JPH0212951B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0212951B2 JPH0212951B2 JP56023943A JP2394381A JPH0212951B2 JP H0212951 B2 JPH0212951 B2 JP H0212951B2 JP 56023943 A JP56023943 A JP 56023943A JP 2394381 A JP2394381 A JP 2394381A JP H0212951 B2 JPH0212951 B2 JP H0212951B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- mol
- alkyl
- compound
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
本発明は新規な有機化合物に関し更に詳しくは
液晶材料の一成分として使用することができる新
規な液晶化合物に関するものである。 周知の如く液晶物質はねじれた液晶配列を持つ
ネマチツク液晶を用いる表示素子（いわゆるTN
セル）に利用出来る他、適当な色素を含有する液
晶物質又は液晶混合物のゲスト・ホスト効果を応
用した表示素子、更には液晶の動的散乱効果を利
用したDS型表示素子、コレステリツク―ネマチ
ツク相転移を利用した表示素子、液晶の電界制御
複屈析効果を利用したDAP型表示素子等広く利
用されている。これらの液晶材料は単独の化合物
では、その諸特性即ち、液晶温度範囲、動作電
圧、応答性能等で実用的な使用に耐えるものはな
く実用的には数種の液晶化合物を混合してある程
度の使用に耐えるものを得ているのが現状であ
る。本発明はこの様な実用的な性能の優れたかつ
安定な液晶組成物を構成する−成分として有用な
化合物を提供するものである。 即ち本発明は一般式 （上式に於てＲは炭素数１〜10のアルキル基を
示し、ＸはＦを示す） で表わされるｐ―（トランス―５―アルキル―
１，３―ジオキサン―２―イル）フエニルｐ―ハ
ロゲノベンゾエートである。 本発明の（）式の化合物は誘電異方性で正
で、液晶温度範囲は広くかつ透明点の高い、安定
性に優れた新規な液晶化合物である。 本発明の化合物は融点が高いため、この化合物
単独では実用的に使用できないが、他の液晶化合
物との相容性にすぐれているので、例えばビフエ
ニル系、エステル系、アゾキシ系、シクロヘキサ
ンカルボン酸フエニルエステル系、フエニルシク
ロヘキサン系、フエニルピリミジン系などの液晶
の１種類又は数種類の系の混合物と混合させて透
明点を上昇させる効果を有する。 本発明の化合物は次の様にして合成することが
できる。まず、マロン酸ジエチルエステルを、無
水エチルアルコール溶媒中、ナトリウムエトキシ
ドの存在下にて、アルキルプロマイドと反応させ
て２―アルキルマロン酸ジエチルエステルを得
る。これをテトラハイドロフラン（THF）溶媒
中にて水素化リチウムアルミニウムを用いて還元
し、２―アルキル―１，３―プロパンジオールを
得る。このマロン酸エステルの還元は公知のその
他の還元剤や還元方法を用いることもできる。一
方、４―フルオロ安息香酸を塩化チオニル、五塩
化燐等の塩素化剤により相当する酸塩化物とし、
これに４―ヒドロキシベンズアルデヒドを、ピリ
ジン等の塩基性溶媒中で反応させることにより、
Ｐ―（４―フルオロベンゾイルオキシ）ベンズア
ルデヒドを得る。この様にして得られたアルデヒ
ドと、前に得られた２―アルキル―１，３―プロ
パンジオールをｐ―トルエンスルフオン酸の様な
酸触媒を用いトルエンの様な不活性有機溶媒中で
反応させることにより、ｐ―（５―アルキル―
１，３―ジキサン―２―イル）フエニルｐ―フル
オロベンゾエートが得られる。このジオキサン化
合物はシス体とトランス体の混合物であるので再
結晶によりシス体を除去すれば目的のトランス体
であるｐ―（トランス―５―アルキル―１，３―
ジオキサン）フエニルｐ―フルオロベンゾエート
が得られる。以上を化学式で示すと 以下、実施例としてその製造例及び使用例を示
すことにより本発明の化合物について更に詳細に
説明する。 実施例 １ 〔ｐ―（５―ブチル―１，３―ジオキサン―２
―イル）フエニルｐ―フルオロベンゾエート
（（）式でＲがC4H9のもの）を製造〕 ナトリウムエトキシド41.3g（0.61モル）を無水
エチルアルコール200mlに溶解し、次いでマロン
酸ジエチル96g（0.60モル）を加え、加熱撹拌す
る。そこへ、臭化ノルマルブチル83.0g（0.60モ
ル）を徐々に滴下する。滴下終了後４時間加熱還
流させる。しかる後に、常圧にてエチルアルコー
