JPH0690488B2 - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49836—Additives
- G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、さらに詳しく
は、高い最大濃度が得られ、かつカブリの発生が少ない
熱現像カラー感光材料に関するものである。
は、高い最大濃度が得られ、かつカブリの発生が少ない
熱現像カラー感光材料に関するものである。
カラー画像を得るための現像工程を乾式熱処理によって
行う方法は、従来の湿式法に比べ、処理時間、コストお
よび公害に対する懸念等に関して有利な点を多く有して
いる。それゆえかかる熱現像カラー感光材料に関する提
案が近年数多くなされており、例えば、特開昭57−1798
40号、同57−186744号、同57−198458号、同57−207250
号、同58−40551号、同58−58543号、同58−79247号
や、特開昭59−12431号、同59−22049号、特願昭57−17
9236号、同57−229671号、同57−229674号、同57−2296
75号、同58−33363号、同58−33364号、同58−34083
号、特開昭58−116537号、同58−123533号、同58−1490
46号、同58−149047号などがある。
行う方法は、従来の湿式法に比べ、処理時間、コストお
よび公害に対する懸念等に関して有利な点を多く有して
いる。それゆえかかる熱現像カラー感光材料に関する提
案が近年数多くなされており、例えば、特開昭57−1798
40号、同57−186744号、同57−198458号、同57−207250
号、同58−40551号、同58−58543号、同58−79247号
や、特開昭59−12431号、同59−22049号、特願昭57−17
9236号、同57−229671号、同57−229674号、同57−2296
75号、同58−33363号、同58−33364号、同58−34083
号、特開昭58−116537号、同58−123533号、同58−1490
46号、同58−149047号などがある。
これら先提案に係る熱現像カラー感光材料の基本的構成
は、感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的に
は有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、現像剤(還元剤)、
色素供与化合物、バインダーから成るものである。すな
わち、画像露光によって光情報が感光性ハロゲン化銀に
与えられ、熱現像において、現像剤の作用のもとに有機
銀塩と感光性ハロゲン化銀の間で光情報に応じた溶解物
理現像を行われ、作用したあるいは作用しなかった現像
剤が色素供与化合物と反応することによって画像を形成
する色素が放出あるいは形成されるものである。熱現像
によって得られた画像形成色素は、受像要素に転写され
て画像となる。
は、感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的に
は有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、現像剤(還元剤)、
色素供与化合物、バインダーから成るものである。すな
わち、画像露光によって光情報が感光性ハロゲン化銀に
与えられ、熱現像において、現像剤の作用のもとに有機
銀塩と感光性ハロゲン化銀の間で光情報に応じた溶解物
理現像を行われ、作用したあるいは作用しなかった現像
剤が色素供与化合物と反応することによって画像を形成
する色素が放出あるいは形成されるものである。熱現像
によって得られた画像形成色素は、受像要素に転写され
て画像となる。
前記有機銀塩の中でも、ベンゾトリアゾールあるいはそ
の誘導体の銀塩(以後、ベンゾトリアゾール系銀塩と言
う)は、その溶解物理現像性が高いこと、また疎水性バ
インダー中に限らず親水性バインダー中にも均一に添加
することが可能であること、また熱現像温度が他の銀塩
に比べて高くすることができるので画像形成色素の熱転
写が有利であることなどから、熱現像カラー感光材料に
好適である。
の誘導体の銀塩(以後、ベンゾトリアゾール系銀塩と言
う)は、その溶解物理現像性が高いこと、また疎水性バ
インダー中に限らず親水性バインダー中にも均一に添加
することが可能であること、また熱現像温度が他の銀塩
に比べて高くすることができるので画像形成色素の熱転
写が有利であることなどから、熱現像カラー感光材料に
好適である。
しかしながら、十分高い最高濃度を得ようとする場合、
カブリの発生が大きいという欠点がある。通常のハロゲ
ン化銀感光材料用のカブリ防止剤、あるいは公知の熱現
像感光材料用のカブリ防止剤をもってしてもこのカブリ
を大幅に低減することは困難である。
カブリの発生が大きいという欠点がある。通常のハロゲ
ン化銀感光材料用のカブリ防止剤、あるいは公知の熱現
像感光材料用のカブリ防止剤をもってしてもこのカブリ
を大幅に低減することは困難である。
したがって本発明の目的は、高い最大濃度が得られ、か
つカブリの発生が少ない熱現像カラー感光材料を提供す
ることである。
つカブリの発生が少ない熱現像カラー感光材料を提供す
ることである。
本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結
果、支持体上に少なくとも(a)感光性ハロゲン化銀、
(b)ベンゾトリアゾール系有機銀塩、(c)現像剤、
(d)色素供与化合物、(e)バインダーを含有する少
なくとも1層の熱現像感光層を有する熱現像カラー感光
材料において、前記熱現像感光層の少なくとも1層が、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、カルバモイル
基またはスルファモイル基から選ばれる親水性基の少な
くとも一つをベンゼン環上の置換基として有するベンゾ
トリアゾールを、前記ベンゾトリアゾール系有機銀塩1
モルに対して0.01〜2モル含有することを特徴とする熱
現像カラー感光材料によって達成されることを見い出し
た。
果、支持体上に少なくとも(a)感光性ハロゲン化銀、
(b)ベンゾトリアゾール系有機銀塩、(c)現像剤、
(d)色素供与化合物、(e)バインダーを含有する少
なくとも1層の熱現像感光層を有する熱現像カラー感光
材料において、前記熱現像感光層の少なくとも1層が、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、カルバモイル
基またはスルファモイル基から選ばれる親水性基の少な
くとも一つをベンゼン環上の置換基として有するベンゾ
トリアゾールを、前記ベンゾトリアゾール系有機銀塩1
モルに対して0.01〜2モル含有することを特徴とする熱
現像カラー感光材料によって達成されることを見い出し
た。
なお、特公昭57−27445号において無置換または低級ア
ルキル、ハロゲンもしくはニトロ置換ベンゾトリアゾー
ルを添加する記載があるが、これら無置換または疎水性
基を有するベンゾトリアゾールはカブリの低減には効果
が見られず、多量に用いることによってむしろ最大濃度
の低下をひきおこすことがある。本発明の親水性基を有
するベンゾトリアゾールは最大濃度の低下をひきおこす
ことなく、カブリのみを低減させるすぐれたものであ
る。
ルキル、ハロゲンもしくはニトロ置換ベンゾトリアゾー
ルを添加する記載があるが、これら無置換または疎水性
基を有するベンゾトリアゾールはカブリの低減には効果
が見られず、多量に用いることによってむしろ最大濃度
の低下をひきおこすことがある。本発明の親水性基を有
するベンゾトリアゾールは最大濃度の低下をひきおこす
ことなく、カブリのみを低減させるすぐれたものであ
る。
本発明に用いられる親水性基を有するベンゾトリアゾー
ルの具体例を以下に示す。
ルの具体例を以下に示す。
(1)4−ヒドロキシベンゾトリアゾール (2)5−ヒドロキシベンゾトリアゾール (3)4−スルホベンゾトリアゾール (4)5−スルホベンゾトリアゾール (5)4−カルボキシベンゾトリアゾール (6)5−カルボキシベンゾトリアゾール (7)5−カルバモイルベンゾトリアゾール (8)4−スルファモイルベンゾトリアゾール (9)5−カルボキシ−6−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール (10)5−カルボキシ−7−スルホベンゾトリアゾール (11)4−ヒドロキシ−5−スルホベンゾトリアゾール (12)4−ヒドロキシ−7−スルホベンゾトリアゾール (13)5,6−ジカルボキシベンゾトリアゾール (14)4,6−ジヒドロキシベンゾトリアゾール (15)4−ヒドロキシ−5−クロルベンゾトリアゾール (16)4−ヒドロキシ−5−メチルベンゾトリアゾール (17)4−ヒドロキシ−5−メトキシベンゾトリアゾー
ル (18)4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾトリアゾール (19)4−ヒドロキシ−5−シアノベンゾトリアゾール (20)4−ヒドロキシ−5−アミノベンゾトリアゾール (21)4−ヒドロキシ−5−アセトアミドベンゾトリア
ゾール (22)4−ヒドロキシ−5−ヒドロキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール (23)4−ヒドロキシ−5−カルボキシメチルベンゾト
リアゾール (24)4−ヒドロキシ−5−フェニルベンゾトリアゾー
ル (25)4−スルホ−5−クロルベンゾトリアゾール (26)4−スルホ−5−メチルベンゾトリアゾール (27)4−スルホ−5−メトキシベンゾトリアゾール (28)4−スルホ−5−シアノベンゾトリアゾール (29)4−スルホ−5−アミノベンゾトリアゾール (30)4−スルホ−5−アセトアミドベンゾトリアゾー
ル (31)4−ヒドロキシ−5−カルボキシベンゾトリアゾ
ール (32)4−スルホ−5−フェニルベンゾトリアゾール (33)4−スルホ−5−メトキシ−6−クロルベンゾト
リアゾール (34)4−スルホ−5−クロル−6−カルボキシベンゾ
トリアゾール (35)4−カルボキシ−5−クロルベンゾトリアゾール (36)4−カルボキシ−5−メチルベンゾトリアゾール (37)4−カルボキシ−5−ニトロベンゾトリアゾール (38)4−カルボキシ−5−アミノベンゾトリアゾール (39)4−カルボキシ−5−メトキシベンゾトリアゾー
ル (40)4−カルボキシ−5−アセトアミドベンゾトリア
ゾール (41)4−カルボキシ−5−フェニルベンゾトリアゾー
ル (42)4−カルボキシ−5−メチル−7−スルホベンゾ
トリアゾール (43)4,6−ジスルホベンゾトリアゾール (44)4−スルホ−6−クロルベンゾトリアゾール これら親水性基を有するベンゾトリアゾールは、ベンゾ
トリアゾール系有機銀塩1モルに対して0.01モル〜2モ
ル添加される。親水性基を有するベンゾトリアゾールの
添加については、ベンゾトリアゾール系有機銀塩を構成
しているベンゾトリアゾール類と同一のものであっても
よいし、異なるものであってもよいが、同一のものが好
ましい。また親水性基を有するベンゾトリアゾールは、
単独でも、あるいは2種以上組合わせて添加されてもよ
い。
ール (10)5−カルボキシ−7−スルホベンゾトリアゾール (11)4−ヒドロキシ−5−スルホベンゾトリアゾール (12)4−ヒドロキシ−7−スルホベンゾトリアゾール (13)5,6−ジカルボキシベンゾトリアゾール (14)4,6−ジヒドロキシベンゾトリアゾール (15)4−ヒドロキシ−5−クロルベンゾトリアゾール (16)4−ヒドロキシ−5−メチルベンゾトリアゾール (17)4−ヒドロキシ−5−メトキシベンゾトリアゾー
ル (18)4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾトリアゾール (19)4−ヒドロキシ−5−シアノベンゾトリアゾール (20)4−ヒドロキシ−5−アミノベンゾトリアゾール (21)4−ヒドロキシ−5−アセトアミドベンゾトリア
ゾール (22)4−ヒドロキシ−5−ヒドロキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール (23)4−ヒドロキシ−5−カルボキシメチルベンゾト
リアゾール (24)4−ヒドロキシ−5−フェニルベンゾトリアゾー
ル (25)4−スルホ−5−クロルベンゾトリアゾール (26)4−スルホ−5−メチルベンゾトリアゾール (27)4−スルホ−5−メトキシベンゾトリアゾール (28)4−スルホ−5−シアノベンゾトリアゾール (29)4−スルホ−5−アミノベンゾトリアゾール (30)4−スルホ−5−アセトアミドベンゾトリアゾー
ル (31)4−ヒドロキシ−5−カルボキシベンゾトリアゾ
ール (32)4−スルホ−5−フェニルベンゾトリアゾール (33)4−スルホ−5−メトキシ−6−クロルベンゾト
リアゾール (34)4−スルホ−5−クロル−6−カルボキシベンゾ
トリアゾール (35)4−カルボキシ−5−クロルベンゾトリアゾール (36)4−カルボキシ−5−メチルベンゾトリアゾール (37)4−カルボキシ−5−ニトロベンゾトリアゾール (38)4−カルボキシ−5−アミノベンゾトリアゾール (39)4−カルボキシ−5−メトキシベンゾトリアゾー
ル (40)4−カルボキシ−5−アセトアミドベンゾトリア
ゾール (41)4−カルボキシ−5−フェニルベンゾトリアゾー
ル (42)4−カルボキシ−5−メチル−7−スルホベンゾ
トリアゾール (43)4,6−ジスルホベンゾトリアゾール (44)4−スルホ−6−クロルベンゾトリアゾール これら親水性基を有するベンゾトリアゾールは、ベンゾ
トリアゾール系有機銀塩1モルに対して0.01モル〜2モ
ル添加される。親水性基を有するベンゾトリアゾールの
添加については、ベンゾトリアゾール系有機銀塩を構成
しているベンゾトリアゾール類と同一のものであっても
よいし、異なるものであってもよいが、同一のものが好
ましい。また親水性基を有するベンゾトリアゾールは、
単独でも、あるいは2種以上組合わせて添加されてもよ
い。
また、スルホ基、カルボキシ基を有するベンゾトリアゾ
ールは、それぞれスルホン酸基、カルボン酸基の状態で
も、あるいはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩などの状態であってもさしつかえない。
