JPH02117963A - テトラアザポルフィリン及び光学的記録媒体 - Google Patents

テトラアザポルフィリン及び光学的記録媒体

Info

Publication number
JPH02117963A
JPH02117963A JP1218754A JP21875489A JPH02117963A JP H02117963 A JPH02117963 A JP H02117963A JP 1218754 A JP1218754 A JP 1218754A JP 21875489 A JP21875489 A JP 21875489A JP H02117963 A JPH02117963 A JP H02117963A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
layer
alkyl
recording medium
tetraazaporphyrin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1218754A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernhard Albert
ベルンハルト、アルベルト
Peter Neumann
ペーター、ノイマン
Rolf-Dieter Kohler
ロルフ‐ディーター、コーラー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH02117963A publication Critical patent/JPH02117963A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/248—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/025—Silicon compounds without C-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/146—Laser beam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は新規なテトラアザポルフィリン及びこれを感放
射線性層中に含有する光学的記録媒体に関するものであ
る。
（従来技術〕 レーザ光のような高エネルギ密度線照射により部分的状
態変化ｔもたらす記録材料は公知である。
この熱的に開始される状態変化、例えば蒸発、流れ特性
変化或は退色は、吸収極大の変化乃至消失を介して光学
的特性、例えば反射或は吸収の変化をもたらし、これが
情報乃至データの記録に利用されろ。
光学的記録媒体のための適当な光源は、例えば近赤外線
光を放射する半導体レーザである。これらのうち、こと
に重要であるのは、約６５０乃至９００ｎｍの波長範囲
で作動する固体注入レーザ、ことにＡＩＧａＡａレーザ
である。従って、この種の記録材料として符に興味があ
るのは、約６５０乃至９００ｎｍの波長範囲の放射＠ン
吸収し、均質な薄層に加工処理し得るものである。
光学的記録媒体に使用される感放射線物質としては、さ
らに工Ｒ染料である。例えばフダロシアニン或はナフタ
ロシアニンを感放射線組成分として含有する光学的記録
手段がある（西独特許出願公開３６２２５９０号、ヨー
ロッパ特許出願公開１３４５３号、同２０４８７６号、
米国特許４４５８００４号、同４４９２７５０号、日本
国符許出願公開明５７−８２０９３号、同昭６０−３５
５４５号、ヨーロッパ特許出願公開１９１９７０号、同
１９１２１５号、同２０４８７６号、同１９８１４０号
及び米国特許４６０５６０７号）。
本発明の目的は、半流体レーザの波長領域で強い反射性
及び吸収性を示す新規な感放射線性化合物を提供するこ
とである。
（発明の要約） しかるに、この目的は以下の式（１） （式中、Ｌｌ、が、Ｌｌ及びＲ４は互に同じであっても
異なってもよく、相互に無関係にそれぞれＮ。
０及びＳかも成る群より選ばれる、１乃至３個の同じ或
は異なるヘテロ原子を有する、場合により置換されてい
る二環式芳香族へテロ環基を意味し、Ｒ１及びＲ１は互
に同じであっても異なってもよく、相互に無関係にそれ
ぞれヒドロキシ、ａ、　−Ｏ，。
アルコキシ、Ｏ，＋　０１０アルキル、Ｇ！−０鵞０ア
ルケニ”’、０１−　ａｔｏアルケニルオキシ或は以下
の式（ＩＩ）の基を意味し、 Ｒ′ Ｒ１＋ Ｒ１はｏ、　−ｏ、。アルキル、ｏ４−　ｏｔｏアルケ
ニル或はフェニル置換ｏ、　−０，。アルキルを意味し
、Ｒ４及びＲ１は互に同じでも異なってもよく相互に無
関係にそれぞれＯ，−０□アルキル或は基ＯＲ”を意味
し、このＲ１は上述の意味を有する）で表わされるテト
ラアザポルフィリンにより達成され得ることが見出され
た。
（発明の構成） 本発明による新規のテトラアザポルフィリンにおけるす