ルを留去し反応混合物に冷水200mlを加え反応に
よつて析出した臭化ナトリウムを溶解せしめる。
次いで水層と有機層を分離し、水層を200mlのノ
ルマルヘキサンで抽出し、抽出液を上層の有機層
と合わせ水洗後ノルマルヘキサンを減圧にて留去
し、残渣を減圧蒸留してエチル―ノルマルブチル
マロン酸ジエチル93.45g（0.432モル）を得た。そ
の沸点は86〜90℃／３mmHgであつた。 この様にして得られたエチルーノルマルブチル
マロン酸ジエチル65.7g（0.3モル）を水素化カル
シウムを用いて乾燥したテトラハイドロフラン
150mlに溶解し、これを乾燥したテトラハイドロ
フラン500ml中に水素化リチウムアルミニウム
15g（0.4モル）を懸濁させ、激しく撹拌している
液中に20℃にて滴下した。滴下終了後、この混合
物を還流下に２時間加熱した。加熱終了後、氷浴
で反応混合物を冷却し、過剰の水素化リチウムア
ルミニウムを分解するために酢酸エチルエステル
10mlを添加した。次いで20％硫酸200mlを加え、
水酸化リチウム等の無機物が溶解するまで激しく
撹拌した。生成物をエーテル100mlで抽出し、抽
出液を５％炭酸水素ナトリウム水溶液で２回洗浄
し、更に水洗後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。次いで抽出液からエーテルを留去し残渣を減
圧蒸留して２―ノルマルブチル―１，３―プロパ
ンジオール27.7g（0.21モル）を得た。沸点は105
〜107℃／３mmHgであつた。 一方、４―オキシベンズアルデヒド35g（0.29モ
ル）、無水ベンゼン400ml、乾燥ピリジン40mlの混
合溶液中に４―フルオロベンゾイルクロライド
52.4g（0.3モル）を反応温度を30〜40／に保ちな
がら滴下する。滴下終了後反応温度60℃にて３時
間加熱撹拌を続けてから反応混合物を水200ml中
にあける。有機相を分離して、希塩酸溶液および
希水酸化ナトリウム溶液および水で洗浄し、次い
で無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を留去
してから残留物をエタノールを用いて再結晶を行
い、融点99.6℃のｐ―（４―フルオロベンゾイル
オキシ）ベンズアルデヒド40.6g（0.16モル）を得
た（収率52％）。この2.6g（0.01モル）をとり、そ
れに先に得られた２―ブチルプロパン―１，３―
ジオール1.32g（0.01モル）及びトルエン50mlを加
え、更に触媒として50mgの４―トルエンスルホン
酸を加えた混合物を水分離器を備えたフラスコに
入れ加熱還流すると約１時間で水は出なくなり反
応は終了する。反応物を100mlの水の中にあけて
から有機相を分離し、それを５％炭酸水素ナトリ
ウム溶液、次いで水で洗浄してから無水硫酸ナト
リウム上で乾燥する。次に溶剤（トルエン）を減
圧にて留去し、残留物をエチルアルコール７：ベ
ンゼン３の混合溶媒10mlで２回再結晶すると目的
のｐ―（トランス―５―ブチル―１，３―ジオキ
サン―２―イル）フエニルｐ―フルオロベンゾエ
ート1.8g（収率48％）が得られた。このもののＣ
―Ｎ点（ネマチツク点）は91.0〜91.5℃、Ｎ―Ｉ
点（透明点）は165℃で、又その元素分析値は次
の如く理論値とよく一致している。 分析値(%) 計算値 (C21H24O4Fとして)(%) Ｃ 70.6 70.2 Ｈ 6.4 6.7 実施例 ２〜９ 実施例１における臭化ブチルの代りに他の臭化
アルキルを使用し、又（）式のＸがBr又はCl
の場合は４―フルオロベンゾイルクロライドの代
りに夫々４―ブロモベンゾイルクロライド又は４
―クロロベンゾイルクロライドを使用する以外は
実施例１と同様にして第１表に示す（）式の化
合物を得た。その物性を第１表に実施例１の結果
も含めて示す。
液晶材料の一成分として使用することができる新
規な液晶化合物に関するものである。 周知の如く液晶物質はねじれた液晶配列を持つ
ネマチツク液晶を用いる表示素子（いわゆるTN
セル）に利用出来る他、適当な色素を含有する液
晶物質又は液晶混合物のゲスト・ホスト効果を応
用した表示素子、更には液晶の動的散乱効果を利
用したDS型表示素子、コレステリツク―ネマチ
ツク相転移を利用した表示素子、液晶の電界制御
複屈析効果を利用したDAP型表示素子等広く利
用されている。これらの液晶材料は単独の化合物
では、その諸特性即ち、液晶温度範囲、動作電
圧、応答性能等で実用的な使用に耐えるものはな
く実用的には数種の液晶化合物を混合してある程
度の使用に耐えるものを得ているのが現状であ
る。本発明はこの様な実用的な性能の優れたかつ
安定な液晶組成物を構成する−成分として有用な
