JPH0132972B2 - - Google Patents

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JPH0132972B2
JPH0132972B2 JP6470281A JP6470281A JPH0132972B2 JP H0132972 B2 JPH0132972 B2 JP H0132972B2 JP 6470281 A JP6470281 A JP 6470281A JP 6470281 A JP6470281 A JP 6470281A JP H0132972 B2 JPH0132972 B2 JP H0132972B2
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JP
Japan
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group
photographic
general formula
polymer
monomer
Prior art date
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Expired
Application number
JP6470281A
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English (en)
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JPS57179837A (en
Inventor
Shigeki Yokoyama
Kunihiko Ooga
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to GB8119475A priority patent/GB2080559B/en
Priority to US06/277,370 priority patent/US4495275A/en
Priority to DE19813125025 priority patent/DE3125025A1/de
Publication of JPS57179837A publication Critical patent/JPS57179837A/ja
Publication of JPH0132972B2 publication Critical patent/JPH0132972B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/38Dispersants; Agents facilitating spreading
    • G03C1/385Dispersants; Agents facilitating spreading containing fluorine

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は写真感光材料に関するものであり、特
に垯電防止性を改良した写真感光材料に関するも
のである。 写真感光材料は䞀般に電気絶瞁性を有する支持
䜓および写真局から成぀おいるので写真感光材料
の補造工皋䞭ならびに䜿甚時に同皮たたは異皮物
質の衚面ずの間の接觊摩擊たたは剥離をうけるこ
ずによ぀お静電電荷が蓄積されるこずが倚い。こ
の蓄積された静電電荷は倚くの障害を匕起すが、
最も重倧な障害は珟像凊理前に蓄積された静電電
荷が攟電するこずによ぀お感光性乳剀局が感光し
写真フむルムを珟像凊理した際に点状スポツト又
は暹枝状や矜毛状の線班を生ずるこずである。こ
れがいわゆるスタチツクマヌクず呌ばれおいるも
ので写真フむルムの商品䟡倀を著しく損ね堎合に
よ぀おは党く倱なわしめる。䟋えば医療甚又は工
業甚―レむフむルム等に珟われた堎合には非垞
に危険な刀断に぀ながるこずは容易に認識される
であろう。この珟象は珟像しおみお初めお明らか
になるもので非垞に厄介な問題の䞀぀である。た
たこれらの蓄積された静電電荷はフむルム衚面ぞ
塵挚が付着したり、塗垃が均䞀に行なえないなど
の第次的な故障を誘起せしめる原因にもなる。 かかる静電電荷は前述したように写真感光材料
の補造および䜿甚時にしばしば蓄積されるのであ
るが䟋えば補造工皋に斌おは写真フむルムずロヌ
ラヌずの接觊摩擊あるいは写真フむルムの巻取
り、巻戻し工皋䞭での支持䜓面ず乳剀面の剥離等
によ぀お発生する。たたは―レむフむルムの自
動撮圱機䞭での機械郚分あるいは螢光増感玙ずの
間の接觊剥離等が原因ずな぀お発生する。その他
包装材料ずの接觊などでも発生する。かかる静電
電荷の蓄積によ぀お誘起される写真感光材料のス
タチツクマヌクは写真感光材料の感床の䞊昇およ
び凊理速床の増加によ぀お顕著ずなる。特に最近
においおは、写真感光材料の高感床化および高速
塗垃、高速撮圱、高速自動凊理化等の苛酷な取り
扱いを受ける機䌚が倚くな぀たこずによ぀お䞀局
スタチツクマヌクの発生が出易くな぀おいる。 これらの静電気による障害をなくすためには写
真感光材料に垯電防止剀を添加するこずが奜たし
い。しかしながら、写真感光材料に利甚できる垯
電防止剀は、他の分野で䞀般に甚いられおいる垯
電防止剀がそのたた䜿甚できる蚳ではなく、写真
感光材料に特有の皮々の制玄を受ける。即ち写真
感光材料に利甚し埗る垯電防止剀には垯電防止性
胜が優れおいるこずの他に、䟋えば写真感光材料
の感床、カブリ、粒状性、シダヌプネス等の写真
感光材料に悪圱響を及がさないこず、写真感光材
料の膜匷床に悪圱響を䞎えないこずすなわち摩
擊や匕掻きに察しお傷が付き易くならないこず、
耐接着性に悪圱響を及がさないこずすなわち写
真感光材料の衚面同志或いは他の物質の衚面ずく
぀぀き易くな぀たりしないこず、写真感光材料
の凊理液の疲劎を早めないこず、写真感光材料の
各構成局間の接着匷床を䜎䞋させないこず等々の
性胜が芁求され、写真感光材料ぞ垯電防止剀を適
甚するこずは非垞に倚くの制玄を受ける。 静電気による障害をなくすための䞀぀の方法は
感光材料衚面の電気䌝導性を䞊げお蓄積電荷が攟
