JPH02118568A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に
関する。さらに詳しくは、感度が高く、かっ色再現性が
改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料においては、色像を形成す
るために、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応によりイエローマゼンタおよびシアンの
各色素を生成する、いわゆる色素形成性カプラー（以下
、単にカプラーと呼ぶ）が使用されている。これらのカ
プラーから生成するイエロー、マゼンタおよびシアン色
素は、それぞれ青色領域、緑色領域および赤色領域の光
だけを吸収する鮮やかな色相を呈するものであることが
望ましい。しかしながら、現在マゼンタ色素として広く
用いられている！−ピラゾロンのアゾメチン色素は青色
領域に副吸収を有し、またシアン色素として用いられて
いるフェノール、ナフトール系のインドアニリン色素は
青色領域および／′−または緑色領域に不要吸収を有し
ている。また、イエローカプラーのアゾメチン色素の吸
収も理想的とは言えないものである。そこでこの不要吸
収による色濁りを補正するために、カラーネガフイルム
においては１つの技術としてカラードカプラーを用いた
マスキングにより色補正する方法が用いられている。し
かしながら、カラードカプラーは着色物であるため、基
本的に感度低下を伴うものであった。例えば、シアンカ
プラーの発色色素が緑色光の副吸収を持つのを補正する
ためにマゼンタカラードシアンカプラーを赤感層自身に
添加する。このマゼンタカラードシアンカプラーの長波
長側の吸収のため赤感層の短波長側の光量は不足するこ
とが判明した。例えば、シアンカプラーとして米国特許
第弘、ＪＪ！、タタタ号または同ダ、≠ｊ／、！ｊり号
に開示されるフェノール系のシアンカプラーを用いる場
合には、これらの発色色素が前記の副吸収を多く有する
ため、マゼンタカラードシアンカプラーの使用が必須で
あり、赤感層の感度低下が著しい。

さらに、上記と同じ理由によねイエローカラードマゼン
タカプラーを緑感層に用いると緑感層の短波長側の光量
が不足し、その結果感度の低下することが判明した。

さらに、青、緑および赤感層を有する重層のカラーネガ
フィルムでは、上層に着色したカプラーを用いるとそこ
で光が吸収されるので、下層の感度は当然低下する。例
えば、青感性乳剤層および緑感性乳剤層を露光面の側か
らこの順で塗布された重層フィルムについては、以下の
不都合が生じる。通常の減色法カラーネガフィルムでは
青感性乳剤層は画像形成用カプラーとしてイエローに発
色するカプラーを含有する。このイエローカプラーの発
色色素が緑色光の不要吸収を持つのを補正するためには
マゼンタに着色したカラードカプラーを青感性乳剤層に
イエローカプラーとともに併用する必要がある。しかし
ながらこのとき、下層の緑感性乳剤層の光量は不足する
ことにな９、致命的な感度の低下が起こった。同様な理
由により緑感性乳剤層を最上層に有する重層のカラーネ
ガフィルムでは、イエローに着色したカラードカプラー
をマゼンタカプラーと併用して用いることは困難であっ
た。

一方、優れた色相の色素を生成し、かつ写真用カプラー
に要求されるその他の性能を満足するカプラーを求めて
、多年にわたり膨大な研究がなされてきた。その成果と
して一例を挙げると、米国特許筒３，７コｊ、０４７号
に記載された／Ｈ−ピラゾロ〔３，λ−Ｃ）−／、２．
≠−トリアゾールマゼンタカプラー、％開昭ｒ　５１−
／　７　／　ｙ　ｚｔ号に記載された／Ｈ−ピラゾロ［
／、ｊ−ｂ〕−／、、２．≠−トリアゾールマゼンタカ
プラーなどの優れた色相を持つカプラーの開発がなされ
たが、／Ｈ−ピラゾロ〔３，コー旦］−／、Ｊ、≠−ト
リアゾールマゼンタカプラーを導入したカラーネガフィ
ルムにおいてもカラードカプラーが併用されているのが
実情であり、先に述べた問題点は依然として残されたま
まである。

また保存時にはほぼ無色であり、処理時にマスキング色
素を生成するカプラーとしてはリガンド放出カプラー（
米国特許筒≠、　にｊＪ　、　ｌｌ−７７号）、ロイコ
色素放出カプラー（特開昭ぶｊ−７１７μ７号）、蛍光
剤放出カプラー（米国特許第弘、７７≠、／ｌ／号）、
ホルミル基を有する化合物を放出するカプラー（米国特
許第弘、７７７　、／−０号）等が知られている。

（発明の目的） 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料における上
記の問題を解決することにある。すなわち、露光時には
無色または実質的に無害な色だけを有し、処理時にカラ
ーマスキングに適した色相の色素を生成する化合物を含
有する写真感光材料を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、支持体上に少なくともｌ屡のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、下記一般式（１）で表わされる化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
よって達成された。

一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）ｎ−ＤＰ 式中、Ａはハロゲン化銀現像の関数として像状に−（Ｌ
）ｎ−ＤＰを放出する基を表わし、ＤＰはニトロソ基を
有する色素前駆体残基を表わす。Ｉ、ｆｌコ価の連結基
またはタイミング基を表わし、ｎはＯまたはｌを表わす
。

（発明の構成） 一般式（Ｉ）で表わされる化合物は現像液中でハロゲン
化銀の現像とともに発生する現像主薬の酸化体と反応し
て−（Ｌ）ｎ−ＤＰを放出する化合物であり、ＤＰは好
ましくはＡまたはＬから開裂後処理液中に拡散する化合
物である。ＤＰは現像時にニトロソ基と現像主薬が反応
してアゾ色素を形成する化合物である。Ｄｌｊその近傍
のハロゲン化銀が露光されているか否かにかかわらず現
像主薬と反応して色素を形成するが露光部では前述のよ
うに一般式（Ｉ）で表わ省れる化合物から放出されるた
めＤＰから生じた色素はフィルムの系外に流出する。従
って未露光部でＤＰから生成した色素がフィルム中に残
存する。本発明はここで生成する色素を色補正のための
マスキングや画像形成に使用するものである。