ールは、それぞれスルホン酸基、カルボン酸基の状態で
も、あるいはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩などの状態であってもさしつかえない。
(a)感光性ハロゲン化銀 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などが
あり、粒径は0.01μm〜1.0μm、好ましくは0.05μm
〜0.5μmである。ハロゲン化銀の形状は、正4面体、
正8面体、14面体などがあるが、少なくとも(111)面
を有するものが好ましい。また粒子の内部と外部でハロ
ゲン組成が異なるようなコアシェル型であってもよい。
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などが
あり、粒径は0.01μm〜1.0μm、好ましくは0.05μm
〜0.5μmである。ハロゲン化銀の形状は、正4面体、
正8面体、14面体などがあるが、少なくとも(111)面
を有するものが好ましい。また粒子の内部と外部でハロ
ゲン組成が異なるようなコアシェル型であってもよい。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、好ましくは
化学増感される。イオウ増感、セレン増感をはじめ、
金、白金、パラジウムなどの化合物による増感を組合わ
せたりしてもよい。さらに、通常のハロゲン化銀カラー
感光材料に用いられているような分光増感色素によって
分光増感されてもよい。
化学増感される。イオウ増感、セレン増感をはじめ、
金、白金、パラジウムなどの化合物による増感を組合わ
せたりしてもよい。さらに、通常のハロゲン化銀カラー
感光材料に用いられているような分光増感色素によって
分光増感されてもよい。
(b)ベンゾトリアゾール系有機銀塩 ベンゾトリアゾール系の銀塩としては、例えばベンゾト
リアゾール銀、メチルベンゾトリアゾール銀のようなア
ルキル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロムベンゾ
トリアゾール銀、クロルベンゾトリアゾール銀のような
ハロゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば5−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀のようなアミド置換ベンゾ
トリアゾール銀、又英国特許1,590,956号、同1,590,957
号に記載の化合物、例えばN−〔6−クロロ−4−N−
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)イミノ−
1−オキソ−5−メチル−2,5−シクロヘキサジエン−
2−イル〕−5−カルバモイルベンゾトリアゾール銀
塩、2−ベンゾトリアゾール−5−イルアゾ−4−メト
キシ−1−ナフトール銀塩、1−ベンゾトリアゾール−
5−イルアゾ−2−ナフトール銀塩、N−ベンゾトリア
ゾール−5−イル−4−(4−ジメチルアミノフェニル
アゾ)ベンゾアミド銀塩等が挙げられる。
リアゾール銀、メチルベンゾトリアゾール銀のようなア
ルキル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロムベンゾ
トリアゾール銀、クロルベンゾトリアゾール銀のような
ハロゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば5−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀のようなアミド置換ベンゾ
トリアゾール銀、又英国特許1,590,956号、同1,590,957
号に記載の化合物、例えばN−〔6−クロロ−4−N−
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)イミノ−
1−オキソ−5−メチル−2,5−シクロヘキサジエン−
2−イル〕−5−カルバモイルベンゾトリアゾール銀
塩、2−ベンゾトリアゾール−5−イルアゾ−4−メト
キシ−1−ナフトール銀塩、1−ベンゾトリアゾール−
5−イルアゾ−2−ナフトール銀塩、N−ベンゾトリア
ゾール−5−イル−4−(4−ジメチルアミノフェニル
アゾ)ベンゾアミド銀塩等が挙げられる。
本発明において特に有用な有機銀塩は特開昭58−118638
号に示されるような、親水性基を有するものである。
号に示されるような、親水性基を有するものである。
例えば4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、5−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホベンゾトリア
ゾール銀、5−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾト
リアゾール銀−4−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−5−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−4−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−5−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−4−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール銀
−5−スルホン酸アンモニウム、4−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、5−カルボキシベンゾトリアゾール
銀、ベンゾトリアゾール銀−4−カルボン酸ナトリウ
ム、ベンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸ナトリウ
ム、ベンゾトリアゾール銀−4−カルボン酸カリウム、
ベンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸カリウム、ベン
ゾトリアゾール銀−4−カルボン酸アンモニウム、ベン
ゾトリアゾール銀−5−カルボン酸アンモニウム、5−
カルバモイルベンゾトリアゾール銀、4−スルファモイ
ルベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシ−6−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシ−7−スル
ホベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−スルホ
ベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−7−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、5,6−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、4,6−ジヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
4−ヒドロキシ−5−クロルベンゾトリアゾール銀、4
−ヒドロキシ−5−メチルベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−メトキシベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−ニトロベンゾトリアゾール銀、4−ヒ
ドロキシ−5−シアノベンゾトリアゾール銀、4−ヒド
ロキシ−5−アミノベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロ
キシ−5−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、4−ヒ
ドロキシ−5−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾ
ール銀、4−ヒドロキシ−5−ヒドロキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−エ
トキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−カルボキシメチルベンゾトリアゾール
銀、4−ヒドロキシ−5−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−フェニルベ
ンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−(p−ニト
ロフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−
5−(p−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4
−スルホ−5−クロルベンゾトリアゾール銀、4−スル
ホ−5−メチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5
−メトキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−シ
アノベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−アミノベ
ンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−アセトアミドベ
ンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−ベンゼンスルホ
ンアミドベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4−
スルホ−5−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリア
ゾール銀、4−ヒドロキシ−5−カルボキシベンゾトリ
アゾール銀、4−スルホ−5−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、4−スルホ−5−エトキシカルボニル
メチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−フェニ
ルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−(p−ニト
ロフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−
(p−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−ス
ルホ−5−メトキシ−6−クロルベンゾトリアゾール
銀、4−スルホ−5−クロル−6−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、4−カルボキシ−5−クロルベンゾトリ
アゾール銀、4−カルボキシ−5−メチルベンゾトリア
ゾール銀、4−カルボキシ−5−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、4−カルボキシ−5−アミノベンゾトリアゾー
ル銀、4−カルボキシ−5−メトキシベンゾトリアゾー
ル銀、4−カルボキシ−5−アセトアミドベンゾトリア
ゾール銀、4−カルボキシ−5−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−カ
ルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ
−5−フェニルベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ
−5−(p−ニトロフェニル)ベンゾトリアゾール銀、
4−カルボキシ−5−メチル−7−スルホベンゾトリア
ゾール銀などを挙げることができる。これらの化合物は
単独で用いても、2種類以上を組合わせて用いてもよ
い。
ロキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホベンゾトリア
ゾール銀、5−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾト
リアゾール銀−4−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−5−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−4−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−5−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−4−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール銀
−5−スルホン酸アンモニウム、4−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、5−カルボキシベンゾトリアゾール
銀、ベンゾトリアゾール銀−4−カルボン酸ナトリウ
ム、ベンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸ナトリウ
ム、ベンゾトリアゾール銀−4−カルボン酸カリウム、
ベンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸カリウム、ベン
ゾトリアゾール銀−4−カルボン酸アンモニウム、ベン
ゾトリアゾール銀−5−カルボン酸アンモニウム、5−
カルバモイルベンゾトリアゾール銀、4−スルファモイ
ルベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシ−6−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシ−7−スル
ホベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−スルホ
ベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−7−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、5,6−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、4,6−ジヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
4−ヒドロキシ−5−クロルベンゾトリアゾール銀、4
−ヒドロキシ−5−メチルベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−メトキシベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−ニトロベンゾトリアゾール銀、4−ヒ
ドロキシ−5−シアノベンゾトリアゾール銀、4−ヒド
ロキシ−5−アミノベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロ
キシ−5−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、4−ヒ
ドロキシ−5−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾ
ール銀、4−ヒドロキシ−5−ヒドロキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−エ
トキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4−
ヒドロキシ−5−カルボキシメチルベンゾトリアゾール
銀、4−ヒドロキシ−5−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−フェニルベ
ンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−(p−ニト
ロフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−
5−(p−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4
−スルホ−5−クロルベンゾトリアゾール銀、4−スル
ホ−5−メチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5
−メトキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−シ
アノベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−アミノベ
ンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−アセトアミドベ
ンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−ベンゼンスルホ
ンアミドベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4−
スルホ−5−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリア
ゾール銀、4−ヒドロキシ−5−カルボキシベンゾトリ
アゾール銀、4−スルホ−5−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、4−スルホ−5−エトキシカルボニル
メチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−フェニ
ルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−(p−ニト
ロフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−
(p−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−ス
ルホ−5−メトキシ−6−クロルベンゾトリアゾール
銀、4−スルホ−5−クロル−6−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、4−カルボキシ−5−クロルベンゾトリ
アゾール銀、4−カルボキシ−5−メチルベンゾトリア
ゾール銀、4−カルボキシ−5−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、4−カルボキシ−5−アミノベンゾトリアゾー
ル銀、4−カルボキシ−5−メトキシベンゾトリアゾー
ル銀、4−カルボキシ−5−アセトアミドベンゾトリア
ゾール銀、4−カルボキシ−5−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−カ
ルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ
−5−フェニルベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ
−5−(p−ニトロフェニル)ベンゾトリアゾール銀、
4−カルボキシ−5−メチル−7−スルホベンゾトリア
ゾール銀などを挙げることができる。これらの化合物は
単独で用いても、2種類以上を組合わせて用いてもよ
い。
本発明に係る有機銀塩は単離したものを適当な手段によ
り感光層用のバインダー中に分散して使用に供してもよ
いし、また感光層用のバインダー中で銀塩を調製し、単
離せずにそのまま使用に供してもよい。
り感光層用のバインダー中に分散して使用に供してもよ
いし、また感光層用のバインダー中で銀塩を調製し、単
離せずにそのまま使用に供してもよい。
該有機銀塩の使用量は、支持体1m2当り0.05g〜10.0gで
あり、好ましくは0.2g〜5.0gである。
あり、好ましくは0.2g〜5.0gである。
(c)現像剤(還元剤) 本発明の熱現像カラー感光要素に用いられる現像剤とし
ては例えば米国特許3,531,286号、同3,761,270号、同3,
764,328号、又RD12146、同15108、同15127及び特開昭56
−27132号等に記載のp−フェニレンジアミン系及びp
−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフ
ェノール系及びスルホンアミドフェノール系現像主薬、
又ヒドラゾン型発色現像主薬が、特開昭57−186744号、
特開昭59−12431号、同59−15941号、特願昭57−160698
号、同58−33363号、同58−33364号等に記載の熱転写性
色素供与化合物の場合には有利に用いることができる。
この場合、現像剤とこれらの熱転写性色素供与化合物と
の酸化カプリングによる拡散性色素が放出または形成さ
れる。また米国特許3,342,599号、同3,719,492号、特開
昭53−135628号、同54−79035号等に記載されている発
色現像主薬プレカーサー等も有利に用いることができ
る。
ては例えば米国特許3,531,286号、同3,761,270号、同3,
764,328号、又RD12146、同15108、同15127及び特開昭56
−27132号等に記載のp−フェニレンジアミン系及びp
−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフ
ェノール系及びスルホンアミドフェノール系現像主薬、
又ヒドラゾン型発色現像主薬が、特開昭57−186744号、
特開昭59−12431号、同59−15941号、特願昭57−160698
号、同58−33363号、同58−33364号等に記載の熱転写性
色素供与化合物の場合には有利に用いることができる。
この場合、現像剤とこれらの熱転写性色素供与化合物と
の酸化カプリングによる拡散性色素が放出または形成さ
れる。また米国特許3,342,599号、同3,719,492号、特開
昭53−135628号、同54−79035号等に記載されている発
色現像主薬プレカーサー等も有利に用いることができ
る。
本発明においては、特開昭56−146133号に示されるよう
な、スルファミン酸型の現像剤が特に有効である。
な、スルファミン酸型の現像剤が特に有効である。
その他のカラー方式としては、例えば特開昭57−179840
号、同57−102487号、特願昭57−229648号、同57−2296
72号、同57−225928号等があり、これらは必ずしも前述
の現像剤を用いる必要はなく、以下に述べるような現像
剤を用いることができる。
号、同57−102487号、特願昭57−229648号、同57−2296
72号、同57−225928号等があり、これらは必ずしも前述
の現像剤を用いる必要はなく、以下に述べるような現像
剤を用いることができる。
即ちフェノール類(例えばp−フェニルフェノール、p
−メトキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−p−ク
レゾール、N−メチル−p−アミノフェノール等)、ス
ルホンアミドフェノール類〔例えば4−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、2−ベンゼンスルホンアミドフェ
ノール、2,6−ジクロロ−4−ベンゼンスルホンアミド
フェノール、2,6−ジブロモ−4−(p−トルエンスル
ホンアミド)フェノール等〕、又はポリヒドロキシベン
ゼン類(例えばハイドロキノン、t−ブチルハイドロキ
ノン、2,6−ジメチルハイドロキノン、クロロハイドロ
キノン、カルボキシハイドロキノン、カテコール、3−
カルボキシカテコール等)、ナフトール類(例えばα−
ナフトール、β−ナフトール、4−アミノナフトール、
4−メトキシナフトール等)、ヒドロキシビナフチル類
及びメチレンビスナフトール類〔例えば、1,1′−ジヒ
ドロキシ−2,2′−ビナフチル、6,6′−ジブロモ−2,
2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6′−ジニ
トロ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、4,
4′−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′−ビナ
フチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)メタン
等〕メチレンビスフェノール類〔例えば、1,1−ビス
(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,5,5−
トリメチルヘキサン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3
−t−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、1,1−ビ
ス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)
メタン、2,6−メチレンビス(2−ヒドロキシ−3−t
−ブチル−5−メチルフェニル)−4−メチルフェノー
ル−α−フェニル−α,α−ビス(2−ヒドロキシ−3,
5−ジ−t−ブチルフェニル)メタン、α−フェニル−
α,α−ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−
メチルフェニル)メタン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ
−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン、1,
1,5,5−テトラキス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフ
ェニル)−2,4−エチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチル−5−t−ブチルフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−
t−ブチルフェニル)プロパン等〕、アスコルビン酸
類、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類
およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。
−メトキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−p−ク
レゾール、N−メチル−p−アミノフェノール等)、ス
ルホンアミドフェノール類〔例えば4−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、2−ベンゼンスルホンアミドフェ
ノール、2,6−ジクロロ−4−ベンゼンスルホンアミド
フェノール、2,6−ジブロモ−4−(p−トルエンスル
ホンアミド)フェノール等〕、又はポリヒドロキシベン
ゼン類(例えばハイドロキノン、t−ブチルハイドロキ
ノン、2,6−ジメチルハイドロキノン、クロロハイドロ
キノン、カルボキシハイドロキノン、カテコール、3−
カルボキシカテコール等)、ナフトール類(例えばα−
ナフトール、β−ナフトール、4−アミノナフトール、
4−メトキシナフトール等)、ヒドロキシビナフチル類
及びメチレンビスナフトール類〔例えば、1,1′−ジヒ
ドロキシ−2,2′−ビナフチル、6,6′−ジブロモ−2,
2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6′−ジニ
トロ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、4,
4′−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′−ビナ
フチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)メタン
等〕メチレンビスフェノール類〔例えば、1,1−ビス
(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,5,5−