べてのアルキル及びアルケニルは直鎖性のみでなく分枝
されていてもよい。
基Ｌ１、が、が及びＬ′が意味する二環式芳香族へテロ
環は、１乃至３個、ことに１或は２個の、同じ或は異な
るヘテロ原子Ｎ、Ｏ或はＳを有し、置換されていてもよ
い。この二環式へテロ環はそれぞれ５乃至６個の環員を
有する。
二環式芳香族へテロ環が置換されている場合には、各二
環は一般に１乃至４個の置換基（以下これをＸで表わす
）を有する。
適当な置換基は、例えばａｔ　”’　Ｏ！０アルキル（
フェニルで置換されることができる）　Ｏｔ　−０１゜
アルケニル％　ａ、　＋　ａｔｏアルコキシ（フェニル
で置換されることがでさる）、弗素、塩素及び臭素であ
る。
Ｉｌｌ、が、ＬＪ及びＬ′が意味する二環式芳香族へテ
ロ環の基本的構造は以下の通りである。ただしこれらは
上述したようにＸによりモノ、ジ、トリ或はテトラ置換
されることができる。
Ｒ１、Ｒ１、Ｒ４及び又は、それぞれ例えばメチル、エ
チル、プロピル或はイソプロピルを意味することができ
る。
Ｒ′、Ｒ２、Ｒ′及び又は、８　ラＩｃ　Ｒ”と同様に
それぞれブチル、イソブチル、８θ０−ブチル、ｔａｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、インペンチル、ネオペンテｋ、
ｔｅｒｔ　−’＜ブチル、ヘキシル、２−メｆｌＬｔペ
ンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イ
ソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル
、ウンデシル或はドデシルである。
Ｒ′、Ｒ２、ＲＢ及びＸは、さらにそれぞれトリデシル
、３，５，５．７−チトラメチルノニル、イソトリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプ
タデシル、オクタデシル、ノナデシル或はエイフシルを
意味する。上述の表記インオクチル、イソノニル、イソ
デシル及びイソトリデシルはオキソ法により得られるア
ルコールから派生した名称である。［ウルマンス、エン
ツィクロヘティー、チル、テヒニツシエン、ヘミーＪ４
版、７巻、２１５−２１７頁及び１１巻、４３５−４３
６頁参照。
Ｒ１、Ｒ２及びＸはそれぞれさらにメトキシ、エトキシ
、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキ
シ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ
、オクチルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、イソオ
クチルオキシ、ノニムオキシ、イソノニルオキシ、デシ
ルオキシ、イソデシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデ
シルオキシ、トリデシルオキシ、イントリデシルオキシ
、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデ
シルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ
、ノナデシルオキシ、エイコシルオキシ、ビニル或はア
リルを意味する。
Ｒ１、Ｒ１及びＸはまたＲ８と同じく、さらにメタリル
、７’）−３−エン−１−イル、ウンデス−１０−エン
−１−イル、オクタデス−９−エン−１−イル、オクタ
デク−９，１２−ジエン−１−イル、オクタデク−９，
１２，１５−トリエン−１−イル、エイニス−９−エン
−１−イル、エイフス−５，８，１１。
１４−テトラエン−１−イルな意味する。
Ｒ’及ヒＲ’はさらにアリルオキシ、メタリルオキシ、
ブドー３−エン−１−オキシ、ウンデス−１０−エン−
１−オキシ、オクタデス−９−エン−１−オキシ、オク
タデク−９，１２−ジエン−１−オキシ、オクタデク−
９，１２，２５−）リエンー１−オキシ、エイン−−９
−二ンー１−オキシ或はエイロス−５，８，１１，１４
−テトラエン−１−オキシな意味する。
Ｘ或はＨａがフェニル置換ａｔ　−ａｔｏアルキルを意
味する場合、これはベンジル或は１−もしくは２−フェ
ニルエチルである。
又はさらにベンジルオキシ或は１−もしくは２−フェニ
ルニドキシを意味する。
本発明によるテトラアザポルフィリンは、伝えば１９８
３年米国フロリダ州、ボカロタのＯＲＯプレス社刊、Ｉ
Ｐ、　Ｈ，モーザー、Ａ、　Ｉ、、　）マスの「ザ、フ
タロシアニンズ」及びＪ、　Ａｍｅｒ、　Ｏｈｅｍ、　
Ｓｏｏ。
１０６　（１９８４）、７４０４−１０に記載されてい
る、フタロシアニン或はナフタロシアニン製造のために
使用される公知の慣用の方法により製造され得る。
なお、Ｚ、　Ｏｈｅｍ、　２６　（１９８６）、２１７
