JPH0153788B2

JPH0153788B2 -

Info

Publication number: JPH0153788B2
Application number: JP58025660A
Authority: JP
Inventors: Masumi Sasagawa; Seiichi Takagi; Yoshihiko Hyozu
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1983-02-18
Filing date: 1983-02-18
Publication date: 1989-11-15
Also published as: JPS59152454A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は静電荷像現像用トナーの製造方法に関
し、更に詳細には染顔料や他の添加剤を重合性単
量体に含有させ、該単量体の系を分散媒中にて懸
濁重合し得られた重合体をシランカツプリング剤
にてもしくはチタネツトカツプリング剤にて処理
することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製
造方法に関する。

従来トナーは一般に熱可塑性樹脂中に着色剤、
その他添加剤を溶融混合し、均一に分散した後、
微粉砕装置、分級機により、所望の粒径を有する
トナーを製造してきた。この製造法はかなり優れ
たトナーを製造し得るが、ある種の制限がある。
すなわち粉砕方法を用いて得られるトナーは、そ
の材料がある程度粉砕されやすくするため脆性を
もつていなくてはならない。しかし、あまりにも
脆性の高いものは、微粉化され過ぎて、後に適切
な粒度分布のトナーを得るため割に合わない微粉
カツトをしなくてはならず、そのためコストアツ
プになつてしまう。さらに複写機の現像器の中で
時としてさらに微粉化されてしまう場合がある。
また、熱定着性を改善するために低融点の材料を
用いたり圧定着性材料を用いた場合、粉砕装置、
あるいは分級装置の中で融着現象を生じ、連続生
産できない場合が生ずる。

トナーの他の必要条件は、現像に適した摩擦帯
電特性を有すること、優れた像を形成すること、
放置して性能の変化がなく、凝固（ブロツキング
など）しないこと、適当な熱あるいは圧定着特性
を有すること、感光体表面などを汚染しないこと
などがあげられる。

そこで粉砕法の欠点を克服するために懸濁重合
法によるトナーの製造方法が提案された。すなわ
ち、この方法は粉砕工程を全く含まないため脆性
は必要でなく形状も球形であるため流動性に優
れ、そのため摩擦帯電が均一である。さらに重合
を適当にコントロールすること、あるいは架橋剤
などを使うことあるいは何らかの添加剤を含有さ
すことによつて熱あるいは圧定着特性の優れたト
ナーを得ることができる。しかしながら、合一の
ない安定に懸濁した系で重合を行うこと、また、
重合によつて均一な粒径分布を有する微細な重合
体粒子を得ることは技術的にむずかしい。そこで
重合性単量体系を水中で懸濁重合するに際し重合
の進行にともない重合体粒子の合一を防ぐために
懸濁安定剤を使用する。

一般に懸濁安定剤には、難溶性の微粉末状の無
機化合物、例えばBaSO₄，CaSO₄，MgCO₃，
BaCO₃，CaCO₃，Ca₃（PO₄）₂，のような難溶性
塩類、珪藻土、タルク、珪酸、粘土のような無機
高分子、金属酸化物の粉末、水溶性高分子、例え
ばポリビニルアルコール、ゼラチン、澱粉などが
ある。

又、さらに撹拌も重合の安定性、粒子の大きさ
に影響を与える。高速撹拌では重合は安定するが
粒子が必要以上に小さくなつてしまう。また逆に
低速撹拌ではゲル化して、粒子が得られない場合
がある。よつて適切な条件を選ぶ必要がある。

しかしながらこれらの方法においても、トナー
として満足する粒径、すなわち個数平均径10μ〜
20μ位の微細な粒子を得ることはむずかしい。そ
れは、結局合一をふせぐ方法がじゆうぶんではな
いからである。そこで、重合性単量体と無機質分
散剤との組み合わせにおいて、アニオン性重合性
単量体により重合性単量体粒子の界面がアニオン
に帯電しており、一方無機質分散剤は重合性単量
体粒子と反対のカチオンに帯電し、このため、重
合性単量体粒子の表面を無機質分散剤がイオン的
な強固な結合により完全に均一に被覆し合一を防
ぎ、個数平均径が10〜20μ位の微粒子を得る方法
が、提案されている。

