JPH02139545A - カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀力２−写真感光材料に関するも
ので、特に、カラー現像において色素形成収率が高く、
色像堅牢度が大なカラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） マゼンタ色素形成カプラー（以下「マゼンタカプラー」
という）として櫨々のピラゾロン酩導体が知られている
。しかしながら、これらのカプラーは、発色効率（カプ
ラーの色素への変換率）が低く、カプリング活性位が無
置換のいわゆるμ当量カプラーでは通常カプラー７モル
当た）約／／λモル程度しか色素が形成しない。

この発色効率を改良する方法として、ピラゾロンカプラ
ーのカプリング位に置換基を導入して発色工程でこの置
換基がスプリットオフする、いわニル２当３ｇ−ｔゼン
タカプラーが知られている。これらの例として、米国特
許部３，３ｉｉ、≠７を号、米国特許部３．参／り、３
り１号、米国特許部Ｊ、Ｊ／７．２り１号、米ＶＡ％許
第３．り２６゜４３／号等が知られている。またマゼン
タカプラーのカプリング位にイオウ原子で連続した１１
要基を有するマゼンタカプラーとして、例えば、チオシ
アノ基を有するカプラーが米１１％許第３，２１≠、≠
３７号に、またチオアシルチオ基を有するカプラーが米
国特許第≠、０３λ、３弘６号に、またアリールチオ基
、ヘテロ環チオ基を有するカプラーが米国特許部３，２
２７．ｊ！≠号、同第ｊ　、７０／　、７１３号さらに
は日本国特許公報昭１３−３４１０≠弘号に、アルキル
チオ基を有スルカプラーが西独国公開特許第λ、り弘≠
、ｔｏｉ号に記載されている。しかし、これらのマゼン
タカプラーはいずれも、活性が不十分であったシ、得ら
れる色素像の堅牢性が低い等、現在のカラー感光材料に
用いるには、不満足なものであった。

日本国特許公開公報昭１７−３！１３−１号に記載され
ているアリールチオ基を離脱するピラゾロンカプラーは
、従来知られていた上記の欠陥を克服した点、画期的な
カプラーといえる。

（発明が解決しようとする味題） しかしながら、これら、ピラゾロンのμ位においてイオ
ウ原子で置換されたマゼンタカプラーを含む感光材料は
、カラー現像処理、とくに連続処理にてマゼンタ色素像
が減感ないしは濃度低下を起こす傾向にあり、実用上の
重大な障害になっていた。

この欠点を克服するため、日本国特許公開公報昭１ｘＯ
−／！９１ｒｊＯ号には、ある棟のイオウ原子連結型ピ
ラゾロンカプラーをカルシウム含量の少ない感光材料に
用いることが記載されている。

この方法は相当の効果を有するものの、特に近年盛んに
行われるようになった短時間現像処理においては色素形
成収率が低下前向にあった。さらに、カラーば一ノー処
理において、廃水処理負荷の点で問題となるベンジルア
ルコールを除去した現像液における濃度低下が著しく、
実用上の大きな難点になっていた。特に、トリエタノ−
ルアばン等のアミン系保恒剤を含む現像液を用いた場合
にこの傾向が顕著であった。

したがって、本発明の第一の目的は、色素形成収率の良
い二当量マゼンタカプラーを含み、カラー処理、特に迅
速処理においても写真性悪化をづき起こさないカラー写
真感光材料を提供することにある。本発明の第二の目的
は、色素形成収率の高い二浩量マゼンタカプラーを含み
、ベンジルアルコールを実質的に含まないカラーイーバ
ー用現偉液を用いて連続処理しても濃度低下を引き起こ
さないカラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第三の目的は、色素形成収率の良い二当量マゼ
ンタカプラーを含み、アミン系の保恒剤をふくむ現像液
を用いても濃度低下を引き起こさないカラー写真Ｗ＆元
材料を提供することにある。本発明の第四の目的は、色
像堅牢性の高いカラー写真感光材料を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該感光
材料が下記一般式（Ｉ）で示される離脱基をカップリン
グ位に有するよ一ピラゾロン型マゼンタカプラーの少な
くとも１種を含有し、かつ核感元材料中のカルシウム原
子含量が１０ダ／ｍ２以下でおることを特徴とするカラ
ー写真感光材料、により達成された。

一般式（１） （但し、ＬｌとＬｌはメチレン、エチレン基を表わす。

ｌとｍはＯまたはｌを表わす。Ｒｏは水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表わす。Ｒ２は炭
素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でＡと連
結する基を表わす。

Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わす。ｎは人が炭素
原子の場合は１１＆：表わし、Ａがイオウ原子の場合は
ｌ又は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子
又はイオウ原子を表わす。Ｘは環を形成するのに必要な
原子群を表わす。Ｒ１とＲ２とは互いに結合して環を形
成してもよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲ
２は互いに結合して環を形成してもよい。

上記一般式（１）で示される離脱基を有するマゼンタカ
プラーについては国際出願特許ｗｏｒｒ／Ｑ弘７り５号
に記載がある。しかしながら、本発明者は上記カプラー
をカルシウム含量が１０〜／ｍ２以下である写真感光材
料に適用したとき、驚くべきことに、連続現像処理によ
っても高い色素形成収率を有し、しかも色像堅牢性の高
いカラー写真感光材料の得られることを見出し、本発明
にいたった。

一般式（１）における各置換基について次に詳しく説明
する。

ＬｌとＬｌはｒＩｔ換又は無置換のメチレン、エチレン
基を表わす。置換基としてはハロケン原子（フッ素、塩
素、臭素など）、アルキル基（９ｉＩえば炭素数、／〜
２２の直鎖及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケ
ニル、アルキニル、シクロアルキルおよびシクロアルケ
ニル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘ
テロ環基（例えばコーフリル、３−ピリジル）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ、シクロへキシルオ
キシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メ
トキシ７エ／キシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキル
アミノ基（例えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル）、アニリノ基（例えはフェニル
アミ／、へ−エチルアニリノ）、スルファモイル基（例
えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニルＭ
　（９１Ｊえはメチルスルホニル）、アリールスルホニ
ル−ｓ＜例、ｔｕトｖルスルホニル）、アルキルチオ基
（ツリえはメチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ、／−ナフチルチオ）、アシル
基（例えばアセチル、べ／ジイル）、アシルアミノ基（
例えばアセトアミド、ベンズアミド）、イミド基（例え
ばコハク酸イミド、フタル酸イミド）、ワレイド基（例
えばフェニルワレイ）’、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）
、スルファモイルアミノ基（例えはＮ、Ｎ−ジプロピル
スルファモイルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ
基（例えばメトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミドなど）、水酸基、シ
アノ基などを有していてもよい。好ましくｌ″を無置換
のメチレン、エチレン基である。２とｍはＯまたはｌを
表わすが、好葦しくにＯである。

ｋＬｌは水素原子、アルキル基、アリール基またはへテ
ロ環基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数／〜２２の
直鎖及び分岐鎖のアルキル基、アルケニル基およびシク
ロアルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナ
フチル基などのアリール基、または２−フリル、２−チ
エニル、コーピリミジニル、および弘−ピリジル基など
のへテロ環基を表わす。これらはＬｌ、Ｌｌにおいて定
義した＠俣基を更に有してもよい。好ましくは几１は水
素原子およびアルキル基でるる。

■モ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子
でＡと連結する基を衣わす。詳しくは、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基（炭素で連ｉ）、アシル基、アル
コキシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭
素原子で連結する基、アルコキシ、アリールオキシ、な
どの酸素原子で連結する基、アルキルアミ７基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、９レイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基などの窒素原子で連結する基、およびアルキルチオ
基、アリールチオ基、などのイオウ原子で連結する基を
表わす。これらは、Ｒ１と同様、Ｌｌ、Ｒ２において定
義した置換基を更に有しても良い。

好ましくはＲ２はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基およびアニリノ基である。

八は炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を弐わす。

ｎはＡが炭素原子の場合はｌを衣わし、Ａがイオウ原子
の場合Ｆｉ／又はコを茨わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオワ原子？衣
わすが好ましくは炭素原子又は、窒素原子を表わし、よ
り好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘはｍを形成するのに必要な原子群を衣わす。

好まくに飽和又は不飽和の！、６又は７負環を形成する
のに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原
子から選ばれた原子によって構成される原子群を衣わす
。より好ましくは不飽和の！又はｔ員環を形成するのに
必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原子
によって構成される原子群を懺わす。この環は更に上述
したＬｌ、Ｒ２において定義した直換基ｙｋ肩していて
も良く、Ｘを含む環へ他の環が縮合していても良い。

Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくはｊ又６員環の飽和又は不飽和の環を形成してもよ
い。また、これらの環上にＬｌ。

Ｒ２、において定義した置換基を東に有してもよい。

Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲ２は互いに結合
して環を形成してもよく、好ましくは！又はｔ員環の飽
和又は不飽和の環を形成してもよい。より好筐しくけよ
又は乙員環の飽和の環を形成してもよい。また、これら
の環上には更にＬｌ、Ｒ２において定義したｇｔ置換基
有してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式により
表わすことができる。

