JPH0196272A - 感熱発色インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、特定の溶媒中に特定の樹脂を溶解してなるビ
ヒクル中に、感熱発色剤を構成するフェノール性化合物
とロイコ染料とをそれぞれ分散することにより、グラビ
ア印刷を可能とし９紙のみならず合成紙、プラスチック
フィルムなどにもアンカーコートなしでよく接着し、保
存安定性も良好とした二液分離型の感熱発色インキ組成
物に関する。

（従来の技術） クリスタルバイオレットラクトンなどのロイコ染料と、
ビスフェノールＡなどのフェノール性化合物とをビヒク
ルなどと共に支持体上に塗布した感熱記録材料は、記録
時に騒音、異臭、煙などの発生がないという特長がある
ため、電子計算機の端末として用いるサーマルプリンタ
ーによる印字、心電図のような各種医療機器などの熱ペ
ンレコーダー、工業計測機器のプリンターによる記録、
あるいは感熱ファクシミリ用の記録など、情報機器の分
野に広（応用されている。

また、最近では、その特長を活かし、定期券９回数券な
どの券紙類やカード、ラベルなどへの利用などその用途
も拡大してきている。そして、感熱記録材料への要求も
１回だけの使用から多数回の使用に耐えるものへと変化
しており、感熱記録材料の支持体も紙から機械的強度、
耐水性などの良好なプラスチックフィルムや合成紙へ変
換することが望まれている。

一方、グラビア印刷によるパターン印刷可能な二液分離
型感熱発色インキ組成物としては、特開昭５６−３２５
６４号公報にみられるようなフェノール性化合物および
ロイコ染料に対して不活性な沸点５０〜１５０℃のナフ
テン系炭化水素溶媒にビニルトルエン共重合体樹脂また
はロジンエステル樹脂を溶解させて得られたビヒクルを
用いるものがある。しかしながら、この感熱発色インキ
組成物は９紙への接着性はよいものの、プラスチックフ
ィルムや合成紙への接着性は低く、インキの安定性も悪
いという欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、上記の種々の欠点を改良し、グラビア印刷が
可能で９紙のみならず合成紙やプラスチックフィルムな
どにもアンカーコートなしで接着し、保存安定性も良好
な二液分離型の感熱発色インキ組成物を提供するもので
ある。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明は、ビヒクル中にフェノール性化合物を分散して
なるＡ液と、前記フェノール性化合物と加熱下に反応し
て発色するロイコ染料をビヒクル中に分散してなるＢ液
との組み合わせからなり、前記ビヒクルが、芳香族炭化
水素溶媒およびナフテン系炭化水素溶媒および（または
）パラフィン系炭化水素溶媒からなる混合溶媒に、アク
リル樹脂を溶解してなることを特徴とする二液分離型の
感熱発色インキ組成物である。

本発明においてフェノール性化合物としては自体公知の
ものが用いられ、このようなフェノール性化合物として
は、フェノール、０−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ
−エチルフェノール、　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
２，６−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、スチレン
化フェノール、２．２′−メチレン−ビス−（４−メチ
ル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、ハイドロキノン七ツメチルエーテ
ル、グアヤコール、オイゲノール、ｐ−クロロフェノー
ル、ｐ−ブロモフェノール、０−ブロモフェノール、０
−クロロフェノール、２，４．６−ドデシルフェノール
、０−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、
ｐ−（ｐ−クロロフェニル）フェノール、０−（０−ク
ロロフェニル）フェノール、サリチル酸、ｐ−オキシ安
息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−オキシ
安息香酸オクチル、ｐ−オキシ安息香酸ドデシル、カテ
コール、ヒドロキノン、レゾルシン。

３−メチルカテコール、３−イソプロピルカテコール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロキノン、４．４’−メチレンジフェノ
ール、ビスフェノールＡ、１．２−ジオキシナフタレン
、２．３−ジオキシナフタレン、クロルカテコール、ブ
ロモカテコール、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン
、フェノール性フタレイン、〇−クレゾールフタレイン
、プロトカテキュ−酸メチル。