本発明の一般式（１）で表される化合物は上記で説明し
たようなカラーネガフィルムにおけるマスキング用化合
物として用いる以外に、ネガ乳剤またはポジ乳剤と併用
してそれぞれポジ色画像またはネガ色画像を形成するよ
うな画像形成法にも使用することが出来る。

一般式（１）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基（例えば、アシルアセトアニリド、マロン
ジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基）、
マゼンタカプラー残基（例えばよ−ピラゾロン型、ピラ
ゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾール型など
のカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノ
ール型、ナフトール型またはヨーロッパ公開特許第２≠
２１１ｊＪ号に記載のイミダゾール型などのカプラー残
基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノン型ま
たはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げられ
る。また、米国特許第’７３　／　１０７０号、同１ｔ
／１３７３．２号、同１１１７１１９４り号、同３り６
１９ｊり号または同μ／７／コ２３号に記載のへテロ環
型のカプラー残基であってもよい。

Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類％’１
≠−ナフトハイドロキノン類、ｌ、−一ナフトハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類
またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭４／−２３０／Ｊ！号
、同６２−２１１７４７６号、同ｔ／−２７１１３−２
号、米国特許第３３６グ０．２２号、同３３７りｊλり
号、同３６３２弘７７号、回り６♂グｔｏｔｉ号またＶ
ｉＪ、ｏｒｇ、ｃｈｅｍ、、ａｔ、５ｔｙ（ｉｙｔｐ＞
に記載されているものである。

一般式（１）においてＡは好ましくはカプラー残基を表
わす。

一般式（１）においてＡがカプラー残基を表わすときＡ
の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−／）、（Ｃｐ−２）
、（Ｃｐ−Ｊ）、（Ｃｐ−グ）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ
−１）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−ｆｆ）、（Ｃｐ−タ）
または、（Ｃｐ　−１０）で表わされるカプラー残基で
あるときである。

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。

一般式（Ｃｐ−／） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−ｊ） 一般式（Ｃｐ−４’） −紋穴（Ｃｐ　−ｒ　） 一般式（Ｃｐ−Ｊ） 一般式（Ｃｐ−ｔｏ） 一般式（Ｃｐ　−７） 一般式（Ｃｐ−、ｒ） 一般式（Ｃｐ−ｙ） 上式においてカップリング位よ抄派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＦｉＲ５１、Ｒ５２、Ｒ’ｓａ、Ｒ５４、
Ｒ５５％　ＦＬ５６ｓ　Ｒ１５７％　Ｒ５８％　”５９
％Ｂ６０％Ｒ６１、Ｒ６２またはＲａａが耐拡散基を含
む場合、それは炭素数の総数が！ないしμ０、好ましく
はＩＯないし３０になるよう忙選択され、それ以外の場
合、炭素数の総数はｌｊ以下が好ましい。ビス型、テロ
マー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置
換基のいずれがが二価基を表わし、繰り返し単位などを
連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であって
もよい。

以下にＲ５１〜几６３、ｄおよびｅについて詳しく説明
する。以下でＲ４Ｚは脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ４２は芳香族基または複素環基を表わし
、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。

几５１はＲ４１と同じ意味を表わす。Ｒ５２およびＲ５
３は各々Ｒ４２と同じ意味を表わす。Ｒ５４はＲ４１８
０２Ｎ−基、１１，４１８−基、Ｒ４３〇−基、ン原子
、またＦｉＲ４１Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表
わす。ｄが複数のとき複数個のＲ５９は同じ置換基また
は異なる置換基を表わす。またそれぞれのＲ５９が二価
基となって連結し珈状構造を形成してもよい。環状構造
を形成するための２価基の例としては ＨＲ４１と同じ意味の基を表わす。ａＳａおよびＲ５７
は各々Ｒ４３基と同じ意味の基、Ｒ，ＩＳ−基、Ｒ４３
〇−基、Ｒ４ＩＣ０Ｎ−基、またはＲ４１８０２Ｎ−基
を表わす。Ｒ５８はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ
５９はＲ４１と同じ意味の基、が代表的な例として挙げ
られる。ここでＮｄＯないしグの整数、ｇはＯないしコ
の整数、を各々表わす。Ｒ６０１ＪＲ４ｔと同じ意味の
基を表わす。Ｒ６１ｎＲ，４１と同じ意味の基、Ｒ６２
はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒ４１
０ＣＯＮＨ−基、ゲン原子またはＲ４１Ｎ−基を表わす
。Ｒ６３はＲ４１Ｒ４３ Ｒ４３０ＣＯ−基、Ｒ４３Ｏ−８ｏｚ−基、ノ・ロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ４３ＣＯ〜基を表わ
す。

ｅはＯないし≠の整数を表わす。複数個のＲ６２またｈ
ａ６３があるとき各々同じものまたは異なるものを表わ
す。

上記において脂肪族基とは炭素数ｌ〜３コ、好ましくＦ
ｉ／−２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖
または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基であ
る。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、（１）−ブチル、（ｉ）−ブチ
ル、（１）−アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、オクチル、／、／、！、！−テトラメ
チルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、または
オクタデシルが挙げられる。