電する前に静電電荷を短時間に逞散せしめるよう
にするこずである。 したが぀お、埓来から写真感光材料の支持䜓や
各皮塗垃衚面局の導電性を向䞊させる方法が考え
られ皮々の吞湿性物質や氎溶性無機塩、ある皮の
界面掻性剀の利甚が詊みられおきた。䟋えば米囜
特蚱第2882157号、同2972535号、同3062785号、
同3262807号、同3514291号、同3615531号、
3753716号、3938999号等に蚘茉されおいるような
ポリマヌ、䟋えば、米囜特蚱第2982651号、同
3428456号、同3457076号、同3454625号、同
3552972号、同3655387号等に蚘茉されおいるよう
な界面掻性剀、䟋えば米囜特蚱第3062700号、同
3245833号、同3525621号等に蚘茉されおいるよう
な金属酞化物、コロむドシリカ等が知られおい
る。 しかしながらこれら倚くの物質はフむルム支持
䜓の皮類や写真組成物の違いによ぀お特異性を瀺
し、ある特定のフむルム支持䜓および写真乳剀や
その他の写真構成芁玠には良い結果を䞎えるが他
の異な぀たフむルム支持䜓および写真構成芁玠で
は垯電防止に党く圹に立たないばかりでなく、写
真性にも悪圱響を及がす堎合がある。 䞀方垯電防止効果は極めおすぐれおいるが写真
乳剀の感床、カブリ、粒状性、シダヌプネス等の
写真特性に悪圱響を及がすため䜿甚できないこず
もしばしばある。䟋えばポリ゚チレンオキサむド
系化合物は垯電防止効果を有するこずが䞀般に知
られおいるが、カブリの増加、枛感、粒状性の劣
化等の写真特性ぞの悪圱響をもたらすこずが倚
い。特に医療甚盎接―レむ感材のように支持䜓
の䞡面に写真乳剀が塗垃されおいる感材では写真
特性に悪圱響を䞎えないで垯電防止性を効果的に
付䞎する技術を確立するこずは困難であ぀た。こ
のように写真感光材料ぞ垯電防止剀を適甚するこ
ずは非垞に困難で、䞔぀その甚途範囲が限定され
るこずが倚い。 写真感光材料の静電気による障害をなくすため
のもう䞀぀の方法は、感光材料衚面の垯電圧を調
節し、先に述べたような摩擊や接觊に察しお静電
気の発生を小さくするこずである。 䟋えば、英囜特蚱第1330359号、同1524631号、
米囜特蚱第3666478号、同3589906号、特公昭52―
26687号、特開昭49―46733号、同51―32322号等
に瀺されるような含北玠界面掻性剀をこの目的の
ために写真感光材料ぞ利甚するこずが詊みられお
きた。しかしながら、これらの含北玠界面掻性剀
を含む写真感光材料の静電気特性は、単分子膜圢
成等、界面掻性剀の特性を利甚しおいるため、こ
れらの写真感光材料を補造する際の工皋条件に倧
きく䟝存しおしたい、䞀定の静電気特性を有する
均䞀な補品に安定に補造するこずが甚しく困難
で、䟋えば支持䜓䞊に写真感光材料の構成局を塗
垃する工皋の枩床、湿床や、塗垃埌の也燥工皋の
枩床、湿床、也燥時間等によ぀お補品の静電気特
性が倧きく倉化し、ある堎合には良奜な性胜の補
品が出来䞊るもののある堎合には静電気特性䞊著
しく劣る補品が出来䞊぀おしたい、品質管理䞊重
倧な障害ずな぀おいた。たた、補造盎埌は良奜な
静電気特性を有しおいおも、経時ず共に特性が劣
化し、補品を䜿甚する時点ではもはや良奜な静電
気特性を有しないずいう欠点も、これら含北玠界
面掻性剀は有しおいた。 このような含北玠界面掻性剀の問題点を克服す
るために含北玠ポリマヌを写真感光材料に利甚す
る詊みがなされおいる。䟋えば、英囜特蚱第
1497256号には含北玠アルコヌルのアクリル酞゚
ステル又はメタクリル酞゚ステルモノマヌを単独
重合又は他のモノマヌず共重合したポリマヌの゚
マルゞペンラテツクスを、特開昭54―158222
号には䞊蚘含北玠モノマヌずポリ゚チレンオキサ
むド鎖を有するモノマヌずを共重合したポリマヌ
を特開昭52―129520号には䞊蚘含北玠モノマヌ
や、含北玠カルボン酞のビニル゚ステル、含北玠
ビニル゚ヌテル、北玠眮換されたオレフむン等の
含北玠モノマヌず玚窒玠を有するモノマヌずを
共重合したポリマヌを又特公昭49―23828号には
含北玠アルコヌルのマレむン酞゚ステルずマレむ
ン酞及びその他のモノマヌずを元共重合したポ
リマヌをそれぞれ写真感光材料特にその衚面
局に利甚する方法が蚘茉されおいる。 これらの含北玠ポリマヌを写真感光材料に利甚
するず、写真感光材料の衚面の垯電圧をある皋床
調節するこずができ、先に述べた摩擊や接觊に察
しお静電気の発生をある皋床小さくするこずがで
きる。たた、先に述べた含北玠界面掻性剀の持぀
欠点、すなわち静電気特性が工皋条件に倧きく䟝
存したり、経時的に劣化する欠点をある皋床克服
しおいる。しかしながら、これらの含北玠ポリマ
ヌを含有させた写真感光材料は、䞊蚘垯電特性の
面で䞍十分であ぀たり、又、写真感光材料に重芁
な写真特性や膜物性の面においおも皮々の欠点を
有しおいお、これらの欠点は商品䟡倀を著しく損
ない、実質䞊、これらのポリマヌは写真感光材料
に利甚できないものである。 䟋えば、英囜特蚱第1497256号に蚘茉されおい
る含北玠ポリマヌの゚マルゞペンを含有させた写
真感光材料の局は粘着性が高く、写真感光材料の
乳剀面同志、或いは乳剀面ずバツク面ずの接觊に
察しおこれらの衚面が接着し易く、互いに匕離す
こずができなくな぀たり匕離した埌に容易に目に
芋える接着痕ずなり、又、これらのポリマを含有
させた写真感光材料の局は他の物質ずの摩擊や匕
掻きによ぀お傷が付き易くなり、これらは写真感
光材料の商品䟡倀を著しく損なうものである。䞀
方、特開昭54―158222号、同52―129520号、特公
昭49―23828号に蚘茉されおいる含北玠ポリマヌ
は、写真感光材料に含有させた時、垯電圧を調敎
する胜力の点で著しく劣り、これを補なうために
写真感光材料に倚量に含有させるこずが必芁にな
る。このこずは、商品コストをアツプさせるのみ
ならず、感床の䜎䞋、濃床の䜎䞋、カブリの発生
ずい぀た写真特性䞊の悪圱響を䞎え、又、接着し
易い、傷が付き易いずい぀た膜物性䞊の悪圱響を
も䞎え、これらのポリマヌを写真感光材料に利甚
するこずは䞍可胜であ぀た。 本発明の第の目的は静電気の発生の少ない垯