トリメチルヘキサン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3
−t−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、1,1−ビ
ス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)
メタン、2,6−メチレンビス(2−ヒドロキシ−3−t
−ブチル−5−メチルフェニル)−4−メチルフェノー
ル−α−フェニル−α,α−ビス(2−ヒドロキシ−3,
5−ジ−t−ブチルフェニル)メタン、α−フェニル−
α,α−ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−
メチルフェニル)メタン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ
−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン、1,
1,5,5−テトラキス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフ
ェニル)−2,4−エチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチル−5−t−ブチルフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−
t−ブチルフェニル)プロパン等〕、アスコルビン酸
類、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類
およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。
これら現像剤は、単独或いは2種以上組合わせて用いる
こともできる。現像剤の使用量は、使用される有機銀塩
の種類、感光性ハロゲン化銀の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は有機銀塩1モル当り
0.05モル〜10モルの範囲であり、好ましくは0.1モル〜
3モルである。
こともできる。現像剤の使用量は、使用される有機銀塩
の種類、感光性ハロゲン化銀の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は有機銀塩1モル当り
0.05モル〜10モルの範囲であり、好ましくは0.1モル〜
3モルである。
(d)色素供与化合物 本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与化合物としては、例えば特開昭57−179840号、同
57−186744号、同58−116537号、同58−123533号、同57
−149046号、特願昭57−122596号、同57−160698号、同
57−205447号、同57−224883号、同57−224884号、同57
−229671号、同57−229647号、同57−225929号、同58−
33363号、同58−33364号、同58−34083号等に記載の拡
散転写型熱現像感光材料に用いることができる色素供与
化合物があげられる。
素供与化合物としては、例えば特開昭57−179840号、同
57−186744号、同58−116537号、同58−123533号、同57
−149046号、特願昭57−122596号、同57−160698号、同
57−205447号、同57−224883号、同57−224884号、同57
−229671号、同57−229647号、同57−225929号、同58−
33363号、同58−33364号、同58−34083号等に記載の拡
散転写型熱現像感光材料に用いることができる色素供与
化合物があげられる。
本発明において好ましく用いられる色素供与化合物は色
素形成型のものであって、下記の一般式(I)で表わす
ことができる。
素形成型のものであって、下記の一般式(I)で表わす
ことができる。
一般式(I) Cp−X 式中Cpは活性位水素原子を除いたカプラー残基を表わ
し、Cpは活性位以外にはスルホ基、カルボキシ基の如き
親水性基およびこのような親水性基を含有する基を有さ
ないカプラー残基である。Xはカプリング反応の際、カ
プラーから離脱可能な基を表わし、さらにXは1個以上
のスルホ基又はカルボキシ基のような親水性基またはこ
れら親水性基を含有する基を有しており、好ましくは炭
素数8個以上の直鎖又は分岐のアルキル基を有してい
る。
し、Cpは活性位以外にはスルホ基、カルボキシ基の如き
親水性基およびこのような親水性基を含有する基を有さ
ないカプラー残基である。Xはカプリング反応の際、カ
プラーから離脱可能な基を表わし、さらにXは1個以上
のスルホ基又はカルボキシ基のような親水性基またはこ
れら親水性基を含有する基を有しており、好ましくは炭
素数8個以上の直鎖又は分岐のアルキル基を有してい
る。
Cpで表わされるカプラー残基としては、例えば下記一般
式(II)〜(VII)で表わされるものが挙げられる。
式(II)〜(VII)で表わされるものが挙げられる。
上記式中、R1,R2,R3およびR4は、各々水素原子、ハロ
ゲン原子(好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子)、アルキル基(好ましくは炭素数1〜24のアルキル
基であり、例えばメチル、エチル、ブチル、t−オクチ
ル、n−ドデシル、n−ペンタデシル、シクロヘキシル
等の基を挙げることができるが、さらにアリール基、例
えばフェニル基で置換されたアルキル基としてベンジル
基、フェネチル基であってもよい)、置換もしくは非置
換のアリール基(例えばフェニル基、ナフチル基、トリ
ル基、メシチル基)、アシル基(例えばアセチル基、テ
トラデカノイル基、ピパロイル基、置換もしくは非置換
のベンゾイル基)、アルキルオキシカルボニル基(例え
ばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基、p−トリルオキシカルボニル基、α−ナ
フトキシカルボニル基)、アルキルスルホニル基(例え
ばメチルスルホニル基)、アリールスルホニル基(例え
ばフェニルスルホニル基)、カルバモイル基(例えば置
換もしくは非置換のアルキルカルバモイル基、メチルカ
ルバモイル基、ブチルカルバモイル基、テトラデシルカ
ルバモイル基、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル
基、置換されてもよいフェノキシアルキルカルバモイル
基、具体的には2,4−ジ−t−フェノキシブチル−カル
バモイル基、置換もしくは非置換のフェニルカルバモイ
ル基、具体的には2−ドデシルオキシフェニルカルバモ
イル基等)、置換もしくは非置換のアシルアミノ基(例
えばn−ブチルアミド基、ウラリルアミド基、置換され
てもよいβ−フェノキシエチルアミド基、フェノキシア
セトアミド基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、
メタンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキシエ
チルアミド基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜
18のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オ
クタデシルオキシ基)、フルファモイル基(例えばメチ
ルスルファモイル基、n−ドデシルスルファモイル基、
置換もしくは非置換のフェニルスルファモイル基、具体
的にはドデシルフェニルスルファモイル基)、スルホニ
ルアミノ基(例えばメチルスルホニルアミノ基、トリル
スルホニルアミノ基)またはヒドロキシル基等を表わ
す。またR1およびR2は互いに結合して飽和または不飽和
の5〜6員環を形成してもよい。
ゲン原子(好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子)、アルキル基(好ましくは炭素数1〜24のアルキル
基であり、例えばメチル、エチル、ブチル、t−オクチ
ル、n−ドデシル、n−ペンタデシル、シクロヘキシル
等の基を挙げることができるが、さらにアリール基、例
えばフェニル基で置換されたアルキル基としてベンジル
基、フェネチル基であってもよい)、置換もしくは非置
換のアリール基(例えばフェニル基、ナフチル基、トリ
ル基、メシチル基)、アシル基(例えばアセチル基、テ
トラデカノイル基、ピパロイル基、置換もしくは非置換
のベンゾイル基)、アルキルオキシカルボニル基(例え
ばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基、p−トリルオキシカルボニル基、α−ナ
フトキシカルボニル基)、アルキルスルホニル基(例え
ばメチルスルホニル基)、アリールスルホニル基(例え
ばフェニルスルホニル基)、カルバモイル基(例えば置
換もしくは非置換のアルキルカルバモイル基、メチルカ
ルバモイル基、ブチルカルバモイル基、テトラデシルカ
ルバモイル基、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル
基、置換されてもよいフェノキシアルキルカルバモイル
基、具体的には2,4−ジ−t−フェノキシブチル−カル
バモイル基、置換もしくは非置換のフェニルカルバモイ
ル基、具体的には2−ドデシルオキシフェニルカルバモ
イル基等)、置換もしくは非置換のアシルアミノ基(例
えばn−ブチルアミド基、ウラリルアミド基、置換され
てもよいβ−フェノキシエチルアミド基、フェノキシア
セトアミド基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、
メタンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキシエ
チルアミド基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜
18のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オ
クタデシルオキシ基)、フルファモイル基(例えばメチ
ルスルファモイル基、n−ドデシルスルファモイル基、
置換もしくは非置換のフェニルスルファモイル基、具体
的にはドデシルフェニルスルファモイル基)、スルホニ
ルアミノ基(例えばメチルスルホニルアミノ基、トリル
スルホニルアミノ基)またはヒドロキシル基等を表わ
す。またR1およびR2は互いに結合して飽和または不飽和
の5〜6員環を形成してもよい。
またR5はアルキル基(好ましくは炭素数1〜24のアルキ
ル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘプタデシル基)、
アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜18のアルコキシ
基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクタデシルオキ
シ基)、アリールアミノ基(例えばアニリノ基、さらに
はハロゲン原子、アルキル基、アミド基またはイミド基
等の置換基で置換されたアニリノ基)、置換もしくは非
置換のアルキルアミド基(例えばウラリルアミド、さら
に置換されてもよいフェノキシアセトアミド、フェノキ
シブタンアミド基)、置換もしくは非置換のアリールア
ミド基(例えばベンズアミド基、さらにハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アミド基等で置換されたベ
ンズアミド基)等を表わす。
ル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘプタデシル基)、
アルコキシ基(好ましくは炭素数1〜18のアルコキシ
基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクタデシルオキ
シ基)、アリールアミノ基(例えばアニリノ基、さらに
はハロゲン原子、アルキル基、アミド基またはイミド基
等の置換基で置換されたアニリノ基)、置換もしくは非
置換のアルキルアミド基(例えばウラリルアミド、さら
に置換されてもよいフェノキシアセトアミド、フェノキ
シブタンアミド基)、置換もしくは非置換のアリールア
ミド基(例えばベンズアミド基、さらにハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アミド基等で置換されたベ
ンズアミド基)等を表わす。
さらにR6,R7およびR8は、水素原子、ハロゲン原子(好
ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子)、アルキル基
(好ましくは炭素数1〜2のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基)、置換もしくは非置換のアルキルアミド
基(例えばウラリルアミド基、置換されてもよいフェノ
キシアルキルアミド基、例えばアルキル置換フェノキシ
アセトアミド基)、置換もしくは非置換のアリールアミ
ド基(例えばベンゾイルアミド基)等の基を表わす。
ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子)、アルキル基
(好ましくは炭素数1〜2のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基)、置換もしくは非置換のアルキルアミド
基(例えばウラリルアミド基、置換されてもよいフェノ
キシアルキルアミド基、例えばアルキル置換フェノキシ
アセトアミド基)、置換もしくは非置換のアリールアミ
ド基(例えばベンゾイルアミド基)等の基を表わす。
次にR9は、アルキル基(好ましくは炭素数1〜8のアル
キル基(例えばメチル基、ブチル基、オクチル基)、置
換もしくは非置換のアリール基(例えばフェニル基、ト
リル基、メトキシフェニル基)等を表わす。
キル基(例えばメチル基、ブチル基、オクチル基)、置
換もしくは非置換のアリール基(例えばフェニル基、ト
リル基、メトキシフェニル基)等を表わす。
さらにR10は、アリールアミノ基(例えばアニリノ基、
さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で置換さ
