JPH02123137A - 耐熱性光架橋ポリエチレンテレフタレート系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐熱性ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィ
ルムに関し、川に詳しくは、優れた機械的特性、寸法安
定性、耐熱性の諸性質を兼備し、フレキシブルプリント
基板、各種耐熱テープ、キャリヤーとして有効に使用す
ることができるボ１エチレンテレフタレート系フィルム
に関する（−１のである。

［従来の技術］ 従来、飽和線状ポリエチレンテレフタレートはその優れ
た機械的性質を具備するため、繊維、フィルム、シート
、型物などの各種成型品に広く使用されている。しかし
ながら、かかる飽和線状ポリエチレンテレフタレート樹
脂は熱可塑性で、溶融成形することによって所望の成形
体とすることができるといった利点があるが、耐熱性が
充分であるとはいえない。

例えばポリエチレンテレフタレート延伸フィルムでは２
３０℃程度の温度で収縮率が大きくなり、使用範囲が著
しく制限される。また、実質的に無延伸のものでは特に
耐熱性が低（、約７０℃の温度で成型体が容易に変形又
は脆化してしまうといった欠点がある。

一方、電子機器の小型化、軽量化、精密化に伴ない、優
れた寸法安定性、ハンダ浴温度に耐え得る耐熱性を有す
る素材が求められている。かかる要求性能を満足し、ポ
リエチレンテレフタレートの前記の欠点を克服する目的
で、特公昭６１−１９４１９号公報には、実質的に線状
な飽和ポリエステルに下記式（１） （但し式中、Ｒ゛、　Ｒ２、Ｒ３は同一もしくは異なり
、それぞれ水素原子及び有機基よりなる群から選ばれた
メンバーを表わす） で表わされる不飽和基を有する化合物及び光化学反応開
始剤を溶融混合した後、製膜してフィルムとし、次いで
該フィルムに活性エネルギー線を照射する架橋ポリエス
テルフィルムに関する技術が知られている。

しかし、前記技術による架橋ポリエステルフィルムは、
配合する不飽和基を有する化合物が高価であり、コスト
面での問題があった。また、所期のフィルム物性を得る
ために高度に架橋させる必要があった。

本発明者らは、先に特開昭６０−２２８５２７号公報で
、ポリエチレンテレフタレート樹脂を特定のエポキシ樹
脂及び特定の光重合開始剤と共に溶融成形した後、紫外
線を照射することによって先行技術の問題点を解決する
新たな架橋構造のポリエチレンテレフタレート樹脂を形
成し得る技術を提案した。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記技術ではポリエチレンテレフタレー
ト樹脂フィルムを溶融成形する際にゲル分の生成が大き
く、得られたポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム
は著しく外観が悪く、常温時の延伸及び柔軟性と架橋処
理しても高温時の強度及び収縮率とのバランスが不十分
で、その用途に制限を受けていた。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記の各技術の問題点を解決すべく、上
記技術を根本的に再検討した結果、樹脂の組成、光架橋
剤及び光架橋によるゲルの生成量の調整並びに成形加工
条件について検討した結果、室２ｍにおいて適度な延伸
、柔軟性を有し、史に高１品においても十分に使用に耐
え得る強度と収縮率を有する山・１熱性ポリエチレンテ
レフクレート系フイルムを得た。

すなわち、本発明は、実質的に線状の飽和ポリエチレン
テレフタレートを主成分とする樹脂（Ａｌと、１分子中
にオキシラン環を２個以上有するエポキシ樹脂を主成分
とするカチオン重合性化合物ＦＢ＋　　と、紫外線照射
によりルイス酸触媒をＭ離する前記カチオン重合性化合
物の光重合開始剤ｆｃｌとよりなる組成物を光架橋せし
めたフィルムであって、該組成物の配合比が、それぞれ
（旧が＋Ａｌの５〜５０重量％、ｆｃ）がｆＢ）の０．
１〜１０重量％であり、光架橋後のフィルムを１００℃
のオルソクロロフェノールに１時間浸漬したときの不溶
分が１０重量％以上であることを特徴とする耐熱性ポリ
エチレンテレフタレート系フィルムである。

また、ポリエステルオリゴマーを添加してフィルム成形
時の温度を低下させ、ゲルの生成を抑えることにより外
観の優れた耐熱性光架橋ポリエチレンテレフタレート系
フィルムを得ることができる。

