JPH0146056B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、さらに
詳しくは、高い最大濃度が得られ、かつカブリの
発生が少ない熱現像カラー感光材料に関するもの
である。 〔従来技術〕 カラー画像を得るための現像工程を乾式熱処理
によつて行う方法は、従来の湿式法に比べ、処理
時間、コストおよび公害に対する懸念等に関して
有利な点を多く有している。それゆえかかる熱現
像カラー感光材料に関する提案が近年数多くなさ
れており、例えば特開昭57−179840号、同57−
186744号、同57−198458号、同57−207250号、同
58−40551号、同58−58543号、同58−79247号や、
特願昭57−122596号、同57−132884号、同57−
179236号、同57−229671号、同57−229674号、同
57−229675号、同58−33363号、同58−33364号、
同58−34083号、特開昭58−116537号、同58−
123533号、同58−149046号、同58−149047号など
がある。 これら先提案に係る熱現像カラー感光材料の基
本的構成は、感光要素と受像要素から成り、感光
要素は基本的には有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀、現像剤（還元剤）、色素供与化合物、バイン
ダーから成るものである。すなわち、画像露光に
よつて光情報が感光性ハロゲン化銀に与えられ、
熱現像において、現像剤の作用のもとに有機銀塩
と感光性ハロゲン化銀の間で光情報に応じた溶解
物理現像が行われ、作用したあるいは作用しなか
つた現像剤が色素供与化合物と反応することによ
つて画像を形成する色素が放出あるいは形成され
るものである。熱現像によつて得られた画像形成
色素は、受像要素に転写されて画像となる。 熱現像においては、その反応が高温下で進行す
るため予測し得ない熱カブリの発生が見られる。
その機構については、感光性ハロゲン化銀もしく
は有機銀塩表面でのカブリ該の発生や、熱分解物
の影響などが考えられるが明らかではない。 一方、熱カブリ防止剤として数多くの提案があ
る。例えば米国特許第3589903号の水銀化合物、
西独特許第2402161号のＮ−ハロゲン化合物、同
第2500508号の過酸化物、同第2617907号のイオウ
化合物、米国特許第4102312号のパラジウム化合
物、特公昭53−28417号のスルフイン酸類、リサ
ーチ・デイスクロージヤーNo.169077、同169079の
メルカプトトリアゾール、米国特許第4137079号
の１，２，４−トリアゾール等がある。 しかしながら、これらの熱カブリ防止剤は人体
に極めて有害であつたり、防止効果が小さかつた
り、防止効果があつても最大濃度の低下をひき起
したりして有効なものは見あたらない。 〔本発明の目的〕 したがつて、本発明の目的は、カブリの発生が
少ない熱現像カラー感光材料を提供することであ
る。本発明の他の目的は高い最大濃度が得られ、
かつカブリの発生が少ない熱現像カラー感光材料
を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、支持体上に少なくともａ感光
性ハロゲン化銀、ｂ有機銀塩、ｃ現像剤、ｄ色素
供与化合物、ｅバインダーを含有する少なくとも
一層の熱現像感光層を有する熱現像カラー感光材
料において、該熱現像感光層の少なくとも一層が
下記一般式(1)または(2)で示される化合物および下
記一般式(3)で示されるベンゾトリアゾールまたは
その誘導体を含有することを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料によつて達成された。 上記式中、R₁，R₂，R₃，R₄，R₆，R₇およびR₈
は、各々水素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩
素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基（好
ましくは１〜24のアルキル基であり、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチ
ル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘ
キシル等の基を挙げることができるが、さらにア
リール基、例えばフエニル基で置換されたアルキ
ル基としてベンジル基、フエネチル基であつても
よい）、置換もしくは非置換のアリール基（例え
ばフエニル基、ナフチル基、トリル基、メシチル
基）、アシル基（例えばアセチル基、テトラデカ
ノイル基、ビバロイル基、置換もしくは非置換の
ベンゾイル基）、アルキルオキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボルニ基）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフエノキシカルボニル基、ｐ−トリルオ
キシカルボニル基、α−ナフトキシカルボニル
基）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスル
ホニル基）、アリールスルホニル基（例えばフエ
ニルスルホニル基）アルキルアミノ基（例えばエ
チルアミノ基、ｔ−オクチルアミノ基）、アリー
ルアミノ基（例えばアニリノ基、さらにはハロゲ
ン原子、アルキル基、アミド基またはイミド基等
の置換基で置換されたアニリノ基）、カルバモイ
ル基（例えば置換もしくは非置換のアルキルカル
バモイル基、メチルカルバモイル基、ブチルカル
バモイル基、テトラデシルカルバモイル基、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、置換され
てもよいフエノキシアルキルカルバモイル基、具
体的には２，４−ジ−ｔ−フエノキシブチル、カ
ルバモイル基、置換もしくは非置換のフエニルカ
ルバモイル基、具体的には２−ドデシルオキシフ
エニルカルバモイル基等）、置換もしくは非置換
のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミド基、
ラウリルアミド基、置換されてもよいβ−フエノ
キシエチルアミド基、フエノキシアセトアミド
基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、メタ
ンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキシ
エチルアミド基等）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ
基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基等）、ス
ルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイル
基、ｎ−ドデシルスルフアモイル基、置換もしく
は非置換のフエニルスルフアモイル基、具体的に
はドデシルフエニルスルフアモイル基等）、アル
キルスルホニルアミノ基もしくはアリールスルホ
ニルアミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ
基、トリルスルホニルアミノ基）またはスルホ
基、カルボキシ基、またはヒドロキシル基等を表
わす。またR₁およびR₂は互いに結合して飽和ま
たは不飽和の５〜６員環を形成してもよい。 R₅およびR₉は各々アルキル基（好ましくは炭
素数１〜24のアルキル基、例えばメチル基、ブチ
ル基、ラウロイル基、ヘプタデシル基等）を示
す。 ただし、R₁，R₂，R₃およびR₄の炭素数の総和
が８以上であり、R₅，R₆，R₇，R₈およびR₉の炭
素数の総和が８以上である。 上記式中、R₁₀，R₁₁，R₁₂およびR₁₃は各々水
素原子、ハロゲン原子、各々置換基を有してもよ
いアルキル基、アリール基、アシル基、アルキル
オキシカルバモイル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カ
ルバモイル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、
スルフアモイル基、アルキルスルホニルアミノ
基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基またはスルホ基を表わす。 以下に本発明の一般式(1)または(2)で示される化
合物（以下本発明の化合物という）の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されない。 これらの化合物の合成は、METHODEN
DER ORGANISCHEN CHEMIE（HOUBEN−
WEYL）BAND V1／1C PHENOLE Teil １
（GEORG THIEME VERLAG STUTTGART
1976年刊）等に記載されている方法に従つて行な
うことができる。 本発明の化合物の添加量は、通常、熱現像感光