−１８は２゜３−ジシアノキノザリンかも出発してテト
ラ〔２゜３−キノザリン〕テトラアザホルフイナトーオ
キソバナジウムの製造法を記載している。
本発明によるテトラアザポルフィリン（１）のための出
発物質は、以下の式（１）のジニトリルか或は以下の式
ＣＦ／）のジイミノイソインドリンであるのが好ましい
。
式中、Ｌは上述したり、Ｌ！、Ｌｌ及びＲ４と同じもの
を意味し、テトラアザポルフィリンを構成し得る置換基
は何れもオルト位に在る。
例えばジイミノイソインドリン（Ｆ／）’に以下の式（
Ｖ）のクロルシラン ＹＳｉＯｌｓ　　　　　　　　（Ｖ　）（式中、Ｙはｏ
、　−ｏ鵞◎アルキル、０鵞−ｏｌｏアルケニル或は塩
素を意味する）と不活性有機希釈剤中、塩基の存在下に
１７０乃至２５０℃の温度で反応させることにより、以
下の式（Ｍａ　）のテトラアザポルフィリンな得る。
式中、２は塩素、Ｌｌ、Ｌ！、Ｌｌ、い及びＹは前述の
意味を有する。
適当な希釈剤は例えばテトラリン及びニトロベンゼンで
ある。また適当な塩基は例えばトリブチルアミン、キノ
リン、ピコリン、フリジンのような３級アミンである。
式（■ＩＬ）の化合物な０．−０．◎アルカノール或は
０．−〇含０アルケノールと、３ｏ乃至１２０℃の温度
で反応させることにより、式（Ｉ）中Ｒ１及び／或はＲ
２が０１−Ｏ鵞０アルフキシ或はｏ、−ｏ、。
アルケノキシを意味する化合物に到達する。
しかしながら、式（■＆）のクロルシリコン誘導体は、
またピリジンの存在下或は不存在下に、５乃至８０℃の
温度で濃硫酸或は水性塩基、例えばナトリウム、カリウ
ム或はアンモニウムの水溶液で処理して相当する式（ｖ
ｂ　）のヒドロキシ化合物に転化する。
ヒドロキシ化合物（Ｗｂ）’ｋまず以下の式（■）のク
ロルシラン ＼ ５ｉｌｌｓ　　　　（■） ／ （式中、Ｑｌ及びＱ３は互に同じでも異なってもよく、
それぞれ０１−０□アルキル或は塩素を意味するンと、
ナトリウムヒドリドの存在下、ピリジン中において１５
乃至１５０℃で反応させ、次いで式（■）　Ｒ”　−Ｏ
Ｈ（式中、Ｒ″は前述した意味を有する）のアルコール
と３０乃至１２０℃で反応させて、本発明のテトラアザ
ポルフィリン（Ｉ）に到達することもできる。
式（Ｉ）の新規テトラアザポルフィリンは、近赤外線域
に高い分子吸収ケ示す。これら化合物は物質の無足形層
を形成しかつ／もしくは染料含有ポリマー層中に都合よ
く一体化される。
そこで本発明新規化合物を含有する層が均質であり、慣
用の担体材料によく接着し、長期間にわたり安定である
べき新規の光学的記録媒体を提供することも本発明の対
象となる。
この光学的記録媒体の他の構成分として、本発明化合物
（１）と相容性のあるポリマーが挙げられる。この種の
ポリマーは一般に結合剤と称される。
適当な結合剤の例として、ポリスチレン、ポリエステル
、ポリアクリラート、ポリメタクリラート、ポリカルボ
ナート、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルクロリド、ビニルクロリド／ビニルア七タート共重合
体及びヨーロッパ特許出願公開９０２８２号及び同１７
１０４５号に記載されている液晶側鎖基を有する単独重
合体乃至共重合体が挙げられる。
記録媒体は、さらに適当な添加剤、例えば低分子ｊＩ＃
：、液晶化合物を含有することができる。
好ましい光学的記録媒体は、その感放射線性層が式（Ｉ
）のテトラアゾポルフィリンのみから成り、この染料が
無足形状態にあるものである。
この「無定形」なる訪は、感放射線性層が熱的に変化せ
しめられる寸法より大きい異方性領域を持たないが、こ
の層が約３０　ｎｍ以上で光学的に等男性であることン
意味する。
感放射線性層の厚さは一般に２０乃至４００　ｎｍ、こ
とに５０乃至３００　ｎｍである。
本発明による光学的記録媒体に含有される染料はレーザ
光、ことに比較的長波長（６５ｏ乃至９００ｎｍ　）の
レーザ光を吸収することが望ましい。
このタイプの記録媒体は、反射層を有するか或はこれを
持たない、円盤状担体のものであって、半導体レーザに
より情報の書込み、読出しをするものが好ましい。
このような構成の光学的記録媒体は渦巻状トラック或は
同心珊状トラック、微小孔或は凹み（幅約１７４ｍ　）
の形態における情報を高密度で記録することができ、こ
れは周辺と対比した反射率の変化により光学的に読取ら
れ得る。
本発明化合物乃至染料の高い光吸収性により、本発明の
光学的記録媒体は半導体レーザ光に対し極めて高い感度
で反応する。
記録゛媒体の構成自体は公知である。
担体乃至基板はガラス製板体乃至ディスク、プラスチッ
ク製板体乃至ディスク、ことにポリメチルメタクリラー
ト、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリビニルクロ
リド、ポリメチルペンテン、ポリカルボナート製の板体
乃至ディスクが好ましい。