すなわち、実質的に線状の飽和ポリエチレンテレフタレ
ートを主成分とする樹脂（Ａ）と、１分子中にオキシラ
ン環を２個以上有するエポキシ樹脂を主成分とするカチ
オン重合性化合物（Ｂ）　と、紫外線照射によりルイス
酸触媒を遊離する前記カチオン重合性化合物の光重合開
始剤ｆｃｌ　と、ポリエステルオリゴマー（Ｄ）とより
なる組成物を光架橋せしめたフィルムであって、該組成
物の配合比が、それぞれ（Ｂｌが（Ａｌ　＋　（Ｄ）の
５〜５０重量％、ｆｃ）がｆＢ）の０．１〜ｌＯ重量％
、（Ｄ）が［Ａｌの５〜３５重量％であり、　１００℃
のオルソクロロフェノールに１時間浸漬したときの不溶
分が１０重量％以上であることを特徴とするｉｔ熱性光
架橋ポリエチレンテレフタレート系フィルムである。

［発明の詳細な説明］ （１）構成成分 飽和ポリエチレンテレフタレート層　成　（Ａ）本発明
の耐熱性ポリエチレンテレフタレート系フィルムに含有
される実質的に線状の飽和ポリエチレンテレフタレ−１
〜を主成分とする樹脂は、酸成分としてデレフタール酸
、グリコール成分としてエチ１ノングリコールより主と
して成るものであるが、融点１７０　’Ｃ以上、好まし
くは２３０　’Ｃ以上であれば、酸成分としてイソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸なとの脂環族ジカ
ルボン酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸などのオキシカ
ルボン酸、グリコール成分としてトリメチレングリコー
ル、テトラメヂレングリコール、ヘキザメチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメヂロール、ポリエヂレングリ
コール、ポリプロピレングリコールを含んでいてもよい
。

なお、前記ポリエチレンテレフタレートが実質的に線状
である範囲でペンタエリスリトール、トノメヂロールブ
ロバン、ピロメリット酸及びこれらのエステルｊ［シ成
誘導体などの多官能化合物を共重合せしめてもよい。

該ポリエチレンテレフタレートとしての特性を失わない
限り、他の熱可塑性樹脂、例えばポリブチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート、ポリアミド、ボリアリレー
ト、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキサイド、
ポリフェニレンスルファイド、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリスチレン
、スチレン・ブタジェン共重合体の外、飽和ポリエステ
ル樹脂のオリゴマーなどの少なくともＩ　ａｔ以上を型
合することもできる。

カチオン重Ａ　　Ａ構成　ｆＢ１ 本発明の耐熱性ポリエチレンテレフタレート系フィルム
に含有されるカチオン重合性化合物は、１分子中にオキ
シラン環を２個以上有するエポキシ樹脂を主成分とする
カチオン重合性化合物の種又は二種以上の混合物であり
、このエポキシ樹脂としてはビスフェノール型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂
などが好ましい。

このようなビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例
えばエピコート８２８、エピコート８３４、エピコート
８：１６．エピコート＋００１．エビコー１−１００４
、エビコー１−１００７　（以上、シェル化学社製、商
品名）　、　０１Ｎ１　：ｌ：ｌＩ　、　ＤＥＲ３：１
２　、　ＩＩＥＲＧ６１　、　ＤＥＩＩ６６４　、　Ｄ
ＥＲ６［ｉ？　　（以上、ダウケミカル社製、商品名）
、アラルダイト２６０、アラルダイト２８ｏ、アラルダ
イｌ−６０７１，アラルタイト６ｏ８４、アラルダイト
ｆｉｎ！１７　（以上、チバガイギー社製、商品名）な
どが挙げられ、それらは単独で又は混合して用いられる
。

前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばエピコ
ート１５２、エピコート１５４（以」二、シェル化学社
製、商品名）、アラルダイト［ＥＰＮ　１１３８、アラ
ルダイトＥＩＩＮ　１１３９、アラルダイＩ−ＥＣＮ　
Ｉ２３５、アラルダイトＥＣＮ　１２７：ｌ、アラルダ
−１’　＋−ＥＣＮ　１２８０、アラルダイトＥＣＮ　
１２９９　（以上、チバガイギー社製、商品名）　、　
Ｉ）ＥＮ　４３１　、　ＤＥＮ　４３８　　（以上、ダ
ウケミカル社製、商品名）などが挙げられ、それらは単
独で又は混合して用いられる。