プロトカテキュ−酸エチル、プロトカテキュ−酸プロピ
ル、プロトカテキュ−酸オクチル、プロトカテキュ−酸
ドデシル、ピロガロール、オキシヒドロキノン、フロロ
グルシン、２，４．６−ドリオキシメチルベンゼン、２
，３．４−）リオキシエチルベンゼン、没食子酸、没食
子酸メチル、没食子酸エチル。

没食子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ヘキシル
、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル、没食子酸セチ
ル、没食子酸ステアリル、２，３．５−トリオキシナフ
タレン、タンニン酸、フェノール樹脂などフェノール性
水酸基を有する化合物である。

本発明においてロイコ染料としては公知のものを用いる
ことができ、このようなロイコ染料としては。

クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーン
ラクトンなどのトリフェニルメタン系、１，２−ベンツ
−６−ジニチルアミノフルオランなどのフルオラン系、
Ｎ−ベンゾイルオーラミンなどのオーラミン系、フェノ
チアジン系、スピロピラン系などのロイコ系染料を用い
ることができる。

本発明で用いるビヒクル形成用の溶媒は、芳香族炭化水
素溶媒、およびナフテン系炭化水素溶媒および（または
）パラフィン系炭化水素溶媒からなる混合溶媒が用いら
れる。芳香族炭化水素溶媒の代表例としては、ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなど、あるいは
これらの混合物があげられ。

なかでもトルエンおよび（または）キシレンを用いるこ
とが好ましい。また、ナフテン系炭化水素溶媒の代表例
としては、シクロペンクン、メチルシクロペンクン、１
，１−ジメチルシクロペンタン、１゜３−ジメチルシク
ロペンクン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
エチルシクロヘキサン、１゜２．４−トリメチルシクロ
ヘキサンなど、あるいはこれらの混合物があげられ、な
かでもシクロヘキサンおよび（または）エチルシクロヘ
キサンを用いることが好ましい。パラフィン系炭化水素
溶媒の代表例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、
ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、あるいはこれらの異性体、
あるいはこれらの混合物があげられる。芳香族炭化水素
溶媒とナフテン系炭化水素溶媒および（または）パラフ
ィン系炭化水素溶媒とは、その種類によって異なるが、
芳香族炭化水素溶媒／ナフテン系炭化水素溶媒および（
または）パラフィン系炭化水素溶媒＝３／７〜８／２（
重量比）の割合で用いることが好ましい。また、これら
の混合溶媒には、その全量に対して５重量％以下の塩素
系炭化水素１例えばトリクロルエチレン、パークロルエ
チレン、ジエチレンクロリドを添加することもできる。

なお、アルコール系、ケトン系、エステル系あるいはエ
ーテル系の溶媒の混入は、ロイコ染料の溶解発色をおこ
すので厳に避けられるべきである。

また、混合溶媒の主成分となる溶媒の沸点は、５０〜１
５０°Ｃの範囲にあることが好ましく、さらには８０〜
１４０℃の範囲にあることが好ましい。混合溶媒の主成
分となる溶媒の沸点が５０℃未満の場合には、乾燥が早
く溶媒の蒸発により粘度が上昇して版づまりなどを生じ
やすくなる傾向があり、沸点が１５０℃を超えると印刷
むらを生じやすくなったり、印刷スピードが遅くなる傾
向がある。

本発明においてビヒクル用樹脂としてはアクリル樹脂が
用いられる。このようなアクリル樹脂としては、スチレ
ンおよび（または）メタアクリル酸メチルを主成分とし
、これとアクリル酸アルキルエステル、他のメタアクリ
ル酸アルキルエステル、酢酸ビニルなどのモノマーの１
種または２種以上を共重合したものが好んで用いられる
。

本発明においてビヒクルとしては上記アクリル樹脂を上
記混合溶媒に常温であるいは加熱して溶解したものが用
いられる。

本発明の感熱発色インキ組成物は、上記ビヒクルに上記
フェノール性化合物を分散したＡ液と、上記ビヒクルに
上記ロイコ染料を分散したＢ液とからなる。Ａ液は、上
記ビヒクルに上記フェノール性化合物を加え、ボールミ
ル、ペイントコンディショナーなどの分散機により混練
して得られる。