芳香族とは炭素数ｔ−２０好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチル
基である。

複素環基とは炭素数７〜２０、好ましくけ／〜７の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオク原子から
選ばれる、好ましく＃：ｔｊ員ないしｔ員環の置換もし
くは無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としてはコービリジル、コーチェ
ニル、−一フリル、／−イミダゾリル、ｌ−インドリル
、フタルイミド、ｉ、ｓ、ａ−チアジアゾール−２−イ
ル、２−キノリル、λ、４！−ジオキソー７，３−イミ
ダゾリジン−３−イル、ｕ、４（−ジオキソ−／、Ｊ−
イミダゾリジン−３−イル、スクシンイミド、／、２．
ＩＩ−）リアゾールーコーイル基またはｌ−ピラゾリル
が挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、几４７０−１Ｒ４６Ｓ−１Ｒ４７Ｃ０Ｎ−Ｒ４７Ｎ８
０２−１Ｒ４６８０２−１Ｒ４７ｏｃｏ−１またはニト
ロ基が挙げられる。ここで几４６は脂肪族基、芳香族基
、または複素環基を表わし、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ４
９Ｆｉ各々脂肪族基、芳香族基、複素基または水素原子
を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は
前に定義したのと同じ意味である。

次にＲ５１〜Ｒ６３、ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｒ５１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

几５２、Ｒ５３およびＲ５５は芳香族基が好ましい。

Ｒ５４ＶｉＲ４１ＣＯＮＨ−基、またはＲ４１−Ｎ−基
が好ましい。Ｒ５６およびＲ５７は脂肪族基、ａ４１Ｏ
−基またはａ４１Ｓ−基が好ましい。Ｒ’ｓｓは脂肪族
基または芳香族基が好まし−０一般式（Ｃｐ−４）にお
いてＲ５９はクロール原子、脂肪族基またはＲ４ＩＣ０
ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または−が好まし。Ｒ２Ｏ
は芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）において）
’ＬｓｓはＲ４１ＣＯＮＨ−基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）においてｑｄはｌが好ましい。

Ｒ６１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（
Ｃｐ−ざ）においてｅはＯまたはｌが好ましい。Ｒ６２
としてはＲ４１ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ４１ＣＯＮＨ−基ま
たはＲ４１８０２ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位置
はす７トール環の！位が好ましい。一般式（Ｃｐ−タ）
においてＲ６３としては几４ＩＣＯＮＨ−基、Ｒ４１Ｓ
Ｏ２ＮＨ−基、Ｒ４□Ｎ５０２−基、Ｒ４１８０２−基
、Ｒ４１ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ基が好まし
い。

一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ６３はＲ４３ＮＣ０−
基、Ｒ４３ＣＣ〇−基またはＲ４３Ｃｏ−基が好ましい
。

次にＲ５１”Ｒ６３の代表的な例について説明する。Ｒ
５１としては（１）−ブチル、ｌ−メトキシフェニル、
フェニル、Ｊ−（，２（２１μｍジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド）フェニル、またはメチルが挙げら
れる。Ｒ５２およびＲ５３としてｉＪ−クロロ−ｊ−ド
デシルオキシカルボニルフェニル、コークロロー！−ヘ
キサデシルスルホンアミドフェニル、コークロロー！−
テト２デカンアミドフェニル、コークロローｚ−（１−
（Ｊ。

μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニ
ル、−一クロロ−！−（コー（２，≠−ジー１−アミル
フェノキシ）ブタンアミド）フェニル、コーメトキシフ
ェニル、コーメトキシー！−テトラデシルオキシカルボ
ニルフェニル、コークロロ−ｊ−（／−エトキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニル、Ｊ−ピｌＪジル、
コークロロ−７−オクチルオキシカルボニルフェニル、
２゜ＩＩ−ジクロロフェニル、λ−クロローｔ−（’／
−ドテシルオキシカルボニルエトキシカルボニル）フェ
ニル、ｓ−クロロフェニル’！たｕ２−エトキシフェニ
ルが挙げられる。

Ｒ５４としては、３−（コー（，２，４Ａ−ジー１−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド）ベンズアミド、３−（
≠−（コ、≠−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド）ベンズアミド、λ−クロローよ一テトラデカンアミ
ドアニリノ、ｔ−（Ｊ、ｐ−ジー１−アミルフェノキシ
アセトアミド）ベンズアミド、コークロロー！−ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ、コークロロ−２−（λ−
（Ｊ−１−ブチルーダ−ヒドロキシフェノキシ）テトラ
デカンアミド）アニリノ、２．２−ジメチルプロパンア
ミド、−一（Ｊ−、ｚンタデシルクェノキシ）ブタンア
ミド、ピロリジノまた＃−ｔＮ、Ｎ−ジブチルアミノが
挙げられる。Ｒ５５としては、Ｊ、４１．．４−　トＩ
Ｊ　クロロフェニル、コークロロフェニル、λ。