この一般式においてＹｌけＲａ又はＺ１几すを表わす。

Ｒａは置換、無置換のアリル又はヘテロ環基および 基を有する＃侠基を衣わし、ｉはＯ又は／を表わ丁。Ｚ
ｌは酸素原子、イオウ原子又はＮＲｆを弄わす。ｋＬｂ
は置侠又は無置換のアルキル、アリール又はへテロ環基
を表わす。凡ｃ、Ｒｄはハロゲン原子、Ｒｂおよびｚ２
凡ｇなる基から選ばれた基を表わす。ｋＬｅ＃：を水素
原子、又はＲＩＣｌＲｄで定義された基を表わす。几ｆ
ｑ水素原子およびＢ、ｂで定義された基を表わす。Ｚ２
ｉ；ｔ＃！Ｉ累原子、イオウ原子又はＮ’Ｒｈを宍わす
。Ｒｇは凡ｆで定義された基を表わす。ＲｈはＲｆで定
義された基を懺わす。ＲｃはＲｄおよびＲｅの少なくと
も７つと結合して１つ又は２つの炭素環又はペテロ環を
形成してもよく、それらは更に置換基を有していてもよ
い。Ｒ１、ＸおよびＢは前記のｔＲ置換基原子群、およ
び原子と同義である。Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリ
ルオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基又はへ
−へテロ環基を表わし、好１しくにこれらの基は油溶化
基を含む基である。ｋＬ４は置換・無置換のアリール基
であり、好ましくけ置換フェニル基でめり、更に好まし
くはλ、≠、６−トリク０ロフェニル基である。

この一般式のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって弐わすことかできる。この一般式において
ｈｍ％几３　、ｋＬ４　、）Ｌｃ、几ｄ。

Ｒｅ、ＸおよびＢσ前記筐換基と同義である。ｉはＯ又
＃″ｉ／を表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

この一般式において几５Ｆｉ置換、無置換のアルキル、
アリールおよびヘテロ環基を表わす。Ｒ□、Ｒ３、Ｒ４
、ＸおよびＢｒｒｉ、前記の訛換基原子群および原子と
同義である。好ましくは几３は−Ｍｌ−Ｙ２で表わされ
る基であり、■も４はλ、弘。

２−トリクロロフェニル基である。Ｙ２は置換・無置換
のアリール、アリールカルボニル又ハハアリールアミノ
力ルボニル基ｋａわす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この一般式にお凡４ ぃて九１、几３、Ｒ４およびＸは前記置換基および原子
群と同義である。Ｙ３は置換、無置換のメチレン、エチ
レン基および／Ｎ　Ｒｆ　’ｅ衣わす。

Ｒｆは前記＝換基と同義である。この一般式のより好ま
しいピラゾロンカプラーは次の一般式で表わすことがで
きる。この一般式において”　１　、Ｒ３およびＲ４は
前記置換基と同義である。Ｒ６、几７凡４ はアルキル基、アリール基を表わし、１０Ｌ８は前記Ｌ
ｌ、Ｌ２で定義したｆｔ置換基表わす。Ｄはメチレン基
、酸素原子、窒素原子又はイオワ原子を表わす。ｎ′は
メチレン基の場合はＯからコの整数を表わすが、他の場
合はｌを表わす。ｐにＯから３の整数を表わす。

以下においてｒカプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

ｒカプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で艮〈
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許１１．≠／３Ｃ＃φ号、同≠≠≠３！３６号、同！
ｊλλり７５号、同４１３３６３２よ号、同ｌ／−ｌタ
タ３ｔ／号、同≠３！／ｒり７号、向４４３？！／／／
号、同特開昭１．０−／７０１ｔｊ１１−号、向６０−
／９４ｔｌｌＪ’２号、同乙ｏ−ｉハＬ’Ａ！／、米国
特許４ｔ≠０７２３６号、同３≠ｌり３り１号、向３３
／／４Ｌ７１．号、英国時ｉｒ！ｆ／３よ７３７．２号
、米６％許、２１ｓ００７ざｔ号、同コタＯざ５７３号
、同３０１ｓ２ｔｊＪ号、同３６／り４ｔ２り号、同３
／！２♂り６号、同２３／７０１２号、同２３弘３７０
３号および同２３６り弘ざり号又はこれらの特許に引用
されている発明に示される吃のをあげることができる。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは不発明の
一般式（１）で猥わされるカップリング離脱基に置き換
えることができる。不発明のピラゾロンカプラーは、上
記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラー
と併用して使用することもできる。

好ましいＥカプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この一般式においてＱす、更に好１し
くに、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この
一般式において 几１０ ハ本発明のカップリング離脱基を表わす。几９はアニリ
ノ、アシルアミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキ
シ、アリルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又
はＮ−へテロ環基を懺わす。

Ｒ１ｏｔｆ置換又は無置換のアリル基であり、好筐しく
けハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンアミ
ドおよびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも１つ
有するフェニル基である。これらの置換基の炭素原子お
よび窒素原子は無置換か又はカプラーの効果を減じない
基で置換されていても良い。Ｒ９は、好筐しくはアニリ
ノ基であ几１１は炭素数ｌ〜３０のアルコキシ基、アリ
ールオキシ基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）
である。

ｈｔｚとＲ１３ｉ；ｊそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、フッ素）、アルキル基（例えば炭
Ｘｖｌ／〜３０のアルキル）、アルコキシ基（例えは炭
素ｉ／〜３０のアルコキシ）、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、スルファミド基、カル
バモイル基、ジアシルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニ
ル基、アリールオキシスルホニル基、アルカンスルホニ
ル基、アレーンスルホニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルウ
レイド基、アシル基、ニドａ基、およびカルボキシ基を
表わす。例えば”１２とｋＬ１３はそれぞれ水素原子又
はバラスト基であっても良い。

凡、。Ｆｉ好ましくは置換フェニル基である。置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、
炭素数１−２２のアルキル基（例えばメチル、エチル、
ブ０ビル、ｔ−ブチル、テトラデシル）、炭素数／〜２
２のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ドテシ
ルオキシ）、炭素数１−２３のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、テ
トラデシルオキシカルボニル）、アシルアミノ基（例え
ばα−〔３−ペンタデシルフェノキシシーブチルアミド
）および／又はシアノ基である。Ｒｌｏは更に好ましく
Ｖｉλ、ｔＡ、＆−）リフ０ロフエニル基である。

Ｒ１２、几１３について更に詳しく述べると、これらは
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）
、炭素数ｌ〜３０の直鎖、分岐鎖のアルキル基（例えば
メチル、トリフルオロメチル、エテル、ｔ−ブチル、テ
トラデシル）、炭素数／〜３０のアルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、！−エチルへキシルオキシ、テト
ラデシルオキシ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド、ブナルアミド、テトラデカンアミド
基、α−（，２，４Ｌ−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
アセトアミド基、α−（，２，４ｔ−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチルアミド）、α−（４−ヒトＯキシー
３−１−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド、ノー
オキソ−ピロリジン−ｌ−イル、−一オキシー！−テト
ラデシルーピロリン−１−イル、ヘーメチルテトラデカ
ンアミド、ｔ−ブチルカルホンアミド）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｐ−ドテシルベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモ
イル基（例えばヘーメテルスル７アモイル、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、Ｎ−（ｊ−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファ
モイル、ａ−（ｇ−（、ｚ。

≠−ジーｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモ
イル、ヘーメチルーＮ−テトラデシルスルファモイル、
Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルファミド基（例え
ばヘーメテルスルファミド、ヘーオクタテシルスルファ
ミド）、カルバモイル基（例えばヘーメチル力ルバモイ
ル、ペーオクタデシル力ルバモイル、へ−〔≠−（，２
，４Ｌ−ジーｔ−はメチルフエノキシ）ブチル〕カルバ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル、
Ｎ。

Ｎ−ジオクチルカルバモイル）、ジアシルアミノ基（例
えばヘーコハク酸イミド、ヘー７タルイミド、λ、！−
ジオキソー／−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，
よ−ジオキソ−ノーイミダゾリル、Ｎ−アセテルーＮ−
ドデシルアミノ）、アリールオキシスルホニル基（例え
ばフェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキ
シカルボニル）　、炭素数−２〜３ｏのアルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、テトラデシルオ
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル）、炭素数ｌ〜
３０のアルコキシスルホニル基（例工ばメトキシスルホ
ニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシ
スルホニル、ニーエチルヘキシルオキシスルホニル）、
アリールオキシスルホニル＆　（、例えばフェノキシス
ルホニル、コ。

ｔ−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル）、炭素数
／〜３０のアルカンスルホニル基（例エバメタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、λ−エチルへギサンスルホ
ニル、ヘキサデカンスルホニル）、アレー／スルホニル
基（例えばベンゼンスルホニル、弘−ノニルベンゼンス
ルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、炭素数／〜２．
２のアルキルチオ基（例えばエチルチオ、オクチルチオ
、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（，２，１Ａ
−ジー　ｔ−−＜メチルフエノキシ）エチルチオ）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−）　リルチオ
）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエトキシカ
ルホ゛ニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、
ヘキサデシルオキシカルボニルアミ／）、アルキルウレ
イド基（例えばヘーメチルワレイド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ワレイド、〜−メチルーＮ−）”７シルワレイト、ヘー
ヘキサデシルヮレイド、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルワレイ
ド、Ｎ。