電防止された写真感光材料を提䟛するこずにあ
る。 本発明の第の目的は耐接着性の良奜な垯電防
止された写真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は膜匷床が高く、傷の付き
にくい垯電防止された写真感光材料を提䟛するこ
ずにある。 本発明の第の目的は静電気特性が補造工皋条
件によ぀お倉化しにくい均䞀な品質の写真感光材
料を安定に補造するこずのできる写真感光材料を
提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、写真感光材料の静電気
特性が補造埌の経時によ぀お倉化しない安定な品
質の写真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は写真特性䟋えば感床、カ
ブリ、粒状性等に悪圱響のない垯電防止された写
真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は䜎添加量で効果的な垯電
防止胜を有する写真感光材料甚垯電防止剀を提䟛
するこずにある。 本発明の第の目的は、補造が容易でか぀安䟡
な写真感光材料甚垯電防止剀を提䟛するこずにあ
る。 これらの目的は䞋蚘䞀般匏で瀺されるよ
うな含北玠眮換基を有するスチレンモノマヌを重
合単䜍に有する含北玠重合䜓で、か぀、20℃100
の氎に察しお0.1以䞊の溶解床を有する氎可
溶性重合䜓を写真感光材料の構成局の少なくずも
䞀局䞭に含有せしめるこずによ぀お達成するこず
ができた。 䞀般匏 匏䞭、ぱチレン性䞍飜和基を有する共重合
可胜なモノマヌを共重合したモノマヌ単䜍を衚わ
す。R1は氎玠原子、ハロゲン原子、たたは炭玠
数〜のアルキル基を衚わす。R2は䟡の眮
換基を衚わし、R2は互いに連結しお環を圢成し
おもよい。Rfは少なくずも個の氎玠原子が北
玠原子で眮換された炭玠原子を〜30個有するア
ルキル基、アラルキル基、アリヌル基、又はアル
キルアリヌル基を衚わす。は䞀般匏―p
――で衚わされる䟡の連結基を衚わし、ここ
にはアルキレン基、アリヌレン基、又はアラル
キレン基を衚わし、はオキシ基、チオキシ基、
むミノ基、カルボニル基、カルボキシル基、カル
ボチオキシル基、カルボキシアミド基、オキシカ
ルボニル基、カルバモむル基、スルホン基、スル
ホンアミド基、―アルキルスルホンアミド基、
スルフアモむル基、スルホキシル基又はホスプ
ヌト基を衚わし、は又はである。は〜
の敎数であり、は〜の敎数であり、は
〜の敎数である。は0.1〜50モルであり、
は50〜99.9モルである。 䞀般匏で衚わされる重合䜓の䞭で特に奜
たしいものは䞋蚘䞀般匏で衚わされる重合
䜓である。 䞀般匏 匏䞭、A1ぱチレン性䞍飜和基を有する共重
合可胜なモノマヌであ぀お、100の氎に察しお
10以䞊の溶解床を有する氎可溶性モノマヌを共
重合したモノマヌ単䜍を衚わす。 ぱチレン性䞍飜和基を有する共重合可胜な
モノマヌであ぀お100の氎に察しお10未満の
溶解床を有するモノマを共重合したモノマヌ単䜍
を衚わす。 R1、R2、Rf、、、、及びに぀いおは
䞀般匏ず同矩ある。 は0.1〜50モル、y1は20〜99.9モル、は
〜79.9モルである。 本発明の奜たしい重合䜓を以䞋に瀺す。A1は
゚チレン性䞍飜和基を有する共重合可胜なモノマ
ヌであ぀お、100の氎に察しお10以䞊の溶解
床を有する氎可溶性モノマヌを共重合したモノマ
ヌ単䜍を衚わし、このモノマヌの䟋には、アクロ
レむン、アクリルアミド、メタクリルアミド、
―メチロヌルアクリルアミド、―ゞメチル
アミノ゚チルアクリルアミド、―ゞメチル
アミノプロピルアクリルアミド、ヒドロキシ゚チ
ルメタクリレヌト、―ゞメチルアミノ゚チ
ルアクリレヌト、―ゞメチルアミノ゚チル
メタクリレヌト、ポリ゚チルオキシアクリレ
ヌト、ポリ゚チルオキシメタクリレヌト、
―ビニルピリゞン、―ビニルピリゞン、―ビ
ニル――ピロリドン、―ビニルむミダゟヌ
ル、―ビニル――メチルむミダゟヌル等に代
衚される非むオン性モノマヌ類、ビニルベンゞル
トリメチルアンモニりム塩、ビニルベンゞルトリ
゚チルアンモニりム塩、ビニルベンゞルトリプロ
ピルアンモニりム塩、ベニルベンゞルゞメチルア
ミン塩酞塩、メタクリロキシ゚チルトリメチルア
ンモニりム塩、メタクリロキシ゚チルゞメチル゚
チルアンモニりム塩、―ゞメチルアミノ゚
チルメタクリレヌト塩酞塩等に代衚される陜むオ
ン性モノマヌ類、アクリル酞、メタクリル酞、マ
レむン酞、スチレンスルホン酞、―アクリルア
ミド――メチルプロパンスルホン酞等又はこれ
らの塩類等に代衚される陰むオン性モノマヌ類が
挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらのモノマヌの䞭でも特に非むオン性モ
ノマヌが奜たしい。 ぱチレン性䞍飜和基を有する共重合可胜な
モノマヌでか぀、100の氎に察しお10未満の
溶解床を有するモノマヌを共重合したモノマヌ単
䜍を衚わし、このモノマヌの䟋には、゚チレン、
プロピレン、―ブテンなどのオレフむン類、ス
チレン又はα―メチルスチレン、ビニルトル゚
ン、クロロメチルスチレン、ゞビニルベンれンな
どのスチレン誘導䜓類、酢酞ビニル、酢酞アリル
など有機酞の゚チレン性䞍飜和゚ステル類、メチ
ルアクリレヌト、メチルメタクリレヌト、―ブ
チルアクリレヌト、―ブチルメタクリレヌト、
ベンゞルアクリレヌト、ベンゞルメタクリレヌ
ト、シクロヘキシルアクリレヌト、シクロヘキシ
ルメタクリレヌト、―゚チルヘキシルアクリレ
ヌト、など゚チレン性䞍飜和カルボン酞の゚ステ
ル類、―ブチルアクリルアミド、―アミルア
クリルアミドなど゚チレン性䞍飜和カルボン酞の
アミド類、ブタゞ゚ン、む゜プレンなどのゞ゚ン
類、アクリロニトリル、塩化ビニル、無氎マレむ
ン酞等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。 これらのモノマヌの䞭でもずしおは特にスチ
レン又はスチレン誘導䜓類が特に奜たしい。 A1又はの䟋は、曎に、䟋えばJ.Brandrup.E.