！−ジクロロフェニル、’　ｌ　”／クロロ７エ二ル、
Ｓ、ｔ−シクロローｌ−メトキシフェニル、≠−（２−
（コ、４！−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
）フェニルまたはＪ、Ａ−ジクロロ−≠−メタンスルホ
ニルフェニル、カ好マしい例である。Ｒ５６としてはメ
チル、エチル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、３−フェニルウレイド、または
ｊ−（２゜グージ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルが
挙げられる。Ｒ５７としては３−（コ、４Ａ−ジーｔ−
アミルフェノキシ）プロピル、Ｊ−（４Ｃ−（２−（＜
２−（＜＜−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ）テトラデカンアミド）フェニル〕プロピル、メトキ
シ、メチルチオ、エチルチオ、メチル、ｌ−メチルーコ
ー（λ−オクチルオキシーｊ−〔コーオクチルオキシ−
３−（／、／、Ｊ、Ｊ−テトラメチルブチル）フェニル
スルホンアミド〕フェニルスルホンアミド〕ニーｔ−ル
、３−（μｍ（タードデシルオキシフェニルスルホンア
ミド）フェニル）フロビル、ｌ、／−ジメチル−２−（
２−オクチルオキシ−、ｔ−（／、／、！、！　−テト
ラメチルブチル）フェニルスルホンアミド〕エチル、ま
たはドデシルチオが挙げられる。Ｒ’ｓｓトシては２−
クロロフェニル、はンタプルオロフェニル、ヘフタフル
オロプロビル、ｔ−（ｘ、ｔｉ−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル、３−（，２，４４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル、コ、ダージーｔ−アミルメチル、
またはフリルが挙げられる。Ｒ５９としてはクロル原子
、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、
コー（λ、４ｃｍジー１−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド、−一（λ、４ｔ−ジーｔ−アミルフェノキシ）ヘ
キサンアミド、２−（コ、４ｃｍジー１−オクチルフェ
ノキシ）オクタンアミド、！−（Ｊ−クロロフェノキシ
）テトラデカンアミド、コー（タ−（４！−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ）テトラデカンアミド
、またｔｄ２−（コー（２゜グージ−ｔ−アミルフェノ
キシアセトアミド）フェノキシ）ブタンアミドが挙げら
れる。Ｒ６０としテハ≠−シアノフェニル、コーシアノ
フェニル、ａ−ｉチルスルホニルフェニル、ｉｉ−フロ
ビルスルホニルフェニル、≠−クロロー３−シアノフェ
ニル、ｌ−エトキシカルボニルフェニル、ｔたｈ３．４
Ａ−ジクロロフェニルが挙げられる。Ｒ６１としてはド
デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、３−（コ、ｌ
−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル、４４−（Ｊ、
４！−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル、３−ドデシ
ルオキシプロビル、を−ブチル、λ−メトキシーよ一ド
デシルオキシカルボニルフェニル、また１ｌｔｌ−ナフ
チルが挙げられる。Ｒ６２としてはイソブチルオキシカ
ルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェニル
スルホニルアミノ、メタンスルホンアミド、ベンズアミ
ド、トリフルオロアセトアミド、３−７二二ルウレイド
、ブトキシカルボニルアミノ、またはアセトアミドが挙
げられる。Ｒ６３としては、！。

グージ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド、コ−（Ｊ
、＃−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ヘキ
サデシルスルホンアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジオクチルスルファモイル
、ｐ−ｔ−オクチルベンソイル基、ドデシルオキシカル
ボニル、クロール原子、ニトロ、シアノ、Ｎ−（グー（
２，グージ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル）カルバモ
イル、Ｎ−ｊ−（２，μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ）
フロビルスルファモイル、メタンスルホニルまたはヘキ
サデシルスルホニルが挙げられる。

一般式（１）においてＬで示される基は、Ａが現像主薬
酸化体と反応したときＬ−ＤＰ　　として離脱する基で
ある。すなわち、Ｌは一般式（１）で示される化合物の
現像主薬酸化体との反応性を調節するために用いるもの
である。Ｌで示される基としては、カップリング離脱基
として知られている公知のもの、またはタイミング基と
して知られている公知のものが挙げられる。前者の例と
して、例えば芳香族オキシ基、芳香族チオ基、脂肪族チ
オ基、窒素原子でＡと結合する含窒素複素環基（例えば
！−ピラゾリル、ｌ、コ、≠−トリアゾール−／（また
は４り一イル、／−イミダゾリル、／−ベンゾトリアゾ
リル、ｌ−ベンゾイミダゾリル、イミダゾリジン−２，
≠−ジオンー３−イル、オキサゾリジン−２，グージオ
ン−３−イル％／１ｕ、４Ｚ−）リアシリジン−３，１
−ジオン−Ｕ　−イル、フタルイミドまたはサクシンイ
ミド）または脂肪族オキシ基が挙げられる。これらの基
は置換可能な位置においてＤＰと結合することができる
。また、ＤＰ以外に置換基を有してもよい。前記芳香族
基および脂肪族基の定義、および前記芳香族基、脂肪族
基および複素環基の有してもよい置換基は前にＲ４１に
ついて説明したのと同じ意味である。Ｌがタイミング基
を表わすとき、ＡよりＬ−ＤＰとして離脱した後、Ｌと
ＤＰの結合が開裂することができる。このようなタイミ
ング基の例としては米国特許筒≠、−≠ｒ、り４２号に
記載のある分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基、米国特許筒≠、グ０り、３２３号もしくは同４
！、４Ｃコｌ、ｒ≠ｊ号に記載のある電子移動反応を利
用して開裂反応を起こさせる基、または西独公開特許第
２．Ａ、２Ａ、７７７号に記載のあるエステルの加水分
解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる
。

Ｌがタイミング基を表わすとき、ＤＰはそれに含まれる
ヘテロ原子（例えば酸素原子、イオウ原子もしくは窒素
原子）においてＬと結合する。

一般式（１）においてＤＰで表わされる基はニトロソ基
を含有する基であり、酸化還元反応を伴なわずにニトロ
ン基と現像主薬が反応してアゾ色素を形成するものであ
る。

ＤＰとして具体的には一般式（ＩＩ）で表わされるもの
である。

一般式（Ｉｆ） ｅｔ 、・′。ン（Ｎｏ）ａ ゛　さ（Ｘ）ｂ ゛Ｑ （ここでＨｅｔは酸素、硫黄、または窒素原子を表わし
一般式（１）のＡ−（Ｌ）ｎ−と結合する。

Ｑは炭素原子（Ｃ）とともに不飽和の環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、Ｘは置換基を表わす。ａ
は１以上の整数をｂは０以上の整数を表わす。ｂが２以
上の整数を表わすときＸはすべて同じであっても異なっ
ていてもよい。）一般式（Ｕ）において好ましく　＃′
ｉａは１またはコであり、特に好ましくＦｉ／である。

