JPH0151189B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、トナーの製造方法に関する。 従来、トナーは一般に熱可塑性樹脂中に着色
剤、その他添加剤を溶解混合し、均一に分散した
後、微粉砕装置、分級機により、所望の粒径を有
するトナーを製造してきた。この製造法は、かな
り優れたトナーを製造し得るが、ある種の制限が
ある。すなわち、粉砕方法を用いて得られるトナ
ーは、その材料がある程度粉砕されやすくするた
め脆性をもつていなくてはならない。しかし、あ
まりにも脆性の高いものは、微粉化され過ぎて、
後に適切な粒度分布のトナーを得るため割に合わ
ない微粉カツトをしなくてはならず、そのためコ
ストアツプになつてしまう。さらに複写機の現像
器の中で時としてさらに微粉化されてしまう場合
がある。また、熱定着性を改善するために低融点
の材料を用いた場合、粉砕装置、あるいは分級装
置の中で融着現象を生じ、連続生産できない場合
が生ずる。 トナーの他の必要条件は、現像に適した摩擦帯
電特性を有すること、優れた像を形成すること、
放置して性能の変化がなく、凝固（ブロツキング
など）しないこと、適当な熱あるいは圧定着特性
を有すること、感光体表面などを汚染しないこと
などがあげられる。特に定着においては、トナー
が、定着ローラに付着し、次にきたコピー紙上に
再転写されるオフセツト現象が常に問題となつて
おり、それを防止するため、定着ローラーにシリ
コンオイルのようなはく離剤を塗布することが行
われてきた。しかし近年、トナー中にポリプロピ
レン、ポリエチレンなどのポリオレフインを含有
させ、定着ローラーにはく離剤を塗布しないで、
オフセツトを防止する方法が一般的となつた。し
かしこの方法はオフセツト防止に充分な効果を発
揮しないため、補助的な定着ローラクリーニング
装置が必要であつたり、メンテナンスなしに大量
コピーすることができない。 そこで、ポリオレフインをさらに大量に加える
か、あるいは、より低融点のポリオレフインを用
いることが試みられたが、粉砕機もしくは分級器
で融着を生じたり、あるいは、トナー表面に低融
点のポリオレフインが顔を出すためブロツキング
したり、流動性が悪く現像性を著しく低下させる
のである。 そこで、粉砕法の欠点を克服するために、懸濁
重合法によるトナーの製造方法が提案された。す
なわち、粉砕工程をまるで含まないため脆性は必
要でなく、球形であるため流動性に優れ、そのた
め摩擦、帯電が均一である。しかしながら、合一
のない安定に懸濁した系で重合を行うこと、ま
た、重合によつて均一な粒径分布を有する微細な
重合体粒子を得ることは、技術的にむずかしい。 そこで、重合性単量体系を水中で懸濁重合する
に際し、重合の進行にともない重合体粒子の合一
を防ぐために懸濁安定剤を使用する。一般に懸濁
安定剤には、難溶性の微粉末状の無機化合物、例
えばBaSO₄、CaSO₄、MgCO₃、BaCO₃、
CaCO₃、Ca₃（PO₄）₂のような難溶性塩類、珪藻
土、珪酸、粘土、タルクのような無機高分子、金
属酸化物の粉末、水溶性高分子、例えばポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、澱粉などがある。 又、さらに撹拌も重合の安定性、粒子の大きさ
に影響を与える。高速撹拌では重合は安定するが
粒子が必要以上に小さくなつてしまう。また、逆
に低速撹拌ではゲル化して、粒子が得られない場
合がある。よつて、適切な条件を選ぶ必要があ
る。 しかしながら、これらの方法においても、トナ
ーとして満足する粒径、すなわち個数平均径10μ
〜20μ位の微細な粒子を得ることはむずかしい。
それは、結局合一をふせぐ方法が十分ではないか
らである。そこで、重合性単量体と無機質分散剤
との組み合わせにおいて、カチオン性重合性単量
体又は難水溶性有機アミン化合物の添加により重
合性単量体粒子の界面がカチオンに帯電してお
り、一方無機質分散剤は重合性単量体粒子と反対
のアニオンに帯電し、このため、重合性単量体粒
子の表面を無機質分散剤がイオン的な強固な結合
により完全に均一に被覆し合一を防ぎ、個数平均
径が10〜20μ位の微粒子を得る方法が提案されて
いる。しかしながら、やはりこの方法において
も、トナーとして充分満足する粒径とは言えない
のである。なぜなら、トナー粒度分布はより狭い
方がより好ましい。すなわち、粒径が均一になつ
てくれば一つ一つの粒子の帯電量がほとんど同じ
になり、そのため安定した画像を得ることができ
るのである。粒度分布を狭くすればするほど画像
は安定し、細線の再現性が良く、かぶりがなくな
つてくる。 またさらに、この方法のようトナーは定着性、
オフセツト性とブロツキング性及び現像性という
相反する性質を満足させることがひじようにむず
かしい。定着性、オフセツト性を良くするには、
パラフイン、ポリオレフインのような炭化水素化
合物を含有させることが効果的であるが、この方
法によるトナーは、粒子表面にアニオン性基が集
まつているが全体がほとんど均質な重合体である
