニウム化合物は前記（Ａ）の固体触媒成分中のチタン
原子のモル当りモル比でｌ〜１０００、前記（Ｂ）のケ
イ素化合物は該有機アルミニウム化合物のモル当りモル
比で０．Ｏ１〜０．５の範囲で用いられる。。
重合は有機溶媒の存在下でも或いは不存在下でも行なう
ことができ、またオレフィン単量体は気体および液体の
いずれの状態でも用いることができる。重合温度は２０
０°Ｃ以下、好ましくは１００℃以下であり、重合圧力
は１００ｋｇ／ｃｍ”・Ｇ以下、好ましくは５０ｋｅ／
ｃｒａ”・Ｇ以下である。
ことができ、またオレフィン単量体は気体および液体の
いずれの状態でも用いることができる。重合温度は２０
０°Ｃ以下、好ましくは１００℃以下であり、重合圧力
は１００ｋｇ／ｃｍ”・Ｇ以下、好ましくは５０ｋｅ／
ｃｒａ”・Ｇ以下である。
本発明に係る触媒を用いて単独重合または共重合される
オレフィン類の例としてはエチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン等があげられる。
オレフィン類の例としてはエチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン等があげられる。
本発明に係るオレフィン類重合用触媒を用いて、オレフ
ィン類の重合を行なった場合、生成重合体は極めて高い
立体規則性を有する。
ィン類の重合を行なった場合、生成重合体は極めて高い
立体規則性を有する。
また、本発明に係る触媒によれば固体触媒成分調製時お
よび該固体触媒成分を用いた重合時に有機カルボン酸エ
ステルや、窒素化合物を添加しないことにより生成重合
体に対する臭気の付着という大きな問題をも完全に解決
することができる。
よび該固体触媒成分を用いた重合時に有機カルボン酸エ
ステルや、窒素化合物を添加しないことにより生成重合
体に対する臭気の付着という大きな問題をも完全に解決
することができる。
工業的なポリオレフィンの製造においては重合装置の能
力、後処理工程の能力などの上から生成重合体の嵩比重
が非常に大きな問題となるが、本発明に係る触媒はこの
点においても極めて優れた特性を有する。
力、後処理工程の能力などの上から生成重合体の嵩比重
が非常に大きな問題となるが、本発明に係る触媒はこの
点においても極めて優れた特性を有する。
さらに本発明の固体触媒成分の調製において使用する四
塩化チタンは、従来技術に比較して格別に少量であるこ
とが特徴である。四塩化チタンは空気中では酸素や水分
と反応して塩酸ガスとなり、白煙や強烈な刺激臭を発す
るなど取扱いが困難な物質であるため、この使用量を減
少し得たことはコストの低下、操作の容易さおよび公害
発生源の防止など固体触媒成分の製造においては大きな
利益をもたらすものである。
塩化チタンは、従来技術に比較して格別に少量であるこ
とが特徴である。四塩化チタンは空気中では酸素や水分
と反応して塩酸ガスとなり、白煙や強烈な刺激臭を発す
るなど取扱いが困難な物質であるため、この使用量を減
少し得たことはコストの低下、操作の容易さおよび公害
発生源の防止など固体触媒成分の製造においては大きな
利益をもたらすものである。
さらに、本発明に係る触媒は従来予期し得ない程の高い
活性を示すため生成重合体中に存在する触媒残渣量を極
めて低くおさえることができ、従って生成重合体中の残
留塩素量も脱灰工程を全く必要としない程度にまで低減
することができる。
活性を示すため生成重合体中に存在する触媒残渣量を極
めて低くおさえることができ、従って生成重合体中の残
留塩素量も脱灰工程を全く必要としない程度にまで低減
することができる。
さらに、従来、触媒の単位時間当りの活性が、重合の経
過に伴なって大幅に低下するという、いわゆる高活性担
持型触媒における共通の欠点が存在したが、本発明に係
る触媒においては、重合時間の経過に伴なう活性の低下
が、従来公知の触媒に比較し、極めて小さいため、共重
合等重合時間をより長くする場合にも極めて有用である
。
過に伴なって大幅に低下するという、いわゆる高活性担
持型触媒における共通の欠点が存在したが、本発明に係
る触媒においては、重合時間の経過に伴なう活性の低下
が、従来公知の触媒に比較し、極めて小さいため、共重
合等重合時間をより長くする場合にも極めて有用である
。
さらに付言すると、工業的なオレフィン単量体の製造に
おいては重合時に水素を共存させることがＭｌ制御など
の点から一般的とされているが、従来の塩化マグネシウ
ムを担体とし、有機モノカルボン酸エステルを用いた触
媒は水素共存下では活性および立体規則性が大幅に低下
するという欠点を有していた。しかし、本発明に係る触
媒を用いて水素共存下にオレフィンの重合を行なった場
合、生成重合体のＭｌが極めて高い場合においても、活
性および立体規則性は低下しない。かかる効果は、当業
者にとって強く望まれていたものであった。
おいては重合時に水素を共存させることがＭｌ制御など
の点から一般的とされているが、従来の塩化マグネシウ
ムを担体とし、有機モノカルボン酸エステルを用いた触
媒は水素共存下では活性および立体規則性が大幅に低下