ｂは好ましくｉｊＯからダの整数であり、特に好ましく
はＯから２の整数を表わす。Ｑにおいて不飽和の環の骨
格を形成するうえで好ましい非金属原子としては炭素、
窒素、硫黄、酸素、リン原子が挙げられ、特に好ましく
は炭素、窒素、硫黄、酸素原子である。またＱにおいて
不飽和の環の骨格を形成する非金属原子（ただし環上の
水素原子は除く）の数として好ましくは３から一〇であ
り、特に好ましくはグから／Ｊである。Ｘとしてはそれ
が写真性に悪影響を及ぼすものでなければ特にその制約
はない。

本発明の化合物の効果は次の場合に特に著しく発揮され
る。

本発明の一般式（１）の化合物は、支持体上に少なくと
も一つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に、
主として色再現性良化および高感度化の目的で適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。

また、一般式（１）で表わされる本発明の化合物は、高
感度層、低感度層または中感度層など任意の層に用いる
ことができ、また感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に用いることができる。

一般式（１）で表わされる本発明の化合物の添加ＩＩＦ
ｉ化合物の構造や用途により異なるが、好ましくは同一
層もしくは隣接層に存在する銀１モル当り、／Ｘ／（７
−６から／、０モル、特に好ましくＨ／〜１０−３モル
〜０．ｊモルである。

本発明の化合物は、イエロー発色の色画像形成用カプラ
ーと同−感色性層に用いるとき、ＤＰで示される基は、
マゼンタ色素前駆体またはシアン色素前駆体であるとき
が好ましい。

本発明の化合物は、マゼンタ発色の色画像形成用カプラ
ーと同−感色性層に用いるとき、ＤＰで示される基は、
シアン色素前駆体またはイエロー色素前駆体であるとき
が好ましい。

本発明の化合物は、シアン発色の色画像形成用カプラー
と同−感色性層に用いるときＤＰで示される基はイエロ
ー色素前駆体またはマゼンタ色素前駆体であるときが好
ましい。

本発明のカプラーは画像形成用カプラーと同一写真層に
おいて併用するとき、特に好ましくはコ当量カプラーと
の併用である。

一般式（１）で表わされる本発明の化合物はある層にお
いて単独に用いてもよいし、公知のカプラーと併用して
もよい。他の色画像形成カプラーと併用する場合、本発
明化合物と他の色画像形成カプラーとのモル比率（本発
明の化合物／他の色画像形成カプラー）は、０．／／タ
タ、り〜りＯ／１０．好ましくは／／タタ〜ｚｏ７ｚｏ
である。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物の具体的
な例を示す。但しこれらに限定されるわけではない。

（化合物例） （Ｉ　）　−＋２） （Ｉ　）　−（８） し５ｆｌｌＮす （１）　−＋６１ α １Ｎｆｉｔ−りし１１２ｔ−０２しＬＪ２Ｊ１（１）−
α〔 α （１）−〇〇 Ｈ べＵ （１）　−（１Ｂ （１）−α罎 １）　−（ｌη （ＪＨ 夏　）−（１１Ｇ Ｈ （１）　−Ｈ （１）−α９ （１）−（至） （ｆ）−圓 Ｈ （１）−（ハ） Ｃε （１）−（ハ） ＯＨ （スキームλ） スキーム／ＳＪにおいてｂａｓｅとは塩基を表わし、具
体的にはトリエチルアミン、炭酸ナトリウム、水素化ナ
トリウム、／、／、３．３−テトラメチルグアニジンな
どである。

（製造例１）例示化合物（１）−（１１の合成本発明の
一般式（Ｉ）で表わされる化合物は以下に示すような方
法で合成することができる。

ダ位がヒドロキシル基で置換されたフェノールもしくは
ナフトールカプラー（Ｃｐ−ＯＨ）の場合にはスキーム
ｌに示した方法により合成することができる。

ｊ （スキームｌ） またカプラーの活性位にノ・ロゲン等の置換基がついた
もの（Ｃｐ−Ｈａｌ）ではスキームλに示した方法によ
ね合成することができる。

化合物（Ａ）（ｉ／、ｏｇ）と化合物Ｂ（３゜０ｇ）を
ＤＭＦ　（／　００ｍ１ｌ　）中／、／、Ｊ、Ｊ−テト
ラメチルグアニジン（＋、Ａｇ）の存在下室温で２０時
間反応させた。その後酢酸エチルコｏｏｍｌを加え、水
と／Ｎ塩酸、炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後濃縮し
た。得られた残渣をシリカゲルカラム（酢酸エチル−ヘ
キサンｔ：ｉｏ）を用いて精製することによ抄例示化合
物ＣＩ）−（１）を１．２ｇ得た。

質量分析の結果得られた化合物が目的物であることが確
認された。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤惑色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよ（、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤惑色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−怒色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２ＪＷ構成を好ましく用いることができる
０通常は、支持体に向がって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｗ　（ＢＬ）　／高感度青感光性層（８１１）　／高
感度緑感光性層ＣＧＨ）　／低域度緑怒光性７１　（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性Ｎ　（ＲＨ）　／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、または８１１／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢｌｌ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ
／ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくは台つ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）″、および回磁１Ｂ７１６　（１９７９
年１１月）　、　６４Ｂ頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ＋　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ
＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋＊ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅ＋ａｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６
６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ＋５ａ
ｎｅｔ　ａｌ、＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ
ｔ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　％第
１４＠２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４，２２６号、同４．４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ［Ｌ
　１７６４３および同ＮｃＬ１Ｂ７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

桑旅皿種皿　　　用■財Ｌ　腫月江」 ｌ　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　怒
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増悪剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右ｉ　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左憫ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　１防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種りのカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ）　Ｎｌ１１７６４３、ｖｉ−ｃ−ｃニ記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３；９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンクカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０．６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮＩＩＬ
　２４２３０　（１９Ｂ４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許筒４゜５００．６３０号、同第４．５４０．
６５４号、同第４．５５６．６３０号、琴０（ＰＣ？）
　８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６
．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７５
３，８７１号、同第４．４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　
、２５４　。