この担体はまたテープ状、正方形乃至矩形の板体の形状
であることもできるが、レーザ光学的記録媒体に公知慣
用の径１０乃至１３　ｃｔｓのディスクが好ましい。
なお記録媒体はさらに保護層、接着層、電極層などの層
を有することができる。
担体以外に、さらに反射層を設けて、潰色層を通過し、
吸収されないレーザ入射光を反射して再び着色層を通過
させることもできる。
レーザ照射は透明基板を通して行なうのが好ましい。こ
の場合の層の配列は基板−吸収層−（場合により設けら
れる反射層）となる。
反射層面は光学的に平滑で吸収層と確実に接着するもの
でなければならない。この表面特性、接着特性を確実に
するため、基板及び／Ｗ、は反射層には熱硬化性或は熱
可塑性材料から成る平滑化層を設けることができる。
感放射線性層が適当な機械的安定性を持たない場合には
透明保護層を形成することができる。この目的のため種
々の重合体、ことに弗素化ポリマーを溶液状にしてスピ
ンコーティング法、ナイフコーティング法或は浸漬法で
、或は真空蒸着法で保護層形成する。
データ記録を同一の或は相違する２記録媒体をサンドイ
ッチ状に積層して行なう場合には、保護層は省略され得
る。サンドイッチ構造は機械的及び回転動態的安定性の
ほかに、記録キャパシティーを２倍にできる利点がある
。
光学的記録媒体が十分な品質を有する場合には、保護層
も中間層も省略され得る。
本発明による新規なテトラアザポルフィリンな含有する
記録媒体は、約６５０乃至９００’　ｎｍ　ｆ’）１半
導：体レーザ波長において強力な吸収性を示す。このテ
トラアザポルフィリンは、記録されるべき情報が高いシ
グナル／ノイズ率で書込まれ得る光学的品質の、平滑な
吸収層を形成し得る。
吸収層は、場合に応じて結合剤を使用し或は使用せずに
、染料溶液乃至分散ｇをスピンコーティング法により塗
布して形成されろ。他の可能な層形成法はナイフコーテ
ィング及び浸漬コーティングである。金属反射層は、真
空蒸着法により或は金属箔を基板に貼着して形成される
。
溶液から吸収層を形成する場合には、シリコンナフタロ
シアニンを適当な溶媒、例えばシクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、メチレンクロリド、クロロホルム、四
塩化炭素、ブロモホルム、１．１．１−　）リクロルエ
タン、１，１．２−トリクロルエタン、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、ア七ト
ニトリル、エチルアセタート、メタノール、エタノール
或はこれらの混合溶媒に、結合剤ケ使用し或は使用する
ことなく、助剤ｌ添加し或は添加することなく溶解させ
、或は分散させる。
この染料調剤をナイフフーティング法、浸漬コーティン
グ法、ことにスピンコーティング法で、あらかじめ洗浄
し清浄化された面上に層形成し、空気雰囲気中で乾燥、
硬化させる。皮膜は高温下、減圧で乾燥、硬化させるこ
ともできる。
前述したように、式（１）のテトラアザポルフィリンの
みから成る感放射線性層を有する記録媒体が好ましい。
該層をスピンフーティングで形成する記録媒体がことに
好ましい。
記録媒体の構造に応じて、ます感放射線性層が形成され
、次いで反射層が形成されるか、或はこの逆の順序で形
成される。中間層、保護層、反射層は、前述したように
、場合により省略され得る。
′できれば反射層のない単一層構造が好ましい。
本発明記録媒体には、書込みレーザ光でアナログ情報で
もディジタル情報でも記録され得る。アナログ情報は当
然のことながらアナログコード変調連続波レーザで、デ
ィジタル情報はパルスフード変調レーザで記録される。
適当なレーザは一般に書込み波長で１乃至２０ｍＷのビ
ーム出力を有する。書込みレーザ光の焦点径は一般に３
００乃至２０００　ｎｍである。パルスフード変調レー
ザによる照射のパルス持続は通常１０乃至１０００　ｎ
ａである。書込み用には、記録層に容易に吸収される波
長のレーザ光を使用することが好ましい。有利であるの
は４００乃至１０００　ｎｍ波長のレーザ光である。
書込み操作は、記録材料層を横切って相対運動するよう
にレーザビームＹｉ内し、レーザツＣがこれに直角に入
射し記録材料層面上に焦点ケ結ぶようにする。この入射
点で記録層は局部的に加熱され、熱的変性領域、例えば
孔隙、クレータ或はスポットを形成する。パルスコート
変調レーザで書込む場合、この領域は実質上直径１００
乃至２０００ｎｍの円形乃至楕円形をなす。アナログコ
ード変調連続波レーザで書込む場合、該領域は不特定で
、任意所望の形状を示す。
本発明による光学的記録媒体は、レーザ光学的データ記
録に極めて適する。データは記録層の基板から遠い方の
面から或は透明基板を通過して、記録層に書込まれる。
後者の方が好ましい。
書込まれたデータは読出しレーザ光により読まれる。読