H.Immergutç·šPolymer Handbook第版
John WileySons、1975―〜―11ペ
ヌゞに蚘茉されおいる。 R1は氎玠原子、ハロゲン原子、たたは炭玠数
〜のアルキル基を衚わし、氎玠原子が特に奜
たしい。R2は䟡の眮換基を衚わし、䟋えばハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、カルボキシル基、スルホン酞基、カルボン
酞゚ステル基、スルホン酞゚ステル基、カルバモ
むル基、スルフアモむル基、アルキルスルホニル
基、アルコキシル基、チオアルコキシル基、アル
キル基、アリヌル基等であり、これらの䟋は曎に
䟋えば日本化孊䌚線「化孊䟿芧基瀎線」改蚂
版発行所䞞善株匏䌚瀟1012〜1013ペヌゞ、
増广怍著 化孊孊報第32巻Acta Chim.Sinica、
32107ペヌゞ1966幎に蚘茉されおいる。R2
は奜たしくはハロゲン原子、ニトロ基、アルキル
基等である。R2は互いに連結しお環を圢成しお
もよく、この環は䟋えばベンれン環を挙げるこず
ができる。Rfは少なくずも個の氎玠原子が北
玠原子で眮換された炭玠原子を〜30個有する、
奜たしくは炭玠原子を〜20個有するアルキル
基、アラルキル基、アリヌル基、又はアルキルア
リヌル基を衚わし、これらのうちパヌフルオロヘ
キシル基、パヌフルオロオクチル基、
―テトラフルオロプロピル基、
―オクタフルオロアミル
基、
―ドデカフルオロヘプチル基、
―トリフルオロ゚チル基、
―ヘプタフルオロブチル基、
―ヘキサフルオロ――プロピル基、
―ヘキサフルオロ――
ヒドロキシ――プロピル基、
―テトラフルオロ――ヒドロキシ゚チル基、
―フルオロプニル基、―トリフルオロメチル
プニル基、―ペンタトリフ
ルオロメチルプニル基等が奜たしい。は䞀般
匏―p――で衚わされる䟡の連結基を
衚わし、ここにはアルキレン基、アルキレン
基、アリヌレン基、又はアラルキル基を衚わし、
はオキシ基、チオキシ基、むミノ基、カルボニ
ル基、カルボキシル基、カルボチオキシル基、カ
ルバミド基、オキシカルボニル基、カルバモむル
基、スルホン基、スルホンアミド基、―アルキ
ルスルホンアミド基、スルフアモむル基、スルホ
キシル基、又はホスプヌト基を衚わし、は
又はである。は〜の敎数であり、奜たし
くは〜の敎数であり、は〜の敎数であ
り、奜たしくは又はであり、は〜の敎
数であり、特に又はが奜たしい。は0.1〜
50モル、奜たしくは0.5〜20モルであり、y1
は50〜99.9モルであり、奜たしくは20〜99.5モ
ルであり、は〜79.9モルであり奜たしく
は〜49.5モルである。 本発明の䞀般匏で衚わされる重合䜓は䞋
蚘䞀般匏で衚わされる含北玠モノマヌず䞀
般匏䞭A1で衚わされるモノマヌ、曎に必
芁ならば䞀般匏䞭で衚わされるモノマヌ
ずを共重合させるこずによ぀お埗るこずができ
る。この際、含北玠モノマヌは皮以䞊でもよ
く、モノマヌA1又はも又皮以䞊であ぀おも
よい。 䞀般匏 ここに、R1、R2、Rf、、、、は既に
述べたずおりである。 本発明の重合䜓の補造は皮々の重合方法䟋えば
溶液重合、乳化重合、逆盞乳化重合、沈柱重合、
懞濁重合、塊状重合等によ぀おなされる。たた、
重合の開始方法はラゞカル開始剀を甚いる方法、
光たたは攟射線を照射する方法、熱重合法、カチ
オン重合法、アニオン重合法等がある。これらの
重合方法、重合の開始方法は䟋えば鶎田犎二著
「高分子合成反応」改蚂版日刊工業新聞瀟刊、
1971に蚘茉されおいる。 䞊蚘の重合方法のうち、特に溶液重合法が奜た
しく、その際に䜿甚される溶剀は、䟋えば
―ゞメチルホルムアミド、―ゞメチルアセ
トアミド、ゞメチルスルキシド、メタノヌル、゚
タノヌル、―プロパノヌル、―プロパノヌ
ル、アセトンなど極性の高い有機溶剀が奜たし
い。 䞀方、本発明の䞀般匏で衚わされる重合
䜓は官胜基を有する非北玠スチレンモノマヌの単
独重合䜓たたは䞀般匏䞭に衚わされるモノ
マヌA1、曎に必芁ならばモノマヌずの共重合
䜓に、官胜基を有する北玠化合物を反応させお埗
るこずもできる。この堎合の官胜基を有する非北
玠スチレンモノマヌは、䟋えばヒドロキシメチル
スチレン、アミノメチルスチレン、アミノスチレ
ン、ヒドロキシスチレン、カルボキシスチレン、
メルカプトメチルスチレン、クロルメチルスチレ
ン、ビニル安息銙酞クロリド等であり、䞀方、官
胜基を有する北玠化合物は䟋えばRf―COCl、Rf
―OH、Rf―NH2、Rf―SO2Cl等であるRfは䞀
般匏においお既に述べたずおりである。 又、䞀般匏で衚わされる含北玠モノマヌ
ず䞀般匏䞭に衚わされるモノマヌずの共
重䜓に加氎分解その他の反応を行なわしめお䞀般
匏で衚わされる氎可溶性重合䜓を埗るこず
もできる。 䞀般匏で衚わされる重合䜓も同様に䞀般
匏で衚わされるモノマヌず、䞀般匏
䞭に衚わされるモノマヌずから、同様に合成さ
れる。 䞀般匏で衚わされる本発明の含北玠モノ
マヌの䟋を以䞋に蚘す。 モノマヌ䟋 本発明の重合䜓の䟋を以䞋に瀺す。 ポリマヌ䟋 次に本発明に係る重合䜓及びその原料であるモ
ノマヌの合成䟋を蚘茉する。 合成䟋  モノマヌ䟋―
―ドデカフルオロ―
―ヘプタン酞ビニルベンゞル゚ステルの合成撹
拌噚、還流冷华噚、塩化カルシりム也燥管を装着
した500mlの䞉ツ口フラスコに
―ドデカフルオ
ロ――ヘプタン酞289.30.836モルを加