２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４．００４，９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許第１．１４６．３
６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４．
７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
を用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４．４０９，３
２０号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
．１〜１項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８．９６
２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４．２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、漱１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許筒４．５５３，４７７号等に記載のりガント放
出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー、米国特許筒４．７７４．１８
１号に記載の、蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドｇ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２，エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０１
以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ＮＣＬ　１７６４３の２８頁、および同Ｎｌ１１
８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されて
いる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全貌水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ１／、が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる６例
えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｂｎｇ、）、１９巻、２
％、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／雪は発
色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＬ／ｚの膜厚
に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度？＋／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、ｋ
　１７６４３の２８〜２９頁、および同ＮｌＸ１８７１
６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル、Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン頻またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌ＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Ｉｎ
に感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
００ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
Ｉ）、クロム（ＩＶ）　、＠　（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（［１）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｎｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の１
）１１は通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐ！（で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許筒１
．２９０．８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３〜９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｋｔ７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体：特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１．１２７．７１
５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許筒９６６．４１０号、同２．７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５８号
、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５．
６３０号に記載の化合物が好ましい、更に゛、米国特許
第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　［！ｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱線工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化！！感光材料は米国特許第４
，５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同
５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州
特許２１０，６６０＾２号などに記載されている熱現像
感光材料にも適用できる。

（以下余白） 実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料　０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒＴ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同−Ｈのハロゲン化
ｔａｉ１モルに対する塗布量ヲモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．４０第２７ｉｌ
（中間層） ２．５−ジーＬ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｘ−１２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ｇ 増感色素！ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０、１０ ０．０２ １．０４ ９　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９ＸＩＯ−５ １，８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０６０ ０．８７ 銀 １．０ ５、ｌＸ１０−’ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５１１（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６７ｉ（中間層） Ｘ−５ １，４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０．０６０ １．３０ ｔＢ　　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０弓 ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ０，２２ ０，１０ １，６３ ０，０４０ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ０．０２０ ０．８０ 銀　　０．１５ 銀　　０．１５ ３．０Ｘ１０弓 １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０”−’ ０．２６０ Ｇ、０２１ ０．０３０ ０．０２５ ｏ、ｔｏ。

Ｏ，０１０ ０，６３ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ？、０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９ｊｌｉ（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第ｔＯＷ　＜イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ ０，０９４ ｏ、ｏｔｓ Ｏ，０２６ ０，１６０ ０，００８ ０，５０ 銀　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ｓ、ｏｘｉｏ”’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．５４ ！！ ０．０５ ０．０８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１Ｎ（第１青感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤Ｎ） 乳剤Ｈ ０，０３ ０，９５ 銀　　０．０８ 銀　　０．０７ 銀　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 恨　　０．４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０−’ ０．１５４ ０、００？ ０．０５ ０．７８ 銀 ０．７７ 増感色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４Ｎ（第１保護Ｎ） 乳剤■ υ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） ゼラチン 各層には上記の成分の他に、 Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

ＥＸ−１ しｌ ＥＸ−２ Ｈ ＥＸ−３ 銀 ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．５ ０．１１ Ｏ０１７ ０，０５ １，００ ０，５４ ０，２０ １，２０ ゼラチン硬化剤 ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＣＪ＋ｓ（ｎ） ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１３ し１ し１ ＥＸ−１０ し！ ＥＸ−１２ ＣＪｓＯ３Ｏρ Ｘ　：　）’＝７０：３０　（ｗｔ％）Ｖ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ−プチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増悪色素■ 試料ｉｏλ〜１０４の作製 試料１０／の第１／層、第１コ層および第７３層に表／
に示したカプラーを添加した以外は試料１０／と同様に
して試料１０２〜ｉｏｔを作製した。得られた試料を３
３ｍｍ巾に裁断した。

試料１０／〜１０ｔについて、均一な緑色光で露光を与
えた後、青色光で像様露光を与え後述の現像処理を行な
った。このとき、イエロー濃度がカブ＋３−１−／、Ｏ
になる露光量におけるマゼンタ濃度から、青色光未露光
部でのマゼンタ濃度を減じた値を層間効果として求めた
。結果を表／　Ｉ／Ｃ示す。

処理工程 工　程　　　処理時間 発色現像　　３分／ｊ秒 漂　　白　　６分３０秒 水　　洗　　　２分１０秒 定　　着　　１分λＯ秒 水洗（１）　　　／分０１秒 水洗（２）１分００秒 安　　定　　１分Ｏ！秒 乾　　燥　　弘分コＯ秒 処理温度 １ｒ０Ｃ Ｉｒ０Ｃ ハ０Ｃ Ｉ０Ｃ ，２≠０Ｃ ２グ０Ｃ ｊｆ’ｃ ｊ０ｃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １、／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −コーメチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 （単位ｇ） １．０ ３．０ μ　、　Ｏ Ｊｏ、０ ／　、　≠ ／、ｊｍｇ ＋２　、　μ グ　、　ｊ ／、０Ｌ １０．０！ （単位ｇ） ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７チ） 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０チ） 水を加えて Ｈ （安定液） ｉｏｏ、。

１０、Ｏ ７ダ　Ｑ　、０ Ｊｏ、Ｏ Ａ、ｊｍ ／、ＯＬ ６．０ （単位ｇ） 　６　ｊ ７．０ ！　、０ ／７０．０ｍｌ ／、ＯＬ ４．７ （単位ｇ） ホルマリン（３７チ） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　ｉｏ） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて Ｈ ！ コ　、０ｍ１ ０、Ｊ Ｏ、Ｏｊ ／、ＯＬ 、ｏ−ｒ、。