脂環式エポキシ樹脂としては、例えばアラルダイｌ−に
Ｙ１７５、アラルダイトＣＹ　１７７、アラルダイトＣ
Ｙ　１７９、アラルタイトＣＹ　１８／Ｉ、アラルダイ
トＣＹ１９２（以上、ヂバガイギー社製、商品名）　、
　ＥＲＬ４２２１、　Ｅ肛−４２９９、Ｅｌ化−４２３
４（以上、ユニオンカーバイド社製、商品名）、などが
挙げられ、それらは単独で又は混合して用いられる。

その他ブタジェン系エポキシ樹脂などの使用も可能であ
り、前記各種エポキシ樹脂を混合したものも使用し得る
。

本発明に用いられるカチオン重合性化合物には、硬化特
性が悪くならない範囲内で１官能エポキシ希釈剤を使用
してもよい。このようなｌ官能エポキシ希釈剤としては
、例えばフェニルグリシジルエーテル、ｔ−ブヂルグリ
シジルエーテルなどが挙げられる。

さらにカチオン重合性ビニル化合物を前記エポキシ樹脂
に混合して使用することも可能であり、そのようなカチ
オン重合性ビニル化合物としては、例えばスチレン、ア
リルベンゼン、トリアリルイソシアネート、トリアリル
シアネート、ビニルエーテル、Ｎ−ビニルカルバゾール
、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。

゛′市Ａ開吐斉Ｉ成　ｆｃｌ 本発明の耐熱性ポリエチレンテレフタレー！・系フィル
ムの製造に際して配合される、紫外線照射によりカチオ
ン重合性化合物の重合を開始させるルイス酸触媒を遊離
する光重合開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳
香族ハロニウム塩、第Ｖｌ　ａ族または第Ｖａ族元素の
光感応性芳香族オニウム１Ωなどが挙げられる。

前記芳香族ハロニウム塩は、一般式 ％式％） （式中、Ｒ４は１価の芳香族有機基、Ｒ５は２価の芳香
族有機基、Ｘは例えば１．　Ｄｒ、　Ｃｒなどのハロゲ
ン原子、Ｍは金属又は半金属、ｑはハロゲン原子を表わ
し、ｄは０又は２、ｅは０又は１であり、かつ、ｆｄ＋
ｅ）は２又はＸの原子価に等しく、ｇはｌ】より大きい
８以下の整数を表わす。） で示される化合物であって、例えば などが挙げられる。

さらに第ｖ１ａ族元素又は第Ｖａテ元素の光感応性芳香
族オニウム塩としては一般式 （式中、Ｒ６は１価の芳香族有機基、１（７はアルキル
基、シクロアルキル基、置換アルキル基よりなる群から
選ばれた１価の脂肪族有機基、１セ０は脂肪族有機基お
よび芳香族有機基から選ばれた複素環構造を構成する多
価有機基、ＹはＳ、Ｓｅ、　Ｔｅの第Ｖ［族元素又はＮ
、　　Ｐ、　Ａｓ、　Ｓｂ及びＤｉから選ばれた第Ｖａ
族元素、Ｍは金属又は半金属、０はハロゲン原子を表わ
す。１は１）〜４の整数、Ｊは０〜２の整数、ｋは０〜
２の整数であり、かつ、ｆｉ＋ｊ＋ｋ）はＹの原子価に
等しく、Ｙが第Ｖｌ　ａ族のときは３、γが第Ｖａ族の
ときは４に等しく、ｉ・ｆｍ−ｎｌが成立し、かつ、ｎ
は２〜７の整数でＭの原子価に等しく、ｒｔｒ　Ｉｉｎ
よりも大きい８以下の整数を表わす。） で示される化合物である。

第Ｖｌ　ａ族元素のオニウム塩としては、例えばなどが
挙げられる。

また第Ｖａ族元素のオニウム塩としては、例え ば などが挙げられる。

ポリエステルオリゴマー成　ｆ０１ 本発明の耐熱性ポリエチレンテレフタレート系フィルム
に添加されるポリエステルオリゴマは、酸成分としてテ
レフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、セパチン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、ヒドロキシエトキシ酸なとのオキシカルボン酸
、グリコール成分としては、エチレングリコール、トリ
メグーレンゲリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、シクロヘキサンジメチロール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
などからなる、融点が１７０”Ｃ以下の低融点ポリエス
テルオリゴマーの一種又は神以上の混合物である。