え、氷氎にお冷华した。この䞭に撹拌しながら塩
化チオニル149.20.836×1.5モルをゆ぀くり
泚ぎ蟌んだ。曎に、ピリゞン3.30.836×0.05
モルをゆ぀くり滎䞋した。滎䞋埌、倖枩を100
℃に加熱し時間撹拌を続けた。冷华埌、析出し
た針状結晶ず淡黄色固化物を別したのち残存す
る塩化チオニルを留去し、生成した北玠カルボン
酞の塩化物を垞圧蒞留にお粟補した。こうしお

―ドデカフルオロ――ヘプタン酞クロリド
280.3収率92.0 bp131〜133℃を埗た。 撹拌噚、還流冷华噚、塩化カルシりム也燥管を
装着した300mlの䞉ツ口フラスコにゞ゚チル゚ヌ
テル100ml、ビニルベンゞルアルコヌルクロロ
メチルスチレンメタパラ玄玄より
Polymer 14 3301973蚘茉の方法で合成し
た。bp69〜73℃0.4mmHg40.20.3モル、
トリ゚チルアミン30.30.3モルおよび
―ゞ――ブチルプノヌル0.5を加えお氷
冷した。先に合成した
―ドデカフルオロ――
ヘプタン酞クロリド109.40.3モルを氷冷、
撹拌しながら滎䞋した。滎䞋終了埌宀枩で時間
撹拌を続けたのち曎に時間還流撹拌した。冷华
埌、析出しおいるトリ゚チルアミン塩酞塩を別
したのち、氎で回掗浄し、曎に炭酞ナトリりム
氎溶液で掗浄し、無氎炭酞ナトリりムで也燥し
た。回の蒞留で粟補したずころ、
―ドデカフルオ
ロ――ヘプタン酞ビニルベンゞル゚ステル61.0
収率44.0 bp106〜116℃0.9mmHg 
1.47を埗た。 合成䟋  モノマヌ䟋―
―ドデカフルオロ
――ヘプタン酞ビニルベンゞルアミドの合成 撹拌噚、塩化カルシりム也燥管を装着した500
mlの䞉ツ口フラスコにアセトニトリル300ml、ビ
ニルベンゞルアミンクロロメチルスチレンメ
タパラ玄玄より高分子孊䌚予皿集26
å·»p834G3 ―071977蚘茉の方法で合成し
た。bp82℃1.5mmHg33.90.3モル、ト
リ゚チルアミン30.30.3モルおよび
―ゞ――ブチルプノヌル0.5を加えお氷冷
した。合成䟋に合成した
―ドデカフルオロ―
―ヘプタン酞クロリド109.50.3モルを氷
冷撹拌しながら滎䞋した。滎䞋終了埌、宀枩で
時間撹拌を続けれのち、析出しおいるトリ゚チル
アミン塩酞塩を別した。溶媒のアセトニトリル
を枛圧留去したのち酢酞゚チル200mlを加えお溶
解し、この際若干の癜色䞍溶物を別した。枛圧
留去にお濃瞮したのち―ヘキサン300mlを加え
お冷华した。析出した癜色結晶を取したのち、
宀枩で真空也燥した。こうしお、
―ドデカフ
ルオロ――ヘプタン酞ビニルベンゞルアミド
90.1収率65.2 mp53〜57℃を埗た。 合成䟋  ポリマヌ䟋―の合成 300mlのガラス補封管反応噚にモノマヌ䟋
―200.043モル、アクリルアミド80
1.13モル、、―ゞメチルホルムアミド80ml
および過酞化ベンゟむル2.850.012モルを
入れお、脱気封管した。これを60℃のオむルバス
䞭で72時間加熱し、重合させた。重合により固化
したポリマヌを反応噚より取出し、500mlの氎の
䞭に入れお、72時間攟眮し、可倉成分を溶解させ
た。䞍溶物を別埌、のメタノヌル䞭に泚い
で再沈柱させ、氎300mlに溶解埌、倜透析した。 固型分含量6.5wtの含北玠ポリマヌ氎溶液540
を埗た。共重合比は元玠分析倀より
2.197.9ず決定された。 合成䟋  ポリマヌ䟋―の合成 30mlのガラス補封管反応噚にモノマヌ䟋―
1.152.5ミリモル、アクリル酞7.0
0.0975モル、、―ゞメチルホルムアミド20
ml、過酞化ベンゟむル0.241.0ミリモルを
入れお、脱気、封管した。これを770℃のオむル
バス䞭で64時間加熱し、重合させた。重合したポ
リマヌ溶液を100mlの酢酞゚チル䞭に泚いで再沈
柱させ、氎100mlに溶解埌、倜透析した。固型
分含量3.6wtの含北玠ポリマヌ氎溶液120を埗
た。共重合比はPH滎定より2.098.0ず決
定された。 䞀般匏で瀺されるくり返し単䜍を有する
本発明の重合䜓は、䜿甚する写真感光材料の皮
類、圢態又は塗垃方匏等により、その䜿甚量は異
なる。しかしながら、䞀般には、その䜿甚量は写
真感光材料のm2圓り0.001〜0.5でよく、ずく
に0.001〜0.1が望たしい。 䞀般匏の本発明の重合䜓を写真感光材料
の局䞭に適甚する方法は氎、有機溶媒䟋えば、
メタノヌル、゚タノヌル、アセトン、メチル゚チ
ルケトン、酢酞゚チル、アセトニトリル、ゞオキ
サン、ゞメチルホルムアミド、ホルムアミド、ゞ
メチルスルホキシド、メチルセロ゜ルブ、゚チル
セロ゜ルブ等、又はこれらの混合溶媒を加えお、
溶解したのち、感光性乳剀局、非感光性の補助局
䟋えば、バツキング局、ハレヌシペン防止局、
䞭間局、保護局等䞭に含有せしめるか又は写真
感光材料の衚面に墳霧、塗垃あるいは、該溶液䞭
に浞挬しお也燥すればよい。 又、れラチン、ポリビニルアルコヌル、セルロ
ヌスアセテヌト、セルロヌスアセテヌトフタレヌ
ト、ポリビニルホルマヌル、ポリビニルブチラヌ
ル等のバむンダヌず共に甚いお垯電防止局ずしお
もよい。 本発明の䞀般匏で瀺される重合䜓を含有
する局或いは他の局に別の垯電防止剀を䜵甚する
こずもでき、こうするこずによ぀お曎に奜たしい
垯電防止効果を埗るこずもできる。このような垯
電防止剀には、䟋えば米囜特蚱第2882157号、同