するという欠点を有していた。しかし、本発明に係る触
媒を用いて水素共存下にオレフィンの重合を行なった場
合、生成重合体のＭｌが極めて高い場合においても、活
性および立体規則性は低下しない。かかる効果は、当業
者にとって強く望まれていたものであった。
以下に本発明を実施例及び比較例により具体的に説明す
る。
る。
実施例１
〔固体触媒成分の調製〕
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容量５０
０＋Ｉ！１２の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム
１０ｇおよびトルエン６０ｍＱを装入して懸濁状態とし
、次いでこの懸濁液にＴｉＣ（２４４０ｍ（ｌを加え、
９０℃に昇温してフタル酸ジクロライド２．０ｍＱを加
える。その後、１１５°Ｃに昇温しで２時間撹拌しなが
ら反応させた。反応終了後９０℃のトルエン２００＋ｍ
ｎで２回洗浄し、新たに′トルエン６０ｍＱおよびＴｉ
ＣＱ４４０ｍＱを加えて１１５°Ｃで２時間撹拌しなが
ら反応させた。反応終了後反応生成物を４０°Ｃのｎ−
ベプタン２００ｍ１２で１０回洗浄した。
０＋Ｉ！１２の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム
１０ｇおよびトルエン６０ｍＱを装入して懸濁状態とし
、次いでこの懸濁液にＴｉＣ（２４４０ｍ（ｌを加え、
９０℃に昇温してフタル酸ジクロライド２．０ｍＱを加
える。その後、１１５°Ｃに昇温しで２時間撹拌しなが
ら反応させた。反応終了後９０℃のトルエン２００＋ｍ
ｎで２回洗浄し、新たに′トルエン６０ｍＱおよびＴｉ
ＣＱ４４０ｍＱを加えて１１５°Ｃで２時間撹拌しなが
ら反応させた。反応終了後反応生成物を４０°Ｃのｎ−
ベプタン２００ｍ１２で１０回洗浄した。
斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含有率
を測定したところ３．５９重量％−ｒあっｔこ 。
を測定したところ３．５９重量％−ｒあっｔこ 。
内容積２．０Ｑの撹拌装置付オートクレーブにトリエチ
ルアルミニウム２００＋ｍｐ、ジフェニルジメトキシシ
ラン４５Ｉｌ１ｇ、および前記固体触媒成分を５．０ｍ
ｇ装入した。その後水素ガス１．８１２ 、液化プロピ
レン１．４Ｑを装入し、７０℃で３０分間の重合を行な
った。重合終了後得られた重合体を８０°Ｃで減圧乾燥
し、得られた量を（Ａ）とする。このものを沸騰ｎ−へ
ブタンで６時間抽出しｎ−へブタンに不溶解の重合体を
得、この量を（Ｂ）とする。
ルアルミニウム２００＋ｍｐ、ジフェニルジメトキシシ
ラン４５Ｉｌ１ｇ、および前記固体触媒成分を５．０ｍ
ｇ装入した。その後水素ガス１．８１２ 、液化プロピ
レン１．４Ｑを装入し、７０℃で３０分間の重合を行な
った。重合終了後得られた重合体を８０°Ｃで減圧乾燥
し、得られた量を（Ａ）とする。このものを沸騰ｎ−へ
ブタンで６時間抽出しｎ−へブタンに不溶解の重合体を
得、この量を（Ｂ）とする。
使用した固体触媒成分当りの重合活性（Ｃ）を式
また全結晶性重合体の収率（Ｄ）を式
で表わす。
さらに生成重合体中の残留塩素量を（Ｅ）、生成重合体
のＭｌを（Ｆ）、嵩比重を（Ｇ）で表わす。
のＭｌを（Ｆ）、嵩比重を（Ｇ）で表わす。
得られた結果は、第１表に示す通りである。
実施例２
重合時間を１時間にした以外は実施例１と同様にして実
験を行なった。得られた結果は、第１表に示す通りであ
る。
験を行なった。得られた結果は、第１表に示す通りであ
る。
実施例３
〔固体触媒成分の調製〕
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容量５０
０ｍＱの丸底フラスコにジェトキシマグネシウムＩＯｇ
およびトルエン８０ｍＱを装入して懸濁状態とし、次い
でこの懸濁液にＴｉＣＱ４２０ｍＱを加え、９０°Ｃに
昇温してフタル酸ジクロライド２．０ｒｔｒＱを加える
。その後、１１５℃に昇温して２時間撹拌しながら反応
させた。反応終了後９０℃のトルエン２００ｍｆｆで２
回洗浄し、新たにトルエンｇｏＩ＋１（１８ヨびＴｉＣ
（２４２０ｍ（ｌヲｊｌｒＪＬ テ１１５°ｃで２時間
撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４０
°Ｃのｎ−へブタン２００ｍ１２で１０回洗浄した。
０ｍＱの丸底フラスコにジェトキシマグネシウムＩＯｇ
およびトルエン８０ｍＱを装入して懸濁状態とし、次い
でこの懸濁液にＴｉＣＱ４２０ｍＱを加え、９０°Ｃに
昇温してフタル酸ジクロライド２．０ｒｔｒＱを加える
。その後、１１５℃に昇温して２時間撹拌しながら反応
させた。反応終了後９０℃のトルエン２００ｍｆｆで２
回洗浄し、新たにトルエンｇｏＩ＋１（１８ヨびＴｉＣ
（２４２０ｍ（ｌヲｊｌｒＪＬ テ１１５°ｃで２時間
撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４０
°Ｃのｎ−へブタン２００ｍ１２で１０回洗浄した。
斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含有率
を測定したところ３．７５重量％であっＩ；。
を測定したところ３．７５重量％であっＩ；。
重合に関しては上記で得られた固体触媒成分を使用して
実施例１と同様にして実験を行なった。得られた結果は
第１表に示す通りである。
実施例１と同様にして実験を行なった。得られた結果は
第１表に示す通りである。
実施例４
〔固体触媒成分の調製〕
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容量５０
０ｍＱの丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１０ｇ
およびトルエン６０ＩＩＩＱを装入して懸濁状態とし、
次いでこの懸濁液にＴｉＣＱ４４０ｍＱ’を加え、９０
℃に昇温しでフタル酸ジクロライド ２．５ｍ１２を
加える。その後、１１５°Ｃに昇温しで２時間撹拌しな
がら反応させた。反応終了後９０℃のトルエン２００ｍ
Ｑで２回洗浄し、新たにトルエン６１Ｊｘ（ｌおよびＴ
ｉＣ６ａ ４０ｒａ（ｌを加えて１］５°Ｃで２時間
撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４０
℃のｎ−へブタン２００＋＊！で１０回洗浄した。
０ｍＱの丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１０ｇ
およびトルエン６０ＩＩＩＱを装入して懸濁状態とし、
次いでこの懸濁液にＴｉＣＱ４４０ｍＱ’を加え、９０
℃に昇温しでフタル酸ジクロライド ２．５ｍ１２を
加える。その後、１１５°Ｃに昇温しで２時間撹拌しな
がら反応させた。反応終了後９０℃のトルエン２００ｍ
Ｑで２回洗浄し、新たにトルエン６１Ｊｘ（ｌおよびＴ
ｉＣ６ａ ４０ｒａ（ｌを加えて１］５°Ｃで２時間
撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４０
℃のｎ−へブタン２００＋＊！で１０回洗浄した。
斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含有率
を測定したところ３．７１重量％であった。
を測定したところ３．７１重量％であった。
重合に関しては上記で得られた固体触媒成分を使用して
実施例１と同様にして実験を行なった。得られた結果は
第１表に示す通りである。
実施例１と同様にして実験を行なった。得られた結果は
第１表に示す通りである。
実施例５
〔固体触媒成分の調製〕
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容量５０
０ｍｆｆの丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１０
９およびキシレン６０ｒａＱを装入して懸濁状態とし、
次いでこの懸濁液にＴｉＣｌ２４４０ｒｔｒＱを加え、
９０ ’Ｏに昇温してフタル酸ジクロライド２、Ｑｒｓ
Ｑを加える。その後、１１５℃に昇温して２＋ｆｆ間撹
拌しながら反応させた。反応終了後９０°Ｃのキシレン
２００＋ｌＩＱで２回洗浄し、新たにキシレン６０ＴＲ
ＱおよびＴｉＣＱ＊ ４０ｍＱを加えて１１５°Ｃで
２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物
を４０℃のｎ−へブタン２００ｍ（２で１０回洗浄した
。
０ｍｆｆの丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１０
９およびキシレン６０ｒａＱを装入して懸濁状態とし、
次いでこの懸濁液にＴｉＣｌ２４４０ｒｔｒＱを加え、
９０ ’Ｏに昇温してフタル酸ジクロライド２、Ｑｒｓ
Ｑを加える。その後、１１５℃に昇温して２＋ｆｆ間撹
拌しながら反応させた。反応終了後９０°Ｃのキシレン
２００＋ｌＩＱで２回洗浄し、新たにキシレン６０ＴＲ
ＱおよびＴｉＣＱ＊ ４０ｍＱを加えて１１５°Ｃで
２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物
を４０℃のｎ−へブタン２００ｍ（２で１０回洗浄した
。
斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含有率
を測定したところ３．５０重量％でありｔこ 。
を測定したところ３．５０重量％でありｔこ 。
重合に関しては上記で得られた固体触媒成分を使用して
実施例１と同様にして実験を行なった。得られた結果は
第１表に示す通りである。
実施例１と同様にして実験を行なった。得られた結果は
第１表に示す通りである。
実施例６
〔固体触媒成分の調製〕
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容量５０
０＋ｍ１２の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１
０９およびトルエン６０ｍ＜２を装入して懸濁状態とし