ｙ立川 ポリエチレンプレフタレート樹脂（Ａｌに対して添加さ
れる前記カチオン重合性化合物（ロ）の電は、ポリエチ
レンテレフタレートに対して５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４５重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量
％である。

添加量が５０重量％を超えると、得られるフィルムが柔
軟性に乏しく、また、５重量％未満では耐熱性が乏しい
。

カチオン重合性化合物１８）に対して添加される前記ル
イス酸遊離型光重合開始剤＋Ｃ１の量は、カチオン重合
性化合物の０．１−１０重量％、好ましくは１〜５重量
％であり、０．１重量％未満になると紫外線による架橋
反応速度が遅くなり、処理時間が長くなりすぎる傾向が
あり、１０重量％を超えると触媒コストが高価であるた
め樹脂組成物の価格が高くなるばかりでなく、フィルム
の強度低下及び多量のイオン成分の残存によるフィルム
特性の低下が顕著になる。

また、ポリエステルオリゴマーｆｉｌ　を？呑加すると
きは、　ｒｉｉｉ記カチオン市合１生化合物（ロ）を、
ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａｌ　とポリニスデ
ルオリゴマーｉＤｌ　との合計這に対して上記と同し割
合に添加する。

ポリエチレンテレフタレーＩ−樹脂（Ａｌ　に対して添
加されるポリエステルオリゴマー（Ｄｌの量は。

ポリエチレンテレフタレート樹脂に対して５〜３５市量
％、好ましくは７〜３０重量％、さらに好ましくは１０
〜２０重量％である。添加量か５重量％以下ではフィル
ム成Ｊ［５時の温度を低下させる効果は少な（、また、
３５重量％以上では得られるフィルムの強度が弱い。

（２）フィルムの製造 本発明の耐熱・ｌポリエチレンテレフタレート系フィル
ムは、上記の構成成分を溶融混合した後製膜してフィル
ムとし、次いで該フィルムに紫外線を照射することによ
って製造することができる。

濱騰り座台 本発明のｆｉ−を熱性ポリエチレンテレフタレート系フ
ィルムを’Ａ造するためには、通常、先ず初めに前記構
成成分のポリエチレンテレフタレート、必要によりポリ
ニスデルオリゴマー、とカチオン重合性化合物をリボン
ブレンダー、Ｖ−ブレングーの如き８１械的混合手段な
どにより混合し、史にエクストル−グーの如き溶融混線
機を用いて溶融混練してペレットを得る。ン容融混諌（
ま−射に２６０〜３００℃、好ましくは２６５〜２８０
℃の温度で、通常１〜ＩＯ分混練することにより行なわ
れる。光重合開始剤は通常は光重合開始剤の分解を避け
るため１次の製膜の際の溶融混練機に添加して混練され
る。

装膜 得られたベレットと光重合開始剤ｆｃｌ　とを押出機に
て再溶融し、連続的にダイより押し出ずなどの通常の熱
ｉＴ塑性樹脂の製膜方法によってフィルム状に成形する
ことができる。

この時、配合されている光重合開始剤は、　２００°Ｃ
以上の高温で長時間処理されると、急速に分解してゲル
分を生成し易いので、できるだＢ−Ｊ低温、かつ短時間
の成Ｊ［ε加工条件を用い、使用する溶融押出機も強制
吐出型押出機を使用することが望ましい。

本発明でいうカチオン重合性化合物をポリエチレンテレ
フタレート樹脂に配合するとポリエチレンテレフタレー
ト樹脂の融点が低下し都合がよい。

１体的な溶融押出温度は２２０〜２７０℃、好ましくは
２２５〜２６０°Ｃ１更に好ましくは２３０〜２５０℃
である。　２７０℃を超えるとゲル化が著しくて製膜で
きず、　　２２　ｆ）”Ｃ未満では溶融押出しが困難と
なる。また、溶融押出時間は１０分以下、３０秒以上、
好ましくは５分以下、４０秒以上、更に好ましくは３分
以下、５０秒以上である。１０分を超えるとゲル化が著
しく製膜できず、３０秒未満では溶融押出しが困難とな
る。