へ−ジオクチル−Ｎ′−エテルワレイ）”）％７シル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、オクタデカノイル、ｐ
−ドデカンアミドベンゾイル、シクロヘキサンカルボニ
ル）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基である。

ａｌｌのアルコキシ基、アリールオキシ基について更に
詳しく述べるとアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基
、プａボキシ基、ブトキシ基、！−メトキシエトキシ基
、５ｅｅ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、λ−エチル
へキシルオキシ基１．２−（，２，！−ジーｔ−ペンチ
ルフェノキシ）エトキシ基、コードデシルオキシエトキ
シ基であり、アリールオキシ基は７エ／キシ基、α又は
β−ナフチルオキシ基、≠−トリルオキシ基である。

一般式（１）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像楽の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現ｍｓの酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単重体としてはアクリル酸、α
−りａロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル醍）およびこｆらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセト／アクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−ブチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、−一エチ
ルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラワリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メテレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテ
ート、ヒニルピ０ビオネートおよびビニルラウレート）
、アジりロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびそのｉＪｉ体、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン
およびスルホスチレン）、イタフン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（［Ｊ、ｔＪｉ’ビニルエチルエーテル）、マレ
イン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および−
一およびμｍビニルピリジン等がある。こζで使用する
非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種類以上を一緒
に使用することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレー
トとメチルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、
メタアクリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミド等でるる。

ポリマーカラーカプラー分野で周卸の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるだめの非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／″またけ化学的性質例えば溶Ｍ度、写真コミイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性
、熱安定性等が好影＃＃ｌを受けるように選択すること
ができる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式〔Ｉ）で表わされるカップリング離脱基（Ｑ
）の具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｑ−／） Ｑ−２） Ｑ−７） Ｑ−ざ） Ｑ−ｌｆｉ） Ｑ−／　０　） Ｑ−／／） Ｑ−／、２） Ｑ−／　ｌ／Ｌ） Ｑ−／り Ｑ−２０） Ｑ−２／ Ｑ−λコ） Ｑ−／１ Ｑ−／　７　） Ｑ−／♂） Ｑ−２３） Ｑ−，２≠） α Ｑ−２り Ｑ−，２＆） Ｑ−，２７） Ｑ−２ｇ） Ｈ３ Ｑ−λり） Ｑ−３０） Ｑ−ｊＡ） 看 Ｑ−３ｇ） Ｃ４ｋｉｔａ　（ｔ） Ｑ−３，２） Ｑ−３３） Ｑ−３≠） Ｑ−３２） Ｑ−弘Ｏ） Ｑ−≠／ Ｑ−１１ｔコ） Ｑ−４ｔ３） Ｑ−１ｌｔグ） Ｑ−≠よ） Ｑ−４／Ｌｔ Ｑ−３０） Ｑ−！／ Ｑ−ｊ、２） Ｑ−！３ Ｑ−弘７） Ｑ−４ｔざ） Ｑ−弘り） Ｑ−Ｊ’１） Ｑ−ｊｊ） Ｑ−ｊＪ） Ｑ−６７） Ｑ−ｊ、？ 見−ｊり） Ｑ−Ａ　Ｏ） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

（Ｍ−／） Ｃ）ｉ３ （Ｍ−Ｊ） ＣＭ−４’） Ｈ３ 量 α ｈ３ （Ｍ−ｔ） （Ｍ−Ａ） （Ｍ−タ） （Ｍ−／（７） Ｈ３ α Ｃ）ｉ３ ｈ３ （ｌ Ｈ３ α （Ｍ−１） （Ｍ−／／） （Ｍ−／Ｊ） Ｈ３ Ｃ）ｉ３ ｈ３ （Ｍ−／Ｊ） （Ｍ−／≠） （Ｍ−／ｊ） （Ｍ−１Ａ） （Ｍ−２／） （Ｍ−２２） （Ｍ−，２ｔ） （Ｍ−２６） （Ｍ−２３） ２ｉｔｓ Ｃ２）ｉ５ α （Ｍ−２≠） Ｃ２Ｍ。

２ａＳ （Ｍ−，２７） Ｈ３ ■ （Ｍ−λり） （Ｍ−３０） （Ｍ−３３） （Ｍ−３≠） Ｌシ ロ （Ｍ−３／ α （Ｍ−ｊ、２） （Ｍ−Ｊｊ） ０番 （Ｍ−Ｊ／；） （Ｍ−Ｊ７） （Ｍ−ｊＪ’） （Ｍ−４ｃ／） （Ｍ−１２） ｌｉ３ （Ｍ−Ｊ？＞ （Ｍ−参〇） （Ｍ−μ３） （Ｍ−１≠） （Ｚ α ｈ３ Ｃ）ｉ３ （Ｍ−≠り （Ｍ−１４） （Ｍ−ゲタ） （Ｍ−ｊＯ） （ＪＣ）１３ Ｌシ （Ｍ−≠７） （Ｍ−≠ｒ） （Ｍ−よ／ （Ｍ−！λ） （Ｍ−Ｊ−ｊ） Ｍ−ｔ７） α Ｍ−！Ｉ） （Ｍ−１ｊ） α ＣＭ−１１，） Ｍ−ｊり） Ｍ−、ｇ／） Ｍ−１） Ｍ−４ｊ） Ｍ−１４） Ｍ−ＡＪ、） α Ｃ）ｉ３ Ｍ−６≠） 本発明のマゼンタカプラーは、通常ノ・ロゲン化銀１モ
ルｆｉ７’（５／　Ｘ　／　ｆ３モル〜１モル、好まし
くは／Ｘ１０−２モル〜ｒｙ、１０’モルの範囲で用い
ることができる。また本発明のカプラーは他の種類のマ
ゼンタカプラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーの添加景は任意の）・ロゲン
化銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ノ・ロゲン化銀
乳剤層である。この緑感性ノ・ロゲン化銀乳剤層に用い
られる銀量は好ましくは０．／〜ｏ、３ｙ／ｍ　　であ
る。

本発明のマゼンタカプラーは、ＷＯｒｔ１０≠７り３号
に記載の方法またはそれに準じて合成できる。

本発明において、カルシウム原子とは感光材料中にいろ
いろな形（原子、分子、イオン、塩、錯塩）で存在する
全てのものを意味し、感光材料中の全カルシウム原子の
量が１０ｑ／ｍ　　以下であれば、本発明の効果が明ら
かに発揮される。感光材料中の全カルシウム原子の定量
方法は、ＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　Ｃｏｕｐｌ
ｅｄ　Ｐｌａｓｍａ　）発光分析法を用いるのが好都合
である。この分析法は、化学の領域増刊／２７号（南江
堂ｌりｔｏ年発行）や、Ｖ、　Ａ、　Ｆａｓｓｅｌ　；
　Ａｎａｌ、　Ｃｈｅｍ、。

三重、／１１０ｈ（／り７４ＬＬ）（表題、Ｉｎｄｕｃ
ｔｉｖｅｌｙ　Ｃｏｕｐｌｅｄ　ＰｌａｓｍａＥｍｉｓ
ｓ１０ｎ　　５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）に詳細な記載
がある。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料にバインダーとして用
いられているゼラチン中には、通常、例えば原料の骨等
から入って来る相当量のカルシウム塩が含まれている。

（カルシウム原子に換算して数百ｐｐｍ以上。以下、本
明細書中では、特に断らない限９、カルシウム原子換算
とする）。このため、従来実用されているカラー写真感
光材料中には、通常、約ｔｏｔｎｙ／ｒｎ２よシ多いカ
ルシウムが含まれている。前記の日本国特許公開公報昭
ＡＯ−／ｊ２１３０号には、≠−メルカプトーｊ−ピラ
ゾロ／型のマゼンタカプラーをカルシウム含量の少ない
感光材料に用いることによシ、連続処理を行ったり、現
像液ｐＨが変動しても写真性悪化を防げることが記載さ
れている。これは、当時のカラー写真処理においては確
かにある程度の効果を発現できる技術であった。しかし
、その後のカラー写真処理の動向は、さらに迅速化が要
求され、特にカラーペーパーにおいては、現像促進のた
め塩化銀乳剤が用いられる方向にある。また、従来カラ
ーペーパー処理においては、ベンジルアルコールのごと
き難水溶性の有機溶剤を用いて発色濃度を増加せしめる
ことが通常行われてきた。

しかし、かかる有機溶剤は、難水溶性の為、現像液調製
の隘路になったり、タール発生を促進して処理機や感光
材料を汚染させる原因になったシ、廃液に混入してＣＯ
Ｄ　、ＢＯＤ増加の原因になる等の不都合を生ずる為、
なるべく低減、望ましくは除去することが装望されてき
た。上記特許記載の技術ではこれらの状況に十分応える
ことは不可能であった。さらに、トリエタノールアミン
等アミン系保恒剤を用いる一部の現像液では、この不都
合は特に深刻であった。