れたアニリノ基)を表わす。
さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で置換さ
れたアニリノ基)を表わす。
またR11,R12,R13,R14,R15およびR16は、前記のR1お
よびR2で表わされる基と同義の基を表わすものである。
よびR2で表わされる基と同義の基を表わすものである。
一般式(I)で表わされる色素供与化合物の代表的な具
体例としては、以下の化合物が挙げられる。
体例としては、以下の化合物が挙げられる。
上記本発明に用いられる色素供与化合物は、熱現像感光
組成、塗布条件、処理方法等により異なるが、大体有機
銀塩1モルに対して0.01モル〜10モルの範囲で用いら
れ、好ましくは0.1モル〜2.0モルである。
組成、塗布条件、処理方法等により異なるが、大体有機
銀塩1モルに対して0.01モル〜10モルの範囲で用いら
れ、好ましくは0.1モル〜2.0モルである。
本発明に用いられる色素供与化合物は熱現像感光層また
は他の写真構成層に含有されて用いられるが、例えば熱
現像感光層中に含有せしめるには、カプラーの分散法に
関する米国特許2,322,027号に記載されているように高
沸点溶媒に溶解して含有させることができる。さらに上
記の如き分散方法において、上記高沸点溶媒に必要に応
じて低沸点溶媒を併用して色素供与化合物を溶解して熱
現像感光層に含有させることもできる。
は他の写真構成層に含有されて用いられるが、例えば熱
現像感光層中に含有せしめるには、カプラーの分散法に
関する米国特許2,322,027号に記載されているように高
沸点溶媒に溶解して含有させることができる。さらに上
記の如き分散方法において、上記高沸点溶媒に必要に応
じて低沸点溶媒を併用して色素供与化合物を溶解して熱
現像感光層に含有させることもできる。
上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−n−ブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジーオクチルフタ
レート、n−ノニルフェノール等があり、また低沸点溶
媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、
シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテ
ートなどが知られている。これらの溶媒は単独で用いて
も、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解され
た色素供与化合物は、アルキルベンゼンスルホン酸およ
びアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面
活性剤および/またはソルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水
性バインダーを含有する水溶液と混合し、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に
添加せしめることができる。
レート、トリクレジルホスフェート、ジーオクチルフタ
レート、n−ノニルフェノール等があり、また低沸点溶
媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、
シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテ
ートなどが知られている。これらの溶媒は単独で用いて
も、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解され
た色素供与化合物は、アルキルベンゼンスルホン酸およ
びアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面
活性剤および/またはソルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水
性バインダーを含有する水溶液と混合し、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に
添加せしめることができる。
上記高沸点溶媒は、色素供与化合物を完全に溶解せしめ
る量で用いられるが、好ましくは色素供与化合物1部に
対して0.05〜100部の範囲で用いることができる。
る量で用いられるが、好ましくは色素供与化合物1部に
対して0.05〜100部の範囲で用いることができる。
上記以外の好ましい分散方法としてはフィッシャー分散
がある。該フィッシャー分散とは、同一分子中に親水性
成分と疎水性成分とを有する色素供与化合物をアルカリ
水溶液に溶解、分散することをいう。この溶解、分散に
あたり、水と相溶性を有する有機溶媒を添加したり、加
熱、攪拌(ホモジナイザー、超音波分散など)したり、
あるいは界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい。ア
ルカリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と相溶
性のある有機塩基を用いることができ、色素供与化合物
を溶解、分散した後、必要に応じてpHを調整することも
できる。この場合のpH調整剤には水と相溶性のある有機
又は無機酸を用いることができる。分散助剤としての界
面活性剤は、アニオン系、ノニオン系活性剤等で良い
が、アニオン系、活性剤が好ましい。
がある。該フィッシャー分散とは、同一分子中に親水性
成分と疎水性成分とを有する色素供与化合物をアルカリ
水溶液に溶解、分散することをいう。この溶解、分散に
あたり、水と相溶性を有する有機溶媒を添加したり、加
熱、攪拌(ホモジナイザー、超音波分散など)したり、
あるいは界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい。ア
ルカリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と相溶
性のある有機塩基を用いることができ、色素供与化合物
を溶解、分散した後、必要に応じてpHを調整することも
できる。この場合のpH調整剤には水と相溶性のある有機
又は無機酸を用いることができる。分散助剤としての界
面活性剤は、アニオン系、ノニオン系活性剤等で良い
が、アニオン系、活性剤が好ましい。
なお上記フィッシャー分散は、アグファー分散と呼ばれ
ることもあり、英国特許455,55号、同465,823号、同29
8,97号等に記載されている技術内容を参考にすることが
できる。
ることもあり、英国特許455,55号、同465,823号、同29
8,97号等に記載されている技術内容を参考にすることが
できる。
(e)バインダー 本発明の熱現像カラー感光材料の熱現像感光層に用いら
れるバインダーとしては親水性のバインダーを用いる
が、一部疎水性バインダーが併用されてもよい。本発明
における親水性バインダーとは、水あるいは、水と有機
溶媒(水と任意に混和する溶媒)の混合液に可溶である
ものをいう。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋
白質、セルロース誘導体、デキストランの如きポリサッ
カライト、アラビアゴム等の如き天然物質および、有効
なポリマーとして、ポリビニルアセタール(好ましくは
アセタール化度が20%以下、例えばポリビニルブチラー
ル)、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、エ
チルセルロース、ポリビニルアルコール(ケン化率が75
%以上のものが好ましい)等が好ましいが、これらのみ
に限定されるものではない。又必要ならば2種以上混合
使用してもよい。特にゼラチン又はゼラチン誘導体とポ
リビニルピロリドンもしくはポリビニルアルコールの如
き有機高分子物質との混合使用が好ましい。バインダー
の量は各感光層あたり有機銀塩1部(重量部)に対して
重量比で1/10〜10部好ましくは1/4〜4部である。
れるバインダーとしては親水性のバインダーを用いる
が、一部疎水性バインダーが併用されてもよい。本発明
における親水性バインダーとは、水あるいは、水と有機
溶媒(水と任意に混和する溶媒)の混合液に可溶である
ものをいう。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋
白質、セルロース誘導体、デキストランの如きポリサッ
カライト、アラビアゴム等の如き天然物質および、有効
なポリマーとして、ポリビニルアセタール(好ましくは
アセタール化度が20%以下、例えばポリビニルブチラー
ル)、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、エ
チルセルロース、ポリビニルアルコール(ケン化率が75
%以上のものが好ましい)等が好ましいが、これらのみ
に限定されるものではない。又必要ならば2種以上混合
使用してもよい。特にゼラチン又はゼラチン誘導体とポ
リビニルピロリドンもしくはポリビニルアルコールの如
き有機高分子物質との混合使用が好ましい。バインダー
の量は各感光層あたり有機銀塩1部(重量部)に対して
重量比で1/10〜10部好ましくは1/4〜4部である。
本発明の熱現像カラー感光要素の感光層以外の各層(親
水性コロイド)に用いられるバインダーは特に制限はな
く、種々のバインダーを用いる事が可能であるが、好適
なバインダーとしては親水性または疎水性のバインダー
を任意に目的に応じ用いることができる。例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、カゼイン、カゼインナトリウム、
アルブミンの如き蛋白質、エチルセルロースの如きセル
ロース誘導体、デキストランの如きポリサッカライト、
寒天の如き多糖類、アラビアゴム、トラガントゴム等の
如き天然物質や、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、又、水溶性ポリビニルアセタール等の合成ポ
リマー、又写真材料の寸度安定性を増大せしめるラテッ
クス状のビニル化合物及び下記の如き合成ポリマーを包
含してもよい。好適な合成ポリマーとしては米国特許3,
142,586号、同3,193,386号、同3,062,674号、同3,220,8
44号、同3,287,289号、同3,411,911号に記載されている
ものが挙げられる。有効なポリマーとしては、アルキル
アクリレート又はメタクリレート、アクリル酸、スルホ
アルキルアクリレート又はメタクリレート系から成る水
不溶性ポリマー等が挙げられる。好適な高分子物質とし
ては、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミド、セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート
プロピオネート、ポタメチルメタクリレート、ポリビニ
ルピロリドン、ポリスチレン、エチルセルロース、ポリ
ビニルクロライド、塩素化ゴムポリイソブチレン、ブタ
ジエンスチレンコポリマー、ビニルクロライド−ビニル
アセテートコポリマー、ビニルアセテート−ビニルクロ
ライド−マレイン酸とのコポリマー、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セル
ロース、セルロースプロピオネート、セルロースアセテ
ートフタレートが挙げられる。又必要ならば2種以上混
合使用してもよい。
水性コロイド)に用いられるバインダーは特に制限はな
く、種々のバインダーを用いる事が可能であるが、好適
なバインダーとしては親水性または疎水性のバインダー
を任意に目的に応じ用いることができる。例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、カゼイン、カゼインナトリウム、
アルブミンの如き蛋白質、エチルセルロースの如きセル
ロース誘導体、デキストランの如きポリサッカライト、
寒天の如き多糖類、アラビアゴム、トラガントゴム等の
如き天然物質や、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、又、水溶性ポリビニルアセタール等の合成ポ
リマー、又写真材料の寸度安定性を増大せしめるラテッ
クス状のビニル化合物及び下記の如き合成ポリマーを包
含してもよい。好適な合成ポリマーとしては米国特許3,
142,586号、同3,193,386号、同3,062,674号、同3,220,8
44号、同3,287,289号、同3,411,911号に記載されている
ものが挙げられる。有効なポリマーとしては、アルキル
アクリレート又はメタクリレート、アクリル酸、スルホ
アルキルアクリレート又はメタクリレート系から成る水
不溶性ポリマー等が挙げられる。好適な高分子物質とし
ては、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミド、セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート
プロピオネート、ポタメチルメタクリレート、ポリビニ
ルピロリドン、ポリスチレン、エチルセルロース、ポリ
ビニルクロライド、塩素化ゴムポリイソブチレン、ブタ
ジエンスチレンコポリマー、ビニルクロライド−ビニル
アセテートコポリマー、ビニルアセテート−ビニルクロ
ライド−マレイン酸とのコポリマー、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セル
ロース、セルロースプロピオネート、セルロースアセテ
ートフタレートが挙げられる。又必要ならば2種以上混
合使用してもよい。
(f)その他の添加剤 本発明の熱現像カラー感光材料には上記各成分以外に必
要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば現
像促進剤としては、米国特許3,220,846号、同3,531,285
号、同4,012,260号、同4,060,420号、同4,088,496号、
同4,207,392号またはRD15733、同15734、同15776等に記
載されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号記載の有