層中に含有される銀１モルに対して0.001モル〜
0.5モル、好ましくは0.005〜0.2モルの範囲であ
る。 本発明の化合物の添加方法は特に問わないが、
高沸点溶剤に溶解して添加する方法、また親水性
基を有するものはアルカリ液に溶解して添加する
方法などが好ましく用いられる。 本発明の化合物が最も有効に作用するのは、色
素供与化合物とともに高沸点溶剤、例えばトリク
レジルホスフエート、ジオクチルフタレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミドなどに溶解し、
水中油滴型分散物として添加した場合である。 本発明外の化合物、例えば一般式(1)において、
R₁，R₂，R₃およびR₄の炭素数の総和が８未満の
場合は、本発明の目的とは逆にむしろカブリを増
大せしめる。また炭素数の総和が30より多くなる
と合成が困難になり、またカブリ防止効果も小さ
くなるので、通常８以上30以下、好ましくは８以
上24以下である。 また、本発明の化合物は特開昭55−161238号に
示されるようなキノン化合物と併用することもで
きる。 本発明において、ベンゾトリアゾールまたはそ
の誘導体（以下、これら両者を含めてベンゾトリ
アゾール誘導体という）とは、下記一般式(3)で示
されるものである。 式中、R₁₀，R₁₁，R₁₂およびR₁₃は各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜８のアルキル基であり、例えばメチル基、
エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基）、置
換アルキル基（例えばトリクロロメチル基、メチ
ロール基、β−ヒドロキシエチル基、β−メトキ
シエチル基、）、アリール基（例えばフエニル基、
トリル基）、アシル基（例えばアセチル基、ピバ
ロイル基、ベンゾイル基）、アルキルオキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカル
ボニル基）、アルキルスルホニル基（例えばメチ
ルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例え
ばフエニルスルホニル基）、アルキルアミノ基
（例えばエチルアミノ基）、アリールアミノ基（例
えばアニリノ基）、カルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル基）、アシルアミノ基（例えばア
セトアミド基、ベンズアミド基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基）、スルフアモイル基（例えば
メチルスルフアモイル基）、アルキルスルホニル
アミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基）、
ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基またはスルホ基を表わす。 これらのベンゾトリアゾール誘導体は、同一層
中の有機銀塩１モルに対して0.001モル〜10モル、
好ましくは0.01モル〜２モル添加される。またベ
ンゾトリアゾール誘導体は２種以上併用してもよ
い。 本発明において、ベンゾトリアゾール誘導体は
親水性基を有するものが好ましい。 本発明において、親水性基とはヒドロキシ基、
アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基およびアシルアミノ基を
示す。 本発明に好ましく用いられる親水性基を有する
ベンゾトリアゾール誘導体の具体例を以下に示
す。 BT−(1) ４−ヒドロキシベンゾトリアゾール BT−(2) ５−ヒドロキシベンゾトリアゾール BT−(3) ４−スルホベンゾトリアゾール BT−(4) ５−スルホベンゾトリアゾール BT−(5) ４−カルボキシベンゾトリアゾール BT−(6) ５−カルボキシベンゾトリアゾール BT−(7) ５−カルバモイルベンゾトリアゾール BT−(8) ４−スルフアモイルベンゾトリアゾー
ル BT−(9) ５−カルボキシ−６−ヒドロキシベン
ゾトリアゾール BT−(10) ５−カルボキシ−７−スルホベンゾト
リアゾール BT−(11) ４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾト
リアゾール BT−(12) ４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾト
リアゾール BT−(13) ５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール BT−(14) ４，６−ジヒドロキシベンゾトリア
ゾール BT−(15) ４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾ
トリアゾール BT−(16) ４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール BT−(17) ４−ヒドロキシ−５−メトキシベン
ゾトリアゾール BT−(18) ４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾ
トリアゾール BT−(19) ４−ヒドロキシ−５−シアノベンゾ
トリアゾール BT−(20) ４−ヒドロキシ−５−アミノベンゾ
トリアゾール BT−(21) ４−ヒドロキシ−５−アセトアミド
ベンゾトリアゾール BT−(22) ４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシベンゾトリアゾール BT−(23) ４−ヒドロキシ−５−カルボキシメ
チルベンゾトリアゾール BT−(24) ４−ヒドロキシ−５−フエニルベン
ゾトリアゾール BT−(25) ４−スルホ−５−クロルベンゾトリ
アゾール BT−(26) ４−スルホ−５−メチルベンゾトリ
アゾール BT−(27) ４−スルホ−５−メトキシベンゾト
リアゾール BT−(28) ４−スルホ−５−シアノベンゾトリ
アゾール BT−(29) ４−スルホ−５−アミノベンゾトリ
アゾール BT−(30) ４−スルホ−５−アセトアミドベン
ゾトリアゾール BT−(31) ４−ヒドロキシ−５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール BT−(32) ４−スルホ−５−フエニルベンゾト
リアゾール BT−(33) ４−スルホ−５−メトキシ−６−ク
ロルベンゾトリアゾール BT−(34) ４−スルホ−５−クロル−６−カル
ボキシベンゾトリアゾール BT−(35) ４−カルボキシ−５−クロルベンゾ
トリアゾール BT−(36) ４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール BT−(37) ４−カルボキシ−５−ニトロベンゾ
トリアゾール BT−(38) ４−カルボキシ−５−アミノベンゾ
トリアゾール BT−(39) ４−カルボキシ−５−メトキシベン
ゾトリアゾール BT−(40) ４−カルボキシ−５−アセトアミド
ベンゾトリアゾール BT−(41) ４−カルボキシ−５−フエニルベン
ゾトリアゾール BT−(42) ４−カルボキシ−５−メチル−７−
スルホベンゾトリアゾール BT−(43) ４，６−ジスルホベンゾトリアゾー
ル BT−(44) ４−スルホ−６−クロルベンゾトリ
アゾール BT−(45) ５−アセトアミドベンゾトリアゾー
ル 従来、一般式(1)または(2)で示される化合物によ
るカブリ防止効果は、高い最大濃度を維持したま
まの条件では必ずしも充分ではなかつた。一方、
一般式(3)で示されるベンゾトリアゾール化合物の
添加によるカブリ防止効果についても高いカブリ
を低くする効果は顕著であつたが、本発明者等が
理想とするところまでは至らなかつた。 本発明は、一般式(1)または(2)で示される化合物
および一般式(3)で示されるベンゾトリアゾール化
合物の、それぞれのカブリ防止効果をはるかに超
える優れたものであり、単なる組合せからは予測
し得なかつたものである。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀などがあり、粒径は通常0.01μm〜
1.0μm、好ましくは0.05μm〜0.5μmである。感光
性ハロゲン化銀の量は通常有機銀塩１モルに対し
て0.001〜100モル、好ましくは0.05〜10モルの範
囲である。ハロゲン化銀の形状は特に制限はな
く、正４面体、正８面体、14面体などが用いられ
るが、少なくとも（１，１，１）面を有するもの
が好ましい。また、粒子の内部と外部でハロゲン
組成が異なるようなコアシエル型であつてもよ
い。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、好
ましくは化学増感される。イオウ増感、セレン増
感をはじめ、金、白金、パラジウムなどの化合物
による増感を組合せたりしてもよい。さらに、通