ため、熱定着性改善のため、分子量を小さくし、
Tgを低くすると、ブロツキング性が悪くなり、
又それは、現像にも反映し、画質を悪くすること
にもなる。その逆にブロツキング性を改善するた
め、高分子量化あるいは架橋などを行うと、今度
は熱定着性が悪くなるという悪循環におちいる。 そこで一種類あるいは二種類以上の重合性単量
体に、必要ならば染願料および重合体および他の
添加剤を含有せしめた系を、アニオン性分散剤を
分散した分散媒中に懸濁し、重合する系におい
て、該重合性単量体にカチオン性重合性単量体ま
たは難水溶性有機アミン化合物と炭化水素化合物
を含有させ重合する方法が提案された。 何ら理論にとらわれるわけではないが、前記の
方法において、単量体系中にカチオン性重合性単
量体又は難水溶性有機アミン化合物などを添加し
た場合、これらの物質は懸濁粒子表面に集まり単
量体系中から分散媒系中へわずかに分配し、粒子
と分散媒の界面が不確実になり、そのため懸濁粒
子が少し不安定になるため粒度分布がじゆうぶん
せまいとは言えなくなると考えられる。これに対
し、後述の本発明の如く、カチオン性物質として
スチレンまたはスチレン誘導体と窒素を含むビニ
ル系単量体とのカチオン性スチレン系共重合体を
使用し、前記カチオン性スチレン系共重合体をス
チレンまたはスチレン誘導体を含有するモノマー
系に溶解し、アニオン性分散剤を含有する分散媒
系中に懸濁すると、懸濁粒子表面に集まつたカチ
オン性共重合体は、単量性系（すなわち、モノマ
ー系）から分散媒系中に分散されることがない。
これは高分子量化されているためである。そのた
め、懸濁粒子の界面がしつかりし、安定になるた
め、粒子がよりそろいやすくなつてくる。 そして特にカチオン性スチレン系共重合体は懸
濁粒子表面に集まるため、一種の殻のような形態
になり得られた粒子は、擬似的なカプセルとな
る。すなわち、始めの重合性単量体の重合とはか
かわりなく、殻に当るカチオン性スチレン系共重
合体は好みの重合度の樹脂を使用することができ
る。そのため、本発明において、擬似的なカプセ
ル構造を有するトナー粒子を生成する場合、内部
は比較的低分子量の定着特性の優れたものになる
ように重合し、殻の部分に当るカチオン性スチレ
ン系共重合体は比較的高分子量のブロツキング性
の良い、現像性、耐摩耗性の優れた樹脂を用いる
ことができる。 そこで一種類あるいは二種類以上の重合性単量
体に、必要ならば染顔料および重合体および他の
添加剤を含有せしめた系を、アニオン性分散剤を
分散した分散媒中に懸濁し、重合する系におい
て、該重合性単量体にカチオン性スチレン系共重
合体と炭化水素化合物を含有させ重合することが
提案されている。以上の方法によつて、トナーと
して実用上満足するものを得ることができるが、
しかしながら、さらにトナーにかせられる要求は
多い。すなわち、より省エネルギーでの定着を現
像性やブロツキング、流動性、耐摩耗性の特性を
低下させないで行なうことが強く望まれている。 この場合、炭化水素化合物は疎水性であり、低
分子量であるため、極性基を有し分子量の大きい
カチオン性スチレン系共重合体とは、混ざりにく
いため、カチオン性スチレン系共重合体の集まる
表面には出ないでトナーの内部に押し込まれる形
となる。そして定着時に内部より出て、定着性、
オフセツト性を顕著に改善する。この時炭化水素
化合物は、可塑性、滑剤、オイル効果の働きをし
ていると考えられる。 ここで用いる炭化水素化合物とは、（６以上の
炭素を有するパラフイン、ポリオレフインなどで
あり、例えば、パラフインワツクス（日本石油）、
パラフインワツクス（日本精蝋）、マイクロワツ
クス（日本石油）、マイクロクリスタリンワツク
ス（日本精蝋）、PE−130（ヘキスト）、三井ハイ
ワツクス110P（三井石油化学）、三井ハイワツク
ス220P（三井石油化学）、三井ハイワツクス660P
（三井石油化学）などであり、特に好ましくは、
パラフインである。 上記のように、ここで得られるトナーは現像
性、定着性、耐オフセツト性に優れ、更に耐ブロ
ツキング性にも優れたものである。 しかしながら、上記トナーは若干ではあるが、
吸湿性があり、実用上問題がないが、より現像性
を改善することが望ましい。この吸湿性は、無機
質分散剤が親水性であり、ろ過水洗してもこれが
トナー表面上に付着しているためであり、トナー
の現像性を上げるためには、この無機質分散剤を
除去する必要がある。 そこで、本発明の目的は、より現像性がすぐ
れ、より耐湿性のよいトナーを提供することであ
る。 具体的には、本発明は、スチレンまたはスチレ
ン誘導体と窒素を含むビニル系単量体とのカチオ
ン性スチレン系共重合体を、重合性単量体として
スチレンまたはスチレン誘導体を含有し且つ炭化
水素化合物を含有しているモノマー系に溶解し、
加熱しながら混合し、カチオン性スチレン系共重
合体を溶解している加熱されたモノマー系をアニ
オン性分散剤を含有する加温された分散媒系中に
懸濁し、重合して擬似的なカプセル構造を有する
重合体粒子を生成し、その重合体粒子をシランカ