しかしながらやはりこの方法においても、トナ
ーとして充分満足する粒径とは言えないのであ
る。なぜならトナー粒度分布はより狭い方がより
好ましい。すなわち、粒径が均一になつてくれば
一つ一つの粒子の帯電量がほとんど同じになり、
そのため安定した画像を得ることができるのであ
る。粒度分布を狭くすればするほど画像は安定
し、細線の再現性が良く、かぶりがなくなつてく
る。

またさらにこの方法によるトナーは熱定着性と
ブロツキング性及び現像性という相反する性質を
満足させることがひじようにむずかしい。熱定着
性を良くするには、重合された樹脂の融解温度を
低くすることが必要である。たとえばTg（ガラス
転移温度）を低くすることが必要である。しかし
それはブロツキング性には不利である。ブロツキ
ング性を向上させるためには少くともTgを必要
なブロツキング温度以上にしなければならない
し、高ければ高いほど有利である。しかし、この
方法によるトナーは粒子表面にアニオン性基が集
まつているが全体がほとんど均質な重合体である
ため、熱定着性改善のため、分子量を小さくし、
Tgを低くすると、ブロツキング性が悪くなり、
又それは現像にも反映し、画質を悪くすることに
もなる。その逆にブロツキング性を改善するた
め、高分子量化あるいは架橋などを行うと今度
は、熱定着性が悪くなるという悪循環におちい
る。

そこで本発明者らは一種類あるいは二種類以上
の重合性単量体に、必要に応じ染顔料および重合
体および他の添加剤を含有せしめた系をカチオン
性分散剤を分散した分散媒中に懸濁し、重合する
系において、該重合性単量体にアニオン性ステン
レス系共重合体を含有させ重合することによりそ
の目的を達成することができる。理論にとらわれ
るわけではないが、前記の方法において単量体系
中にアニオン性重合性単量体を添加した場合これ
らの物質は懸濁粒子表面に集まり、単量体系中か
ら分散媒系中へわずかに分配し、粒子と分散媒の
界面が不確実になりそのため懸濁粒子が少し不安
定になるため粒度分布がじゆうぶんせまいとは言
えなくなると考えられる。これをアニオン性スチ
レン系共重合体を単量体系中に含有させるこの方
法によつて行うと、懸濁粒子表面に集まつたアニ
オン性スチレン系重合体は単量体系中から分散媒
系中にまつたく分配されることがない。それは高
分子量化されているためである。そのため、懸濁
粒子の界面がしつかりし、安定になるため、粒径
がよりそろいやすくなつてくるのである。

またさらにアニオン性スチレン系共重合体は懸
濁粒子表面に集まるため、一種の殻のような形態
になり得られた粒子は、擬似的なカプセルとな
る。すなわち、始めの重合性単量体の重合とはか
かわりなく、殻に当るアニオン性スチレン系共重
合体は好みの重合度の樹脂を使用することができ
る。そのため内部は比較的低分子量の熱あるいは
圧定着特性の優れたものになるように重合し、殻
の部分に当るアニオン性スチレン系共重合体は比
較的高分子量のブロツキング性の良い現像性、耐
摩耗性の優れた樹脂を用いることができる。

このような上記トナーは定着性、ブロツキング
性、帯電性に優れ良好な画像が得られるものであ
る。

しかしながら、この方法によるトナー親水性の
分散剤が表面に付着しているため若干の吸湿性を
有する。而してこのトナーは実用上使用できる
が、さらに現像性を改善することが望まれた。

そこで本発明の目的はより現像性のすぐれた、
さらに湿度による変化に対しても非常に安定なト
ナーを得ることであり、すなわち、上記の製造方
法により得た懸濁重合体をシランカツプリング剤
又はチタネートカツプリング剤にて処理すること
で現像性、耐湿性を向上させる方法である。具体
的には、本発明は、アニオン性スチレン系共重合
体を、重合性単量体としてスチレンを含有するモ
ノマー系に溶解し、加熱しながら混合し、アニオ
ン性スチレン系共重合体を溶解している加熱され
たモノマー系を、窒素を含むシラン処理剤で処理
されたカチオン性コロイダルシリカを含有する加
温された分散媒中に懸濁し、重合して重合体粒子
を生成し、得られた重合体粒子をシランカツプリ
ング剤もしくはチタネートカツプリング剤で処理
してトナーを生成することを特徴とする静電荷現
像用トナーの製造方法に関する。上記重合体表面
には若干の吸湿性の無機物分散剤が付着している
ので、これを重合体重量に対し0.5％重量以上、
望ましくは１％以上のシランカツプリング剤もし
くはチタンカツプリング剤にて分散剤中の親水基
をカツプリングすることにより親水基と水が結合
するのを防ぎ、耐吸湿性を向上させるものであ
る。処理するシランカツプリング剤もしくはチタ
ンカツプリング剤が0.5％以下である場合、カツ
プリングされない親水基が多数残るので充分な耐
吸湿性が得られない。