常のハロゲン化銀カラー感光材料に用いられてい
るような分光増感色素によつて分光増感されるの
が好ましい。 また、感光性ハロゲン化銀は、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体をはじめ、種々の親水性コロイド中に
分散されていることが好ましい。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
本発明者等が1983年12月28日に出願した特許明細
書記載の感光性ハロゲン化銀が特に好ましい。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有
機銀塩としては、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号および特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−13731号、同52−141222号、同53
−36224号、同53−37610号各公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン
酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステア
リン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル
酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例えばベン
ゾトリアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン
酸、フタルイミド銀等またメルカプト基またはチ
オン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、２
−メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカ
プトフエニル−１，２，４−トリアゾール銀、ま
たはの他として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン銀、５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀等が挙げられる。またリサーチ
デイスクロージヤー（RD）16966、同16907、英
国特許第1590956号、同第1590957号明細書に記載
のような銀化合物を用いることもできる。中でも
例えばベンゾトリアゾールの銀塩のようなイミノ
基を有する銀塩が好ましく、ベンゾトリアゾール
の銀塩としては、例えばベンゾトリアゾール銀、
メチルベンゾトリアゾール銀のようなアルキル置
換ベンゾトリアゾール銀、例えばプロムベンゾト
リアゾール銀、クロルベンゾトリアゾール銀のよ
うなハロゲン遅換ベンゾトリアゾール銀、例えば
５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀のような
アミド置換ベンゾトリアゾール銀、また英国特許
第1590956号、同第1590957号各明細書に記載の化
合物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）イミノ−１
−オキソ−５−メチル−２，５−シクロヘキサジ
エン−２−イル〕−５−カルバモイルベンゾトリ
アゾール銀塩、２−ベンゾトリアゾール−５−イ
ルアゾ−４−メトキシ−１−ナフトール銀塩、１
―ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ−２−ナフ
トール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾール−５−イル
−４−（４−ジメチルアミノフエニルアゾ）ベン
ゾアミド銀塩等が挙げられる。 本発明において特に有用な有機銀塩は、特開昭
58−118638号に示されるような親水性基を有する
ものである。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４
―スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５―スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４
−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀―４―カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボ
キシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フエ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−フエニルベンゾトリアヅール銀、４−
カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−
７−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙げるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合せて用いてもよい。 本発明に用いられる有機銀塩は単離したものを
適当な手段により感光層用のバインダー中に分散
して使用に供してもよいし、また感光層用のバイ
ンダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使
用に供してもよい。 該有機銀塩の使用量は、通常は支持体１m²当り
0.05ｇ〜10.0ｇであり、好ましくは0.2ｇ〜5.0ｇ
である。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる現
像剤としては、例えば米国特許第3531286号、同
第3761270号、同第3764328号各明細書、また
RD12146、同15108、同15127および特開昭56−
27132号公報等に記載のｐ−フエニレンジアミン
系およびｐ−アミノフエノール系現像主薬、フオ
スフオロアミドフエノールおよびスルホンアミド
フエノール系現像主薬、またヒドラゾン型発色現
像主薬が、特開昭57−186744号、特願昭57−
122596号、同57−160698号、同57−126054号、同
58−33363号、同58−33364号等に記載の熱転写性
色素供与化合物の場合には有利に用いることがで
きる。この場合、現像剤とこれらの熱転写性色素
供与化合物との酸化カプリングによる拡散性色素
が放出、または形成される。また米国特許第
3342599号、同第3719492号、特開昭53−135628
号、同54−79035号等に記載されている発色現像
主薬プレカーサー等も有利に用いることができ
る。 本発明においては、特開昭56−146133号に示さ
れるようなスルフアミン酸型の現像剤が特に有効
である。 その他の方法としては、例えば特開昭57−
179840号、同57−102487号、特願昭57−229648
号、同57−229672号、同57−225928号等があり、
これらは必ずしも前述の現像剤を用いる必要はな
く、以下に述べるような現像剤を用いることがで
きる。 即ちフエノール類（例えばｐ−フエニルフエノ
ール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフエノール等）、スルホンアミドフエノール
類〔例えば４−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２−ベンゼンスルホンアミドフエノール、
２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミド
フエノーレ、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−トル
エンスルホンアミド）フエノール等〕、またはポ
リヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノ
ン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジメチ
ルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カル
ボキシハイドロキノン、カテコール、３−カルボ
キシカテコール等）、ナフトール類（例えばα−
ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナフト
ール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロキシ
ビナフチル類およびメチレンビスナフトール類
〔例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナフ
チル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキシ
−１，1′−ブナフチル、６，6′−ジニトロ−２，
2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、４，
4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−２，
2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）メタン等〕、メチレンビスフエノール類
〔例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ３，５−
ジメチルフエニル）−３，５，５−トリメチルヘ
キサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、１，１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）メタン、２，６−メチレンビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフエ
ニル）−４−メチルフエノール−α−フエニル−
α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）メタン、α−フエニル−α，
α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフエニル）メタン、１，１−ビス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−２−
メチルプロパン、１，１，５，５−テトラキス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）−
２，４−エチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
−５−ｔ−ブチルフエニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フエニル）プロパン等〕、アスコルビン酸類、３
−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類
およびパラフエニレンジアミン類が挙げられる。 これら現像剤は、単独あるいは２種以上組合せ
て用いることもできる。現像剤の使量は使用され
る有機銀塩の種類、感光性ハロゲン化銀の種類お
よびその他の添加剤の種類などに依存するが、通
常は有機銀塩１モル当り0.05モル〜10モルの範囲
であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いることが
できる色素供与化合物としては、例えば特開昭57
−179840号、同57−186744号、同58−116537号、
同58−123533号、同57−149046号、同59−12431
号、特願昭57−160698号、同57−205447号、同57
−224883号、同57−224884号、同57−229671号、
同57−229647号、同57−225929号、同58−33363
号、同58−33364号、同58−34083号等に記載の拡
散転写型熱現像感光材料に用いることができる色
素供与化合物があげられる。 本発明において好ましく用いられる色素供与化
合物は色素形成型のものであつて、下記一般式(1)
で表わすことができる。 一般式（） Cp−Ｘ 式中、Cpは活性位水素原子を除いたカプラー
残基を表わし、Cpは活性位以外にはスルホ基、
カルボキシ基の如き親水性基およびこのような親
水性基を含有する基を有さないカプラー残基であ
る。Ｘはカプリング反応の際、カプラーから離脱
可能な基を表わし、さらにＸは１個以上のスルホ
基またはカルボキシ基のような親水性基またはこ
れら親水性基を含有する基を有しており、好まし
くは炭素数８個以上の直鎖または分岐のアルキル
基を有している。 Cpで表わされるカプラー残基としては、例え
ば下記一般式（）〜（）で表わされるものが
挙げられる。 上記式中、R₁，R₂，R₃およびR₄は各々水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原
子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜24のアルキル基であり、例えばメチル、エチ
ル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−
ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を挙げるこ
とができるが、さらにアリール基、例えばフエニ
ル基で置換されたアルキル基としてベンジル基、
フエネチル基であつてもよい）、置換もしくは非
置換のアリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基、トリル基、メシチル基）、アシル基（例えば
アセチル基、テトラデカノイル基、ビバロイル
基、置換もしくは非置換のベンゾイル基）、アル
キルオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボ
ルニ基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−ナ
フトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニ
ル基（例えばフエニルスルホニル基）、カルバモ
イル基（例えば置換もしくは非置換のアルキルカ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、ブチルカ
ルバモイル基、チトラデシルカルバモイル基、
Ｎ，−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、置
換されてもよいフエノキシアルキルカルバモイル
基、具体的には、２，４−ジ−ｔ−フエノキシブ
チル−カルバモイル基、置換もしくは非置換のフ
エニルカルバモイル基、具体的には、２−ドデシ
ルオキシフエニルカルバモイル基等）、置換もし
くは非置換のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチル
アミド基、ラウリルアミド基、置換されてもよい
β−フエノキシエチルアミド基、フエノキシアセ
トアミド基、置換もしくは非置換のベンズアミド
基、メタンスルホンアミドエチルアミド基、β−
メトキシエチルアミド基）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜18のアルコキシ基、例えばメト
キシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、
スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイル
基、ｎ−ドデシルスルフアモイル基、置換もしく
は非置換のフエニルスルフアモイル基、具体的に
はドデシルフエニルスルフアモイル基）、アルキ
ルスルホニルアミノ基もしくはアリールスルホニ
ルアミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ基、
トリルスルホニルアミノ基）またはヒドロキシル
基等を表わす。また、R₁およびR₂は互いに結合
して飽和、または不飽和の５〜６員環を形成して
もよい。 また、R₅はアルキル基（好ましくは炭素数１
〜24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、
ヘプタデシル基）、アルコキシ基（好ましくは炭
素数１〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、アリール
アミノ基（例えばアニリノ基、さらにはハロゲン
原子、アルキル基、アミド基またはイミド基等の
置換基で置換されたアニリノ基）、置換もしくは
非置換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミ
ド、さらに置換されてもよいフエノキシアセトア
ミド、フエノキシブタンアミド基）、置換もしく
は非置換のアリールアミド基（例えばベンズアミ
ド基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アミド基等で置換されたベンズアミド
基）等を表わす。 さらにR₆，R₇およびR₈は、水素原子、ハロゲ
ン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２のア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基）、置換も
しくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウリ
ルアミド基、置換されてもよいフエノキシアルキ
ルアミド基、例えばアルキル置換フエノキシアセ
トアミド基）、置換もしくは非置換のアリールア