（中周する溶融押出機の例としては、ウニルナクラデア
社製ＺＳＫ型二軸押出機、東芝機械（閑製１王Ｍを二軸
押出機、日本製鋼■製ＴＥＸ型二軸押出機、ｔｔ！！Ｆ
ｌ鉄工■製Ｐ鉄工塑製ＰＣＭ型二軸押出機する片持ちス
クリューが同方向、異方向に回転し強制吐出機構を有す
る溶融押出機が好都合である。

低融点のポリエステルオリゴマーを配合する本発明の技
術に従えば、ポリエチレンテレフタレート脂の融点より
低い温度で、光重合開始剤による分解ゲル化を起こさせ
ることなく製膜することができるので好都合である。

また、特にある神の配合組成においては、上記のべＬノ
ット化を省略して、ポリエヂレンテレフタレ−１・、ポ
リエステルオリゴマー、カチオン重合性化合物及び光重
合開始剤を同時に機緘的に混合した後に？捏練１幾で溶
融ｉ捏合し、直ちに製膜することができる。

紫潟」１艮射 −に記製膜によって得られたフィルムに、紫外線をｒＨ
ｒ３　Ｑ・１することにより架橋させて本発明の耐熱性
ポリエチレンテレフタレート系フィルムを製造するか２
紫外線の照射による架橋は無延伸フィルム、延伸フィル
ムと共に施しくする。紫外線の照射による架橋は製膜工
程において連続的Ｉｒｉ実施することが好ましい。

紫外線の！層材条件は室温よりポリエチレンテレフタレ
ートの分解温度までの温度、好ましくはポリエチレンテ
レフタレートのガラス転移点温度以上で融点息子の温度
、特に好ましくはガラス転移温度よりも２０℃以上高い
温度で融点より２０”Ｃ低い？Ｂ度以下で、照射時間は
５０秒以下、好ましくは３０秒以下、更に好ましくは５
〜１５秒である。照射条件は、得られる架橋物のオルソ
クロロフェノール不溶分の量によって適宜選択される。

紫外線は一般に２００〜５００ｎｍ　、好ましくは３ｏ
（］〜４００ｒ＋ｍの波長のものが使用される。

本発明の１熱性ポリエチレンテレフタレート系フイルム
は、上記の方法により工業的に製造することができるが
、必ずしも上記の方法のみにより製造されたものに限定
されるものでない。

（３）フィルム 上記方法などにより製造された本発明の耐熱性ポリエチ
レンテレフタレート系フィルムは、オルソクロロフェノ
ールｌＯｍｊにポリエチレンテレフタレート系フィルム
１１００ｆｆ１を１００℃で１時間加熱撹拌溶解させた
後、３Ｇのガラスフィルターで濾過洗浄した不溶部を１
３０℃で恒温に達するまで乾燥させた時の不溶分（ゲル
）が１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上、特に
好ましくは２０重量％以上のものである。

不溶分が１０重量％未満である場合には、フィルムの寸
法安定性及び耐熱性が不充分である。

本発明の耐熱性ポリエチレンテレフタレート系フィルム
の厚さは、通常１０００μｍ以下、好ましくは２〜５０
０μｍ、さらに好ましくは５〜３００μｍのものである
。

このような本発明の耐熱性ポリエチレンプレフタレート
系フィルムは、フレキシブルプリント基板、各種Ｍ熱テ
ープ、キャリヤーとして有効に使用することができる。

［実施例］ 本発明の耐熱性ポリエチレンテレフタレート系フィルム
を以下に実施例を挙げて具体的に説明する。

なお、極限粘度はオルソクロロフェノール中３６°Ｃテ
アｌｌ１ｌ　ｉ　Ｌ　ｆ、＝　（ａ　テアル。また、融
点はＤＳＣｔ示差熱分析計）により５　ｍｇのサンプル
を１０℃／分の速度でｙｔ／Ｉ′＋２シた時の吸熱ピー
クを示す。