本発明者は、鋭意研究の結果、前記一般式（Ｉ）のカプ
ラーを、カルシウム含量の少ない感光材料に用いること
によシ、これらの問題を解決できることを見いだした。

これは、一般式（１）のカプラーの特異性によるもので
あろうが、従来の知見では全く予測しがたい現象である
。

本発明者は種々実験の結果、本発明の効果を発揮せしめ
るには、感光材料中のカルシウム原子含量を１０ダ７ｍ
２以下にする必要があシ、望ましくは！ダ／−以下にす
ることが好ましく、コダ／７７Ｋ　　以下にすることが
さらに好ましいことを見いだした。

本発明のカルシウム含量が１０〜／扉　以下のカラー写
真感光材料を得るには例えば下記の方法があげられる。

（１）　　感光材料の製造において、カルシウム含量の
少ない原料ゼラチンを使用する。

（２）感光材料の製造において、ゼラチン溶液、乳化物
、ハロゲン化銀乳剤汝ど、ゼラチンを含む添加物を、ヌ
ーデル水洗・透析等によシ予め脱塩しておく。

上記方法のうち、感光材料の製造安定性上、（１）の方
法が好ましい。ゼラチン中のカルシウム含量は、石灰処
理ゼラチンの場合コツ０００ｐｐ上、酸処理ゼラチンの
場合／　、０００ｐｐｍ以上であるが、Ｎａｅ型、又は
Ｈ■型イオン交換樹脂を使用することにより、カルシウ
ム含ｆｆが低イ（１００ｐｐｍ以下）、いわゆる脱イオ
ンゼラチンを得ることができる。

その他透析処理等によってもカルシウム含量の少ないゼ
ラチンを得ることができる。

感光材料の製造においては、ゼラチンはハロゲン化銀（
コロイド儀を含む）乳剤，カプラー等を含む乳化物や、
バインダーとしてゼラチン溶液等の形で添加される。し
たがって、これら添加物の全部又は一部に、カルシウム
含量の少ないゼラチンを用いることによって本発明の感
光材料が得られる。本発明のカラー感光材料が多層よ多
なる場合、上記低カルシウム含量ゼラチンは、前記一般
式（Ｉ）で示されるマゼンタカプラーを含む層はもとよ
シ、他の乳剤層、中間層、又は保膜層等に用いて全体と
してカルシウム原子゛の含量を低減せしめることができ
る。所望のカルシウム合量の感光材料を得るためには、
できるだけ多くの層からカルシウムを除去することが好
ましい。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する元と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を待た
ない構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル襲以下、好ましく
は０．２モル襲以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、板子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化鋼比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は２０モモル襲上が好ましく、
り！モル襲以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化鋏粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モモル襲ものが好１しく、コＯモモル襲越え
るものがより・好ましい。そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができるが、一つの好ましい例として、粒子の
コーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げること
ができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率りＯモル襲以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率がり♂モルチ〜／Ｑ
Ｏモルチであるような、はぼ純塩化釧の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（２２子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．／μ〜λμが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは／Ｊ−一以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）　Ｍ晶形を有するもの、球状、板状などのよ
うな変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有する
もの、あるいはこれらの複合形を有するものを用いるこ
とができる。また、種々の結晶形を有するものの混合し
たものからなっていても良い。本発明においてはこれら
の中でも上記規則的な結晶形ｔ−有する粒子を５０％以
上、好ましくは７０％以上、より好ましくはり０％以上
含有するのが艮い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が！以上、好ましくはざ以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の！Ｏチを越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

不発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ者ｅｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
／り６７年）、Ｇ、Ｆ’。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
１０ｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、／９１゜６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔ　ａ１者Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ１０ｎ　（Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１５ｉ’４４４年）などに
記載された方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く
、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組
み合わせなどのいずれの方法を用いても艮い。粒子を銀
イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（所謂
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇｔ−
一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において檀々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。％に上記第■族元累は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対してｌｏ−９〜／　０”””モル
が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭ｔ２−、２／！２７２号公報明細書の第１ｒ頁右下欄
〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の元を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｐ、Ｍ、　）ｉａｒｍｅｒ者）１ｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌ　ｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
　　（ＮｅｗＹｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　）社刊、１
２６μ年）に記載されているものを挙げることができる
。具体的な化合物の例は、前出の特開昭ｔ２−２／Ｊ−
２７２号公報明ａ書の第２２頁右上欄〜第３ｒ頁に記載
のものが好１しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、Ｍ＆元材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で独々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体ｔ”ｔｉｓ加することができる。

これらは一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合
物の具体例は前出の脣開昭１．．２−２／に’、２７．
２号公報明細曹号公報明細−第７２頁に記載のものが好
ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が王として籾子表面に形成
される所謂表面ｍ像型乳剤、あるいは潜像が王として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやバヒａイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、本発明においてイエローカプラーとしては次
の一般式［Ｙ−／）および〔Ｙ−２〕で表わされるもの
が好適に使用される。

（Ｙ−／） 〔Ｙ−２〕 ピパロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許’Ｉ、ｔ２コ、２ｔ７号明細書の第
３欄ｌｊ行〜第ｒ欄３り行や同≠。

１２Ｊ、Ａ／Ａ号明細書の第１≠＠１０行〜第１り欄弘
／行に記載されている。

ぺ／ジイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３．≠Ｏざ、１９４４号、同３．り
３Ｊ　、１０Ｊ号、同≠、Ｑ弘Ａ、ｊ７ｊ号、同弘、　
／３３　、り！を号、同経、≠０１゜７５２号などに記
載がある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４４．Ｊλλ。

２１７号明細書の第３７欄〜よ弘欄に記載の化合物例（
Ｙ−／）〜（Ｙ−３２）を挙げる事ができ、なかでも（
Ｙ−／）、（Ｙ−μ）、（Ｙ−Ａ）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−／ｊ）、（Ｙ−コｌ）、（￥−λコ）、（Ｙ−２Ｊ）
、（ｙ−ｘＡ）、（ｙ−３り、（Ｙ−ＪＧ）、（Ｙ−ｊ
７）、（Ｙ−３ｇ）、（Ｙ−３２）などが好ましい。

また前述の米国特許≠、ｔ２３．ｔｌｔ号明細書の第１
５Ｐ欄〜２１Ａ欄の化合物例（Ｙ−／）〜（Ｙ−ＪＪ）
ｆｔ、挙ける事ができ、なかでも（Ｙ−一）、（Ｙ−７
）、（Ｙ−♂）、（Ｙ−／、２）、（Ｙ−２０）、（Ｙ
−，２／）、（ｙ−、ｚ３）、（Ｙ−コタ）などが好ま
しい。

その他、好ましいものとしては、米国％許３゜≠Ｏｌｆ
、／タグ号明細書の第１！１ａＫ記載の典型的具体例（
ｊ４Ｌ）、向３．り３３，３０１号明細書の第ざ欄に記
載の化合物例（／ｊ）や（ｌり）、同≠、０４１６．３
７３号明細書の第７〜ｇ欄に記載の化曾物例（り）、同
弘、　／３３　、りｊｔ号明ａ書の第！〜を欄に記載の
化合物例（１）、同弘。

≠θ／、７Ｊ″−号明細書の第ｊａに記載の化合物例１
、および下記の化合物ａ）〜ｈ）ｋ挙げることができる
。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましく［Ｊ−−ピロゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール鎚などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。よ−ビラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で直換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第２．３ｉｉ、ｏｒ２号、同第、２
．３１Ａ３．７０３号、同第、２　、　Ａ　００−７ｒ
ｒ号、同第２　、　タ０１　、　Ｊ″７３号、ｔＦｆＪ
第３．０乙λ、６５３号、同第３．／！コ、ｒ７６号お
よび同第３．り３ｔ　、０／ｊ号などに記載式れている
。二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許第≠、３１０．ｔ／り号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第≠、３ｊ°／１ｇり７号に記載
されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第７３
．１．３１ｓ号に記載のバラスト基を有するよ一ピラゾ
ａン系カプラーは高い発色６＃度が得られる。

ビラン０アゾール系カプラーとしては、米国時１ｆＦ第
、２．．？ｔｇ？、Ｊ’７２号記載のビラノロベンズイ
ミダゾール類、好１しくは米国特肝第３，７２よ、０６
７号に記載されたピラゾロ（ｊ、／−ｃ）（／、、２．
≠〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
≠２２０（／９ざ≠年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャーλ弘２３０
（／りｒ弘年乙月）Ｋ記載のビラゾロピラゾール類が挙
げらｎる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカ
プラーであってもよい。

これらの化合物は具体的１ｃｌｄ、下記の一般式（Ｍ−
／）、（Ｍ−２）又は（Ｍ−Ｊ）で表わされる。

Ｉ 凡３２ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび元堅牢性の点で米国特許第ダ、
ｊ００．ｌ、３０号に記載のイミダゾ（／、２−ｂ）ピ
ラゾール類は好ましく、米国特許用≠、！≠ｏ、ｔｓ≠
号に記載のピラゾロ（／、Ｊ−−ｂ）（／、２．≠〕ト
リアシー、ルは特に好ましい。