表から明らかなように本発明の試料１０２〜１０ｔでは
ほぼ均一なマゼンタ濃度とな抄、色再現性に優れている
ことが明らかである。

また同様にして得られたカラー感光材料を３３ｍ　／　
ｍ巾に裁断した後光学つエツヂを用いて露光した試料を
下記の処理ステップと組成を有する処理工程（Ｕ）を用
い、自動現像機にて処理を行なった。その結果先程と同
様に色再現性にすぐれた感光材料を得ることができた。

（発色現像液） ジエチレントリアミ ン五酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 μｍ（Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シ・エチルアミノ） 一一一メチルアニ リン硫酸塩 ｌ−ヒドロキシエチ 母 液（ロ） ！　、θ μ　、　０ ３０　、θ ／、Ｊ ／、２ｍｇ λ　、　Ｏ ｌ　、７ リデンー／、／ ジホスホン酸 水を加えて Ｈ 漂白液） 補充液倹） ７　、　Ｏ ｔ　、０ ３　！　、０ ０．２ ≠　、　Ｏ ６、ｊ ／、！−ジアミノゾ ロ／ξン四酢酸第二 鉄錯塩 ／、３−ジアミノプ ロノ（ン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで Ｈ （定着液） ／−ヒドロキシエチ ３．０ １．０１１ １０、Ｏｊ 母　液位） ／２０ （０，ＪＪ モル／ｌ） Ｊ、０ ／ＤＯ ！　０ ／、０１１ ｑ　、　０ 母　液（ｇ） 弘　、　Ｏ ／、０１１ １０、　　λ　Ｏ 補充液（ｇ） ／１０ （ｏ、ｒ。

モル／ｌ） ｊ　、　Ｑ ／　！　Ｏ ｔ　θ ４！Ｏ ／、Ｏｌ ３．３ 補充液（ｇ） リデンー／、／− ジホスホン酸　　　　　７．０　　１０．０エチレンジ
アミン四 酢酸二ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　７．０　　　１０．０亜硫
酸アンモニウム　　ｉｔ、ｏ　　　コｊ、０チオ硫酸ア
ンモニウ ム溶液 ＜７００ｇ／ｌ）　　、２’１０ｍ１　　コｌ０ｍ１３
．６−シチアーｌ。

！−オクタンジオ ール　　　　　　　　！、８　　　７．０水を加えて　
　　　　　ｔ、ｏｌ　　ｔ、０１酢酸とアンモニアでｐ
ＨＡ、ｊ　　　　／：、ｊ（水洗水）　母液、補充液共
通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンノで一うイトＩＲ−／ＪＯＢ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アン・ぞ−ライトＩＲ−ｕ００）
を充填し九混床弐カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度をＪｍｇ／Ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウムＪＯｍｇ／Ｌと硫酸
ナトリウム０　、　／　ｊ　ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは４．ｊ−７，ｊの範囲にあった。

（安定液） 母　液位）　　補充液（ｇ） ホルマリン（３７％）コ、Ｏｍｌ　　Ｊ　、０ｍｌポリ
オキシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度１０）　　　０．３　　０．ψ！エチレン
ジアミン四 酢酸二ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｚ　　　　ｏ、ｏｚ水
を加えて　　　　　　／、ＯＬ　　　／、０ＬｐＨ、ｔ
、ｏ−ｒ、ｏ　　ｒ、ｏ−ｒ、。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．３Ｅｘ
Ｍ−８−０，０６ ＵＶ−１・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−２・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．０１ Ｓｏｌｖ−２”−・−０，０１ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　　・・・・・・　０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．５Ｕ
Ｖ−１・−・・−・０．　０６ υＶ−２・・・・・・　０．０３ ＥｘＣ−２・−−−−−０，０２ ＥχＦ−１・・・・・・　０，００４ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．　１ Ｓｏｌｖ−２”・・・・　０．０９ 第３ＦＪ（第１赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量・・・
・・・　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・
・・　０．６ＥｘＳ−１＝−１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２＝　　３．０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３＝　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３−・−・−０，０６ ＥｘＣ−４・・・・−０，０６ ＥｘＣ−７−−−・−０，０４ ＥｘＣ−２・・・・・・　０．０３ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．０３ Ｓｏｌｖ−３＝”　　０．０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　５モル％、内部筒Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　塗布銀量・・・・
・・　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・
・　０．５ＥｘＳ−１＝　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２＝　　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３＝　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３＝　　０．　２４ ＥｘＣ−４＝　　０．　２４ ＥｘＣ−７＝　　０．　０４ ＥｘＣ−２・・・・・・０．　０４ Ｓｏｌｖ−１−”　　０．１５ Ｓｏｌｖ−３＝　　０．　０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部筒Ａｇｌ型、球
相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数１６％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３） 塗布銀量　・・・・・・　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅｘ
Ｓ−１＝　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−２・・・・・・　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−３＝　
　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−５＝　　０．　０５ ＥｘＣ−６・・・・・・　０．Ｉ Ｓ　ｏ　１　ｖ−１：・・・・・０．　　Ｏｌ５ｏｌｖ
−２−０，０５ 第６層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｃｐ
ｄ−１・・・・・・　０．０３ Ｓｏ　１ｖ−１＝、　０．０５ 第７層（第１緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、内部筒Ａｇｌ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　・・・・・・　０．３０ ＥｘＳ−４＝　　５Ｘ１０−’ ＥχＳ−６・・・・・・　０．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−５
””　　２Ｘ１０°４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＭ−９・−−−−−０，２ ＥｘＹ−１４・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ−８・・・・・・　０．０３ ＳＯ１ｖ−１・・・・・・　０．５ 第８層（第２緑惑乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部筒Ａｇｌ型、球
相当径０．６μｍ、球相当径の変動係数３８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・旧・・　０．５ＥｘＳ
−４・・・・・・　５Ｘ１０−’ＥｘＳ−５＝　　２Ｘ
１０−’ ＥｘＳ−６・・・・・・　０．３Ｘ１０−’ＥｘＭ−９
＝　　０．２５ ＥｘＭ−８＝・・・　０．０３ ＥｘＭ−１０・・・・・・　０．０１５ＥｘＹ−１４・
・・・・・　０．０１ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、内部筒Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数８０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．２） 塗布銀量　・・・・・・　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−７・・・・・・　３．５Ｘ１０−’ＥｘＳ−８・
＝・・・　１．４Ｘ１０−’ＥｘＭ−１１・−・−・　
０．０１ ＥｘＭ−１２・・・”−０，０３ ＥｘＭ−１３・・・・・・　０．２０ ＥｘＭ−８＝　　０．０２ ＥｘＹ−１５・・・・・・　０．０２ Ｓｏｌｖ−１””　　０．　２０ ５ｏｌｖ−２−０，０５ 第１ＯＮ（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．２黄
色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・　０．０８
ｃｐ　ｄ−２・・・・・・　０．　　ｌ５ｏｌｖ−１−
・・・・・　０．３ 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５μｍ１球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−９・＝　　２Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１６＝　　０．　９ ＥｘＹ−１４・・・・・・　０．０７ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．　２ 第１２層（第２青惑乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　・・・・・・ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・ＥｘＳ−９
・・・・・・ ＥｘＹ−１６・・・・・・ ５ｏｌｖ−１・・・・・・ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・ＵＶ−ｔ　
　　　　　　　　　　・・・・・・ＵＶ−２・・・・・
・ ５ｏｌｖ−１・・・・・・ ５ｏｌｖ−２・・・・・・ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　・・・・・・ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・ポリメチルメタクリレー
ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　・・・・・・Ｈ−１・・・
・・・ Ｃｐｄ−３・・・・・・ ０．５ ０、　６ ｔｘｔｏ−’ ０．２５ ０．０７ ０．５ ０．４５ ０．２ ０．４ ０．５ ｃｐ　ｄ−４・・・・・・　０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した０以上のようにして作成した試料を試料２０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