Ｂ液も、上記ビヒクルに上記ロイコ染料を加え。

Ａ液と同様に混練して得られる。

得られたＡ液およびＢ液のそれぞれには、さらに必要に
応じて炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム。

アルミナ、酸性白土、シリカゲル、クレー、炭酸マグネ
シウム、酸化けい素などの無機質充填剤、常温で固体の
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバ
ワンクス、マイクロクリスタリンワックス、アマイドワ
ックスなどのワックス類、フタル酸エステル、クエン酸
エステル、アジピン酸エステルなどの可塑剤、アニオン
、ノニオンあるいはカチオン系の界面活性剤などを添加
することができる。

本発明の感熱発色インキ組成物は９紙、プラスチックフ
ィルム、合成紙などの基材に、Ａ液次いでＢ液の順、あ
るいはＢ液次いでＡ液の順で塗布または印刷され、２層
以上の形とするか、これらの基材の１つにＡ液を、他の
１つにＢ液を、それぞれ塗布または印刷し、２つの塗布
面または印刷面が接するようにこれらの基材を重ねあわ
せてもよい。塗布または印刷の方法としては、従来と同
様のロールコータ−、リバースコーター、ドクターコー
ターなどの塗装機による方法の他、グラビア印刷による
方法も可能である。したがって、従来の塗装機によるベ
タ刷りの他、グラビア印刷によるパターン印刷も可能で
ある。

（実　施　例） 以下、実施例による本発明を説明する。なお１例中１部
とは重量部を１％とは重量％を、それぞれ表わす。

実施例１ インキＡ ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　３０部スチ
レン−メタアクリル酸ブチル共重合体（分子１約７００
００．７ｇ１０３℃＞　　　　　　　１３．５部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　３１．５部メチルシク
ロヘキサン　　　　　　　　　２５部インキＢ フルオラン系ロイコ染料ｒＴＨ１０７Ｊ（保土谷化学工
業■製、商品名）　　　　　１０部スチレン−メタアク
リル酸ブチル共重合体（分子量約７００００．７ｇ１０
３℃）　　　　　　　１８部トルエン　　　　　　　　
　　　　　　　５２部メチルシクロヘキサン　　　　　
　　　　２０部上記組成のインキＡおよびインキＢをそ
れぞれ磁製ボールミルで２４時間混練するこ、とにより
得、さらにトルエン／メチルシクロヘキサン＝１／１　
　（重量比）の混合溶媒を希釈剤として用い、粘度をザ
ーンカップ＃３で２３秒に調整し、二液分離型の感熱発
色インキ組成物を得た。得られた二液分離型の感熱発色
インキ組成物のうち、粘度調整後のインキＡをグラビア
印刷方式で乳白ポリエステルフィルム上に乾燥塗布量約
２　ｇ／ｍとなるようにベタ刷すし。

次いで、ベタ刷すした上に粘度調整後のインキＢをグラ
ビア印刷方式で乾燥塗布量約１　ｇ／ｒｄとなるように
パターン状に印刷した。得られた感熱発色性のフィルム
を加熱したところ、パターン状に鮮明な黒色を呈した。

このときの、インキＢにおける発色の有無、インキＡお
よびＢの保存安定性、フィルムへの接着性、感熱発色性
および地汚れの有無を評価した結果を表１に示す。

実施例２ ビスフェノールＡの代りにｐ−オキシ安息香酸ベンジル
を用い、メチルシクロヘキサンの代りにｎ　−ヘプタノ
を用いた以外は実施例１と同様にして粘度調整されたイ
ンキＡおよびインキＢからなる二液分離型の感熱発色イ
ンキ組成物を得た。粘度調整後のインキＢをグラビア印
刷方式で乳白ポリエステルフィルム上に乾燥塗布量約２
　ｇ／ｒｄとなるようにベタ刷りし、さらにこの上に、
粘度調整後のインキ八をグラビア印刷方式で乾燥塗布量
約１　ｇ／ｍとなるようにストライブ状に印刷した。得
られた感熱発色性のフィルムを加熱ロールにより加熱し
たところストライプ状に黒色を呈した。このとき、実施
例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。