化合物を提供するものである。 即ち本発明は一般式 （上式に於てＲは炭素数１〜10のアルキル基を
示し、ＸはＦを示す） で表わされるｐ―（トランス―５―アルキル―
１，３―ジオキサン―２―イル）フエニルｐ―ハ
ロゲノベンゾエートである。 本発明の（）式の化合物は誘電異方性で正
で、液晶温度範囲は広くかつ透明点の高い、安定
性に優れた新規な液晶化合物である。 本発明の化合物は融点が高いため、この化合物
単独では実用的に使用できないが、他の液晶化合
物との相容性にすぐれているので、例えばビフエ
ニル系、エステル系、アゾキシ系、シクロヘキサ
ンカルボン酸フエニルエステル系、フエニルシク
ロヘキサン系、フエニルピリミジン系などの液晶
の１種類又は数種類の系の混合物と混合させて透
明点を上昇させる効果を有する。 本発明の化合物は次の様にして合成することが
できる。まず、マロン酸ジエチルエステルを、無
水エチルアルコール溶媒中、ナトリウムエトキシ
ドの存在下にて、アルキルプロマイドと反応させ
て２―アルキルマロン酸ジエチルエステルを得
る。これをテトラハイドロフラン（THF）溶媒
中にて水素化リチウムアルミニウムを用いて還元
し、２―アルキル―１，３―プロパンジオールを
得る。このマロン酸エステルの還元は公知のその
他の還元剤や還元方法を用いることもできる。一
方、４―フルオロ安息香酸を塩化チオニル、五塩
化燐等の塩素化剤により相当する酸塩化物とし、
これに４―ヒドロキシベンズアルデヒドを、ピリ
ジン等の塩基性溶媒中で反応させることにより、
Ｐ―（４―フルオロベンゾイルオキシ）ベンズア
ルデヒドを得る。この様にして得られたアルデヒ
ドと、前に得られた２―アルキル―１，３―プロ
パンジオールをｐ―トルエンスルフオン酸の様な
酸触媒を用いトルエンの様な不活性有機溶媒中で
反応させることにより、ｐ―（５―アルキル―
１，３―ジキサン―２―イル）フエニルｐ―フル
オロベンゾエートが得られる。このジオキサン化
合物はシス体とトランス体の混合物であるので再
結晶によりシス体を除去すれば目的のトランス体
であるｐ―（トランス―５―アルキル―１，３―
ジオキサン）フエニルｐ―フルオロベンゾエート
が得られる。以上を化学式で示すと 以下、実施例としてその製造例及び使用例を示
すことにより本発明の化合物について更に詳細に
説明する。 実施例 １ 〔ｐ―（５―ブチル―１，３―ジオキサン―２
―イル）フエニルｐ―フルオロベンゾエート
（（）式でＲがC4H9のもの）を製造〕 ナトリウムエトキシド41.3g（0.61モル）を無水
エチルアルコール200mlに溶解し、次いでマロン
酸ジエチル96g（0.60モル）を加え、加熱撹拌す
る。そこへ、臭化ノルマルブチル83.0g（0.60モ
ル）を徐々に滴下する。滴下終了後４時間加熱還
流させる。しかる後に、常圧にてエチルアルコー
ルを留去し反応混合物に冷水200mlを加え反応に
よつて析出した臭化ナトリウムを溶解せしめる。
次いで水層と有機層を分離し、水層を200mlのノ
ルマルヘキサンで抽出し、抽出液を上層の有機層
と合わせ水洗後ノルマルヘキサンを減圧にて留去
し、残渣を減圧蒸留してエチル―ノルマルブチル
マロン酸ジエチル93.45g（0.432モル）を得た。そ
の沸点は86〜90℃／３mmHgであつた。 この様にして得られたエチルーノルマルブチル
マロン酸ジエチル65.7g（0.3モル）を水素化カル
シウムを用いて乾燥したテトラハイドロフラン
150mlに溶解し、これを乾燥したテトラハイドロ
フラン500ml中に水素化リチウムアルミニウム
15g（0.4モル）を懸濁させ、激しく撹拌している
液中に20℃にて滴下した。滴下終了後、この混合
物を還流下に２時間加熱した。加熱終了後、氷浴
で反応混合物を冷却し、過剰の水素化リチウムア
ルミニウムを分解するために酢酸エチルエステル
10mlを添加した。次いで20％硫酸200mlを加え、
水酸化リチウム等の無機物が溶解するまで激しく
撹拌した。生成物をエーテル100mlで抽出し、抽
出液を５％炭酸水素ナトリウム水溶液で２回洗浄
し、更に水洗後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。次いで抽出液からエーテルを留去し残渣を減
圧蒸留して２―ノルマルブチル―１，３―プロパ
ンジオール27.7g（0.21モル）を得た。沸点は105
〜107℃／３mmHgであつた。 一方、４―オキシベンズアルデヒド35g（0.29モ
ル）、無水ベンゼン400ml、乾燥ピリジン40mlの混
合溶液中に４―フルオロベンゾイルクロライド
52.4g（0.3モル）を反応温度を30〜40／に保ちな
がら滴下する。滴下終了後反応温度60℃にて３時
間加熱撹拌を続けてから反応混合物を水200ml中