本発明に用いるシランカツプリング剤として
は、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（２―メトキシエトシキ）シラン、ビニルト
リアセトキシシラン、Ｎ―β（アミノエチル）―
γ―アミノプロピルメトキシシラン、Ｎ―β（ア
ミノエチル）―γ―アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、Ｎ―β―（Ｎ，ビニルベンジルアミ
ノエチル）―γ―アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ―（２―アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン
γ―メタクリロシプロピルトリメトキシシラン、
γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ―メルカプトプロピルトリトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、γ―クロロプロピルト
リメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニ
ルトリス（メトキシエトキシ）シラン、γ―アニ
リノプロピルトリメトキシシラン、オクタデシル
ジメチル〔３―（トリメトキシシリル）プロピ
ル〕アンモニウムクロライド、γ―メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン等がある。

また、本発明に使用できるチタネートカツプリ
ング剤としては、イソプロピルトリイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルトリドデシルベン
ゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロホスフエート）チタネート、
テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフアイ
ト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデ
シルホスフアイト）チタネート、テトラ（２，２
―ジアリルオキシメチル―１―ブチル）ビス（ジ
―トリデシル）ホスフアイトチタネート、ビス
（ジオクチルパイロホスフエート）オキシアセテ
ートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフ
エート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ
オクタイノルチタネート、イソプロピルジメタク
リルイソステアロイルチタネート、イソプロピル
イソステアロイルジアクリルチタネート等があ
る。

なお、これらカツプリング剤は常法により水溶
液に溶解、分散させ浸漬することにより処理する
方法、少量の水と加水分解用触媒を含む有機溶媒
中に、溶解させ浸漬し、処理する方法、水溶液、
有機溶媒液をスプレーし、処理する方法等を用い
ることができるが、これらに限定されるものでは
ない。

又重合体粒子のシリカをアルカリにより除去
後、上記方法を用いて処理することも可能であ
る。

本発明に用いるアニオン性スチレン系共重合体
としては、下記アニオン性重合性単量体と下記ス
チレンまたはスチレン誘導体との共重合体が挙げ
られる。具体的には、アニオン性スチレン系共重
合体として、２―アクリルアミド―２―メチルプ
ロパンスルフホン酸、Ｎ―ナチロールアクリルア
ミド、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸
―２―ヒドロキシエチル、メタクリル酸―２―ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジル、ポ
リプロピレングリコールモノメタクリレート、ポ
リエチレングリコールモノメタクリレート、メタ
クリル酸テトラヒドロフルフリル、アシツドホス
ホオキシエチルメタクリレート、無水マレイン酸
等の水酸基、カルボキシル基、スルフホン酸基、
リン酸基、酸無水基を有するアニオン性ビニル系
単量体と、スチレン、ｏ―メチルスチレン、ｐ―
メチルスチレン、２，４―ジメチルスチレン、ｐ
−ｎ，ブチルスチレン、ｐ―tert―ブチルスチレ
ン、ｐ―ｎ、ドデシルスチレン、ｐ―クロルスチ
レン、ｐ―フエニルスチレン等スチレンまたはス
チレン誘導体との共重合体が例示される。好まし
くは、後述する実施例で示してある如く、アニオ
ン性スチレン系共重合体は、重量平均分子量が
30000乃至150000を有するものが良い。また、本
発明に係るカチオン性スチレン系共重合体に使用
しても良い他の共重合体モノマーとしては、ビニ
ルナフタレン類、エチレン、プロピレン、イソブ
チレン等のエチレン不飽和モノオレフイン類；塩
化ビニル、酢酸ビニル、酪酸ビニル、ベンゾエ酸
ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ―ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル残プロピル、ア
クリル酸ｎ―オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸２―エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２―クロ
ルエチル、アクリル酸フエニル、α―クロルアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ―ブチル、メタクリル酸イソブチル、エタクリ
ル酸ｎ―オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸２―エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
エニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα―メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
などのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロビニルケトンなどのビニルケ
トン類；Ｎ―ビニルピロール、Ｎ―ビニルカルバ
ゾール、Ｎ―ビニルインドール、Ｎ―ビニルピロ
リデンなどのＮ―ビニル化合物などを挙げること
ができる。これらを一種あるいは二種以上用いて
も良い。またこれらの重合体の一種あるいは二種
以上を重合性単量体に含有させても良い。