ミド基（例えばベンゾイルアミド基）等の基を表
わす。 次にR₉は、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜８のアルキル基（例えばメチル基、ブチル基、
オクチル基）、置換もしくは非置換のアリール基
（例えばフエニル基、トリル基、メトキシフエニ
ル基）等を表わす。 さらにR₁₀は、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、イミド基等で置換されたアニリノ基）を表わ
す。 また、R₁₁，R₁₂.R₁₃，R₁₄，R₁₅およびR₁₆は、
前記のR₁およびR₂で表わされる基と同義の基を
表わすものである。 一般式(1)で表わされる色素供与化合物の代表的
な具体例としては、以下の化合物が挙げられる。 〔例示色素供与化合物〕 また下記色素供与物質（13），（14），（15）のよ
うに分子中に重合性基を付与し、単独で、あるい
は他の共重合成分と重合させて得られる高分子色
素供与化合物を用いることもできる。 上記本発明に用いられる色素供与化合物は、熱
現像感光組成、塗布条件、処理方法等により異な
るが、およそ有機銀塩１モルに対して0.01モル〜
10モルの範囲で用いられ、好ましくは0.1モル〜
2.0モルである。 本発明に用いられる色素供与化合物を熱現像感
光層中に含有せしめるには、カプラーの分散法に
関する米国特許第2322027号に記載されているよ
うに高沸点溶媒に溶解して含有させることができ
る。さらに上記の如き分散法において、上記高沸
点溶媒に必要に応じて低沸点溶媒を併用して色素
供与化合物を溶解して熱現像感光層に含有させる
こともできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ
−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール等
があり、また低沸点溶媒としては、例えば酢酸メ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモノアセテートなどが
知られている。これらの溶媒は単独で用いても、
混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色素供与化合物は、アルキルベンゼンスルホ
ン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如き
アニオン系界面活性剤および／またはソルビタン
モノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活
性剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを含有
する水溶液と混合し、コロイドミルまたは超音波
分散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添加せ
しめることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与化合物を完全に溶
解せしめる量で用いられるが、好ましくは色素供
与化合物１部に対して0.05〜100部の範囲で用い
ることができる。 上記以外の好ましい分散方法としてはフイツシ
ヤー分散がある。該フイツシヤー分散とは、同一
分子中に親水性成分と疎水性成分とを有する色素
供与化合物をアルカリ水溶液に溶解、分散するこ
とをいう。この溶解、分散にあたり、水と相溶性
を有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌（ホ
モジナイザー、超音波分散など）したり、あるい
は界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい。ア
ルカリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水
と相溶性のある有機塩基を用いることができ、色
素供与化合物を溶解、分散した後、必要に応じて
PHを調整することができる。この場合のPH調整剤
には水と相溶性のある有機または無機酸を用いる
ことができる。分散助剤としての界面活性剤は、
アニオン系、ノニオン系活性剤等で良いが、アニ
オン系活性剤が好ましい。 なお上記フイツシヤー分散は、アグフアー分散
と呼ばれることもあり、英国特許第45555号、同
第465823号、同第29897号等に記載されている技
術内容を参考にすることができる。 (e) バインダー 本発明の熱現像カラー感光材料の熱現像感光層
に用いられるバインダーとしては、疎水性バイン
ダーでも親水性バインダーでもよいや、親水性バ
インダーが好ましい。親水性のバインダーを用い
る場合、一部疎水性バインダーが併用されてもよ
い。本発明における親水性バインダーとは、水あ
るいは、水と有機溶媒（水と任意に混和する溶
媒）の混合液に可溶であるものをいう。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、セルロー
ス誘導体、デキストランの如きポリサツカライ
ト、アラビアゴム等の如き天然物質および有効な
ポリマーとして、ポリビニルアセタール（好まし
くはアセタール化度が20％以下、例えばポリビニ
ルブチラール）、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニルア
ルコール（ケン化率が75％以上のものが好まし
い）等が好ましいが、これらのみに限定されるも
のではない。また必要ならば２種以上混合使用し
てもよい。 特にゼラチンまたはゼラチン誘導体とポリビニ
ルピロリドンもしくはポリビニルアルコールの如
き有機高分子物質との混合使用が好ましい。バイ
ンダーの量は各感光層あたり有機銀塩１部（重量
部）に対して重量比で１／10〜10部、好ましくは
１／４〜４部である。 本発明の熱現像カラー感光材料の熱現像感光層
以外の各層（親水性コロイド）に用いられるバイ
ンダーは特に制限はなく、種々のバインダーを用
いることが可能であるが、好適なバインダーとし
ては親水性または疎水性のバインダーを任意に目
的に応じ用いることができる。例えばゼラチン、
ゼラチン誘導体、カゼイン、カゼインナトリウ
ム、アルブミンの如き蛋白質、エチルセルロース
の如きセルロース誘導体、デキストランの如きポ
リサツカライト、寒天の如き多糖類、アラビアゴ
ム、トラガントゴム等の如き天然物質や、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、または
水溶性ポリビニアセタール等の合成ポリマー、ま
た写真材料の寸度安定性を増大せしめるラテツク
ス状のビニル化合物および下記の如き合成ポリマ
ーを包含してもよい。好適な合成ポリマーとして
は米国特許第3142586号、同第3193386号、同第
3062674号、同第3220844号、同第3287289号、同
第3411911号の各明細書に記載されているものが
挙げられる。有効なポリマーとしては、アルキル
アクリレートまたはメタクリレート、アクリル
酸、スルホアルキルアクリレートまたはメタクリ
レート系から成る水不溶性ポリマーが挙げられ
る。好適な高分子物質としては、ポリビニルブチ
ラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレン、エチルセルロース、
ポリビニルクロライド、塩素化ゴムポリイソブチ
レン、ブタジエンスチレンコポリマー、ビニルク
ロライド−ビニルアセテートコポリマー、ビニル
アセテート−ビニルクロライド−マレイン酸との
コポリマー、ポリピニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロース、セ
ルロースプロピオネート、セルロースアセテート
フタレートが挙げられる。また必要ならば２種以
上混合使用してもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には上記各成分
以外に必要に応じ各種添加剤を添加することがで
きる。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220846号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書またはRD15733、同15734、同15776等に
記載されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号
記載の有機酸、米国特許第3667959号記載の−
COO−，−SO₂−，−SO−基を有する非水性極性
溶媒化合物、また色調調整剤としては、例えば特
開昭46−4928号、同46−6077号、同49−5019号、
同49−5020号、同49−91215号、同49−107727号、
同50−2524号、同50−67132号、同50−67641号、
同50−114217号、同52−33722号、同52−99813
号、同53−1020号、同53−55115号、同53−76020
号、同53−125014号、同54−156523号、同54−