2972535号、同3062785号、同3262807号、同
3514291号、同3615531号、同3753716号、同
3938999号、同4070189号、同4147550号、独囜特
蚱第2800466号、特開昭48―91165号、同48―
94433号、同49―46733号、同50―54672号、同50
―94053号、同52―129520号等に蚘茉されおいる
ような重合䜓、䟋えば米囜特蚱第2982651号、同
3428456号、同3457076号、同3454625号、同
3552972号、同3655387号等に蚘茉されおいるよう
な界面掻性剀、䟋えば米囜特蚱第3062700号、同
3245833号、同3525621号等に蚘茉されおいるよう
な金属酞化物、コロむドシリカ等や硫酞バリりム
ストロンチりム、ポリメタクリル酞メチル、メタ
クリル酞メチル―メタクリル酞共重合䜓、コロむ
ドシリカ又は粉末シリカ等から成るいわゆるマツ
ト剀を挙げるこずができる。 本発明の重合䜓を含む局ずしおは、乳剀局、及
び乳剀局ず同じ偎の䞋塗り局、䞭間局、衚面保護
局、オヌバヌコヌト局、乳剀局ず反察偎のバツク
局等が挙げられる。この内特に、衚面保護局、オ
ヌバヌコヌト局及びバツク局等の最衚面局が奜た
しい。 本発明の重合䜓を適甚し埗る支持䜓には、䟋え
ば、ポリ゚チレンのようなポリオレフむン、ポリ
スチレン、セルロヌストリアセテヌトのようなセ
ルロヌス誘導䜓、ポリ゚チレンテレフタレヌトの
ようなセルロヌス゚ステル等のフむルム又はバラ
むタ玙、合成玙又は玙等の䞡面をこれらのポリマ
ヌフむルムで被膜したシヌトからなる支持䜓及び
その類䌌物等が含たれる。 本発明に甚いる支持䜓には、アンチハレヌシペ
ン局を蚭けるこずもできる。この目的のためには
カヌボンブラツクあるいは各皮の染料、䟋えば、
オキ゜ヌル染料、アゟ染料、アリヌテン染料、ス
チリル染料、アントラキノン染料、メロシアニン
染料及びトリ又はゞアリルメタン染料等があ
げられる。カヌボンブラツク染料のバむンダヌず
しおは、セルロヌスアセテヌトゞ又はモノ、
ポリビニルアルコヌル、ポリビニルブチラヌル、
ポリビニルアセタヌル、ポリビニルホルマヌル、
ポリメタクリル酞゚ステル、ポリアクリル酞゚ス
テル、ポリスチレン、スチレン無氎マレむン酞
共重合䜓、ポリ酢酞ビニル、酢酞ビニル無氎マ
レむン酞共重合䜓、メチルビニル゚ヌテル無氎
マレむン酞共重合䜓、ポリ塩化ビニリデン、及び
それらの誘導䜓を甚いるこずができる。 本発明に係る感光材料ずしおは、通垞の癜黒ハ
ロゲン化銀感光材料䟋えば、撮圱甚癜黒感材、
―ray甚癜黒感材、印刷甚癜黒感材、等、通
垞の倚局カラヌ感光材料、䟋えば、カラヌリバ
ヌサルフむルム、カラヌネガテむブフむルム、カ
ラヌポゞテむブフむルム、等、皮々の感光材料
を挙げるこずができる。ずくに、高枩迅速凊理甚
ハロゲン化銀感光材料、高感床ハロゲン化銀感光
材料に効果が倧きい。 以䞋に、本発明に係わるハロゲン化銀感光材料
の写真局に぀いお簡単に蚘茉する。 写真局のバむンダヌずしおはれラチン、カれむ
ンなどの蛋癜質カルボキシメチルセルロヌス、
ヒドロキシ゚チルセルロヌス等のセルロヌス化合
物寒倩、アルギン酞゜ヌダ、でんぷん誘導䜓等
の糖誘導䜓合成芪氎性コロむド䟋えばポリビニ
ルアルコヌル、ポリ――ビニルピロリドン、ポ
リア酞共重合䜓、ポリアクリルアミドたたはこれ
らの誘導䜓および郚分加氎分解物等を䜵甚するこ
ずもできる。 ここに蚀うれラチンはいわゆる石灰凊理れラチ
ン、酞凊理れラチンおよび酵玠凊理れラチンを指
す。 れラチンの䞀郚たたは党郚を合成高分子物質で
眮きかえるこずができるほか、いわゆるれラチン
誘導䜓すなわち分子䞭に含たれる官胜基ずしおの
アミノ基、むミノ基、ヒドロキシ基たたはカルボ
キシル基それらず反応しうる基を個持぀た詊薬
で凊理、改質したもの、あるいは高分子物質の分
子鎖を結合させたグラフトポリマヌで眮きかえお
䜿甚しおもよい。 本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剀局、
衚面保護局などに甚いられるハロゲン化銀の皮
類、補法、化孊増感法、カブリ防止剀、安定剀、
硬膜剀、垯電防止剀、可塑剀、最滑剀、塗垃助
剀、マツト剀、増癜剀、分光増感色玠、染料、カ
ラヌカツプラヌ等に぀いおは特に制限はなく、䟋
えばプロダクトラむセンシング誌Product
Licensing92å·»107〜110頁1971幎12月及び
リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌Research
Disclosure176å·»22〜31頁1978幎12月の蚘
茉を参考にするこずが出来る。 特に、カブリ防止剀、安定剀ずしおは、―ヒ
ドロキシ――メチル―3a―テト
ラザむンデン――メチル―ベンゟチアゟヌル、
―プニル――メルカプトテトラゟヌルをは
じめ倚しの耇玠環化合物、含氎銀化合物、メルカ
ナト化合物、金属塩類など極めお倚くの化合物
を、硬膜剀ずしおはムコクロル酞、ムコブロム
酞、ムコプノキシクロル酞、ムコプノキシブ
ロム酞、ホルムアルデヒド、ゞメチロヌル尿玠、
トリメチロヌルメラミン、グリオキザヌル、モノ
メチルグリオキザヌル、―ゞヒドロキシ―
―ゞオキサン、―ゞヒドロキシ―
―メチル――ゞオキサン、サクシンアルデ