その他、特開昭ｔ／−１ｔｊ２４ｔよ号に記載されたよ
うな分岐アルキル基がビラゾロトリアゾール環の２，３
又は６位に直結したビラゾｏ　）　ＩＪアゾールカプラ
ー、特開昭ｔ／−１．１２４１６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭ｊ／−／１７２ｊｌＬ号に記載されたよ
うなアルコキ７フェニルスルホンアミドバラスト基金も
つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２
Ａ　、ｒ≠り号に記載されたような６位にアルコキシ基
やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラー
の使用が好ましい。

これらのカプラーの具坏例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
ｔ９．９２９号、同’Ｉ−、ｊ／１．乙？７号、同経、
ｓｉｉ、乙ｌＡ７号や同３，７７２．００２号などに記
載の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、か
つ３位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含
む）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許＆
２ｊ、ざ２２号に記載の実施例コのカプラー、米国特許
３，７７２．００２号に記載の化合物（１）、同≠、５
ｔｔｔ。

ｊり０号に記載の化合物（１−１や（１−ｊ−）、特開
昭１．／−３りＯ≠！号に記載の化合物（１）、（２）
、（３）や（２≠）、同乙２−７０１弘を号に記載の化
合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
．７７２．／６．２号、同２．Ｉ９ｊ、ｌｒコロ号、同
≠、３３≠、０／１号、同≠、ＳＯＯ。

６Ｊ″３号や％開昭ｊター１６弘よｊｊ号に記載の、２
．ｊ−ジアシルアミノフェノール系カプラーがあり、そ
の代表的具体例としては、米国特許λ。

ｔり３．♂２を号に記載の化合物（Ｖ）、同経。

よ３７．タタタ号に記載の化合物αＤ、同≠１ｊｔｊ、
７７７号に記載の化合物（２）やαり、同≠、／コ弘、
３２６号に記載の化合物（４）、同経、　ｔ／３　。

！６≠号に記載の化合物（Ｉ−／り）等を挙げる挙がで
きる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許≠
、３７２．／７３号、向≠、　！４４’　、　ｊｔｔ号
、向≠、１１３０．≠２３号、特開昭Ａ／−３り０ＩＩ
−≠１号や特願昭ｔ／−１００２２２号に記載の、含窒
素複素環が７エノール核に縮合したものがあり、その代
表的具体例としては、米＠特許≠、３２７．／７．３号
に記載のカプラー（１）や（３）、同ａ、ｊｔｔｉ、ｚ
ｒｔ号に記載ノ化合物（３）　ト（ＩＱ　。

同経、４ｔ３０．≠２３号に記載の化合物（１）や（３
）、及び下記化合＊’ｔ−挙げる墨ができる。

α 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０．２≠り、！Ａｊ３Ａコに記載のジフェニルイ
ミダゾール系シアンカプラー等も１更用できる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
弘、３３３．タタタ号、同≠、４１−！／。

！ｊり号、１台Ｊ４Ｚ、４Ｌ弘≠、？７２号、同経、≠
λ７．７４７号、向≠、！７り、♂１３号、欧州特許（
ＥＰ）０６７．１．１９ＢＩ号などに記載のワレイド系
カプラーがあり、その代表的具体例としては、米国峙ｉ
￥Ｆ≠、３３３．タタタ号に記載のカプラー（７）、同
≠、ＩＩＳ／　、！ｊり号に記載のカプラーｆｌ）、同
！、ｌＩＬ！！、Ｊ’７．２号に記載ツカフラーＩ、四
≠、１Ａ２７，７６７号に記載のカプラー（３）、同経
、ｔｏり、乙／り号に記載のカプラー（６）や３４．同
４Ｚ、Ｊ−７り、ｇ／３号に記載のカプラー（１）　ヤ
（ＩＩ）、欧州特許第（ＥＰ）０＆７．１．１９Ｂ１号
に記載のカプラー（伺や−）、％開昭２７−≠２６！ｇ
号に記載のカプラー（３）等を挙げる事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にヘーアルキルーヘーアリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許λ。

３７３、！Ｉ乙号）、２位にアルキルカルバモイル基を
もつもの（例えば米国特許２．≠７≠、２２３号、同≠
、コ１５’、２．３／、２号）、２位にアリールカルバ
モイル基をもつもの（例えば特公昭ｊＯ−／４１！、２
３号）、３位にカルボンアミド又はスルホンアミド基を
もつもの（例えば特開昭ｔ。

−２３７４１４ｔ♂号、向乙／−／≠よよ！７号、向１
、／−／ｊ３ｔ４ＬＯ号）、やアリールオキシ離脱基を
もつもの（例えば米国特許３，１Ｉｔ７＆、ｊＡ３号）
、置換アルコキシ離脱基をもつもの（例えば米国特許≠
、２り６，７２２号）、グリコール酸離脱基をもつもの
（例えば特公昭乙０−３２コ１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＤ）で衣わ嘔れる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式（Ａ） ｗｌ−Ｃ（Ｊ（Ｊ−Ｗ２ てもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２／ｊ２７．２号公開明細書の第７３７頁右下欄〜ｌ
ｌＡ≠頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに
有効に用いられるその他のタイプの高沸点有機溶媒とし
ては、へ、ヘージアルキルアニリン誘導体を挙げること
ができる。なかでも該へ、ヘージアルキルアミノ基のオ
ルト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい。

具体的には例えば下記の化合物が挙げられる。

式（Ｄ　）　　Ｗｌ−υ−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｖｖ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シフ０アルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を衣わし、Ｗ４　ｎＷｓ　
、（Ｊ　Ｖｖｌま７’ｃＪ−ｊｓ−Ｗ、を表わし、ｎば
／ないし！の整数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互い
に同じでも異なっていてもよく、一般式（Ｅ）において
、ＷｌとＷ２が縮合環を形成しこのタイプの高沸点有機
溶媒は、処理のカラープリントの白地に経時によりマゼ
ンタスティンが発生するのを防止し、また現像によるカ
プリを防止するのにもＭ用である。この便用ｔはカプラ
ー当り１０モルチ〜ｊＯＱモル％が一般的であり、好凍
しくけ、２０モル％〜３００モモルの範囲である。

また、これらのカプラーは前記の茜佛点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第’Ａ２０３７１ｔ号）に含浸させて、
または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コミイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好１しくに国際公開番号Ｗ（Ｊ♂ｒ７００７２３号明細
書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用のＭ磯退色防止剤としてはハイドロキノン類、ｔ
−ヒドロキシクロマン類、！−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくにエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオ力ルバマト）
ニッケル錯体に代衣される金属錯体なども使用できる。

万機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許用２，３１，０．２り０号
、同第２．≠／Ｉ、乙／３号、同第ｕ、７００、≠５３
号、同第２．７０／　、／７７号、同第−，７２１，６
ｊり号、同第２，７３Ｊ、、３００号、同第、２．７３
３．７Ａｊ号、＋２３第３　、５層ｇ−１りμ≠号、同
第≠、≠３０．≠２５号、英国丑許第１．３乙３，２．
２／号、米国％計部−１７／　０．１０／号、同第、ｚ
、ｘｉ乙、０２１号７１どに、６−ヒドロキシクロマン
類、ｊ−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米
国特許用３゜≠３２．３００号、同第３　、！；７３．
０３０号、同第３　、　！７４１．６２７号、同第３，
６２ｇ、り０り号、同第３，７６≠、３３７号、特開昭
！２−／ｊココ２夕号などに、スピロインダン類は米国
特許第≠、３乙０．ＪＩり号に、ｐ−アルコキシフェノ
ール類は米国特許用２．７３よ、７６／号、英国特許用
２．ｏｔｔ、り７ｊ号、特開昭！ター１０！３り号、特
公昭３７−／り７４／号などに、ヒンダードフェノール
類は米国特許用３゜７００　、ＩＡｊｊ号、特開昭よ２
−７２２２≠号、米国特許用≠、２．２ざ、２３／号、
特公昭！λ−１，１，２３号などに、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類はそ
れぞれ米国ｔＪｆ！ｆＦＦｆ第３．μｊ７．０７り号、
同第≠、３３２　、ｌ＃を号、特公昭ｓ６−、ｚｉｉ≠
≠号などに、ヒンダードアミン類は米国特許用３．３３
６゜１３６号、同第≠、コｌｓ１．！’２３号、英国特
許用１．３２　．１１９号、１ｍｇ／、３ｓｌＩＬ、３
ｊ３号、同第１．≠１０，１≠６号、特公昭ｊ／−／ｌ
Ｉ−、２０号、特開昭ｊｇ−／／１ＡＯ３Ａ号、同ｊタ
ー！３１１Ｉｔｌ、号、同！ターフ１３４を弘号などに
、フェノール性水酸基のエーテル、エステル誘導体は米
国脣許第弘、／！ｊ、７１．！号、同第≠、／７１．２
２０号、同第≠、２！≠、２／６号、同第≠、２乙≠、
７２０号、特開昭！ＩＩ−−／≠ｊｊ３０号、同ｊ！−
１，３２／号、向５ｒ−１０ｓｉ≠７号、同ｊターｌθ
！３り号、特公昭！７−３７１３１、号、米国特許用≠
、、２７Ｆ　、７７０号、特公昭３３−３２１ｓＪ号な
どに、金属錯体は米国特許部≠、ＯＳＯ，２３ｇ号、同
第≠１．２弘ｌ。