また、１１られるフィルムの強度及び伸度の測定は、Ｊ
ＩＳ　Ｃ２３１１１に準拠した。

また、表−Ｉ、２．３における収縮率は次の算式により
測定した。

収縮率・け線を付けたフィルムを２６０℃雰囲気に１分
間放置した場合の長さ方向の変化により次式にて算出し
た。

ｅ　　　２３℃における標線間距離 ！２６０℃における標線間距離 実施例１〜５．比較例１〜７ 酸成分としてテレフタル酸を、またグリコール成分とし
てエヂレングリコールを用いて得られたポリエチレンテ
レフタレート＋Ａｌ　を極限粘度０６８融点２５８℃、
ガラス転移点温度７０°Ｃ）と、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂（Ｂ）（分子量３０６、エポキシ当１１０３
１とを表−■に示す割合で配合し、■ブレンダーで良く
混合した後、　Ｌ／Ｄ　＝３０の３１］ミノニ軸混練機
（池■」鉄工■製ＰＣＭ型）にてシリンダー温度２６０
℃、スクリュー回転′ｅｉ２００ｒｐｍで溶融ＭＦＪし
、成形材料としてのペレットを得た。

次いで光重合開始剤としてトリフェニルスルホニウムへ
キサフルオロアンチモネート（Ｃ）を先に溶融ベレット
化した成形材料（ＡｌＢ）に対してＶブレンダーにて五
合し、先端に３（］ＯｍｍＴダイを設けた前記二軸混練
機で、シリンダー温度２５０℃、樹脂滞留時間２分、回
転数２０Ｏｒｐｍで溶融混線押出し、ロールにて急冷し
て厚さ２００μｍの透明な未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムに２　ｋＷ高圧水銀灯ｆ３０ｗ／ｃ
ｍｌを２０ｃｍ離した位置から　１３０℃で７秒間照ｆ
・ｔ　した。

得られたフィルムの性質と成分（Ａｌ　（Ｂ）　（Ｃ）
の配合割合を表−１にまとめた６ 実施例で７１６れなフィルムは比較例に比べいずれも室
温での可撓性も十分であり、高温での強度及び寸法安定
性がともに優れている。

また、比較例５は実施例３と同一の配合組成であるが、
得られたフィルムに紫外線の照射を実施しないで製造し
たものであり、比較例６は実施例３と同一の配合組成で
あるが、フィルム成形時に＋ｐ軸軸線練機口］辺社製４
０ｍｍ、スクリュＬ／　Ｄ　・：３０　）を利用して製
造したものである。したがって、紫外線の照射がない場
合はエポキシ樹脂の架橋が起らず、高温時のフィルム物
性が著しく劣ったものとなる。また、フィルム成形時に
強制吐出力の劣る単軸混練機を使用して成膜したが、成
膜することはできなかった。

実Ｅ１１！１Ｉ１６及び比較例８ 酸成分としてテレフタル酸を、またグリコール成分とし
てエチレングリコールとポリエチレングツコール（分子
ｆｆ１１０００）とを用いて得られたポリエチレンテレ
フタレート（Ｄ）（極限粘度０．７５．融点２４０℃、
ガラス転移点温度５０℃、エチレングリコール対ポリエ
チレングリコールのモル比：５対ｌ）を使用して、実施
例３と同様の実験を実施した。

その結果を表−２に紫外線照射のみを実施しなかった比
較例８と共に示す。

表−２ 本発明の耐熱性ポリエチレンテレフタレート系フィルム
は１表−１に示す実験結果から明らかな如く、比較例１
〜６及び通常のポリエチレンテレフタレートフィルム（
比較例７）に比べ、実施例１〜５の本発明の耐熱性ポリ
エチレンテレフタレート系フィルムは、室温においても
使用に耐える柔軟性を持つ以外に、高温（２６０“Ｃ）
における強度、伸び、収縮率が極めて優れており、従来
のポリエチレンテレフタレートフィルムの耐熱性を大幅
に改善し、０種以上の耐熱性電気機器への使用が可能と
なる。史に耐熱収縮率の小さいことはフレキシブルプリ
ントサーキットの耐半田特性を大１１】に改潜すること
ができる。

また、比較例１〜４によって、カチオン重合性化合物及
び光重合開始剤の添加量が適正範囲を越えると、望まし
いフィルムの高温物性が得られ難いことが理解できる。

また、実施例６よりポリエチレンプレフタレートのグリ
コール成分の一部をポリエチレングリクールに替えると
、伸びの良好で柔軟なものが得られることが理解できる
。したがって１本発明の耐熱性ポリエチレンテレフタレ
ート系フィルムは用途に応じて、各種性能に通したフィ
ルムとすることができる。