出し波長における読出しレーザ光出力は書込み可能閾値
よりも低い。一般に出力は０．１乃至１．５ｍＷである
。記録層で強力に反射される波長範囲のレーザ光を使用
するのが有利である。有利な波長範囲は４００乃至１０
００ｍｍ、ことに６３０乃至９００　ｎｍである。
読出しの場合にも、レーザ光は記録材料層を横切って相
対運動するように案内され、レーザ光が該層に直角に入
射し、該層上に焦点を形成するようになされる。
読出しレーザ光が記−層を横切って走査している間に熱
変性域、例えばスポットに遭遇した場合、記録層により
伝達され或は反射される光の性質に変化が生じ、これが
適当なディテクタにより感知される。
この記録層にあるデータの読出しは、記録層の基板から
遠い面から、或は透明な基板を通過して行なわれるが、
後者の方が好ましい。この場合反射光を探知するのがこ
とに有利である。
またこの目的のために６５０乃至９００　ｎｍの近赤外
線波長の書込み、読出しレーザ光な使用するのが特に有
利である。またこの場合、書込み波長は読出し波長と同
じであるか、相違してもこれが僅少であるのが有利であ
る。この波長のレーザ光は現に公知、慣用の半導体によ
り出力可能である。
本発明による記録媒体は多くの符別の利点を有する。例
えば未だ書込まれていない記録層は極めて安定であって
、比較的高温多湿の条件下に長期間保存貯蔵された後で
もなおレーザ光データ記録な好適に行ない得る。同様の
ことが書込みを行なった記録層についても云い得る。極
めて長期の保存貯蔵後においても記録ロスのおそれがな
い。この理由から比較的低出力の書込みレーザ光の使用
が可能である。さらに書込まれた記録材料は、その書込
み域と非書込み域との間に極めて高い光学的コントラス
トケ示し、これは従来公知のフタロシアニン層におけろ
光学的フントラストを邊かに凌駕するものである。さら
にこの新規な記録材料は１０’ピツ）／ｉ７ｒ著しく超
えるビット密度を可能とし、このため書込み直後のデー
タ読出しを可能とする。
本発明による新規なテトラアザポルフィリン（１）は極
めて良好な使用特性を有し、他の用途にも使用可能であ
る。これはことに工Ｒ保護層、工Ｒ吸収フィルム、眼を
保護するためのコーティング、自動車のウィンドスクリ
ーンコーティング、赤外線インキ、赤外線可視バーコー
ド用印刷インキ、液晶デイスプレィ或は赤外線保安設備
などの創作、製造に使用され得る。
紫外線可視バーコードは、例えば商品内部を見えるよう
に包装に施こされる。
液晶デイスプレィは周知の通り液晶化合物層を含有する
。この層は電圧を掛けることにより光学的特性の局部的
変化をもたらし、これにより番号、文字、画像などの表
示ケ可能とする。
赤外線保安設備は、レーザ光源とこれから離れた適当な
ディテクタとから成り、前者からのレーザ光がディテク
タに入射して光学的バリアを形成する。もしこのバリア
が破壊されると、警報が発せられる。
電気光学的記録材料は、光の当たらない状態で高い電気
抵抗を示し、放射線照射により導電性となる層を有する
。このような層を暗黒下に帯電させ、これを画像露光さ
せると、露光域が放電し、その結果書られる静電画像が
トーチにより可視的ならしめられる。
以下の実施例により不発明をさらに具体的に説明する。
（Ａ）化合物の製造 実施例　１ （ａ）（キノリン−２，３−ジカルボキシアミド）３０
　ｆのジエチルキノリン−２，３−ジカルボキシラート
を２００艷のアンモニア水溶液（２０重量％濃度）及び
１００−のインプロパツール中において室温で１日攪拌
した。生成ジカルボキシアミドを吸引濾別し、少量のメ
タノールで洗浄した。
伽）（２１３−ジシアノキノリン） ９．３ｆの上記（＋Ｌ）で得られたジカルボキシアミド
を９０　ｄのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、１
０−のＰｏｏｌ　、を０℃において滴下した。反応混合
物を室温で２０時間攪拌し、氷水上に注下し、吸引濾別
し、残渣を水洗した。収量７．５ｆ、融点２０４−２０
６°ｃ。
（０）　（４−アザ−１，３−ジイミノ−ベンゾ［ｆ’
ｌｌイソインドリン） （１））で得られたジニトリル５９７：、８〇−のメタ
ノールに入れ、０．５ｆのナトリウムメトキシドを添加
し、還流混合物ケアンモニアガスで１２時間処理した。
冷却後、生成物を吸引濾別し、少量のメタノールで洗浄
した。収量４．５２、融点２３０℃。
（勾（以下の式（ＩＸ）のテトラアザボルフイリ・ン（
Ｋ”　−Ｋ”　−０１）ン 上記（Ｑ）で得られた生成物４．０ｖを、３〇−のテト
ラリン、４．０　ｍｌ！の５ｉｌｌ、及び１５ｒｎｔの
トリブチルアミンと共に２３０℃で６時間加熱した。冷
却後、混合物を１００−のメタノールで希釈し、吸引濾
別し、残渣をメタノールで洗浄し、乾燥した。収量２．
０？。
（ｅ）（上記式■（ただしΣ１−が−ＯＨ）テトラアザ
ポルフィリン） 上記（ｄ）の生成物ｓ、ｏｒ１￥：１ｏＯ−の濃硫酸に