にあける。有機相を分離して、希塩酸溶液および
希水酸化ナトリウム溶液および水で洗浄し、次い
で無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を留去
してから残留物をエタノールを用いて再結晶を行
い、融点99.6℃のｐ―（４―フルオロベンゾイル
オキシ）ベンズアルデヒド40.6g（0.16モル）を得
た（収率52％）。この2.6g（0.01モル）をとり、そ
れに先に得られた２―ブチルプロパン―１，３―
ジオール1.32g（0.01モル）及びトルエン50mlを加
え、更に触媒として50mgの４―トルエンスルホン
酸を加えた混合物を水分離器を備えたフラスコに
入れ加熱還流すると約１時間で水は出なくなり反
応は終了する。反応物を100mlの水の中にあけて
から有機相を分離し、それを５％炭酸水素ナトリ
ウム溶液、次いで水で洗浄してから無水硫酸ナト
リウム上で乾燥する。次に溶剤（トルエン）を減
圧にて留去し、残留物をエチルアルコール７：ベ
ンゼン３の混合溶媒10mlで２回再結晶すると目的
のｐ―（トランス―５―ブチル―１，３―ジオキ
サン―２―イル）フエニルｐ―フルオロベンゾエ
ート1.8g（収率48％）が得られた。このもののＣ
―Ｎ点（ネマチツク点）は91.0〜91.5℃、Ｎ―Ｉ
点（透明点）は165℃で、又その元素分析値は次
の如く理論値とよく一致している。 分析値(%) 計算値 (C21H24O4Fとして)(%) Ｃ 70.6 70.2 Ｈ 6.4 6.7 実施例 ２〜９ 実施例１における臭化ブチルの代りに他の臭化
アルキルを使用し、又（）式のＸがBr又はCl
の場合は４―フルオロベンゾイルクロライドの代
りに夫々４―ブロモベンゾイルクロライド又は４
―クロロベンゾイルクロライドを使用する以外は
実施例１と同様にして第１表に示す（）式の化
合物を得た。その物性を第１表に実施例１の結果
も含めて示す。
【表】
実施例10 （応用例）
からなる液晶組成物のネマチツク液晶温度範囲は
−３〜52℃、20℃に於ける粘度は23cp、△εは
10.5、セル厚10μのTNセルに封入した場合のし
きい電圧は1.53V、飽和電圧は2.12Vであつた。
上記の液晶組成物85部に更に本発明の（）式の
化合物 を加えた液晶組成物のネマチツク液晶温度範囲−
10〜65℃と拡がり、20℃に於ける粘度は28cp、
△εは10.0で、同じ厚さのTNセルに封入した場
合のしきい電圧は1.54V、飽和電圧は2.13Vと殆
んど変らなかつた。
−３〜52℃、20℃に於ける粘度は23cp、△εは
10.5、セル厚10μのTNセルに封入した場合のし
きい電圧は1.53V、飽和電圧は2.12Vであつた。
上記の液晶組成物85部に更に本発明の（）式の
化合物 を加えた液晶組成物のネマチツク液晶温度範囲−
10〜65℃と拡がり、20℃に於ける粘度は28cp、
△εは10.0で、同じ厚さのTNセルに封入した場
合のしきい電圧は1.54V、飽和電圧は2.13Vと殆
んど変らなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （上式に於てＲは炭素数が１〜10のアルキル基
を示し、ＸはＦを示す） で表わされるｐ―（トランス―５―アルキル１，
３―ジオキサン―２―イル）フエニルｐ―ハロゲ
ノベンゾエート。 ２ 一般式 （上式に於てＲは炭素数１〜10のアルキル基を
示し、ＸはＦを示す） で表わされるｐ―（トランス―５―アルキル１，
３―ジオキサン―２―イル）フエニルｐ―ハロゲ
ノベンゾエートを少くとも一成分含有することを
特徴とする液晶組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2394381A JPS57139074A (en) | 1981-02-20 | 1981-02-20 | P-(trans-5-alkyl-1,3-dioxane-2-yl)phenyl p- halogenobenzoate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2394381A JPS57139074A (en) | 1981-02-20 | 1981-02-20 | P-(trans-5-alkyl-1,3-dioxane-2-yl)phenyl p- halogenobenzoate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57139074A JPS57139074A (en) | 1982-08-27 |
| JPH0212951B2 true JPH0212951B2 (ja) | 1990-03-30 |
Family