156524号、同54−156525号、同54−156526号、同
55−4060号、同55−4061号、同55−32015号等の
各公報ならびに西独特許第2140406号、同第
2147063号、同第2220618号、米国特許第3080254
号、同第3847612号、同第3782941号、同第
3994732号、同第4123282号、同第4201582号等の
各明細書に記載されている化合物であるフタラジ
ノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノ
ン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキ
サジン、ナフトオキサジンジオン、２，３−ジヒ
ドロ−フタラジンジオン、２，３−ジヒドロ−
１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピ
リジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、
アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホン
アミド、2H−１，３−ベンゾチアジン−２，４
−（3H）ジオン、ベンゾトリアジンメルガプトト
リアゾール、ジメルカプトテトラザペンタレン、
フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があ
り、これらの１つまたはそれ以上とイミダゾール
化合物との混合またフタル酸、ナフタル酸等の酸
または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジ
ン化合物の混合物、さらにはフタラジンとマレイ
ン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジン酸等
の組合せ等を挙げることができる。また特願昭57
−73215号、同57−76838号明細書に記載された３
−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール類も有効である。 また、さらにカブリ防止剤としては、例えば特
公昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその
塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸お
よびその塩（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えばメルカプ
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフ
イド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフイド
化合物）、その他オキサゾリン、１，２，４−ト
リアゾール、フタルイミド等の化合物が挙げられ
る。 また安定剤としては、特に処理後にプリントア
ウトを防止するプリントアウト防止剤を同時に用
いてもよく、例えば特開昭48−45228号、同50−
119624号、同50−120328号、同53−46020号公報
等に記載のハロゲン化炭化水素類、具体的にはテ
トラブロムブタン、トリブロムエタノール、２−
プロモ−２−トリルアセトアミド、２−ブロモ−
２−トリルスルホニルアセトアミド、２−トリブ
ロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２，４
−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリア
ジンなどが挙げられる。 本発明において親水性バインダーの硬化剤とし
ては、通常のゼラチン硬化剤が好ましく用いら
れ、例えば化記の化合物が用いられる。 クロム明ばん、酢酸クロムなどの無機塩；ホル
マリン、グリオキザール、グルタルアルデヒドな
どのアルデヒド類；ジメチロールウレア、メチロ
ールジメチルヒダントインなどのＮ−メチロール
類；２，３−ブタンジオン、１，２−シクロペン
タンジオンなどのケトン類；ジメチルカルバモイ
ルピリジニウムクロライドなどのカルバミン酸
類；トリメチレンビス（メタンスルホネート）な
どのスルホン酸エステル；エチレンビス（スルホ
ニルフルオライド）などのスルホニルハライド
類；ビス（２−クロロエチル）ウレア、２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど
の活性ハロゲン類；ムコクロル酸、ムコブロム
酸、ムコフエノキシクロル酸などのムコハロゲン
酸類；ジグリシジルエーテルなどのエポキシ類；
トリエチレンメラミン、ヘキサメチレンビス（ア
ジリジニルカルボアミド）などのアジリジン類；
１−エチル−３−（3′−ジメチルアミノプロビル）
カルボジイミド塩酸塩；１，３−ビス（アクリロ
イル）ウレア、ジビニルケトン、ジアクリルアミ
ド、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジンビス（ビニルスルホニル）エー
テルなどの活性オレフイン類；ポリビニルアルコ
ールとマレイン酸の部分エステル、グリシジルア
クリレートの共重合体などの官能基を有する高分
子硬化剤。 上記の硬化剤については、特開昭51−78788号、
同53−139689号、同56−27135号、米国特許第
3843372号、同第1870354号、同第2080019号、同
第2726162号、同第2870013号、同第2983611号、
同第2992109号、同第3047394号、同第3057723号、
同第3103437号、同第3321313号、同第3325287号、
同第3362827号、同第3543292号、英国特許第
676628号、同第825544号、同第1270578号、ドイ
ツ特許第672153号、同第1090427号、特公昭34−
7133号、同46−1872号およびリサーチ・デイスク
ロージヤー176巻26頁（1978年12月）などに記載
がある。 特に好ましい硬化剤としては、米国特許第
3868257号、同第4088495号、同第4134765号、同
第4137082号、同第4161407号、特開昭49−116154
号、同49−118746号、同53−57257号、同53−
666960号、同58−50535号、特公昭47−24259号、
同49−13563号等に記載された、分子中に少なく
とも２ケ以上のビニルスルホニル基を有する化合
物を挙げることができる。 この化合物は、例えば特開昭55−142330号記載
の方法のように親水性コロイド中に分散せしめる
ことによつて優位に利用できる。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザーブレーカ
ーサー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレーカーサー等を含有
してもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、螢光増感剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等が添加されてもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料の熱現像感光層
は、基本的には青感層、緑感層および赤感層の三
層から成り、光の三原色である青光、緑光および
赤光をそれぞれ吸収する。 これらの三層は熱現像によつて、イエロー、マ
ゼンタおよびシアンの色の三原色に相当する色素
をそれぞれ放出あるいは形成する。 基本的には青感層がイエロー、緑感層がマゼン
タ、赤感層がシアンの色素を形成、または放出す
るが、必ずしもこの組合せに限らない。 また、熱現像感光層は２層以上（例えば高感度
層と低感度層）に分割して設けられていても良
い。 本発明の熱現像カラー感光材料には感光層以外
にも上塗り層、下塗り層（下引層）、バツキング
層、中間層、或いはフイルタ層等各種の写真構成
層を目的に応じて設けることができる。 本発明の感光層およびその他の写真構成層は広
範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に使用
される支持体としては、セルロースナイトレート
フイルム、セルロースエステルフイルム、ポリビ
ニルアセタールフイルム、ポリアミドフイルム、
ポリエチレンフイルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、ポリカーボネートフイルム等のプ
ラスチツクフイルム、アルミニウム等の金属、ガ
ラス、さらには紙、バライタ紙、合成紙等も用い
ることができる。 また、これらの支持体の中でも熱伸縮率の小さ
いものが好ましい。 本発明の感光材料は像様露光、熱処理による現
像および該感光材料と積重関係にある受像要素に
熱転写されることによつて受像要素にカラー画像
を与える。 上述の受像要素は、基本的には熱転写してきた