入れ、２０時間攪拌した。反応混合物を氷水上に注下し
、生成沈殿物を吸引濾別し、メタノールで反覆洗浄し、
乾燥した。収量４．８２゜ （ｆ）（上記式■のテトラアザポルフィリン）だＯＨ。
■ だし！”−Ｋ”−ＯＳｉ　　Ｏｎ　　ａｌｌＨＩＴ０Ｈ
。
上記（ｅ）の生成物４．Ｏｆを１５０−のピリジンに入
れ、５．０　ｍｊのテトラブチルアミン及び０．５ｆの
ナトリウムヒドリドを添加し、混合物を８０℃で２時間
攪拌し、次いで室温に冷却し、８．５−のジメチルジク
ロルシランを添加した。１夜攪拌し、４．０−のｎ−オ
クタツールを添加し、混合物を８０’Ｃに６時間加熱し
た。次いで減圧下にピリジンを除去した。残渣をメタノ
ールを添加し攪拌し、吸引濾別し、メタノールで洗浄し
た。λ　　（０ＪＯＩＩ　）　：　７２４　ｎｍ％Ｒｆ
　（）ａｘ ルエン）　：　０．７５゜ （ｇ）（式（ＩＸ）のテトラアザポルフィリン）ＯＨ。
’Ｍ’　＝　Ｎ”　＝　０　３１　０　　ｎ　　０１２
Ｈ１Ｂ０Ｈ。
上記（ｆ）の処理を反覆したが、４．０−のｎ−オクタ
ツールの代りに４．０−のｎ−ドデカノールを使用した
。λ　　（ａＨ，ｅｌｔ　）　：ｍ＆ｘ ７２４　ｎｍ、　Ｒｆ　（）ルエン）　：　０．７１０
上記両側でＲｆ値は、マチヤリ−、アンド、ネイジエル
のシリカゲルプレート（ポリグラム０．２鰭、Ｎ　−Ｈ
ＲＵＶ　２５４　）で測足した。
（Ｂ）化合物の用途 上記（ｆ）の最終生成物１ｒＹ：２０−のトルエンに入
れ室温で１夜攪拌し、次いで焼結Ｐ４るつぼを介して加
圧した。このｆｇ液を噴射器から回転するポリメチルメ
タクリラート製ディスク（径１２ｃｍ）上に施こし、過
剰量の溶液を２０００　ｒｐｍの回転速度で２０秒間に
わたり飛散除去し、次いで５０００　ｒｐｏ＋の回転速
度で３５秒間乾燥した。均質で、ピンホールのない高反
射率の層がディスク上に形成された。
層の反射率は８００　ｎｍで３５％、７８ｎｍで３２％
、７５０　ｎｍで２８％であった。この層は３．５ｍＷ
の最大定格出力を有する７４４　ｎｍレーザ光でレーザ
ドライブにより鋭敏に書込み、読出すことができた。
この記録材料を６０°Ｃｓ相対湿度９０％で１０週間貯
蔵したが、この貯蔵期間中全く劣悪化は認められず、記
録されたデータはエラーなしに読取り可能であった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）以下の式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） （式中、Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３及びＬ＾４は互に同じ
    であつても異なつてもよく、相互に無関係にそれぞれＮ
    、Ｏ及びＳから成る群より選ばれる、１乃至３個の同じ
    或は異なるヘテロ原子を有する、場合により置換されて
    いる二環式芳香族ヘテロ環基を意味し、Ｒ＾１及びＲ＾
    ２は互に同じであつても異なつてもよく、相互に無関係
    にそれぞれヒドロキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０アルコキシ
    、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿２＿０ア
    ルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿２＿０アルケニルオキシ或は以
    下の式（II）の基を意味し、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） Ｒ＿３はＣ＿４−Ｃ＿２＿０アルキル、Ｃ＿４−Ｃ＿２
    ＿０アルケニル或はフェニル置換Ｏ＿１−Ｏ＿２＿０ア
    ルキルを意味し、Ｒ＾４及びＲ＾５は互に同じでも異な
    つてもよく相互に無関係にそれぞれＣ＿１−Ｃ＿２＿０
    アルキル或は基ＯＲ＾３を意味し、このＲ＾３は上述の
    意味を有する）で表わされるテトラアザポルフィリン。
  2. （２）担体と感放射線性層とを有する光学的記録媒体で
    あつて、この感放射線性層が以下の式（Ｉ）▲数式、化
    学式、表等があります▼（Ｉ） （式中、Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３及びＬ＾４は互に同じ
    であつても異なつてもよく、相互に無関係にそれぞれＮ
    、Ｏ及びｓから成る群より選ばれる、１乃至３個の同じ
    或は異なるヘテロ原子を有する、場合により置換されて
    いる二環式芳香族ヘテロ環基を意味し、Ｒ＾１及びＲ＾
    ２は互に同じであつても異なつてもよく、相互に無関係
    にそれぞれヒドロキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０アルコキシ