本発明において、重合性単量体としてスチレン
が使用され、さらに、後述の実施例に示してある
如く、ブチルアクリレートモノマーの如きビニル
系単量体をさらに使用しても良い。

本発明に用いる重合開始剤としては例えば、ア
ゾビスイソブチロニトリル（AIBM）、ベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、
キユメンハイドロパーオキサイド、２，４―ジク
ロリールベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド等を使用して行なわせることがで
きる。

本発明においては架橋剤を用いて、架橋重合体
としても良い。例えば、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレン及びそれらの誘導体、例えば、ジ
エチレングリコールメタクリレートトリエチレン
グリコールメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタクリレートなどのジエチレン性カルボン酸エ
ステル、１，２―プロピレングリコール、１，３
―ブタンジオールなど一般の架橋剤を適宜用いる
ことができる。

本発明において用いるカチオン性分散剤として
はアミノ基等の窒素を含むシラン処理剤で処理さ
れた親水性正帯電性コロイダルシリカ等がある。

本発明に用いられる染顔料としては一般に知ら
れているものを適宜用いることができる。さらに
カーボンブラツク、磁性体も用いることができ
る。特に磁性体は表面処理したものが良い。

懸濁方法は重合開始剤、アニオン性スチレン系
共重合体、スチレンモノマー、及び添加剤、染顔
料、架橋剤などを均一に溶解又は分散せしめた単
量体系を懸濁安定剤として、カチオン性コロイダ
ルシリカを含有する分散相すなわち連続相中に通
常の撹拌機又はホモミキサー、ホモジナイザ等に
より分散せしめる。好ましくは単量体液滴が、所
望のトナー粒子のサイズ一般に30μ以下の大きさ
を有する様に撹拌速度、時間を調整し、その後は
分散安定剤の作用によりほぼその状態が維持され
る様、撹拌を粒子の沈降が防止される程度に行な
えばよい。

重合温度を適当に設定し重合を行う。反応終了
後生成したトナー粒子をトナーに対して0.5wt％
以上の濃度のシランカツプリング剤水溶液又はチ
タネートカツプリング剤水溶液中にて、室温で粒
子が沈降しない程度の速度で１〜3hr撹拌し、
過し充分水洗浄後、適当な方法により回収し乾燥
する。

このトナーを現像する方法は、公知の方法がす
べて適用できる。例えば、カスケード法、磁気ブ
ラシ法、マイクロトーニング法、などの二成分現
像法；導電性一成分現像法、絶縁性一成分現像
法、ジヤンピング現像法などの磁性体を含有する
一成分現像法；粉末雲法及びフアーブラシ法；ト
ナー担持体上に静電的力によつて保持されること
によつて現像部へ搬送され現像される非磁性−成
分現像法などを挙げることができる。

実施例１スチレンモノマー 200g スチレン―無水マレイン酸共重合体（８：２
Ｍｗ：30000） 10g を60℃に加温し溶解せしめるしかる後にフタロシ
アニンブルー10gを投入し、TKホモミキサー
（特殊機化工業製）の如き高剪断力混合装置を備
えた容器の中で約５分間混合した。