５ｏｌｖ−１ニ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３： フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ＥｘＭ−８： ＵＶ−２： ＥｘＦ−１＋ ＥｘＣ−２： ＩＩ ＥｘＹ−１５： ＥｘＣ−５： ＣＨ。

晶８ 品出 ＥｘＹ−１４： ＥｘＣ−６： ０Ｉ＋ ＥｘＭ−９： ＥｘＭ−１３： ＥｘＭ−１１： ＥｘＭ−１２： Ｃｐｄ−１： Ｈ Ｃｐｄ−２： ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−２： ＥｘＳ−３＋ ＥｘＳ−４： ＥｘＳ−８： ＥｘＳ−９： Ｈ−１： Ｅｘｔ−６＋ Ｅｘｔ−７＋ Ｃｐｄ−３： Ｃｐｄ−４： （試料、２０２〜コｏｔの作製） 試料２０／の第３層、第弘層、第３層に本発明のカプラ
ーを添加し、試料２０／と同様に試料２０λ〜２０４を
作製した。得られた試料を３夕ｍｍ巾に裁断した。

試料コ０　／−Ｊ　Ｏ＆について均一な緑色光で露光を
与えた後、赤色光で像様露光を与え後述の現像処理を行
なった。このとき、シアン濃度がカブリ＋７．０になる
露光量におけるマゼンタ濃度から赤色光未露光部でのマ
ゼンタ濃度を減じた値を層間効果として求めた。結果を
表グに示す。

表３　処理工程（ＩＩ） 工　程　　　処理時間 発色現像　　３分ｌ！秒 漂　　　白　　　７分００秒 漂白定着　　３分／ｊ秒 水洗（１）　　　４ｔＯ秒 水洗（２）７分００秒 安　　定　　　　　グＯ秒 乾　　燥　　　７分ｌｊ秒 処理温度 ｊｒ’ｃ Ｊｒ’Ｃ Ｉｒ０Ｃ ３３°Ｃ ３！０Ｃ ｒ０Ｃ ｚｚ’ｃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一一−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 ｃ単位ｇ） ／、０ ３．０ 弘　、　Ｏ Ｊｏ、Ｏ ７、ダ ／、ｊｍｇ コ　、　≠ ≠　、　ｊ ／、０１ １０、Ｏｊ （単位ｇ） 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 ／　コ　Ｏ。

１０．０ １００．０ １０．０ ．００！モル １３．０ｍ１ 、ｏｌ ６．３ （単位ｇ） ｊＯ。

！ ｌ　コ　、　０ （７０％）　　　　　　　　　　　ＪＩＩＯ，０ｍｌア
ンモニア水（２７％）　　　　　　　ｔ、０ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｌｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライ）ＩＲ，−／ＪＯＢ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−ｇｏｏ）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度をＪｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム／！Ｏｍｇ／７３を添加した。

この液のｐＨは４．ｊ−７，ｊの範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　２．０ｍｌポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　ｏ、３エチレン
ジアミ トリウム塩 水を加えて Ｈ ン四酢酸二す ！ ０、Ｏｊ ｉ、ｏｌ −ｊ 表から明らかなように本発明の試料２０２〜コｏｔでは
ほぼ均一なマゼンタ濃度となり色再現性に優れているこ
とが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） Ａ−（Ｌ）＿ｎ−ＤＰ 式中、Ａはハロゲン化銀現像の関数として像状に−（Ｌ
   ）＿ｎ−ＤＰを放出する基を表わし、ＤＰはニトロソ基
   を有する色素前駆体残基を表わす。Ｌは２価の連結基ま
   たはタイミング基を表わし、ｎは０または１を表わす。