ツプリング剤又はチタネートカツプリング剤で処
理してトナーを生成することを特徴とするトナー
の製造方法に関する。 すなわち、重合体重量に対し、0.1％以上のシ
ランカツプリング剤又はチタンカツプリング剤を
重合体に投入し、重合体表面の無機物をカツプリ
ング剤と反応させ、重合体表面の分散剤をカツプ
リングさせるものである。このとき、使用するカ
ツプリング剤が0.1％以下であると無機質分散剤
は充分にカツプリングされず、トナー表面に未反
応物が残存してしまう。 本発明に用いるシランカツプリング剤として
は、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルト
リアセトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−β−（Ｎ、ビニルベンジルアミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、
γ−メタクリロシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルルカプトトリメトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルト
リス（メトキシエトキシ）シラン、γ−アニリノ
プロピルトリメトキシシラン、オクタデシルジメ
チル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ア
ンモニウムクロライド、γ−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシラン等がある。 また、本発明に使用できるチタネートカツプリ
ング剤としてはイソプロピルトリインソステアロ
イルチタネート、イソプロピルトリドデシルベン
ゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロホスフエート）チタネート、
テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフアイ
ト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデ
シルホスフアイト）チタネート、テトラ（２，２
−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ
−トリルデシル）ホスフアイトチタネート、ビス
（ジオクチルパイロホスフエート）オキシアセテ
ートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフ
エート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ
オクタイノルチタネート、イソプロピルジメタク
リルイソステアロイルチタネート、イソプロピル
イソステアロイルジアクチルチタネート等があ
る。 なお、これらカツプリング剤は常法により水溶
液に溶解、分散させ浸漬することにより処理する
方法、少量の水と、加水分解用触媒を含む有機溶
媒中に溶解させ浸漬し処理する方法、水溶液、有
機溶媒液をスプレーし処理する方法等を用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではな
い。 又、重合体粒子のシリカをアルカリにより除去
後、上記方法を用いて処理することも可能であ
る。 本発明に用いるカチオン性スチレン系重合体と
しては、ジメチルアミノエチルメタクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ−ｎ−ブトキシアクリルアミ
ド、トリメチルアンモニウムクロリド、ダイアセ
トンアクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ビニルピリジン、２−ビニルイ
ミダゾール、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオ
キシプロピル、トリメチルアンモニウムクロリ
ド、あるいはこれらの窒素を４級化したものな
ど、窒素を含む単量体と下記スチレンまたはスチ
レン誘導体とのカチオン性スチレン系共重合体が
例示される。好ましくは、後述する実施例で示し
てある如く、カチオン性共重合体は重量平均分子
量が50000乃至150000を有するものが良い。 スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチ
ルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン
およびその誘導体。 本発明に用いる重合性単量体としては、例えば
次のようなものがあり、これらを一種あるいは二
種以上用いても良い。またこれらの重合体の一種
あるいは二種以上を重合性単量体に含有させても
良い。 スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチ
ルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン
およびその誘導体。 ビニル系単量体としては、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレ
ン不飽和モノオレフイン類；塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニル
エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステ
アリル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ジ
エチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フエニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル；ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメ
チルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソ
プロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ
−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
などのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体な
どを挙げることができる。 本発明に用いる重合開始剤としてはオキシカー
ボネート、キユメンハイドロパーオキサイド、
２，４−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド等を使用することがで
きる。 本発明には架橋剤を用いて、架橋重合体として
も良い。例えば、ビニルベンゼン、ジビニルナフ
タレン及びそれらの誘導体、例えば、ジエチレン
グリコールメタクリレート、トリエチレングリコ
ールメタクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレートなどのジエチレン性カルボン酸エステ
ル；１，２−プロピレングリコール、１，３−ブ
タンジオールなど一般の架橋剤を適宜用いること
ができる。 本発明に用いることができる分散剤は知られて
いるアニオン性分散剤を用いることができる。例
えば、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、その他のビニルアルコール共重
合体のような水溶性高分子、また、コロイダルシ
リカ例えばアエロジール200あるいは300のような
微粉末状無機物化合物を挙げることができる。 本発明に用いられる染顔料としては、一般に知
られているものを用いることができる。さらに、
カーボンブラツク、磁性体も用いることができ
る。特に磁性体は表面処理したものが良い。 懸濁方法は重合開始剤、カチオン性スチレン系
共重合体、スチレンまたはスチレン誘導体、及び
添加剤、染顔料、架橋剤などを均一に溶解又は分
散せしめた単量体系を、懸濁安定剤を含有する分
散相、すなわち連続相中に通常の撹拌機又はホモ
ミキサー、ホモジナイザ等により分散せしめる好
ましくは単量体液滴が、所望のトナー粒子のサイ
ズ、一般に30μ以下の大きさを有する様に撹拌速
度、時間を調整し、その後は分散安定剤の作用に
よりほぼその状態が維持される様、撹拌を粒子の
沈降が防止される程度に行なえばよい。 重合温度を適当に設定し重合を行なう。反応終
了後、生成したトナー粒子を、所定の濃度のシラ
ンカツプリング剤又はチタネートカツプリング剤
水溶液中に投入し、室温にて１〜３時間撹拌した
後、ろ過、水洗し乾燥してトナーとする。 このトナーを現像する方法は、公知の方法がす
べて適用できる。例えば、カスケード法、磁気ブ
ラシ法、マイクロトーニング法、などの二成分現
像法；導電性一成分現像法、絶縁性一成分現像
法、ジヤンピング現像法などの磁性体を含有する
一成分現像法；粉末雲法及びフアーブラシ法；ト
ナー担持体上に静電的力によつて保持されること
によつて現像部へ搬送され現像される非磁性一成
分現像法などを挙げることができる。 実施例 １ スチレンモノマー 200ｇ スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体 10ｇ （モノマー比８：２、＝50000） パラフインワツクス130〓 （日本精蝋社製）
８ｇ アゾビスイソブチロニトリル 10ｇ フタロシアニンブルー 10ｇ を70℃に加温し、共重合体、パラフインワツク
ス、開始剤などをスチレンモノマーに溶解する。
これをTKホモミキサー（特殊機化工業製）の如
き高剪断力混合装置を備えた容器の中で約60℃に
加熱しながら約５分間混合した。 別に水1000c.c.にアエロジール＃200を４ｇ分散