、次いでこの懸濁液にＴｉＣ（ｌａ ４０ｒａ（１’を
加え、９０℃に昇温してフタル酸ジクロライド２．５＋
ｆｆを加える。その後１１５°Ｃに昇温して２時間撹拌
しながら反応させた。反応終了後トルエン２００＋＊（
２を加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン６０Ｉ
ＩＩＱオよびＴ１Ｃｌ２ａ ４０ｍＱを加えテ１１５
℃で２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生
成物を４０℃のｎ−ヘプタン２００Ｉｌｌａで１０回洗
浄した。斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタ
ン含有率を測定したところ２．２０重量％であった。
０＋ｍ１２の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１
０９およびトルエン６０ｍ＜２を装入して懸濁状態とし
、次いでこの懸濁液にＴｉＣ（ｌａ ４０ｒａ（１’を
加え、９０℃に昇温してフタル酸ジクロライド２．５＋
ｆｆを加える。その後１１５°Ｃに昇温して２時間撹拌
しながら反応させた。反応終了後トルエン２００＋＊（
２を加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン６０Ｉ
ＩＩＱオよびＴ１Ｃｌ２ａ ４０ｍＱを加えテ１１５
℃で２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生
成物を４０℃のｎ−ヘプタン２００Ｉｌｌａで１０回洗
浄した。斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタ
ン含有率を測定したところ２．２０重量％であった。
内容積２．ＯＱの撹拌装置付オートクレーブにトリエチ
ルアルミニウム２００１Ｉｇ、ジフェニルジメトキシシ
ラン４０ＩＩＩｇ、および前記固体触媒成分を５．０１
１９装入した。その後水素ガス１．８Ｑ、液化プロピレ
ン１．４ｆｆを装入し、７０℃で３０分間の重合を行な
った。重合終了後得られた重合体を８０℃で減圧乾燥し
、得られた量を（Ａ）とする。このものを沸騰ｎ−ヘプ
タンで６時間抽出しｎ〜へブタンに不溶解の重合体を得
、この量をＣＢ）とする。
ルアルミニウム２００１Ｉｇ、ジフェニルジメトキシシ
ラン４０ＩＩＩｇ、および前記固体触媒成分を５．０１
１９装入した。その後水素ガス１．８Ｑ、液化プロピレ
ン１．４ｆｆを装入し、７０℃で３０分間の重合を行な
った。重合終了後得られた重合体を８０℃で減圧乾燥し
、得られた量を（Ａ）とする。このものを沸騰ｎ−ヘプ
タンで６時間抽出しｎ〜へブタンに不溶解の重合体を得
、この量をＣＢ）とする。
使用した固体触媒成分当りの重合活性（Ｃ）を式
また全結晶性重合体の収率（Ｄ）を式
で表わす。
さらに生成重合体中の残留塩素量を（Ｅ）、生成重合体
のＭｌを（Ｆ）、嵩比重を（Ｇ）で表わす。
のＭｌを（Ｆ）、嵩比重を（Ｇ）で表わす。
得られた結果は、第１表に示す通りである。
実施例７
重合時間を１時間にした以外は実施例６と同様にして実
験を行なった。得られた結果は第１表に示す通りである
。
験を行なった。得られた結果は第１表に示す通りである
。
実施例８
〔固体触媒成分の調製〕
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備しｆ−容量５
００ ｍ Ｑの丸底フラスコにジエトキシマグ不シウム
ｌＯｇおよびトルエン？０ｒｓ（ｔを装入して懸濁状態
とし、次いでこの懸濁液にＴｉＣＱ、 ３０ｒｍＱを加
え、９０℃に昇温してフタル酸ジクロライド２．５＋ｍ
ｆｆを加える。その後、１１５℃に昇温して２時間撹拌
しながら反応させた。反応終了後トルエン２００＋＋１
２を加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン７０ｍ
ＱおよびＴｉＣ（２，３０ｍＱを加えて１１５℃で２時
間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４
０ ’Ｏのｎ ”％ブタン２００ｍ１２で１０回洗浄し
た。斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含
有率を測定したところ２．２６重量％であった。
００ ｍ Ｑの丸底フラスコにジエトキシマグ不シウム
ｌＯｇおよびトルエン？０ｒｓ（ｔを装入して懸濁状態
とし、次いでこの懸濁液にＴｉＣＱ、 ３０ｒｍＱを加
え、９０℃に昇温してフタル酸ジクロライド２．５＋ｍ
ｆｆを加える。その後、１１５℃に昇温して２時間撹拌
しながら反応させた。反応終了後トルエン２００＋＋１
２を加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン７０ｍ
ＱおよびＴｉＣ（２，３０ｍＱを加えて１１５℃で２時
間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４
０ ’Ｏのｎ ”％ブタン２００ｍ１２で１０回洗浄し