実施例７〜１３及び比較例９〜１６ 酸成分としてテレフタル酸を、またグリコール成分とし
てエチレングリコールを用いて得られたポリエチレンテ
レフタレート＋Ａｌ　を極限粘度０．６８、融点２５８
°Ｃ、ガラス転移点温度７０℃）と、ヒドロキシポリエ
ステルオリゴマー（Ｄ）（バイエル社製ディスモーフエ
ン＃９５１．融点１００℃）と、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂（ロ）（分子ｆｆ１３０６　、エポキシ当１
１０３１とを表−３に示す割合で配合し、■ブレンター
で良く混合した後、Ｌ／Ｄ＝３０の３０ミｌ二軸混線機
（池貝鉄工■製ＰＣＭ型）にてシリンダー温度２７０℃
、スクリュー回転数２０Ｏｒｐｍで溶融混練し、成形材
料としてのベレットを得た。

次いで光重合開始剤としてトリフェニルスルホニウムヘ
キサフルオロアンチモネートｆｃ）を先に溶融ベレット
化した成形材料ＦＡ＋Ｂ＋ＤＪに対してＶブレンターに
て混合し、先端に３００ｍｍＴタイを設しづた１、／Ｄ
・３０の３０ミリｊ罫軸混練機で、シリンダー温度２５
０°Ｃ，ｔＭ脂滞留時間２分、回転数１１００ｒｐで溶
融混線押出し、ロールにて急冷して厚さ２００μｍの透
明な未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムに２　ｋＷ高圧水銀灯（３０ｗ／ｃ
ｍｉを２０ｃｍ離した位置から１３０℃で７秒間！Ｉ／
１射した。

（１）られたフィルムの性′αと成分（Ａｌ　、　ｆＢ
）　、　（Ｃ１。

＋Ｄｌの配合割合を表−３にまとめた。

実施例で得られたフィルムは、比較例に比べいずれも室
温での可撓性も十分であり、高温での強度及び寸法安定
・姓がともに優れている。

また、比較例４ではポリエステルオリゴマーの配合がか
少なくシリンダー温度２３０℃では′ｇＪ膜ができなか
った。比較例１５はポリエチレンテレフタレート樹脂の
みであり、シリンダー温度２３０℃では’ＩＩＩＱでき
ず、シリンダー温度を２７０℃にして製膜した場合での
フィルム物性を示し、高温時のフィルム物性は全（測定
できなかった。比較例Ｉ６は実施例１０と同一組成であ
るがＵＶの照射を実施しなかった場合を示し、高温での
フィルム物性は全く泄１定できなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的に線状の飽和ポリエチレンテレフタレート
   を主成分とする樹脂（Ａ）と、１分子中にオキシラン環
   を２個以上有するエポキシ樹脂を主成分とするカチオン
   重合性化合物（Ｂ）と、紫外線照射によりルイス酸触媒
   を遊離する前記カチオン重合性化合物の光重合開始剤（
   Ｃ）とよりなる組成物を光架橋せしめたフィルムであっ
   て、該組成物の配合比が、それぞれ（Ｂ）が（Ａ）の５
   〜５０重量％、（Ｃ）が（Ｂ）の０．１〜１０重量％で
   あり、１００℃のオルソクロロフェノールに１時間浸漬
   したときの不溶分が１０重量％以上であることを特徴と
   する耐熱性光架橋ポリエチレンテレフタレート系フィル
   ム。
2. （２）実質的に線状の飽和ポリエチレンテレフタレート
   を主成分とする樹脂（Ａ）と、１分子中にオキシラン環
   を２個以上有するエポキシ樹脂を主成分とするカチオン
   重合性化合物（Ｂ）と、紫外線照射によりルイス酸触媒
   を遊離する前記カチオン重合性化合物の光重合開始剤（
   Ｃ）と、ポリエステルオリゴマー（Ｄ）とよりなる組成
   物を光架橋せしめたフィルムであって、該組成物の配合
   比が、それぞれ（Ｂ）が（Ａ）＋（Ｄ）の５〜５０重量
   ％、（Ｃ）が（Ｂ）の０．１〜１０重量％、（Ｄ）が（
   Ａ）の５〜３５重量％であり、１００℃のオルソクロロ
   フェノールに１時間浸漬したときの不溶分が１０重量％
   以上であることを特徴とする耐熱性光架橋ポリエチレン
   テレフタレート系フィルム。