機酸、米国特許3,667,959号記載の−CO−,−SO2−,−
SO−基を有する非水性極性溶媒化合物、また色調調整剤
としては、例えば特開昭46−4928号、同46−6077号、同
49−5019号、同49−5020号、同49−91215号、同49−107
727号、同50−2524号、同50−67132号、同50−67641
号、同50−114217号、同52−33722号、同52−99813号、
同53−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53−
125014号、同54−156523号、同54−156524号、同54−15
6525号、同54−156526号、同55−4060号、同55−4061
号、同55−32015号等ならびに西独特許2,140,406号、同
2,147,063号、同2,220,618号、米国特許3,080,254号、
同3,847,612号、同3,782,941号、同3,994,732号、同4,1
23,282号、同4,201,582号等に記載されている化合物で
あるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾ
リノン、N−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサ
ジン、ナフトオキサジンジオン、2,3−ジヒドロ−フタ
ラジンジオン、2,3−ジヒドロ−1,3−オキサジン、2,4
−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキ
シキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、ス
ルホンアミド、2H−1,3−ベンゾチアジン−2,4−(3H)
ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、
ジメルカプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタル
酸、フタルアミン酸等があり、これらの1つまたはそれ
以上とイミダゾール化合物との混合またフタル酸、ナフ
タル酸等の酸または酸無水物の少なくとも1つおよびフ
タラジン化合物の混合物、さらにはフタラジンとマレイ
ン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジン酸等の組合
わせ等を挙げることができる。又特開昭58−189628号、
同58−193460号に記載された、3−アミノ−5−メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール類、3−アシルアミノ−5
−メルカプト−1,2,4−トリアゾール類も有効である。
要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば現
像促進剤としては、米国特許3,220,846号、同3,531,285
号、同4,012,260号、同4,060,420号、同4,088,496号、
同4,207,392号またはRD15733、同15734、同15776等に記
載されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号記載の有
機酸、米国特許3,667,959号記載の−CO−,−SO2−,−
SO−基を有する非水性極性溶媒化合物、また色調調整剤
としては、例えば特開昭46−4928号、同46−6077号、同
49−5019号、同49−5020号、同49−91215号、同49−107
727号、同50−2524号、同50−67132号、同50−67641
号、同50−114217号、同52−33722号、同52−99813号、
同53−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同53−
125014号、同54−156523号、同54−156524号、同54−15
6525号、同54−156526号、同55−4060号、同55−4061
号、同55−32015号等ならびに西独特許2,140,406号、同
2,147,063号、同2,220,618号、米国特許3,080,254号、
同3,847,612号、同3,782,941号、同3,994,732号、同4,1
23,282号、同4,201,582号等に記載されている化合物で
あるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾ
リノン、N−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサ
ジン、ナフトオキサジンジオン、2,3−ジヒドロ−フタ
ラジンジオン、2,3−ジヒドロ−1,3−オキサジン、2,4
−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキ
シキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、ス
ルホンアミド、2H−1,3−ベンゾチアジン−2,4−(3H)
ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、
ジメルカプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタル
酸、フタルアミン酸等があり、これらの1つまたはそれ
以上とイミダゾール化合物との混合またフタル酸、ナフ
タル酸等の酸または酸無水物の少なくとも1つおよびフ
タラジン化合物の混合物、さらにはフタラジンとマレイ
ン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジン酸等の組合
わせ等を挙げることができる。又特開昭58−189628号、
同58−193460号に記載された、3−アミノ−5−メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール類、3−アシルアミノ−5
−メルカプト−1,2,4−トリアゾール類も有効である。
またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公昭47−11
113号、特開昭49−90118号、同49−10724号、同49−976
13号、同50−101019号、同49−130720号、同50−123331
号、同51−47419号、同51−57435号、同51−78227号、
同51−104338号、同53−19825号、同53−20923号、同51
−50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−8112
4号、同54−51821号、同55−93149号等、ならびに英国
特許1,455,271号、米国特許3,885,968号、同3,700,457
号、同4,137,079号、同4,138,265号、西独特許2,617,90
7号等に記載されている化合物である第2水銀塩、或は
酸化剤(例えばN−ハロゲノアセトアミド、N−ハロゲ
ノコハク酸イミド、過塩素酸及びその塩類、無機過酸化
物、過硫酸塩等)、或は酸及びその塩(例えばスルフィ
ン酸、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チ
オスルホン酸等)、或はイオウ含有化合物(例えばメル
カプト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィ
ド、イオウ単体、メルカプト−1,2,4−トリアゾール、
チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等)、その
他、オキサゾリン、1,2,4−トリアゾール、フタルイミ
ド等の化合物が挙げられる。
113号、特開昭49−90118号、同49−10724号、同49−976
13号、同50−101019号、同49−130720号、同50−123331
号、同51−47419号、同51−57435号、同51−78227号、
同51−104338号、同53−19825号、同53−20923号、同51
−50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−8112
4号、同54−51821号、同55−93149号等、ならびに英国
特許1,455,271号、米国特許3,885,968号、同3,700,457
号、同4,137,079号、同4,138,265号、西独特許2,617,90
7号等に記載されている化合物である第2水銀塩、或は
酸化剤(例えばN−ハロゲノアセトアミド、N−ハロゲ
ノコハク酸イミド、過塩素酸及びその塩類、無機過酸化
物、過硫酸塩等)、或は酸及びその塩(例えばスルフィ
ン酸、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チ
オスルホン酸等)、或はイオウ含有化合物(例えばメル
カプト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィ
ド、イオウ単体、メルカプト−1,2,4−トリアゾール、
チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等)、その
他、オキサゾリン、1,2,4−トリアゾール、フタルイミ
ド等の化合物が挙げられる。
また安定剤としては、特に処理後のプリントアウトを防
止するプリントアウト防止剤を同時に用いてもよく、例
えば特開昭48−45228号、同50−119624号、同50−12032
8号、同53−46020号等に記載のハロゲン化炭化水素類、
具体的にはテトラブロムブタン、トリブロムエタノー
ル、2−ブロモ−2−トリルアセトアミド、2−ブロモ
−2−トリルスルホニルアセトアミド、2−トリブロモ
メチルスルホニルベンゾチアゾール、2,4−ビス(トリ
ブロモメチル)−6−メチルトリアジンなどが挙げられ
る。
止するプリントアウト防止剤を同時に用いてもよく、例
えば特開昭48−45228号、同50−119624号、同50−12032
8号、同53−46020号等に記載のハロゲン化炭化水素類、
具体的にはテトラブロムブタン、トリブロムエタノー
ル、2−ブロモ−2−トリルアセトアミド、2−ブロモ
−2−トリルスルホニルアセトアミド、2−トリブロモ
メチルスルホニルベンゾチアゾール、2,4−ビス(トリ
ブロモメチル)−6−メチルトリアジンなどが挙げられ
る。
熱溶剤としては、尿素誘導体、アミド誘導体、ポリエチ
レングリコール類、多価アルコール類などが挙げられ
る。
レングリコール類、多価アルコール類などが挙げられ
る。
ポリエチレングリコールでは、その分子量が200〜10,00
0のものが好ましい。
0のものが好ましい。
尿素誘導体の具体例としては尿素、チオ尿素、1,3−ジ
メチル尿素、1,3−ジエチル尿素、ジエチレン尿素、1,3
−ジイソプロピル尿素、1,3−ジブチル尿素、1,1−ジメ
チル尿素、1,3−ジメトキシエチル尿素、1,3−ジメチル
チオ尿素、1,3−ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ
尿素、フェニル尿素、テトラメチル尿素、テトラエチル
尿素等がある。
メチル尿素、1,3−ジエチル尿素、ジエチレン尿素、1,3
−ジイソプロピル尿素、1,3−ジブチル尿素、1,1−ジメ
チル尿素、1,3−ジメトキシエチル尿素、1,3−ジメチル
チオ尿素、1,3−ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ
尿素、フェニル尿素、テトラメチル尿素、テトラエチル
尿素等がある。
アミド誘導体の具体例としてはアセトアミド、プロピオ
ンアミド、n−ブチルアミド、i−ブチルアミド、ベン
ズアミド、ジアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ア
セトアニリド、エチルアセトアミドアセテート、マロン
アミド、2−クロルプロピオンアミド、3−クロルプロ
ピオンアミド、フタルイミド、コハク酸イミド、N,N−
ジメチルアセトアミド等がある。
ンアミド、n−ブチルアミド、i−ブチルアミド、ベン
ズアミド、ジアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ア
セトアニリド、エチルアセトアミドアセテート、マロン
アミド、2−クロルプロピオンアミド、3−クロルプロ
ピオンアミド、フタルイミド、コハク酸イミド、N,N−
ジメチルアセトアミド等がある。
多価アルコールの具体例としては1,6−ヘキサンジオー
ル、D−キシリトール、ペンタエリスリトール、1,4−
シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジオー
ル、2,2′−ジハイドロキノベンゾフェノン、1,5−ペン
タンジオール、1,8−オクタンジオール等がある。
ル、D−キシリトール、ペンタエリスリトール、1,4−
シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジオー
ル、2,2′−ジハイドロキノベンゾフェノン、1,5−ペン
タンジオール、1,8−オクタンジオール等がある。
本発明における熱溶剤の含有量は感光層のバインダー量
の5%〜500%、好ましくは10%〜300%である。本発明
の熱溶剤は単独で用いられてもよいし、2以上の併用で
もよい。
の5%〜500%、好ましくは10%〜300%である。本発明
の熱溶剤は単独で用いられてもよいし、2以上の併用で
もよい。
本発明において親水性バインダーの硬化剤としては、通
常のゼラチン硬化剤が好ましく用いられ、例えば下記の
化合物が用いられる。
常のゼラチン硬化剤が好ましく用いられ、例えば下記の
化合物が用いられる。
クロム明ばん、酢酸クロムなどの無機塩;ホルマリン、
グリオキザール、グルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類;ジメチロールウレア、メチロールジメチルヒダント
インなどのN−メチロール類;2,3−ブタンジオン、1,2
−シクロペンタンジオンなどのケトン類;ジメチルカル
バモイルピリジニウムクロライドなどのカルバミン酸
類;トリメチレンビス(メタンスルホネート)などのス
ルホン酸エステル;エチレンビス(スルホニルフルオラ