た。斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含
有率を測定したところ２．２６重量％であった。
重合に関しては上記で得られた固体触媒成分を使用して
実施例６と同様にして実験を行なった。得られた結果は
第１表に示す通りである。
実施例６と同様にして実験を行なった。得られた結果は
第１表に示す通りである。
実施例９
〔固体触媒成分の調製〕
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容量５０
０ｍ＜２の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１０
９およびトルエン６０＋＊（２を装入して懸濁状態とし
、次いでこの懸濁液にＴｉＣｆｆ４４０ＩＩ１１２を加
え、９０°Ｃに昇温しでフタル酸ジクロライド２．２ｒ
ｒｒＱを加える。その後、１１５°Ｃに昇温して２時間
撹拌しながら反応させた。反応終了後トルエン２００ｍ
１２を加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン６０
ｒＲＱおよびＴｉＣ（２４４０ｔａＱを加えて１１５℃
で２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成
物を４０℃のｎ−へブタン２００ｍｆｆで１０回洗浄し
た。斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含
有率を測定したところ２．１６重量％であった。
０ｍ＜２の丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１０
９およびトルエン６０＋＊（２を装入して懸濁状態とし
、次いでこの懸濁液にＴｉＣｆｆ４４０ＩＩ１１２を加
え、９０°Ｃに昇温しでフタル酸ジクロライド２．２ｒ
ｒｒＱを加える。その後、１１５°Ｃに昇温して２時間
撹拌しながら反応させた。反応終了後トルエン２００ｍ
１２を加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン６０
ｒＲＱおよびＴｉＣ（２４４０ｔａＱを加えて１１５℃
で２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成
物を４０℃のｎ−へブタン２００ｍｆｆで１０回洗浄し
た。斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含
有率を測定したところ２．１６重量％であった。
重合に関しては上記で得られた固体触媒成分を用いて実
施例６と同様にして実験を行なった。
施例６と同様にして実験を行なった。
得られた結果は第１表に示す通りである。
実施例１Ｏ
〔固体触媒成分の調製〕
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容Ｉｋ５
００ ｍ Ｑの丸底フラスコにジェトキシマグネシウム
１０ｇおよびキシレン６０ｔｔｒＱを装入して懸濁状態
とし、次いでこの懸濁液にＴｉＣｆｆａ ４０ｍｊ２を
加え、９０°０に昇温しでフタル酸ジクロライド２．５
ｍｍを加える。その後、１１５°Ｃに昇温して２時間撹
拌しながら反応させた。反応終了後キシレン２００＋ｉ
を加えて還流下で２回洗浄し、新たにキシレン６０ＴＲ
ＱおよびＴｉＣＱａ ４０ｍＱを加えて１１５℃で２時
間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４
０°Ｃのｎ−へブタン２００ｍｆｆで１０回洗浄した。
００ ｍ Ｑの丸底フラスコにジェトキシマグネシウム
１０ｇおよびキシレン６０ｔｔｒＱを装入して懸濁状態
とし、次いでこの懸濁液にＴｉＣｆｆａ ４０ｍｊ２を
加え、９０°０に昇温しでフタル酸ジクロライド２．５
ｍｍを加える。その後、１１５°Ｃに昇温して２時間撹
拌しながら反応させた。反応終了後キシレン２００＋ｉ
を加えて還流下で２回洗浄し、新たにキシレン６０ＴＲ
ＱおよびＴｉＣＱａ ４０ｍＱを加えて１１５℃で２時
間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４
０°Ｃのｎ−へブタン２００ｍｆｆで１０回洗浄した。
斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含有率
を測定したところ２．１７重量％であった。
を測定したところ２．１７重量％であった。
重合に関しては上記で得られた固体触媒成分を用いて実
施例６と同様にして実験を行なった。
施例６と同様にして実験を行なった。
得られた結果は第１表に示す通りである。
比較例１
この比較例では、実施例１においてジェトキシマグネシ
ウムの代わりに同量の塩化マグネシウムを用い、他は実
施例１と同様にして実験が行なわれた。
ウムの代わりに同量の塩化マグネシウムを用い、他は実
施例１と同様にして実験が行なわれた。
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容量５０