次にアゾビスイソブチロニトリル10gを投入し
た。別に水1000c.c.にH₂N―CONH―
CH₂CH₂CH₂―Si―（OC₂H₅）₃で処理した親水性
正帯電性シリカを4g分散し、60℃に加温した分
散媒中に、TKホモミキサーの撹拌下に、上記ス
ラリーを投入し、4000rpmで約１時間撹拌した。
その後この混合系をパドル刃撹拌で撹拌し重合を
完結させこの懸濁液中にＮ―β―（Ｎ―ビニルベ
ンジルアミノエチル）―γ―アミノプロピルトリ
メトキシシラン塩酸塩（トーレシリコーン製SZ
−6032）の水溶液（この濃度は重合体重量の２
％）を加え、室温にて１時間撹拌し、重合体表面
の分散剤をカツプリングした後、ろ過、水洗乾燥
し擬似的なカプセル構造を有するトナーを得た。

得られたトナーは、個数平均径8.95μm、個数
分布で6.35μ以下が18％、体積分布で20.2μm以上
が１％であつた（コールタカウンターアパーチヤ
ー100μ）。

又鉄粉キヤリア―EFV250／400にトナーコン
テント10wt％で混合、トリボ電荷を測つた結果、
＋12.4μcoul／ｇであつた。この現像剤を複写機
NP−5500機によつて反転現像した結果良好な画
を得ることができ、又５万枚の連続画出しにおい
ても安定した良好な画を得た。さらにこのトナー
は50℃ブロツキングテストの結果、一週間以上た
つても何らブロツキングすることはなかつた。又
32℃90％の高温下においても画質の変化はなく、
画像濃度も充分であつた重合体表面の分散剤を
SZ−6032にて、カツプリングしなかつたトナー
は、画像濃度は同等であつたがカブリが生じ、ト
リボ電荷も＋6.3μc／ｇと低めであつた。又、高
湿下ではカブリが目立ち、画像濃度が低くなつ
た。

実施例２スチレンモノマー 200g スチレンとメタクリル酸２ヒドロキシエチルの
共重合体（ｗ：50000）（９：１モノマー比）
10g アゾビスイソブチロバレロニトリル 10g フタロシアニングリーン 10g を実施例１と同様の方法により重合した。これに
重合体重量に対し1wt％のイソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート（味の素KR−TTS）の
水溶液を加え、室温にて２時間撹拌後、ろ過水洗
後、乾燥しトナーを得た。

得られたトナーは個数平均径8.2μm、個数分布
で6.35μm以下が19％、体積分布で20.2μm以上が
0.5％であつた（コールターカウンター、アパチ
ヤー100μ）。これを実施例１と同様に画出しを行
つた。トリボ電荷が＋14.2μc／ｇであり、連続画
出しを行つた。連続画出しも１万枚まで安定し、
かぶりもなかつた。又50℃ブロツキングテストで
も問題はなかつた。又32℃90％RHの高湿下にお
いても常温常湿と同等の画像が得られた。

一方、重合後、SH―6020でカツプリング処理
をしていないトナーは画像濃度が低くかぶりを生
じた。又、高湿下ではカブリが目立つてひどくな
つた。

実施例３スチレンモノマー 180g ブチルアクリレートモノマー 20g スチレン―メタクリル酸共重合体（９：１
ｗ：100000） 10g アゾビスイソブチロニトリル 10g BL―250（チタン工業製） 60g ASA―30（三菱化成製） 1g 水 1000c.c. H₂N―CONH―CH₂CH₂CH₂―Si（OC₂H₅）₃で
処理したコロイダルシリカ 4g を実施例１と同様な方法により重合した。得られ
た重合体重量に対しビニルトリス（２―メトキシ
エトキシ）シラン（チツソ株式会社製、VTS―
ME）を2g加え３時間常温で撹拌し、ろ過、水
洗、乾燥しトナーを得た。

得られたトナーは、個数平均径8.8μm、個数分
布で6.35μm以下が20％、体積分布で20.2μm以上
が０％であつた（コールタカウンター、アパチヤ
ー100μ）。トリボ電荷は−11.0μc／ｇであつた。
このトナーを複写機NP−400REに入れ、画出し
を行うと良好な画を得た。さらに連続2000枚の画
出しでも画像は良好であつた。またこのトナーは
50℃ブロツキングテストにおいて一週間以上まつ
たくブロツキングしなかつた。又、32℃、90％
RHの高湿下においても、常温常湿と同等の画像
が得られた。