実施例３ インキＡ ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　２０部ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体 （分子量約６００００．　Ｔｇ　９７℃）　　　　　　
　２０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　３０
部エチルシクロヘキサン　　　　　　　　　３０部イン
キＢ フルオラン系ロイコ染料ｒＴＨ１０６Ｊ（保土谷化学工
業側製、商品名）　　　　２０部スチレン−アクリル酸
エチル共重合体 （分子量約６００００．　Ｔｇ　９７℃）　　　　　　
２０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　３０部
エチルシクロヘキサン　　　　　　　　　３０部インキ
ＡおよびインキＢとして上記組成のものを用い、希釈剤
としてトルエン／エチルシクロヘキサン＝ｌ／ｌ　　（
重量比）の混合溶媒を用いた以外は実施例１と同様にし
て、感熱発色性フィルムを得、実施例１と同様の評価を
行なった結果を表１に示す。

なお、加熱による呈色は鮮明な黒色であった。

比較例１ エチルシクロヘキサンの代りにトルエンを用いた以外は
実施例３と同様にして評価を行なった結果を表１に示す
。

比較例２ エチルシクロヘキサンの代りに２−ブタノンを用いた以
外は実施例３と同様にして評価を行なった結果を表１に
示す。

比較例３ トルエンの代りにエチルシクロヘキサンを用いて実施例
３と同様にして評価を行なおうとしたが、アクリル樹脂
がエチルシクロヘキサンに溶けなかった。

比較例４ スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りに重合ロジ
ンペンタエリスリトールエステル「ペンタリンＣｌ　　
（バーキュレス社製、商品名）を用い、トルエンの代り
にエチルシクロヘキサンを用いた以外は実施例３と同様
にして評価した結果を表１に示す。

比較例５ スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りにビニルト
ルエンブタジェン樹脂「プライオライドＶＴＪ　　（グ
ツドイヤー社製、商品名）を用い、トルエンの代りにエ
チルシクロヘキサンを用いた以外は実施例３と同様にし
て評価した結果を表１に示す。

比較例６ スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りに塩素化ポ
リオレフィン樹脂［スーパークロン６０２」（山陽国策
パルプ＠増製、商品名）を用いた以外は実施例３と同様
にして評価した結果を表１に示す。

比較例７ スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りにエチレン
−酢酸ビニル共重合体「エバフレックス２５０」　（三
井デュポンポリケミカルａｌ製、商品名）を用いた以外
は実施例３と同様にして評価した結果を表１に示す。

表　　　１ インキＢの発色の有無　二　〇：発色なし△；少し発色
あり ×：発色顕著 ｍ：試験せず インキＡおよびＢの保存安定性： ○：２５℃で１週間以上変化なし ×：２５℃で１日以内で溶媒と樹脂とが分離−：試験せ
ず フィルムへの接着性　：　　○：良好 ×：不良 感熱発色性”　：　　○：良好 一二試験せず 地汚れ“　：　　○：なし −：試験せず ＊マクベス反射濃度計を使用した光学濃度測定による。

実　施　例　４および５ ｒＴＨ１０７Ｊの代りに、ｒＲｅｄ　　ＤＣＦＪ（保土
谷化学工業側製、商品名、実施例４）およびｒｃＶＬＪ
　　（保土谷化学工業■製、商品名、実施例５）を用い
た以外は実施例１と同様に加熱試験を行なったところ、
パターン状にそれぞれ鮮明な赤色および鮮明な青色に呈
色した。

〔発明の効果〕

本発明により、グラビア印刷が可能で９紙のみならずプ
ラスチックフィルム、合成紙などにもアンカーコートな
しで十分接着し、保存安定性も良好な二液分離型の感熱
発色インキ組成物が得られるようになった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ビヒクル中にフェノール性化合物を分散してなるＡ液
   と、前記フェノール性化合物と加熱下に反応して発色す
   るロイコ染料をビヒクル中に分散してなるＢ液との組み
   合わせからなり、前記ビヒクルが、芳香族炭化水素溶媒
   およびナフテン系炭化水素溶媒および（または）パラフ
   ィン系炭化水素溶媒からなる混合溶媒に、アクリル樹脂
   を溶解してなることを特徴とする二液分離型の感熱発色
   インキ組成物。