し、約60℃に加温し、TKホモミキサーの撹拌下
に上記モノマー系を投入、4000rpmで約１時間撹
拌した。そののち、この混合系をパドル刃撹拌で
撹拌し重合を完結させた。こののちイソプロピル
トリイソステアロイルチタネート（味の素製
TTS2−3099）３ｇを加えて、室温にて撹拌し、
反応させ、分散剤をカツプリングし水洗し、濾
過、乾燥し擬似的なカプセル構造を有するトナー
を得た。 得られたトナーは、個数平均径9.1μｍ、個数分
布で6.35μｍ以下が18％、体積分布で20.2μｍ以上
が１％であつた。

【表】

【表】 画出しは鉄粉キヤリアEFV250／400（日本鉄
粉）とトナーをトナー濃度10wt％になるように
混合し、現像剤とし、複写機NP5500により反転
現像して行つた。又、定着性テストは、シリコン
オイルなどの離型剤を塗布しないPC−10の定着
器を用いて行つた。流動性は、実際の現像器内で
の目視によつて判断した。 また、チタネートカツプリング剤でカツプリン
グしないトナーは、画像濃度はひじように高い
が、カブリが目立つてしまうので好ましくなかつ
た。 実施例 ２ スチレンモノマー 180ｇ ブチルアクリレートモノマー 20ｇ スチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体 10ｇ （モノマー比９：１、＝100000） パラフインワツクス150〓 （日本精蝋） ８ｇ アゾビスイソブチロニトリル 10ｇ BL−250（チタン工業製） 60ｇ ASA−30（三菱化成製） １ｇ 上記材料を実施例１と同様に作成しＮ−β−
（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン塩（トーレ・シリコ
ンSZ−6035）５ｇでカツプリングしたトナーを
得た。得られたトナーは個数平均径8.7μｍ、個数
分布で6.35μｍ以下が20％、体積分布で20.2μｍ以
上が０％であつた。

【表】 画出しはPC−10複写機によつて行い、定着性
も同機の定着器を用いた。又、SZ−6032でカツ
プリングしなかつたトナーは、画像が少し薄くな
つてしまつた。 実施例 ３ スチレンモノマー 200ｇ スチレンとジメチルアミノエチルメタクリレー
トのベンジルクロライドによる５％４級化物と
の共重合体 10ｇ （モノマー比９：１、＝50000） アゾビスイソブチロニトリル 10ｇ パラフインワツクス155〓 （日本精蝋） 10ｇ ジビニルベンゼン １ｇ フタロシアニングリーン 10ｇ を実施例１と同様に作成しトナーを得た。

【表】

【表】 画出しは、トナー担持体上に静電的力によつて
保持されることによつて現像部へ搬出され現像さ
れる、キヤリア粒子を混合せず、トナー中に磁性
体を含まないトナーを現像する方法によつて行つ
た。 定着性はCP−10複写機の熱ローラ定着器を用
いて行つた。また、シランカツプリング剤によつ
て処理しなかつたトナーは実施例２中の比較トナ
ーと同様の画像性であつた。 実施例 ４ スチレンモノマー 100ｇ スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体 10ｇ （モノマー比９：１、＝150000） パラフインワツクス155〓 （日本精蝋） 100ｇ Ｖ−65（和光純薬工業） 10ｇ フタロシアニンブルー 10ｇ ジビニルベンゼン １ｇ 実施例１と同様の方法で作成しトナーを得た。

【表】

【表】 ここで現像方法は、実施例３と同様である。定
着性は剛体ローラーによる圧力定着器を用いて行
つた。 また、チタネートカツプリング剤にて表面をカ
ツプリングしていないトナーは、画像が薄く、現
像器スリーブ上のトナーのコーテイングも悪かつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スチレンまたはスチレン誘導体と窒素を含む
   ビニル系単量体とのカチオン性スチレン系共重合
   体を、重合性単量体としてスチレンまたはスチレ
   ン誘導体を含有し且つ炭化水素化合物を含有して
   いるモノマー系に溶解し、加熱しながら混合し、
   カチオン性スチレン系共重合体を溶解している加
   熱されたモノマー系を、アニオン性分散剤を含有
   する加温された分散媒中に懸濁し、重合して擬似
   的なカプセル構造を有する重合体粒子を生成し、
   その重合体粒子をシランカツプリング剤又はチタ
   ネートカツプリング剤で処理してトナーを生成す
   ることを特徴とするトナーの製造方法。 ２ カチオン性スチレン系共重合体の重量平均分
   子量が、50000乃至150000である特許請求の範囲
   第１項のトナーの製造方法。 ３ アニオン性分散剤がコロイダルシリカである
   特許請求の範囲第１項又は第２項のトナーの製造
   方法。 ４ モノマー系が架橋剤を含有している特許請求
   の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載のトナ
   ーの製造方法。