ヒド、―ゞメトキシテトラヒドロフラン、
グルタルアルデヒドの劂きアルデヒド系化合物
ゞビニルスルホン、メチレンビスマレむミド、
―アセチル――ゞアクリロむル―ヘキサヒ
ドロ――トリアゞン、―トリアクリ
ロむル―ヘキサヒドロ――トリアゞン、
―トリビニルスルホニル―ヘキサヒドロ―
―トリアゞンビスビニルスルホニルメチル
゚ヌテル、―ビスビニルスルホニルメチ
ルプロパノヌル―、ビスα―ビニルスルホ
ニルアセトアミド゚タンの劂き掻性ビニル系化
合物―ゞクロロ――ヒドロキシ――
トリアゞン・ナトリりム塩、―ゞクロロ―
―メトキシ――トリアゞン、―ゞクロ
ロ―――スルホアニリノ――トリアゞ
ン・ナトリりム塩、―ゞクロロ――
―スルポチルアミノ――トリアゞン、
N′―ビス―クロロ゚チルカルバミルピペ
ラゞンの劂き掻性ハロゲン系化合物ビス
―゚ポキシプロピルメチルプロピルアンモニ
りム・―トル゚ンスルホン酞塩、―ビス
2′3′―゚ポキシプロピルオキシブタン、
―トリグリシゞルむ゜シアヌレヌト、
―ゞグリシゞル――γ―アセトキシ―β―
オキシプロピルむ゜シアヌレヌトの劂き゚ポキ
シ系化合物―トリ゚チレンむミノ―
―トリアゞン、―ヘキサメチレン―
N′―ビス゚チレン尿玠、ビス―β―゚チレンむ
ミノ゚チルチオ゚ヌテルの劂き゚チレンむミノ系
化合物―ゞメタンスルホンオキシ゚
タン、―ゞメタンスルホンオキシブタ
ン、―ゞメタンスルホンオキシペンタ
ンの劂きメタンスルホン酞゚ステル系化合物さ
らに、カルボゞむミド系化合物む゜オキサゟヌ
ル系化合物及びクロム明バンの劂き無機系化合
物を挙げるこずが出来る。 本発明の写真構成局には、公知の界面掻性剀を
単独たたは、混合しお添加しおもよい。䜿甚しう
る、界面掻性剀ずしおはサポニン等の倩然界面掻
性剀、アレキレンオキシド系、グリセリン系、グ
リシドヌル系などのノニオン界面掻性剀、高玚ア
ルキルアミン類、第玚アンモニりム塩類、ピリ
ゞンその他の耇玠環類、ホスホニりムたたはスル
ホニりム類等のカチオン界面掻性剀カルボン
酞、スルホン酞、リン酞、硫酞゚ステル、リン酞
゚ステル等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀、
アミノ酞類、アミノスルホン酞類、アミノアルコ
ヌルの硫酞たたはリン酞゚ステル類等の䞡性界面
掻性剀を挙げるこずができる。 又、本発明の写真感光材料は、写真構成局䞭に
米囜特蚱第3411911号、同3411912号、特公昭45―
5331号等に蚘茉のアルキルアクリレヌト系ラテツ
クスを含むこずが出来る。 以䞋に実斜䟋を挙げお本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実斜䟋  (1) 詊料の調補 䞋塗りを斜した厚さ180Όのポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム支持䜓の䞊に、䞋蚘組成
のハロゲン化銀乳剀局を塗垃し、曎にその䞊に
䞋蚘組成の保護局を塗垃し、也燥しお癜黒ハロ
ゲン化銀感光材料を調補した。保護局には本発
明重合䜓又は公知の垯電防止剀を添加した。 乳剀局 厚さ玄5ÎŒ 組成及び塗垃量 れラチン 2.5m2 沃臭化銀沃化銀1.5モル m2 ―プニル――メルカプトテトラゟヌル
25mgm2 保護局 厚さ玄1ÎŒ 組成及び塗垃量 れラチン 1.7m2 ―ゞクロル――ヒドロキシ―
―トリアゞンナトリりム塩 10mgm2 ―オレむル――メチルタりリン酞ナトリり
ム mgm2 本発明重合䜓又は䞋蚘比范甚含北玠化合物 Γ比范化合物― HC6F12COONa Γ比范化合物― 英囜特蚱第1497256号合
成䟋―に蚘茉の重合䜓 Γ比范化合物― 特開昭52―129520号蚘茉
の共重合䟋〔10〕〕 Γ比范化合物― 特公昭49―23828号合成
䟋(1)の重合䜓 Γ比范化合物― 特開昭54―158222号に蚘
茉の化合物䟋― (2) 詊隓方法 その垯電圧枬定法䞊蚘詊料を瞊30cm暪
40cmの矩圢に切断し、それぞれの枚を保護
局が互いに倖偎になるように支持䜓面を䞡面
テヌプで匵り合せた。これらの詊料を25℃25
RHの条件で時間調湿したのち、回転す
る本の癜色ネオプレンゎムロヌラヌロヌ
ラヌの盎埄12cm、巟cm、ロヌラヌ間圧Kg
重cm2、回転の線速床320min間を通
過させ、フアラデヌ箱Faraday cageに
入れお、垯電圧を゚レクトロメヌタで枬定し
た。 経時劣化詊隓法䞊蚘詊料及び癜色の䞊質
玙を25℃70RHで時間調湿したのち、詊
料のそれぞれ枚で乳剀局偎の衚面が䞊質玙
の䞡面に接觊するように䞊質玙を挟み、これ
らをポリ゚チレンラミネヌト袋に入れお密封
した。これらの詊料に重cm2の加重をか
けお宀枩で週間経時した。その埌、䞊蚘垯
電圧枬定法に埓぀お垯電圧を枬定し、経時前
ず比范した。 その写真特性詊隓䞊蚘詊料を富士フむ
ルム瀟補フむルタヌSP―14を通したタング
ステンランプ光で露光したのち、䞋蚘組成物
の珟像液で珟像35℃、30秒し、定着、氎
掗凊理をしお写真特性を調べた。 珟像液組成 æž© æ°Ž 800ml テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 無氎亜硫酞ナトリりム 50 ハむドロキノン 10 炭酞ナトリりム氎塩 40 ―プニル――ピラゟリドン 0.3 臭化カリりム 2.0 氎を加えお党䜓を 1000ml その膜匷床詊隓詊料を25℃の氎䞭に