    、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿２＿０ア
    ルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿２＿０アルケニルオキシ或は以
    下の式（II）の基を意味し、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） Ｒ＾３はＣ＿４−Ｃ＿２＿０アルキル、Ｃ＿４−Ｃ＿２
    ＿０アルケニル或はフェニル置換Ｃ＿３−Ｃ＿２＿０ア
    ルキルを意味し、Ｒ＾４及び＾５は互に同じでも異なつ
    てもよく相互に無関係にそれぞれＣ＿１−Ｃ＿１＿２ア
    ルキル或は基ＯＲ＾３を意味し、このＲ＾３は上述の意
    味を有する）で表わされるテトラアザポルフィリンを含
    有することを特徴とする記録媒体。
JP1218754A 1988-09-02 1989-08-28 テトラアザポルフィリン及び光学的記録媒体 Pending JPH02117963A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3829851.1 1988-09-02
DE3829851A DE3829851A1 (de) 1988-09-02 1988-09-02 Tetraazaporphyrine sowie strahlungsempfindliche beschichtungsfilme

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02117963A true JPH02117963A (ja) 1990-05-02

Family

ID=6362153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1218754A Pending JPH02117963A (ja) 1988-09-02 1989-08-28 テトラアザポルフィリン及び光学的記録媒体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5032495A (ja)
EP (1) EP0356971B1 (ja)
JP (1) JPH02117963A (ja)
DE (1) DE3829851A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02276866A (ja) * 1988-04-07 1990-11-13 Hitachi Chem Co Ltd 新規なテトラアザポルフイン及びその製造法並びにそれを用いた光記録媒体及びその光記録媒体の製造方法
JP2009227010A (ja) * 2008-03-21 2009-10-08 Daifuku Co Ltd 作業用台車

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4014171A1 (de) * 1990-05-03 1991-11-07 Basf Ag Cyanochinolinverbindungen
US5348841A (en) * 1990-11-19 1994-09-20 Industrial Technology Research Institute Organic dye-in-polymer (DIP) medium for write-once-read-many (WORM) optical discs
JPH07104536B2 (ja) * 1990-11-30 1995-11-13 株式会社日立製作所 非線形光学素子
TW235298B (ja) * 1992-02-27 1994-12-01 Ciba Geigy
US7470315B2 (en) * 2005-07-05 2008-12-30 Silverbrook Research Pty Ltd Red-shifted water dispersible napthalocyanine dyes

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3094536A (en) * 1961-01-03 1963-06-18 Malcolm E Kenney Silicon phthalocyanines
NL7900281A (nl) * 1979-01-15 1980-07-17 Philips Nv Optische registratie-inrichting alsmede een werkwijze voor het registreren van informatie langs optische weg.