色素の像様分布の転写を停止させ、かつ定着する
機能を有していればよい。 例えば、単にゼラチンや他の合成ポリマー層だ
けでもよいし、木材パルプや他の合成パルプ繊維
による層でもよい。また各種の媒染剤を用いても
よい。また、この受像要素は適当な支持体上に受
像要素を含むものでもよく、支持体が受像要素を
兼ねてもよい。さらに該受像層（要素）は本発明
の感光材料の支持体と同一支持体上に形成されて
もよい。 また、受像要素に色素画像が転写された後、受
像要素を剥離してもよいし、感光層と一体であつ
てもよい。さらに必要に応じて不透明化層（反射
性層）を含ませることもでき、そういつた層は受
像要素中の色素画像を観察するために使用され得
る所望の程度の放射線、例えば可視光線を反射さ
せるために使用されている。不透明化層は必要な
反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを
含むことができる。 有効な受像要素（支持体を別に有してもよい
し、支持体を兼ねていてもよい。）としては、合
成ポリマーフイルム、例えばポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、
ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフ
イルム、エチルセルロースフイルムなど、紙類、
例えばバライタ紙、アート紙、アイボリー紙、普
通紙などがある。 特に好ましい受像要素としては、支持体上に合
成ポリマー層を有するものであつて、例えばバラ
イタ支持体上にポリ塩化ビニル層、あるいはポリ
カーボネート層を設けたもの、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム支持体上にポリ塩化ビニル層
あるいはポリカーボネート層を設けたものがあ
る。これらについては、特願昭58−97907号およ
び同58−128600号に記載されている。さらには特
開昭53−246号に開示されているポリアルキレン
カーボネートを含有したポリ塩化ビニル、特開昭
51−88543号および同52−40557号に開示されてい
るシリコンオイルを含有したポリ塩化ビニル、ま
たプラズマ処理によつて可塑剤を保留させたポリ
塩化ビニルも受像層として有用である。 本発明の拡散転写型熱現像カラー感光材料には
種々の露光手段を用いることができる。潜像は可
視光を含む輻射線の画像状露光によつて得られ
る。一般には通常のカラープリントに使用される
光源、例えばタングステンランプ、水銀灯、キセ
ノンランプ、レーザー光線、CRTやLED光線等
を光源として用いることができる。 原図としては、製図などの線画像は勿論、階調
のある写真画像でもよい。また原図からの焼付
は、密着焼付でもよい。 またビデオカメラ等により投映された画像やテ
レビ局より送られてくる画像情報を直接CRTや
OFTに出し、この像を密着やレンズにより熱現
像感光要素上に結像させて焼付けることもでき
る。 また最近大巾な進歩がみられるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において露光手段とし
て、また表示手段として用いられつつある。この
LEDは青光を有効に出すものを作ることが困難
である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発するものを
使い、これらの光に感光する層が、それぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアンの色素を供与するように
設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー
色素供与化合物を含み、赤感光層がマゼンダ色素
供与化合物を含むように、また赤外感光層がシア
ン色素供与化合物を含むようにしておけばよい。 上記の原図を直接に密着または投映する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCD等の受光素子により読み取り、コンピユー
ター等のメモリーに入れ、この情報を必要に応じ
て加工するいわゆる画像処理を施した後、この画
像情報をCRTに再生させ、これを画像様光源と
して利用したり、処理された情報に基づいて、直
接３種のLEDを発光させて露光する方法も適用
できる 本発明の感光材料から熱転写用受像層（要素）
に対する熱転写は、本発明の感光材料が熱現像さ
れる時、あるいは熱現像終了後再加熱される時に
行われる。熱転写のための加熱は、通常の熱現像
感光材料に適用され得る方法がすべて利用でき
る。例えば加熱されたブロツクないしプレートに
接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは
高周波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光
材料中もしくは熱転写用受像層（要素）中に導電
性層を設け、通電や強磁界によつて生ずるジユー
ル熱を利用することもできる。加熱パターンは特
に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレ
ヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高
温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に上
昇、下降あるいは繰りかえし、さらは不連続加熱
も可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。
また露光と加熱が同時に進行する方式であつても
よい。通常、転写の際の加熱温度は80℃〜200℃、
好ましくは100℃〜180℃であり、加熱時間は、通
常１秒〜５分、好ましくは５秒〜３分の範囲であ
る。 本発明の感光材料を用いた熱転写は、市販の熱
現像機を利用することが容易である例えば“イメ
ージフオーミング4634型”（ソニー・テクトロニ
クス社）、“デイベロツパーモジユール277”（3M
社）、“ビデオハードコピーユニツトNWZ−301”
（日本無線社）などのいずれも容易に適用できる。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様は、これらに限定されるものではない。 実施例 １ 熱現像カラー感光材料用塗布液の下記成分を調
整した。 (a) 感光性ハロゲン化銀 平均粒径0.125μm沃臭化銀（AgBr：Agl＝93：
７）を、下記増感色素および４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，１，3a−７−テトラザインデン
の存在下でチオ硫酸ナトリウムによるイオウ増感
処理をして下記組成としたもの。 ハロゲン化銀（銀に換算して）381ｇ ゼラチン 190ｇ／5000ml (b) 有機銀塩 水150mlおよびエタノール150mlの混合溶媒の中
に、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）45ｇ、４−ス
ルホベンゾトリアゾール20ｇ、水酸化ナトリウム
4.2ｇを溶解し撹拌する中へ5N−硫酸銀水溶液20
mlを添加し、PHを６〜８にして水を加えて400ml
とした。 (c) 現像剤 ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）27.3ｇ、写真用
ゼラチン6.2ｇを含有する水溶液に界面活性剤少
量、１，６−ヘキンサンジオール80ｇ、下記現像
促進剤0.75ｇ、下記現像剤20ｇを添加し、溶解し
てPHを7.0にしたの、水を加えて330mlとした。 (d) 色素供与化合物 下記色素供与化合物53.8ｇを、ジオクチルフタ
レート54ｇ、酢酸エチル162ｇに溶解し、アルカ
ノールXC（デユポン社製）５％水溶液140mlを含
有する3.6％ゼラチン水溶液1180mlと混合してホ
モジナイザーで水中油滴型分散液とした。 以上の各成分を下記のように混合して塗布液を
調製した。 (a) 感光性ハロゲン化銀 14.2ml (b) 有機銀塩 40ml (c) 現像剤 ３ml (d) 色素供与化合物 70ml （ただし混合後、35℃±１℃に保ち、PH5.50と
し、特開昭55−142330号、実施例−１の硬膜剤溶
液No.４と同じものを少量添加した。） 前記塗布液において、本発明の化合物をまつた
く含有しないもの（試料No.１）、本発明の化合物
AF−５のみを色素供与化合物とともに水中油滴
型分散物として添加したもの（試料No.２）、本発
明の化合物BT−３のみを水溶液として添加した
もの（試料No.３）、（試料No.２）、本発明の化合物
BT−３のみを水溶液として添加したもの（試料
No.３）、本発明の化合物AF−５を色素供与化合物
とともに水中油滴型分散物として添加し、かつ、
本発明の化合物BT−３を水溶液として添加した
もの（試料No.４）、試料４においてAF−５をAF
−７に変更したもの（試料No.５）、試料４におい
て、BT−３をBT−45に変更したもの（試料No.