１６１号、英国特許用、２，０２７．７３／ＣＡ）号な
どにそれぞれ記載されている。これらの化合物は、それ
ぞれ対応するカラーカプラーに対し通常ｊないし１００
重ｔ％をカプラーと共乳化して感−：）１層に祭加する
ことにより、目的を達することができる。シアン色素像
の熱および特に元による劣化を防止するためには、シア
ン発色層に隣接スる両側の層に紫外線吸収剤を導入する
ことがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

不発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合ｖｌＪ（Ｆ’）および／筐たは
発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像生薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に、２（ど０℃のトリオクチルホス
フェート中）が／　、　０１．／ｍｏ　Ｉ　。

ｓｅｃ　〜／ｘ１０　　ｉｔ／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で
反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開
昭１．３−／３１３弘ｊ号に記載の方法で測定すること
ができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像生薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（１１”Ｉ）または（ＦＩＩ　）で表すことができる
。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ　）ｎ−Ｘ 一般式（壬’ＩＩ） 几２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、まｆ
Ｃはへテロ環基全表す。ｎは／または０を表す。Ａは芳
香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を
表わし、Ｘに芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を衣わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またにスルホニル基ｔ［し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｌｌ）の化合物に対
して付加するの全促進する基を表す。ここで几ｌとＸ、
ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ　）、（Ｆ’Ｉ［）で表される化合物の具
体例については、特開昭ｔ３−／ｊ♂！≠ｊ号、同２！
−２１３３３１号、特願昭６２−／！♂３１１ｔ２号、
特願昭ｔ３−／♂４ｔ３り号などの明細書に記載されて
いる。

−１、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｒ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） 几−２ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基會衣わ
す。２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基′ｆｔ表わす。一般式（Ｇｒ　）で辰
わされる化合物は２がＰｅａｒｓｏｎの求核性ｆｉｃ）
ｉ３１値（Ｒ、Ｇ　、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔａｌ　
＋Ｉ　ｏｒ、　Ａｍ、Ｃｈｅｍ、　８ｏｃ、、　９０　
、　３　／り（ｌり６ｇ））が５以上の基か、もしくは
それから誘導される基が好ましい。

一般式（Ｇｌ　）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第２に３７２２号、特開昭６２−１（１
３０４ｔｊ’号、同Ａ、２−，１２り／ｌｊ号、特願昭
４３−／ｉｔ’１ｌ−３り号、同６３−／３１，７２≠
号、同１．２−２７４Ｌｔｔ１号、同１ｓ２−／３１３
≠２号などに記載されている。

１だ前記の化合物（Ｇ）および化合物（壬゛）との組合
せの詳細については特願昭６３−７？≠３２号に記載さ
れている。

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を使用することが好ましい。アミン系化合物の
より好ましいものは、下記一般式（ＦＧ）で表わすこと
ができる。

一般式（ＦＧ） ハ Ｏ２ 式中、Ｉ（’ｏｏは水素原子、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は
未置換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘ
テｏｆｆｄオキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ
環基を光わす。几Ｏ１は水素原子、脂肪族基、芳香族基
およびヘテロ環基を表わす。

几０２は脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基金表わす
。ここで几００．　ＲＯＩ、　ＲＯ２の少なくともλつ
の基が互いに結合して単環状又は複数環状のへテロｍを
形成してもよい。

一般式（）’Ｇ）で表わさｔする化曾物の具体例につい
ては米国特許第≠、グ１．３．り／♂号、同第≠、３６
６　、≠７２号、同第１Ａ、！；１６，７２ｒ号、特開
昭１１−１０２２３／号、同！？−，２２りｊよ７号な
どに記載嘔れている。

不発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン９．科及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保誰コＯイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・グミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、／り乙≠年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質全分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射１１ｉ
を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ル０−スあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料程子の界面を２〜
≠価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料倣粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微程子の占有面積比率（％）（凡１）ｉ−測
定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒｉの平均＠（几）に対するＲｉの標準偏差Ｓ
の比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は２以上が好しい。従って変動係数
Ｓ／ｌ（は 求めることが出来る。

不発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（チ）の
変動係数は、Ｏ１／！以下とくにｏ、ｉ２以下が好まし
い。ｏ、ｏｒ以下の場合は、実質上程子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例１′ｔｐ−フェニレンジアミン誘導体であり
、代表例を以下に示すがこれらに限定されるもの１、Ｃ
ない。

Ｄ−／　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−，２２−アミ／−ｊｆ−ジエチルアミ／トルエン Ｄ−３２−アミノ−ｊ−（ヘーエチルーヘ＝ラワリルア
ミノ）トルエン Ｄ−１！−≠−〔ヘーエチルーへ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノコアニリン ＩＪ−３２−メチル−≠−〔Ｎ−エテル−へ−〔β−ヒ
ト和キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−１≠−アミノー３−メチルーヘーエテルーＮ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（，２−アミノ−よ−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミドＤ−♂　Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−タ　≠−アミノー３−メチルーへ−エテルーヘーメ
トキシエチルアニリン Ｄ−１０≠−アミノー３−メテルーヘーエテル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−／／　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−
β−ブトキシエテルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好１しく
け≠−アミノー３−メチルーヘーエテル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
＠Ｄ−１，）である。

１だ、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像王薬の使用
量は現像液／Ｉｔ当り好１しくは約０．／ｙ〜約、２０
ノ、より好ましくは約Ｏ６！２〜約１ｏｙｏ濃度である
。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう“実質的に含有しない”とは、カラー
現像ｇ１１当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．３ｙ／Ｘ
以下、好ましくは０．２９／ｆ１．以下、より好ましく
は、全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各捌ヒドロキシルアミン類、％願昭６／−／１１６６
！Ｐ号記載のヒドロキサム酸類、同ｔ／−／７０７ｊｔ
号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同ｔ／−／ｊ
＃７１Ａ２号及びｆｌ／−２０３２３−３号記載のフエ
／−ル顛、向乙ｌ−ｉｇｒ’ｙｔｉ−ｉ号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミ７ケトン類、及び／又は、
同ｔｉ−ｉ♂０６／を号記載の各種糖類を添加するのが
好ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭１．／−
／ｌｌ−７１２３号、向Ａ／−／ＡＡＡ７４’号、同６
／−／ｌ！１，２／号、同ｔｉ−ｉｔ≠ｊ／！号、同６
１−／７０７１９号、及び同＆　／　−／　、４　ｆ　
／　ｔタ号等に記載のモノアミン類、′同６／−／７３
３り３号、同乙１−ｉｔｔｉｔｓｉｊ号、同６／−１ｒ
ｔｓｔｏ号等に記載のジアミン類、同乙／−／１ｊ乙−
／号、及び同１．／−／ｌ、り７１り号記載のポリアミ
ン類、同ｔｉ−ｉｔざｔ／り号記載のポリアミン類、同
６１−／り７７乙Ｏ号記載のニトロキシラジカル類、同
ｔ／−／ざ６！６／号、及ｒｊｌ、／−／り７ＩＩｔ／
り号記載のアルコール類、同６／−／夕♂り♂７号記載
のオキシム類、及び同ｔ／−２ｔｊ／≠り号記載の３級
アミン類を使用するのが好筐しい。

その他保恒剤として、特開昭６７−４１４ｔ／ｌ／Ｌｔ
号及び同！７−５３７≠り号に記載の各種金属類、特開
昭ｊター１１０６ｒｒ号記載のサリチル酸類、特開昭！
≠−３６３λ号記載のアルカノールアミン類、特開昭！
乙−タ４ｔ３！り号記載のポリエチレンイミン類、米国
特許第３　、７４’ｊ等ｔ４ｔ＋号記載の芳香族ポリヒ
ドロキシ化付物等を必要に応じて含有しても艮い。特に
トリエタノールアミンのようなアルカ／−ルアミノ類、
ジエチルヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロ
キシルアミンあるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添
加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現１３！液は、好ましくはｐ
　ｌ−１り〜１２、より好ましくはり〜／／、Ｏであり
、そのカラー現像液には、その他に既知の現像ｇ成分の
化合物を含ませることができる。

上記ｐｈを保持するためには、各槙緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、Ｏイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３、≠−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、−一アミノーコー
メチルー／、３−プロパンジオール塩、バリン塩、フロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐ）１り、
０以上の高ｐｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影響（カプリなど）がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい こｎらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリワム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホワ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒト０キシ安息香酸カリウム、！−ス
ルホーコーヒドロキシ安息香酸ナトリヮム（１−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、！−スルホーコーヒドロキシ
安息香酸カリウム（よ−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものでにない。

該緩衝剤のカラー現像液への注加量は、Ｏ１７モル／ぶ
以上であることが好筐しく、特にＱ、１モル／１〜Ｏ０
≠モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中に（グカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢醒、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’へ′−テトラメチ
レンスルホン酸、トラ７スシクロヘキサンジアミン四酢
（Ｒ１／、２−ジアミノプロ／耐ン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−／、、２，１Ｉｔ−トリカル
ボン酸、／−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジホスホ
ン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチ
レンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２才重以上併用して
も艮い。