０ｍ１２の丸底フラスコに塩化マグネシウムｌＯｇおよ
びトルエン６０ｍＱを装入して懸濁状態とし、次いでこ
の懸濁液にＴｉＣＱ、 ４０ｍ！ｔ−加え、９０℃に昇
温してフタル酸ジクロライド２．０肩ａを加える。その
後、１１５°Ｃに昇温して２時間撹拌しながら反応させ
た。反応終了後９０°Ｃのトルエン２００＋１２で２回
洗浄し、新たにトルエン６０１ＲＱおよびＴｉＣｌ２４
４０ｒｎＱを加えて１１５°Ｃで２時間撹拌しながら反
応させた。反応終了後反応生成物を４０℃のｎ−へブタ
ン２００ｍＱで１０回洗浄した。斯くの如くして得られ
た固体触媒成分中のチタン含有率を測定したところ０．
７２重量％であった。
０ｍ１２の丸底フラスコに塩化マグネシウムｌＯｇおよ
びトルエン６０ｍＱを装入して懸濁状態とし、次いでこ
の懸濁液にＴｉＣＱ、 ４０ｍ！ｔ−加え、９０℃に昇
温してフタル酸ジクロライド２．０肩ａを加える。その
後、１１５°Ｃに昇温して２時間撹拌しながら反応させ
た。反応終了後９０°Ｃのトルエン２００＋１２で２回
洗浄し、新たにトルエン６０１ＲＱおよびＴｉＣｌ２４
４０ｒｎＱを加えて１１５°Ｃで２時間撹拌しながら反
応させた。反応終了後反応生成物を４０℃のｎ−へブタ
ン２００ｍＱで１０回洗浄した。斯くの如くして得られ
た固体触媒成分中のチタン含有率を測定したところ０．
７２重量％であった。
〔重 合〕
重合に関しては上記で得られた固体触媒成分を３０＋＊
ｇ使用して実施例１と同様にして実験を行なった。得ら
れた結果は第１表に示す通りである。
ｇ使用して実施例１と同様にして実験を行なった。得ら
れた結果は第１表に示す通りである。
比較例２
この比較例では、実施例６において使用するＴｉＣ（１
，およびフタル酸ジクロライドの使用順序を入れ替え、
他は実施例６と同様にして実験が行なわれた。
，およびフタル酸ジクロライドの使用順序を入れ替え、
他は実施例６と同様にして実験が行なわれた。
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容量５０
０＋ＩＩＱの丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１
０９およびトルエン６０＋１２を装入して懸濁状態とし
、次いでこの懸濁液にフタル酸ジクロライド２．５１１
１２を加え、９０°Ｃに昇温してＴｉＣＱａ４０ｒａＱ
を加える。その後、１１５°Ｃに昇温して２時間撹拌し
ながら反応させた。反応終了後トルエン２００＋ｍＱを
加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン６０ｍＱお
よびＴｌＣ１２４４０ｍＱを加えて１１５°Ｃで２時間
撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４０
°Ｃのｎ−へブタン２００ｍ１２で１０回洗浄した。斯
くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含有率を
測定したところ２．２９重量％であった。
０＋ＩＩＱの丸底フラスコにジェトキシマグネシウム１
０９およびトルエン６０＋１２を装入して懸濁状態とし
、次いでこの懸濁液にフタル酸ジクロライド２．５１１
１２を加え、９０°Ｃに昇温してＴｉＣＱａ４０ｒａＱ
を加える。その後、１１５°Ｃに昇温して２時間撹拌し
ながら反応させた。反応終了後トルエン２００＋ｍＱを
加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン６０ｍＱお
よびＴｌＣ１２４４０ｍＱを加えて１１５°Ｃで２時間
撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生成物を４０
°Ｃのｎ−へブタン２００ｍ１２で１０回洗浄した。斯
くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン含有率を
測定したところ２．２９重量％であった。
４ 合〕
重合に関しては上記で得られた固体触媒成分を用いて実
施例６と同様にして実験を行なった。
施例６と同様にして実験を行なった。
得られた結果は第１表に示す通りである。
比較例３
この比較例では、実施例６において使用したＴｉＣ（１
４に替え、５ｉＣＩ２＊を用いて、他は実施例６と同様
にして実験が行なわれた。
４に替え、５ｉＣＩ２＊を用いて、他は実施例６と同様
にして実験が行なわれた。
窒素ガスで充分に置換され、撹拌機を具備した容ｆｋ
５００ ｍ ｏ、の丸底フラスコにジェトキシマグネシ
ウム１０ｇおよびトルエン６０ｍｆ２を装入して懸濁状
態とし、次いでこの懸濁液に５ｉＣＩ２４４０ｒｎＱを
加え、８２°Ｃに昇温しでフタル酸ジクロライド２ 、
５ｍＱを加える。その後、上記温度を保持して２時間撹
拌しながら反応させた。反応終了後トルエン２００ｍＱ
を加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン６０ｍ（
２およびＴ１Ｃｌ２ｍ ４０ｍ（ｌを加えて１１５°