ID=12124613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2394381A Granted JPS57139074A (en) | 1981-02-20 | 1981-02-20 | P-(trans-5-alkyl-1,3-dioxane-2-yl)phenyl p- halogenobenzoate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57139074A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH655502B (ja) * | 1982-02-17 | 1986-04-30 | ||
| JPS5982382A (ja) * | 1982-11-04 | 1984-05-12 | Chisso Corp | 含ハロゲンメタジオキサンエステル |
| DE3405914A1 (de) * | 1984-02-18 | 1985-08-22 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluessigkristalline verbindungen |
| DE3887084D1 (de) * | 1987-11-06 | 1994-02-24 | Hoffmann La Roche | Halogenierte Benzolderivate. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD139867B1 (de) * | 1978-12-13 | 1982-04-28 | Anwendung fluessiger kristalle | |
| US4200580A (en) * | 1979-03-05 | 1980-04-29 | Timex Corporation | Dioxanylphenyl benzoate liquid crystal compounds |
-
1981
- 1981-02-20 JP JP2394381A patent/JPS57139074A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57139074A (en) | 1982-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1989008102A1 (en) | Laterally fluorinated 4-cyanophenyl and 4'-cyanobiphenyl benzoates | |
| EP0331091B1 (en) | Cyclohexene derivatives | |
| EP0310067B1 (en) | Fluorine-substituted cyclohexylcyclohexene derivative | |
| JPH0316331B2 (ja) | ||
| JPS632246B2 (ja) | ||
| JPH045021B2 (ja) | ||
| JPS6346740B2 (ja) | ||
| JPH0212951B2 (ja) | ||
| JPS6228137B2 (ja) | ||
| JPH0368866B2 (ja) | ||
| JPH0261471B2 (ja) | ||
| JPH055830B2 (ja) | ||
| JPS6321658B2 (ja) | ||
| JPH021830B2 (ja) | ||
| JP2853710B2 (ja) | フェニルシクロヘキシルシクロヘキサノン誘導体の製造方法 | |
| JP2834349B2 (ja) | １ーシクロヘキセニルー３，５ージフロロベンゼン誘導体 | |
| JP2830213B2 (ja) | エーテル系ジオキサン誘導体 | |
| JPH0132216B2 (ja) | ||
| JP2623728B2 (ja) | フェニルビシクロヘキシルエステル誘導体 | |
| JP2508142B2 (ja) | 新規フッ素系シクロヘキセニルシクロヘキサン誘導体 | |
| JPS642114B2 (ja) | ||
| JPS5859930A (ja) | ４−〔トランス−４′−（トランス−４′′−アルキルシクロヘキシル）シクロヘキシル〕基を有するヨ−ドベンゼン誘導体 | |
| JPS58148875A (ja) | ４−（トランス−５−アルキル−１，３−ジオキサ−２−イル）安息香酸エステル誘導体 | |
| JPH0131500B2 (ja) | ||
| JPS62242665A (ja) | ピリジン誘導体 |