これらのキレート剤のｔｉ７１［］″ｉｋニカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量てあれば良い
。例えば１ｘａｏｏ、ｔｙ−ｔｏｙ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコール金柑いるこトカできる。しかしながら
、不発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液／ｆ当たり−ｄ以下、好
ましくは全く含有しないことを、を味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−／ｌ。

ｏｔｇ号、ＩＷＪ　３７−　ｊ　９ｇ７号、同３１−７
１２６号、同’Ｉ−’ｆｉ−／２３１０号、同４ｔｓ−
タｏｉｙ号及び米国特許第３．１１３．２４１７号等に
表わてれるチオエーテル系化合物、特開昭！−−≠りｇ
、２り号及び向５ｏ−ｉｓｒｓ≠号に表わされるｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物、％開昭ｊｏ−／３７７２を
号、特公昭１１１Ａ−３００７’ｉ号、特開昭３６−／
ｊｔ♂、２６号及び同！−一≠３≠λり号、等に表わさ
れるμ級アンモニウム塩類、米国特許第λ、≠り≠、２
０３号、同３　、１２１　。

ｉｒｘ号、同４１−，２３θ、７り６号、同３，２！３
、り／り号、特公昭μ／−／／μ３／号、米国特許第一
、μざコ、！１ＩＬｔ号、同２．ｊり６．り、２Ａ号及
び同３．３１２．３≠６号等に記載のアミン系化合物、
特公昭３７−／１，０１＃号、同経コー２！２０／号、
米国特許第３．／２１，１１３号、特公昭≠／−／ｌ弘
３／号、向１７２−２３１１３号及び米国特許−第３　
、　！！、２　、　ｊθ／号等に表わ畑れるポリアルキ
レンオキサイド、その他／−フ二二ルー３−ピラゾリド
ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加すること
ができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
’ｋｔ１５加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金
属ハロゲン化物及び有様カブリ防止剤が使用できる。有
機カプリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、
乙−ニトロベンズイミダゾール、ｊ−二トロインインダ
ゾール、！−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロペ
ンソトリアノール、！−クロＯ−ベンゾトリアゾール、
コーチアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾリル
メチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒトＯキ
シアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化
合＠を代表例としてあけることができる。

不発明に使用さハるカラー現像液には、蛍光増白剤を首
府するのが好ましい。蛍光増白剤としてに、≠、４ｔ′
−ジアミノー２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０−ｊり／Ｌ好筐しくＦ１０、ｉｙ
−≠７７１である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アＩＪ　−ルス
ルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の％
種界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０−６０℃好まし
くは３Ｏ−４ｔＯ℃である。処理時間は一〇抄〜ｊ分好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｔｒｚ当り２０〜６００ｍ１が適邑
であり、好１しくは２０〜３００ｔｌ”Ｃある。更に好
ましくは６０．ｔｔ〜２００ｍ、最も好１しくは乙Ｏｔ
ｄ〜／！Ｏｄである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、添白工程−足唐工程、定層工程
−漂白定着工程、漂白工程−の白足着工程、漂白定看工
程等いかなる工程に用いても艮い。

以下に本発明に用いられる徐白液、漂白足看液及び足層
液を説明する。

不発明に用いられる漂白液又は漂白定看液において用い
られる濃白剤としては、いかなる標白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
７ミノボリカルボン＃ｉ類、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸：過流
酸塩：過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩に迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン暇、
アミノポリホスホン酸、もしくけ有機ホスホ／酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢散、／、３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メテルイミノニ酢葭、
イミノニ酢敵、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずｎでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、／、３−ジアミノブロノ七ン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸の鉄（Ｉｎ）錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第コ鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その重加−ｊｊｋＦｉＯ，０／〜ｉ、ｏモル／λ、好
１しくは０．０！〜０．！Ｏモル／１である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．と７３．１ｊｇ号明細書、ドイツ
特許第１９．２り０　、　ｔ１２号明細書、特開昭３３
−タよ６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１
７／２り号（／り７ｒ年７月号）に記載のメルカプト基
またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭≠！
４６ｏｔ号、特開昭！ノー２０１３２号、同！３−３２
７３ｊ号、米国特許３　、７０１．　、　、！ｒ１．／
号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イ
オン等のハロゲン化物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭ｆヒカリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲ／化剤金含むことがき
でる。

必要に応じ硼砂、メタ卵酸す）　ＩＪワム、酢酸、酢ば
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸す）　ＩＪ
ワム、酒石敵などのｐＨ緩衝能を有する／ａ類以上の無
機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジノなどの
腐蝕防止剤などを冷加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー／
、♂−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水浴性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭よ、３；’−／！！３に’μ号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。本発明において汀、チオ硫酸塩特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。／Ｉ、あ
たりの定着剤のｆは、０．３〜２モルが好ましく、更に
好ましくはＯ９ｊ〜／、０モルの範囲である。漂白定着
液又は定着液のｐＨ領域は、３〜ＩＯが好ましく、更に
は３〜りが特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルビ０リドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合ｖｌＪヲ含
有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０
．０２〜０．０２モル／２含有芒せるこ咄が好ましく、
史に好ましくはｏ、ｏ４Ｌ−ｏ、ｔｉｔｏモル／βでる
る。

保恒剤としては、亜硫酸塩の重加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル亜硫酸付加物、あ
るいは、カルボニル化合物等を冷加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等便用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、同流、順流等の補充方式、その他種々の
条汗によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエテイ　オプ　モーション　ピクチャー
　アンド　子レヴイジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔ１
０ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓ１０ｎ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第ｚ≠巻、Ｐ．２≠ｔ〜２３３
　（　／　Ｆ！ｊ年ｊ月号）に記載の方法で、もとめる
ことができる。通常多段向流方式における段数は２〜乙
が好ましく、特にλ〜≠が好ましい。

多段回流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料／イ当たりｏ．ｓｘ−ｉｘ以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特願昭乙／−／３／乙３２号に記載のカルシウム
、マグネシワム全低減させる方法を、極めてＭ効に用い
ることができる。また、特開昭５７−ｇｊｌＡλ号に記
載のインチアゾロン化合物やサイアペンダゾール類、同
ｔｉ−ｉ２ｏｉｌＡｔ号に記載の塩素化インシアヌール
酸す）　ＩＪウム等の塩素系殺菌剤、％願昭１．０ー１
０６１１ー１７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオ
ンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編
［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることも
できる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能金有する化合物が添加され、例エバホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性全付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接性われる場合、特開昭３７−
ｇ！≠３号、！ざ一／≠♂３１ｉＬ号、乙０−２２０３
≠！号等に記載の公仰の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、ｌ−ヒトａキシエチリデン−７、／−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様でおる。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐ）ｌはｊ〜ＩＯで
あり、好ましくは３〜ｇである。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、一般には／ｊ−≠夕℃好
ましくは２０〜≠Ｏ℃である。

時間汀任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい。好ましくはｉｔ秒〜／分μ！秒更に
好ましくは３０秒〜／分３０秒である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましい。

具体的な好ましい補充ｉ１′１′、感光材料、単位面積
めたり前浴からの持込み量の０６！〜！Ｏ倍、好ましく
は３倍〜ｔａＯ倍である。または感凭材料ｌｒｒ？当り
／ｉ以下、好ましくはｊ００ｔｄ以下である。１．た補
充は連続的に行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いゐこともできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーｏ−ｆ、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、ひ白足着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計Ｖｉ−分以下、好ましくは３０秒〜／分３０秒である
。ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー４１１
％党材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は
安定化工程の穀層の浴から出るまでの時間を示しており
、途中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（よシ具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであシ、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀→水洗→安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

（実施例） 以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料１０／）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層像重液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、ＩＰ１色像安定剤（
ｃｐｃｔ−／）≠、≠１および色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）ｏ、７ｙに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）ｒ、、２ｙを加工溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｒＣｃを含む１
０％ゼラチン水溶液／ｒｓｃｃに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳剤（粒子サイズｏ、ｒｓμ、変動係数０６０
７の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モルチを粒
子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感
性増感色素を銀１モル当シ各々λ、Ｏ×１０４モル加え
た後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層像重液を調製した。第二層か
ら第七層剤の塗布液も第−層像重液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、／−オキシ−３
，！−ジクロローＳ−トリアジンナ）　ｌ）ラム塩を用
いた。

各乳剤層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々−０Ｏ×１０
　モル） 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり≠、ｏｘ１０　’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たりＯｏりＸ１０−４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化鉄
１モル当たりコ、　Ａ　Ｘ　／　０−３モル添加した。