Ｃで２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生
成物を４０°Ｃのｎ−ヘプタン２００ｍＱで１０回洗浄
した。斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン
含有率を測定したところ０．７３重量％であった。
５００ ｍ ｏ、の丸底フラスコにジェトキシマグネシ
ウム１０ｇおよびトルエン６０ｍｆ２を装入して懸濁状
態とし、次いでこの懸濁液に５ｉＣＩ２４４０ｒｎＱを
加え、８２°Ｃに昇温しでフタル酸ジクロライド２ 、
５ｍＱを加える。その後、上記温度を保持して２時間撹
拌しながら反応させた。反応終了後トルエン２００ｍＱ
を加えて還流下で２回洗浄し、新たにトルエン６０ｍ（
２およびＴ１Ｃｌ２ｍ ４０ｍ（ｌを加えて１１５°
Ｃで２時間撹拌しながら反応させた。反応終了後反応生
成物を４０°Ｃのｎ−ヘプタン２００ｍＱで１０回洗浄
した。斯くの如くして得られた固体触媒成分中のチタン
含有率を測定したところ０．７３重量％であった。
重合に関しては上記で得られた固体触媒成分を３０１１
９使用し、他は実施例６と同様にして実験を行なった。
９使用し、他は実施例６と同様にして実験を行なった。
得られた結果は第１表に示す通りである。
第１図は本発明の理解を助けるための模式的図面である
。 特許出願人 東邦チタニウム株式会社
。 特許出願人 東邦チタニウム株式会社
Claims (2)
- （１）ジエトキシマグネシウム（ａ）をアルキルベンゼ
ン（ｂ）中に懸濁させた後に該アルキルベンゼン（ｂ）
に対する容量比で１以下の量の四塩化チタン（ｃ）と接
触させて得られた反応生成物に、８０℃〜１２５℃の温
度域でフタル酸ジクロライド（ｄ）を加えて反応させ、
得られる固体物質をアルキルベンゼンで洗浄し、該固体
物質に対し、さらにアルキルベンゼン（ｂ）の存在下で
該アルキルベンゼン（ｂ）に対する容量比で１以下の量
の四塩化チタン（ｃ）を反応させて得られることを特徴
とするオレフィン類重合用固体触媒成分。 - （２）（Ａ）ジエトキシマグネシウム（ａ）をアルキル
ベンゼン（ｂ）中に懸濁させた後に該アルキルベンゼン
（ｂ）に対する容量比で１以下の量の四塩化チタン（ｃ
）と接触させて得られた反応生成物に、８０℃〜１２５
℃の温度域でフタル酸ジクロライド（ｄ）を加えて反応
させ、得られる固体物質をアルキルベンゼンで洗浄し、
該固体物質に対し、さらにアルキルベンゼン（ｂ）の存
在下で該アルキルベンゼンに対する容量比で１以下の量
の四塩化チタン（ｃ）を反応させて得られることを特徴
とするオレフィン類重合用固体触媒成分； （Ｂ）一般式ＳｉＲｍ（ＯＲ′）＿４＿−＿ｍ （式中Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
またはビニル基から選ばれる基であり、ｍ個のＲは異な
った基の組合わせでもよく、Ｒ′はアルキル基である。 Ｒがアルキル基である場合はそのアルキル基はＲ′と同
一であつても異なっていてもよい。ｍは０≦ｍ≦３であ
る。）で表わされるケイ素化合物；および （Ｃ）有機アルミニウム化合物 よりなることを特徴とするオレフィン類重合用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30407788A JP2764286B2 (ja) | 1987-12-26 | 1988-12-02 | オレフイン類重合用固体触媒成分及び触媒 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32838587 | 1987-12-26 | ||
| JP62-328385 | 1987-12-26 | ||
| JP30407788A JP2764286B2 (ja) | 1987-12-26 | 1988-12-02 | オレフイン類重合用固体触媒成分及び触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01315406A true JPH01315406A (ja) | 1989-12-20 |
| JP2764286B2 JP2764286B2 (ja) | 1998-06-11 |
Family
ID=26563779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30407788A Expired - Fee Related JP2764286B2 (ja) | 1987-12-26 | 1988-12-02 | オレフイン類重合用固体触媒成分及び触媒 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2764286B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5130284A (en) * | 1990-04-27 | 1992-07-14 | Toho Titanium Co., Ltd. | Sold catalyst component for the polymerization of olefins and an olefin polymerization catalyst |