６）を調製し、下引加工を施した写真用ポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に、銀量が0.95
ｇ／m²となるように塗布した。 得られた試料No.１〜No.６に対し、ラツテンフイ
ルターNo.99（イーストマンコダツク社製）および
ステツプウエツジを通して1600CMSの露光を与
えた。 一方、写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル
含有ラテツクスNIPOL Ｇ−576（日本ゼオン社
製）を塗布し、150℃の雰囲気を通過させて平滑
な皮膜とし、熱転写用受像要素とした。 前記露光済の熱現像カラー感光材料と熱転写用
受像要素とを重ね合わせ、デイベロツパーモジユ
ール277（3M社製）にて、140℃１分間の熱現像処
理を行ない、すみやかに受像要素をひきはがし
た。 得られたシアン転写画像の最小濃度（Dmin）
および最大濃度（Dmax）を表−１に示す。

【表】 表−１から明らかなように、本発明の化合物２
種を含有させることにより、Dmaxが大で、かつ
Dminが顕著に改善される。 実施例 ２ 実施例−１の１，６−ヘキサンジオールをペト
リオール（３−メチル−１，３，５−ペンタント
リオール、クラレイソプレンケミカル社）に変更
した以外は実施例１と同じ塗布液を調整し、本発
明の化合物をまつたく含有しないもの（試料No.
７）、本発明の化合物AF−９のみを水溶液として
添加したもの（試料No.８）、本発明の化合物BT
−３のみを水溶液として添加したもの（試料No.
９）、本発明の化合物AF−９とBT−３を水溶液
として添加したもの（試料No.10）を調製した。 実施例−１と同様に塗布、露光および熱現像を
行ない、得られた転写画像の最小濃度（Dmin）
と最大濃鳥（Dmax）を表−２に示す。

【表】 表−２から、本発明の化合物２種を含有する試
料はDmaxが低下せずにDminが顕著に改善され
ることがわかる。 実施例 ３ 下引加工を施した写真用透明ポリエチレンテレ
フタレートフイルム上に、以下の三層を順に塗布
した。 〈第１層〉 赤感層 実施例−１の増感色素を下記のものに変更する
こと以外は実施例−１と同じ成分を含有する層。 〈第２層〉 中間層 ゼラチン２部、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）
８部の混合バインダーを1.5ｇ／m²となるように
塗布し、その中に下記化合物を含させた層。 〈第３層〉 緑感層 実施例−１の色素供与化合物を下記のものに変
更する以外は実施例−１と同じ成分を有する層。 上記熱現像感光材料の第１層と第３層に対し、
本発明の化合物をまつたく含有しないもの（試料
No.11）、本発明の化合物AF−７およびBT−３を
添加したもの（試料No.12）を塗布した。 得られた試料No.11，No.12に対し、色ガラスフイ
ルターＧ−52，Ｒ−68（ともに東芝製）およびス
テツプウエツジを通して緑光露光、赤光露光を与
えた後、写真用バライタ紙上にジオクチルフタレ
ートを30重量％含有するポリカーボネート層を設
けた熱転写用受像要素と重ね合わせ、実施例−１
と同様の熱現像を行なつた。得られた転写画像の
最小濃度（Dmin）と最大濃度（Dmax）を表−
３に示す。

〔発明の効果〕

本発明の熱現像カラー感光材料により、最大濃
度が高く、かつカブリの少ない色素画像を得るこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも(a)感光性ハロゲン化
   銀、(b)有機銀塩、(c)現像剤、(d)色素供与化合物お
   よび(e)バインダーを含有する少なくとも一層の熱
   現像感光層を有する熱現像カラー感光材料におい
   て、該熱現像感光層の少なくとも一層が下記一般
   式(1)または(2)で示される化合物、および下記一般
   式(3)で示されるベンゾトリアゾール化合物を含有
   することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 〔式中、R₁，R₂，R₃，R₄，R₆，R₇およびR₈は
   各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
   ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスル
   ホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミ
   ノ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、アシ
   ルアミノ基、アルコキシ基、スルフアモイル基、
   アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
   ルアミノ基、スルホ基、カルボキシ基またはヒド
   ロキシ基を示す。 R₅およびR₉は各々アルキル基を示す。ただし
   R₁，R₂，R₃およびR₄の炭素数の総和が８以上で
   あり、R₅，R₆，R₇，R₈およびR₉の炭素数の総和
   が８以上である。 R₁₀，R₁₁，R₁₂およびR₁₃は各々水素原子、ハ
   ロゲン原子、各々置換基を有してもよいアルキル
   基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカル
   バモイル基、アリールオキシカルボニル基、アル
   キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
   キルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル
   基、アシルアミノ基、アルコキシ基、スルフアモ
   イル基、アルキルスルホニルアミノ基、ニトロ
   基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基また
   はスルホ基を表わす。〕