一方、VTS−MEでカツプリング処理をしない
トナーは画像濃度が低くかぶりを生じた。

又、高湿下では、画像濃度の低下が目立つた。

実施例４スチレンモノマー 200g スチレン―無水マレイン酸共重合体（8.5：1.5
モノマー比ｗ＝150000） 10ｇＶ−65（和光純薬工業製） 10g フタロシアニンブルー 10g ジビニルベンゼン 1.0g を実施例１と同様の方法でトナーを作成した。得
られたトナーは、個数平均径8.7μm、個数分布で
6.35μm以下17％、体積分布で20.2μm以上が１％
であつた（コールターカウンター、100μアパー
チヤー）。

これを、トナー担持体上に静電的力によつて保
持されることによつて現像部に搬送され現像され
る、キヤリア粒子と混合せず、トナー中に磁性体
を含まないトナーを現像する方法によつて、画出
しを行つた。その結果、良好な画像を得た。又、
連続画出しを行つたが、２万枚まで安定した画像
を得た。さらにこのトナーは50℃においてブロツ
キング性に問題がなく、160℃の定着器のシリコ
ンオイル塗布の系において、良好に定着し、オフ
セツトもなかつた。又、32℃、90％RHの高湿下
でも良好な画像が得られた。

カツプリング処理しないトナーは、画質が劣
り、特にカブリがひどかつた。又、高温下では画
像濃度が低下した。

実施例５スチレンモノマー 200g スチレン―無水マレイン酸共重合体（８：２
Ｍｗ：30000） 10ｇを60℃に加温し溶解せしめる。しかる後にフタロ
シアニンブルー10gを投入し、TKホモミキサー
（特殊機化工業製）の如き高剪断力混合装置を備
えた容器の中で約５分間混合した。

次にアゾビスイソブチロニトリル10gを投入し
た。別に水1000c.c.にH₂N―CONH―
CH₂CH₂CH₂―Si―（OC₂H₅）₃で処理した親水性
正帯電性シリカを4g分散し、60℃に加温した分
散媒中に、TKホモミキサーの撹拌下に、上記ス
ラリーを投入し、4000rpmで約１時間撹拌した。
その後この混合系をパドル刃撹拌で撹拌し重合を
完結させこの懸濁液中に重合体粒子に対し1wt％
の水酸化ナトリウムを加え、常温にて６時間撹拌
し、ろ過水洗しシリカの大部分を取り除いた。そ
の後SZ―6032の1wt％水溶液200gを加え、室温に
て１時間撹拌し、ろ過水洗、乾燥しトナーを得
た。得られたトナーは、個数平均径8.95μm、個
数分布で6.35μm以下が18％、体積分布で20.2μm
以上が１％であつた（コールタカウンター、アパ
ーチヤー100μ）。

又、鉄粉キヤリアーEFV250／400にトナーコ
ンテント10wt％で混合し、トリボ電荷を測つた
結果、＋18.4μcoul／ｇであつた。この現像剤を複
写機NP−5500機によつて反転現像した結果良好
な画を得ることができ、又５万枚の連続画出しに
おいても安定した良好な画を得た。

さらにこのトナーは50℃ブロツキングテストの
結果、一週間以上たつても何らブロツキングする
ことはなかつた。又、32℃、90％RHの高湿下で
も良好な画像が得られた。又カツプリングしない
トナーは、画質がやや劣り、高湿下ではカブリが
生じた。

Claims

【特許請求の範囲】１アニオン性スチレン系共重合体を、重合性単
量体としてスチレンを含有するモノマー系に溶解
し、加熱しながら混合し、アニオン性スチレン系
共重合体を溶解している加熱されたモノマー系
を、窒素を含むシラン処理剤で処理されたカチオ
ン性コロイダルシリカを含有する加温された分散
媒中に懸濁し、重合して重合体粒子を生成し、得
られた重合体粒子をシランカツプリング剤もしく
はチタネートカツプリング剤で処理してトナーを
生成することを特徴とする静電荷現像用トナーの
製造方法。２アニオン性スチレン系共重合体の重量平均分
子量が、30000乃至150000である特許請求の範囲
第１項のトナーの製造方法。３モノマー系が架橋剤を含有している特許請求
の範囲第１項または第２項のトナーの製造方法。４アニオン性スチレン系共重合体が、スチレン
と水酸基、カルボキシル基または酸無水基を有す
るアニオン性ビニル系モノマーと共重合体である
特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記
載のトナーの製造方法。