| EP0773240A2 (en) | 1994-01-31 | 1997-05-14 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component for polymerizing olefins and catalyst for polymerization of olefins |
| WO1999024476A1 (en) * | 1997-11-06 | 1999-05-20 | Toho Titanium Co., Ltd. | Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization |
| WO2004020480A1 (ja) | 2002-08-29 | 2004-03-11 | Toho Catalyst Co., Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒 |
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| JP2006274102A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Toho Catalyst Co Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分およびオレフィン類重合用触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体又は共重合体の製造方法 |
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| WO2006129773A1 (ja) | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Toho Catalyst Co., Ltd. | アミノシラン化合物、オレフィン類重合用触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法 |
| US7238758B2 (en) | 2002-08-19 | 2007-07-03 | Ube Industries, Ltd. | Catalysts for polymerization or copolymerization of α-olefins, catalyst components thereof, and processes for polymerization of α-olefins with the catalysts |
| US7704910B2 (en) | 2004-05-18 | 2010-04-27 | Toho Titanium Co., Ltd. | Catalyst for polymerization of olefins and method for polymerization of olefins |
| US8247504B2 (en) | 2005-08-08 | 2012-08-21 | Toho Titanium, Co.,. Ltd. | Catalyst component, catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymer using catalyst |
| WO2013027560A1 (ja) | 2011-08-25 | 2013-02-28 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒およびオレフィン類重合体の製造方法 |
| WO2022091867A1 (ja) | 2020-10-28 | 2022-05-05 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体粒子の製造方法およびオレフィン類重合体粒子 |
-
1988
- 1988-12-02 JP JP30407788A patent/JP2764286B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| WO2004020480A1 (ja) | 2002-08-29 | 2004-03-11 | Toho Catalyst Co., Ltd | オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒 |
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| JP2764286B2 (ja) | 1998-06-11 |
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