JPS5782093A (en) * 1980-11-12 1982-05-22 Ricoh Co Ltd Optical information recording medium
JPS5856892A (ja) * 1981-10-01 1983-04-04 Ricoh Co Ltd 光学的情報記録媒体
DE3211400A1 (de) * 1982-03-27 1983-09-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polymere mit mesogenen gruppen und farbstoffresten in den seitenketten
JPS6035545A (ja) * 1983-09-12 1985-02-23 Hitachi Ltd リードレス型セラミツク・チツプ・キヤリア
US4492750A (en) * 1983-10-13 1985-01-08 Xerox Corporation Ablative infrared sensitive devices containing soluble naphthalocyanine dyes
CH658771A5 (de) * 1984-05-28 1986-12-15 Ciba Geigy Ag Azaphthalocyanine und deren verwendung als photoaktivatoren.
DE3429438A1 (de) * 1984-08-10 1988-06-23 Basf Ag Optisches aufzeichnungsmedium
JPH0717092B2 (ja) * 1985-02-04 1995-03-01 ヘキスト・セラニ−ズ・コ−ポレ−ション 有機大環状発色団を含有する光情報記憶媒体
JPS61177287A (ja) * 1985-02-04 1986-08-08 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 発色団を含有する情報記録媒体
CA1241196A (en) * 1985-04-08 1988-08-30 Hoechst Celanese Corporation Optical data storage medium having highly reflective organic information layer
US4605607A (en) * 1985-04-08 1986-08-12 Celanese Corporation Optical data storage medium having organometallic chromophore/polymer coordinated information layer
JPS6290291A (ja) * 1985-05-31 1987-04-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 光記録媒体
JPH0696347B2 (ja) * 1985-06-19 1994-11-30 三菱化成株式会社 光学記録体
DE3622590A1 (de) * 1985-07-04 1987-01-08 Olympus Optical Co Aufzeichnungsmaterial fuer optische informationen
DE3622294A1 (de) * 1986-07-03 1988-01-07 Basf Ag Optisches aufzeichnungsmedium
DE3783529T2 (de) * 1986-07-23 1993-05-13 Hitachi Chemical Co Ltd Optisches aufzeichnungsmedium.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02276866A (ja) * 1988-04-07 1990-11-13 Hitachi Chem Co Ltd 新規なテトラアザポルフイン及びその製造法並びにそれを用いた光記録媒体及びその光記録媒体の製造方法
JP2009227010A (ja) * 2008-03-21 2009-10-08 Daifuku Co Ltd 作業用台車

Also Published As

Publication number Publication date
US5032495A (en) 1991-07-16
DE3829851A1 (de) 1990-03-08
EP0356971A1 (de) 1990-03-07
EP0356971B1 (de) 1994-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4876356A (en) Naphtholactam dyes and optical recording medium containing these days
JPS63277685A (ja) 混合フタローナフタロシアニン及びこれを含有する照射に敏感な照射用薄膜
EP0977754B1 (en) Writable and erasable high-density optical storage media
JPH02117963A (ja) テトラアザポルフィリン及び光学的記録媒体
JP2672364B2 (ja) メチン染料ならびに新規染料を含有する光学的記録用媒体
US5047312A (en) Silicon naphthalocyanines with unsaturated ligands and optical recording medium
US5061596A (en) Silicon naphthalocyanines and thin radiation sensitive coating films containing same
JP4090127B2 (ja) 光学記録材料
US5492792A (en) Optical recording medium using a polymethine dye
US5271979A (en) Optical recording medium containing polymethine compound
US4965178A (en) Optical recording medium
JP2004524199A (ja) 情報層中に吸光性化合物としてヘミシアニン色素を含有する光学データ記録媒体
JPH0624146A (ja) 赤外吸収化合物及びそれを用いた光記録媒体
JP2827028B2 (ja) 光学記録媒体
JPH0538877A (ja) 光記録媒体
JPH0771867B2 (ja) 光情報記録媒体
JP2732274B2 (ja) 光学記録媒体
JPH0316785A (ja) 光記録媒体
JPH0771868B2 (ja) 光記録媒体
JP2732285B2 (ja) 光学記録媒体
JP3005111B2 (ja) 光記録媒体、情報記録方法及び光記録媒体の製造方法
JPH0771869B2 (ja) 光学記録媒体
JPH0292684A (ja) 光学記録媒体
JPH0624145A (ja) 光記録媒体及びその製造方法
JPH0199886A (ja) 光学記録媒体