イド)などのスルホニルハライド類;ビス(2−クロロ
エチル)ウレア、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s
−トリアジンなどの活性ハロゲン類;ムコクロル酸、ム
コブロム酸、ムコフェノキシクロル酸などのムコハロゲ
ン酸類;ジクリシジルエーテルなどのエポキシ類;トリ
エチレンメラミン、ヘキサメチレンビス(アジリジニル
カルボアミド)などのアジリジン類;1−エチル−3−
(3′−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸
塩;1,3−ビス(アクリロイル)ウレア、ジビニルケト
ン、ジアクリルアミド、1,3,5−トリアクリロイルヘキ
サヒドロ−s−トリアジンビス(ビニルスルホニル)エ
ーテルなどの活性オレフィン類;ポリビニルアルコール
とマレイン酸の部分エステル、グリシジルアクリレート
の共重合体などの官能基を有する高分子硬化剤。
グリオキザール、グルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類;ジメチロールウレア、メチロールジメチルヒダント
インなどのN−メチロール類;2,3−ブタンジオン、1,2
−シクロペンタンジオンなどのケトン類;ジメチルカル
バモイルピリジニウムクロライドなどのカルバミン酸
類;トリメチレンビス(メタンスルホネート)などのス
ルホン酸エステル;エチレンビス(スルホニルフルオラ
イド)などのスルホニルハライド類;ビス(2−クロロ
エチル)ウレア、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s
−トリアジンなどの活性ハロゲン類;ムコクロル酸、ム
コブロム酸、ムコフェノキシクロル酸などのムコハロゲ
ン酸類;ジクリシジルエーテルなどのエポキシ類;トリ
エチレンメラミン、ヘキサメチレンビス(アジリジニル
カルボアミド)などのアジリジン類;1−エチル−3−
(3′−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸
塩;1,3−ビス(アクリロイル)ウレア、ジビニルケト
ン、ジアクリルアミド、1,3,5−トリアクリロイルヘキ
サヒドロ−s−トリアジンビス(ビニルスルホニル)エ
ーテルなどの活性オレフィン類;ポリビニルアルコール
とマレイン酸の部分エステル、グリシジルアクリレート
の共重合体などの官能基を有する高分子硬化剤。
上記の硬化剤については、特開昭51−78788号、同53−1
39689号、同56−27135号、米国特許3,843,372号、同1,8
70,354号、同2,080,019号、同2,726,162号、同2,870,01
3号、同2,983,611号、同2,992,109号、同3,047,394号、
同3,057,723号、同3,103,437号、同3,321,313号、同3,3
25,287号、同3,362,827号、同3,543,292号、英国特許67
6,628号、同825,544号、同1,270,578号、ドイツ特許67
2,153号、同1,090,427号、特公昭34−7133号、同46−18
72号及びリサーチ・ディスクロジャー176巻26頁(1978
年12月)などに記載がある。
39689号、同56−27135号、米国特許3,843,372号、同1,8
70,354号、同2,080,019号、同2,726,162号、同2,870,01
3号、同2,983,611号、同2,992,109号、同3,047,394号、
同3,057,723号、同3,103,437号、同3,321,313号、同3,3
25,287号、同3,362,827号、同3,543,292号、英国特許67
6,628号、同825,544号、同1,270,578号、ドイツ特許67
2,153号、同1,090,427号、特公昭34−7133号、同46−18
72号及びリサーチ・ディスクロジャー176巻26頁(1978
年12月)などに記載がある。
特に好ましい硬化剤としては、米国特許3,868,257号、
同4,088,495号、同4,134,765号、同4,137,082号、同4,1
61,407号、特開昭49−116154号、同49−118746号、同53
−57257号、同53−666960号、同58−50535号、特公昭47
−24259号、同49−13563号等に記載された、分子中に少
なくとも2ヶ以上のビニルスルホニル基を有する化合物
を挙げることができる。
同4,088,495号、同4,134,765号、同4,137,082号、同4,1
61,407号、特開昭49−116154号、同49−118746号、同53
−57257号、同53−666960号、同58−50535号、特公昭47
−24259号、同49−13563号等に記載された、分子中に少
なくとも2ヶ以上のビニルスルホニル基を有する化合物
を挙げることができる。
さらには、米国特許3,301,678号、同3,506,444号、同3,
824,103号、同3,844,788号に記載のイソチウロニウム系
スタビライザープレカーサー、また米国特許3,669,670
号、同4,012,260号、同4,060,420号等に記載されたアク
チベータースタビライザープレカーサー等を含有しても
よい。
824,103号、同3,844,788号に記載のイソチウロニウム系
スタビライザープレカーサー、また米国特許3,669,670
号、同4,012,260号、同4,060,420号等に記載されたアク
チベータースタビライザープレカーサー等を含有しても
よい。
本発明の熱現像カラー感光要素には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増感剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、等各種
の添加剤、塗布助剤等が添加されてもよい。
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増感剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、等各種
の添加剤、塗布助剤等が添加されてもよい。
本発明の熱現像カラー感光材料の感光層は、基本的には
青感層、緑感層、赤感層の三層から成り、光の三原色で
ある青光、緑光、赤光をそれぞれ吸収する。これらの三
層は熱現像によって、イエロー、マゼンタ、シアンの色
の三原色に相当する色素をそれぞれ放出あるいは形成す
る。
青感層、緑感層、赤感層の三層から成り、光の三原色で
ある青光、緑光、赤光をそれぞれ吸収する。これらの三
層は熱現像によって、イエロー、マゼンタ、シアンの色
の三原色に相当する色素をそれぞれ放出あるいは形成す
る。
基本的には青感層がイエロー、緑感層がマゼンタ、赤感
層がシアンの色素を形成または放出するが、必ずしもこ
の組合わせに限らない。
層がシアンの色素を形成または放出するが、必ずしもこ
の組合わせに限らない。
また感光層は2層以上(例えば高感度層と低感度層)に
分割して塗布されてもよい。
分割して塗布されてもよい。
本発明の熱現像カラー感光要素には感光層以外にも上塗
り層、下塗り層(下引層)、バッキング層、中間層或は
フィルタ層等各種の写真構成層を目的に応じて設けるこ
とができる。
り層、下塗り層(下引層)、バッキング層、中間層或は
フィルタ層等各種の写真構成層を目的に応じて設けるこ
とができる。
(g)支持体 本発明の感光層及びその他の写真構成層は広範囲に亘る
種類の支持体上に塗布されうる。本発明に使用される支
持体としては、セルロースナイトレートフィルム、セル
ロースエステルフィルム、ポリビニルアセタールフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム等の金
属、ガラスさらには紙、バライタ紙、合成紙等も用いる
ことができる。
種類の支持体上に塗布されうる。本発明に使用される支
持体としては、セルロースナイトレートフィルム、セル
ロースエステルフィルム、ポリビニルアセタールフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム等の金
属、ガラスさらには紙、バライタ紙、合成紙等も用いる
ことができる。
またこれらの支持体の中でも、熱伸縮率の小さいものが
好ましい。
好ましい。
〈受像要素の構成〉 本発明の感光要素は像様露光、熱処理による現像及び該
感光要素と積重関係にある受像要素に熱転写されること
によって受像要素にカラー画像を与える。
感光要素と積重関係にある受像要素に熱転写されること
によって受像要素にカラー画像を与える。
上述の受像要素は、基本的には、熱転写してきた色素の
像様分布の転写を停止させ、かつ定着する機能を有して
いればよい。
像様分布の転写を停止させ、かつ定着する機能を有して
いればよい。
例えば、単にゼラチンや他の合成ポリマー層だけでもよ
いし、木材パルプや他の合成パルプ繊維による層でもよ
い。また各種の媒染剤を用いてもよい。又この受像要素
は適当な支持体上に受像要素を含むものでもよく、支持
体が受像要素を兼ねてもよい。さらに該受像層(要素)
は上述の感光要素の支持体と同一支持体上に形成されて
もよい。
いし、木材パルプや他の合成パルプ繊維による層でもよ
い。また各種の媒染剤を用いてもよい。又この受像要素
は適当な支持体上に受像要素を含むものでもよく、支持
体が受像要素を兼ねてもよい。さらに該受像層(要素)
は上述の感光要素の支持体と同一支持体上に形成されて
もよい。
また受像要素に色素画像が転写された後、受像要素を剥
離してもよいし、感光層と一体であってもよい。さらに
必要に応じて不透明化層(反射性層)を含ませることも
でき、そういった層は受像要素中の色素画像を観察する
ために使用され得る所望の程度の放射線例えば可視光線
を反射させるために使用されている。不透明化層は必要
な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを含む
ことができる。
離してもよいし、感光層と一体であってもよい。さらに
必要に応じて不透明化層(反射性層)を含ませることも
でき、そういった層は受像要素中の色素画像を観察する
ために使用され得る所望の程度の放射線例えば可視光線
を反射させるために使用されている。不透明化層は必要
な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを含む
ことができる。
有効な受像要素(支持体を別に有してもよいし、支持体
を兼ねていてもよい。)としては、合成ポリマーフィル
ム例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩
化ビニリデンフィルム、エチルセルロースフィルムな
ど、紙類、例えばバライタ紙、アート紙、アイボリー
紙、普通紙などがある。
を兼ねていてもよい。)としては、合成ポリマーフィル
ム例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩
化ビニリデンフィルム、エチルセルロースフィルムな
ど、紙類、例えばバライタ紙、アート紙、アイボリー
紙、普通紙などがある。
本発明において特に好ましい受像要素としては、支持体
上に合成ポリマー層を有するものであって、例えばバラ
イタ支持体上にポリ塩化ビニル層、あるいはポリカーボ
ネート層を設けたもの、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上にポリ塩化ビニル層あるいはポリカーボ
ネート層を設けたものがある。これらについては、特願
昭58−97907号、同58−128600号に記載されている。さ
らには特開昭53−246号に示されるポリアルキレンカー
ボネートを含有したポリ塩化ビニル、特開昭51−88543
号、同52−40557号に示されるシリコンオイルを含有し
たポリ塩化ビニル、またプラズマ処理によって可塑剤を
保留させたポリ塩化ビニルを本発明の受像層として有用
である。
上に合成ポリマー層を有するものであって、例えばバラ
イタ支持体上にポリ塩化ビニル層、あるいはポリカーボ
ネート層を設けたもの、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上にポリ塩化ビニル層あるいはポリカーボ
ネート層を設けたものがある。これらについては、特願
昭58−97907号、同58−128600号に記載されている。さ
らには特開昭53−246号に示されるポリアルキレンカー
ボネートを含有したポリ塩化ビニル、特開昭51−88543
号、同52−40557号に示されるシリコンオイルを含有し
たポリ塩化ビニル、またプラズマ処理によって可塑剤を
保留させたポリ塩化ビニルを本発明の受像層として有用
である。
〈露光及び熱現像手段等〉 本発明のカラー拡散転写型熱現像感光要素には種々の露
光手段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射
線の画像状露光によって得られる。一般には通常のカラ
ープリントに使用される光源、例えばタングステンラン
プ、水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、CRTやLED
光線等を光源として用いることができる。
光手段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射
線の画像状露光によって得られる。一般には通常のカラ
ープリントに使用される光源、例えばタングステンラン
プ、水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、CRTやLED
光線等を光源として用いることができる。
原図としては、製図などの線画像は勿論、階調のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼付でも
よい。
真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼付でも
よい。
またビデオカメラ等により投映された画像やテレビ局よ
り送られてくる画像情報を直接CRTやOFTに出し、この像
を密着やレンズにより熱現像感光要素上に結像させて焼
付けることもできる。
り送られてくる画像情報を直接CRTやOFTに出し、この像
を密着やレンズにより熱現像感光要素上に結像させて焼