分間浞挬した。半埄0.4mmのスチヌルボヌル
を先端に有する針を詊料の乳剀偎衚面に圧着
し、毎秒mmの速床で衚面䞊を平行移動させ
ながら〜200重の範囲で針にかかる荷重
を連続的に倉化させ、詊料衚面の損傷の生じ
始める荷重を枬定した。 その耐接着性詊隓詊料をcm×cmの
正方圢に切断し、25℃70RHで日間調湿
したのち、それぞれの枚の乳剀局偎の衚面
を接着させ、800の荷重をかけお50℃70
RHの条件䞋で日攟眮した。詊料を匕剥が
し、接着郚分の面積を枬定し、次に瀺す芏準
で評䟡した。 ランク 接着郚分の面積が 〜40  〃 41〜60  〃 61〜80  〃 81〜100 (3) 詊隓結果 埗られた結果を第衚に瀺す。 【衚】 第衚の結果から明らかな劂く垯電防止剀を加
えない詊料詊料No.の垯電は倧きいが、本発
明重合䜓の適圓量を含たせた詊料詊料No.、
、、、10の垯電は実質䞊起こらず、たた
この性胜は経時によ぀おも実質䞊倉化しないこず
が分かる。䞀方、比范化合物―含北玠界面掻
性剀の適圓量を含たせた詊料詊料12の垯電
は経時前には起こ぀おいないが、経時埌倧きく起
こるこずが分かる。又、公知の含フツ玠ポリマヌ
である比范化合物―、―、―及び―は垯
電圧を調敎するために、倚量の添加が必芁である
こずが刀る。本発明重合䜓の垯電防止性胜は極め
お良奜であり、しかも含北玠界面掻性剀のような
垯電防止性胜の経時劣化がないこずが明らかにさ
れた。 又、本発明の重合䜓は、写真性胜に䜕ら悪圱響
を䞎えないのに、公知のフツ玠ポリマヌである比
范化合物―及び―ではカブリの䞊昇ずか、最
高濃床の䜎䞋などの悪圱響が、比范化合物―で
は感床の䜎䞋が芋られた。 さらに本発明の重合䜓は膜匷床の䜎䞋をもたら
すこずはないが、比范化合物―、―及びで
膜匷床を著しく損うこずが刀る。 又、比范化合物―、―及びを甚いた詊料
では耐接着性が著しく劣るが、本発明の重合䜓を
甚いた詊料での耐接着性はブランクに比しお劣ら
ず或いはむしろ良化しおいるこずが刀る。 実斜䟋  実斜䟋の癜黒ハロゲン化銀感光材料の保保護
局に甚いた 本発明重合䜓の代りに第衚に瀺す本発明重合
䜓を甚いお感光材料を䜜成した。 次に実斜䟋ず同様に詊隓しお第衚に瀺す結
果を埗た。 いずれも優れた性胜であ぀た。 【衚】 本発明の奜たしい実斜態様  䞀般匏で瀺される繰返し単䜍を有する
重合䜓を最衚面局に含有するずころの特蚱請求
の範囲の写真感光材料。  䞀般匏で瀺される繰返し単䜍を有する
重合䜓ず他の垯電防止剀ずを䜵甚した特蚱請求
の範囲の写真感光材料。  䞊蚘奜たしい実斜態様においお、他の垯電
防止剀が米囜特蚱第4070189号に瀺される垯電
防止剀であるずころの写真感光材料。  䞊蚘奜たしい実斜態様においお、他の垯電
防止剀が特開昭48―91165号、同48―94433号、
同54―159222号、同55―7763号又は米囜特蚱第
4126467号に瀺される垯電防止剀であるずころ
の写真感光材料。  䞀般匏で衚わされ繰返し単䜍を有する
重合䜓で、か぀20℃100の氎に察しお0.1以
䞊の溶解床を有する可溶性重合䜓を最衚面局䞊
に含有する写真感光材料。  䞀般匏においおA1で衚わされる氎可
溶性モノマヌが非むオン性であるずころの実斜
態様―の写真感光材料。  䞊蚘奜たしい実斜態様においお、氎可溶性
モノマヌがアクリルアミド又はメタクリルアミ
ドであるずころの実斜態様―の写真感光材
料。  写真感光材料が特にハロゲン化銀写真感光材
料であるずころの特蚱請求範囲の写真感光材
料。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  写真感光材料の構成局の少なくずも䞀局䞭に
    䞋蚘の䞀般匏で瀺される繰返し単䜍を有す
    る重合䜓であ぀お、か぀、20℃100の氎に察し
    お0.1以䞊の溶解床を有する氎可溶性重合䜓を
    含有するこずを特城ずする写真感光材料。 䞀般匏 匏䞭、は少なくずも個の゚チレン性䞍飜和
    基を有する共重合可胜なモノマヌを共重合したモ
    ノマヌ単䜍を衚わす。R1は氎玠原子、ハロゲン
    原子又は炭玠数〜のアルキル基を衚わす。
    R2は䟡の眮換基を衚わし、R2は互いに連結し
    お環を圢成しおもよい。Rfは少なくずも個の
    氎玠原子が北玠原子で眮換された炭玠原子を〜
    30個有するアルキル基、アラルキル基、アリヌル
    基、又はアルキルアリヌル基を衚わす。 は䞀般匏―p――で衚わされる䟡
    の連結基を衚わし、ここにはアルキレン基、ア
    リヌレン基、又はアラルキレン基を衚わし、は
    オキシ基、チオキシ基、むミノ基、カルボニル
    基、カルボキシル基、カルボチオキシル基、カル
    ボキシアミド基、オキシカルボニル基、カルバモ
    むル基、スルホン基、スルホンアミド基、―ア
    ルキル―スルホンアミド基、スルフアモむル基、
    スルホキシル基又はホスプヌト基を衚わし、
    は又はである。は〜の敎数であり、
    は〜の敎数であり、は〜の敎数であ
    る。は0.1〜50モルであり、は50〜99.9モ
    ルである。
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