付けることもできる。
また最近大幅な進歩がみられるLED(発光ダイオード)
は、各種の機器において露光手段としてまた表示手段と
して用いられつつある。このLEDは青光を有効に出すも
のを作ることが困難である。この場合カラー画像を再生
するには、LEDとして緑光、赤光、赤外光を発するもの
を使い、これらの光に感光する層が、それぞれイエロ
ー、マゼンタ、シアンの色素を供与するように設計すれ
ばよい。すなわち、緑感光層がイエロー色素供与化合物
を含み、赤感光層がマゼンタ色素供与化合物を含むよう
に、また赤外感光層がシアン色素供与化合物を含むよう
にしておけばよい。
は、各種の機器において露光手段としてまた表示手段と
して用いられつつある。このLEDは青光を有効に出すも
のを作ることが困難である。この場合カラー画像を再生
するには、LEDとして緑光、赤光、赤外光を発するもの
を使い、これらの光に感光する層が、それぞれイエロ
ー、マゼンタ、シアンの色素を供与するように設計すれ
ばよい。すなわち、緑感光層がイエロー色素供与化合物
を含み、赤感光層がマゼンタ色素供与化合物を含むよう
に、また赤外感光層がシアン色素供与化合物を含むよう
にしておけばよい。
上記の原図を直接に密着または投映する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やCCD等の受光素子に
より読み取り、コンピューター等のメモリーに入れ、こ
の情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理を施し
た後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画像様光
源として利用したり、処理された情報に基づいて、直接
3種のLEDを発光させて露光する方法もある。
源により照射された原図を光電管やCCD等の受光素子に
より読み取り、コンピューター等のメモリーに入れ、こ
の情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理を施し
た後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画像様光
源として利用したり、処理された情報に基づいて、直接
3種のLEDを発光させて露光する方法もある。
本発明の感光要素から熱転写用受像層(要素)に対する
熱転写は、本発明の感光要素が熱現像される時、あるい
は熱現像終了後再加熱される時に行われる。熱転写のた
めの加熱は、通常の熱現像感光材料に適用されうる方法
がすべて利用できる。例えば加熱されたブロックないし
プレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光要素中も
しくは熱転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、通
電や強磁界によって生ずるジュール熱を利用することも
できる。加熱パターンは特に制限されることはなく、あ
らかじめ予熱(プレヒート)した後、再度加熱する方法
をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続
的に上昇、下降あるいはくりかえし、さらには不連続加
熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また
露光と加熱が同時に進行する方式であってもよい。通
常、転写の際の加熱温度は80℃〜200℃、好ましくは100
℃〜180℃であり、加熱時間は通常1秒〜5分、好まし
くは5秒〜3分の範囲である。
熱転写は、本発明の感光要素が熱現像される時、あるい
は熱現像終了後再加熱される時に行われる。熱転写のた
めの加熱は、通常の熱現像感光材料に適用されうる方法
がすべて利用できる。例えば加熱されたブロックないし
プレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光要素中も
しくは熱転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、通
電や強磁界によって生ずるジュール熱を利用することも
できる。加熱パターンは特に制限されることはなく、あ
らかじめ予熱(プレヒート)した後、再度加熱する方法
をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続
的に上昇、下降あるいはくりかえし、さらには不連続加
熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また
露光と加熱が同時に進行する方式であってもよい。通
常、転写の際の加熱温度は80℃〜200℃、好ましくは100
℃〜180℃であり、加熱時間は通常1秒〜5分、好まし
くは5秒〜3分の範囲である。
本発明の感光要素を用いた熱転写は、市販の熱現像機を
利用することが容易である。例えば“イメージフォーミ
ング4634型”(ソニー・テクトロニクス社)、“ディベ
ロッパーモジュール277"(3M社)、“ビデオハードコピ
ーユニットNWZ−301"(日本無線社)などのいずれも容
易に適用できる。
利用することが容易である。例えば“イメージフォーミ
ング4634型”(ソニー・テクトロニクス社)、“ディベ
ロッパーモジュール277"(3M社)、“ビデオハードコピ
ーユニットNWZ−301"(日本無線社)などのいずれも容
易に適用できる。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様は、
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
実施例−1 下記(a)〜(h)の成分を含有する熱現像カラー感光
材料用塗布液を調製した。
材料用塗布液を調製した。
(a)感光性ハロゲン化銀 写真用ゼラチン中で形成させた、平均粒径0.125μの沃
臭化銀(AgBr:AgI=97:3)をイオウ増感し、シアニン色
素にて緑感性としたものを銀に換算して0.2g分。
臭化銀(AgBr:AgI=97:3)をイオウ増感し、シアニン色
素にて緑感性としたものを銀に換算して0.2g分。
(b)有機銀塩 ポリ(N−ビニルピロリドン)水溶液中にて、4−スル
ホベンゾトリアゾールと硝酸銀とを等モル反応させたも
のを銀に換算して0.2g分。
ホベンゾトリアゾールと硝酸銀とを等モル反応させたも
のを銀に換算して0.2g分。
(c)現像剤 特開昭56−146133号に示される方法によって合成された
下記現像剤を0.35g。
下記現像剤を0.35g。
(d)色素供与化合物 下記化合物0.54gを、ジオクチルフタレートと酢酸エチ
ルに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸を含有するゼ
ラチン水溶液と混合し、ホモジナイザーにて水中油滴型
分散物としたもの。
ルに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸を含有するゼ
ラチン水溶液と混合し、ホモジナイザーにて水中油滴型
分散物としたもの。
(e)バインダー 前記各成分に含まれるものも合わせて、ゼラチン0.64
g、ポリ(N−ビニルピロリドン)1.44g。
g、ポリ(N−ビニルピロリドン)1.44g。
(f)現像促進剤 (g)熱溶剤 1,5−ペンタンジオール 1.6g 1,3−シクロヘキサンジオール 0.4g (h)ゼラチン硬化剤 少量 以上の成分を含有する塗布液に対してベンゾトリアゾー
ル化合物(下記表−1)を6.0×10-4molずつ添加し、37
℃でpHを5.5にして表面張力と粘度を調整し、下引加工
された写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に
塗布した。塗布直後は5℃〜8℃の雰囲気にて冷却ゲル
化させ、その後30℃〜50℃で乾燥した。
ル化合物(下記表−1)を6.0×10-4molずつ添加し、37
℃でpHを5.5にして表面張力と粘度を調整し、下引加工
された写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に
塗布した。塗布直後は5℃〜8℃の雰囲気にて冷却ゲル
化させ、その後30℃〜50℃で乾燥した。
得られた試料に対し、ラッテンフィルターNo.99(イー
ストマンコダック社製)およびステップウェッジを通し
て1,600CMSの露光を与えた。
ストマンコダック社製)およびステップウェッジを通し
て1,600CMSの露光を与えた。
一方、写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル含有ラテ
ックスNIPOL G−576(日本ゼオン社製)を塗布し、15
0℃の雰囲気を通過させて平滑な皮膜とし、熱転写用受
像要素とした。
ックスNIPOL G−576(日本ゼオン社製)を塗布し、15
0℃の雰囲気を通過させて平滑な皮膜とし、熱転写用受
像要素とした。
前記露光済の熱現像カラー感光材料と熱転写用受像要素
とを重ね合わせ、ディベロッパーモジュール277(3M社
製)にて、140℃1分間の熱現像処理を行い、すみやか
に受像要素をひきはがした。
とを重ね合わせ、ディベロッパーモジュール277(3M社
製)にて、140℃1分間の熱現像処理を行い、すみやか
に受像要素をひきはがした。
得られたシアン転写画像の最大濃度(Dmax)と最小濃度
(Dmin)を表−1に示す。
(Dmin)を表−1に示す。
本発明の親水性基を有するベンゾトリアゾール化合物の
添加によって、最大濃度をほとんど低下させることなく
カブリを低下させることができた。
添加によって、最大濃度をほとんど低下させることなく
カブリを低下させることができた。
実施例−2 実施例−1における有機銀塩を、5−アセトアミドベン
ゾトリアゾール銀、およびベンゾトリアゾール銀に変更
して同様の操作を行った。
ゾトリアゾール銀、およびベンゾトリアゾール銀に変更
して同様の操作を行った。
表−2から明らかなように、ベンゾトリアゾール系のど
んな有機銀塩に対しても、本発明の親水性基を有するベ
ンゾトリアゾール化合物は、カブリ低下作用にすぐれて
いる。
んな有機銀塩に対しても、本発明の親水性基を有するベ
ンゾトリアゾール化合物は、カブリ低下作用にすぐれて
いる。
Claims (1)
- 【請求項1】支持体上に少なくとも(a)感光性ハロゲ
ン化銀、(b)ベンゾトリアゾール系有機銀塩、(c)
現像剤、(d)色素供与化合物および(e)バインダー
を含有する少なくとも1層の熱現像感光層を有する熱現
像カラー感光材料において、前記熱現像感光層の少なく
とも1層が、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
カルバモイル基またはスルファモイル基から選ばれる親
水性基の少なくとも一つをベンゼン環上の置換基として
有するベンゾトリアゾールを、前記ベンゾトリアゾール
系有機銀塩1モルに対して0.01〜2モル含有することを
特徴とする熱現像カラー感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59050628A JPH0690488B2 (ja) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | 熱現像カラ−感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59050628A JPH0690488B2 (ja) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | 熱現像カラ−感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60194449A JPS60194449A (ja) | 1985-10-02 |
| JPH0690488B2 true JPH0690488B2 (ja) | 1994-11-14 |
Family
ID=12864240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59050628A Expired - Lifetime JPH0690488B2 (ja) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | 熱現像カラ−感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0690488B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0809142B1 (en) * | 1996-05-21 | 2005-08-31 | Agfa-Gevaert | Production process for a thermographic recording material with improved stability and image-tone |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5328417A (en) * | 1976-08-27 | 1978-03-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thermodevelopable light sensitive material |
| DE2828990C2 (de) * | 1978-07-01 | 1982-11-18 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren Organopolysiloxanharzen |
| JPS58118638A (ja) * | 1982-01-08 | 1983-07-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像感光材料 |
-
1984
- 1984-03-15 JP JP59050628A patent/JPH0690488B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60194449A (ja) | 1985-10-02 |
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