（ハロゲンｆｔ［１モル当たり７．０×１０　　モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（ｊ−メチルワレイドフェニル）−よ−メルカプ
トテトラゾール全それぞれノーロゲン化銀１モル渦たり
♂、ｊ×／Ｑ−Ｓモル、７．７ｘ／　０−４モル、２　
、　ｊ　Ｘ　／　０−’モに’ｌＦＳＭＪ　Ｌ、ｆＣ。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
刀口　した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（り７ｍ”）を
夛す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布ｔ’を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　１（Ｊ２　
）と肯味染料（＃青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／０ｇ乙イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　０．♂コ色像安定剤（Ｃｐｄ−
／　）　　　　　　０．／り色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　ｏ、ｏ３溶媒（８ｏ１ｖ−ｊ）　　　　　
　　　０．３３第二ＩＩ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，タタ混色防止
剤（ｃｐｃｔ−ｔ）　　　　　　０．０？溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−／）　　　　　　　　０．／Ａ溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　
ｖ−弘）　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第三層（緑感層
） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズＯ，ｌ／ＬＯμ、変動係数Ｏ
８Ｏりの立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％
ｋＫ１子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　
　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　
　ハλ≠マゼンタカプラー（Ａ）　　　　　　　０．−
タ色像安定剤（Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　　０．０り色像
安定剤（ｃｐａ−４Ｌ）　　　　　　０．０１ｓ溶１（
Ｓｏｌｖ−，２）　　　　　　　　０．３２溶媒（８ｏ
１ｖ−７）　　　　　　　　０．／Ａ第四層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　ハｊ♂紫外線吸収剤
（ＵＶ−／）　　　　　　０．弘７混色防止剤（ｃｐａ
−ｔ）　　　　　　０．０！溶媒（８ｏ１ｖ−よ）　　
　　　　　　０．２１Ａ第五ｉ 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．／
／の立方体で粒子全体の割合として臭化銀／、Ａモルモ
ル粒子表面の一部に局在して含有） ゼラチン シアシカ１ラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（ｃｐ　ｃｔ−ｇ　） 色像安定剤（ｃｐｄ−７） 色像安定剤（ｃｐａ−タ） 溶媒（８ｏ１ｖ−≠） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（８ｏ１ｖ−６） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７チ） 流動パラフィン ０．２／ ／、３４ｔ Ｏ，３４ｔ ｏ　、／７ ０．３４４ ０．０４Ｌ ０．３７ Ｏ、！３ ０、／６ ０．０２ ０　、Ｏざ ７．３３ Ｏ、／７ ０．０３ （ＥｘＹ）イエａ−カプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラーＡ （ＥｘＣ）シアンカプラー Ｃｐｄ−４Ｌ）色像安定剤 α 几＝Ｈ１ Ｃ２）ｉ５、 のものの ／　：　３　：　乙 混合物（を量比） （Ｃｐｄ−ｊ）混色防止剤 （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 Ｕ）ｉ （ｃｐｃｔ−＋ ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−ｊ）色像安定剤 Ｈ３ しＨ３ ｅ４ａ、Ｂ） Ｃ４Ｍ９　（ｔｌ の ≠　： λ ：１１を 混合物（重量比） の ２　： ｌＡ：　　≠ 混曾物（重量比） （Ｓ。

■−／）溶媒 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 平均分子量 ｔｏ　、ｏｏ。

（Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｌｉｄ−／ ）紫外線吸収剤 の ニア混合物（容：量比） Ｃｓ）ｉｌｔ（ｔｌ ■−３）溶媒 Ｃ４Ｈ９１ｔｌ （Ｓｏｌｖ−≠）溶媒 （Ｓｏｌｖ−ｊ）溶媒 ｃｕｕｃ８ｈ１７ （Ｃ）ｉ２）８ ｃｕｕｃ８ｈエフ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （Ｓｏｌｖ−７） に８１″１１７（ｔ） 試料１０／の各層のゼラチンは総てカルシウム含量２１
００ｐｐｍの石灰処理ゼラチンを用いた。

試料１０／の希釈用ゼラチンをカルシウム含量ＰＯｐｐ
（Ｈの脱イオンゼラチンとした他は、試料１０ｉと同様
にして試料１０λを作成した。希釈用及び乳化用ゼラチ
ンを、カルシウム含ｉ≠Ｏｐｐｍの脱イオンゼラチンと
した他は試料１０／と同様にして試料１０３を作成した
。又、全ゼラチンをカルシウム含量≠７７ｐｐｍの脱イ
オンゼラチンとした他は試料１０ｉと同様にして試料１
０≠を作成した。

−ｖゼンタカゾラーを本発明のカプラー（Ｍ−ｘ）にし
た他はそれぞれ試料１０ｉ〜１０≠と同様にして試料１
０ｚ〜１０ｒを作成した。

上記感光材料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、
下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

処理工程　　温度　　　時間 カラー現像　　３！０Ｃ弘ｊ秒　／１／仄ｌ漂白定着　
　３０〜ＪＡ°Ｃ４４ｊ秒　２／１ｍｌリンス■　　３
０〜３７°０３０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ３０秒 リンス■　　３０〜３７°Ｃ３０秒　３６０ｄ乾燥　　
　７０〜ｒｏ０ｃｔｏ秒 感光材料７ｍ　　あたシ （リンス■→■への３タンク向流方式と各処理液の組成
は以下の通シである。

カラー現像液Ａ　　　　　タンク液 水　　　　　　　　　　　　　ｒ００ｒｒｔｌエチレン
ジアミン− Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’ 一テトラメチレンホ スホン酸　　　　　　Ｊ、Ｏｆ　　　ｊヒドラジノ−Ｎ
　、　Ｎ　− ジ酢酸　　　　　　　５・ｏｙ トリエタノールアミン　　１０ｆ 塩化ナトリウム　　　　／・４′） 補充液 補充量 ｔ　　、ｏｙ ／　Ｏｙ した。

００ｍ１ タンク容量 ／７１ ／７１ １０ｌり ・　ＯＦ 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−エチル−≠ 一アミノアニリン 硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カル ボキンメチル）ヒ ドラジン 蛍光増白剤（住人化 ！ 、２　！〆 、ｏ、り ・　ｏｐ ２　！〆 ７　、θ） ７　．０９ 水を加えて　　　　　１０００罰　１０００ｒｌｌｐＨ
（ｘｔ　’Ｃ）　　ｔｏ、ｏｓ　　１０．ｔｓ漂白定着
液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　≠００．１チオ硫酸アンモニウ
ム（７０％）　　　１００ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　／７５１エチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　！！りエチレン
シアばン四酢酸二ナト リウム Ｊ″１ 臭化アンモニウム ４０ｙ ｐＨ（コｒ　　０ｃ）　　　　　　　　　　　ｚ、ｔ。

リンス液（タンク液と補光液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） 史に、発色現像液Ａのタンク液及び補充液に硝酸カルシ
ウムを各ｏ、ｒｙ添加したものを発色現像液Ｂとした。

さらに、それぞれの写真性変化を知るために、クサビ形
露光した各試料を、処理スタート日および最終日にそれ
ぞれ処理した。

このようにして得られたマゼンタ色素像の緑光反射濃度
を測定し、最大濃度Ｄｍａｘ及び相対感度を求めた。結
果を表／に示す。

本発明外のマゼンタカプラーを用い、カルシウム含量の
多い試料１０／においては、処理開始時でもＤｍａｘ、
相対感度が低く、処理終了時には著しい低下が見られる
。この程度は、発色現像液Ａよりも、硝酸カルシウムを
添力口した発色現像液Ｂの方がより顕著である。同じカ
プラーを用いた試料１０２〜ｌ０４ｔにおいてけカルシ
ウム含量の低下に伴い、改善が認めら九るものの、いず
れも実用に供するには不十分である。試料１０／のマセ
ンタカブラー全本発明のカプラー（Ｍ−，２）にした試
料１０ｊにおいては、特に発色現像液Ａで試料１０／に
比して改善が認められるが、発色現像液Ｂにおいては未
だ不十分である。これに対して、本発明の試料１０乙に
おいては、発色現像液Ａにおいては満足すべき性能を示
し、発色現像液Ｂの処理終了時においてやや０度低下が
見られるものの、実用に耐える領域に入っている。さら
にカルシウム含量を減じた試料１０７．１０１％に１０
ｒにおいてにいずれの条件でも満足すべき結果を示して
いる。

発色現像液Ｂは、現像液調液時に硬水を用いる現像所の
モデルであり、上記結果から、本発明の態様は、世界の
各地にある硬水地域においても、十分使用に耐える感光
材料であることを示している。

試料ＩＯｊ〜１０ｒのマゼンタカプラーを他の不発明の
カプラー（Ｍ−／）、（Ｍ−ｊ）、（Ｍ−タ）、（Ｍ−
／ｊ）、（Ｍ−ｊＡ）、（Ｍ−≠よ）、（Ｍ−≠り）、
（Ｍ−Ｊ″ｔ）、（Ｍ−１０）に変えても同様の結果が
得られた。

実施例コ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料３０／）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第一）ＶＩ塗布ｇｆＡ製 イエローカプラー（ＥｘＹ）＆０．ＯｊＦおよび退色防
止剤（Ｃｐｄ−／）２♂、ｏｙに酢酸エチル７．ｆＱｃ
ｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ）７．Ｏｅａと溶媒（８ｏ
　ｌ　ｖ−４Ｚ、）ｊ　、　ＯＣＣｔ７ＪＯｊｕＢＭＬ
、、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を含む７０％ゼラチン水溶液１１１０ｃｃに添加した後
、超音波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液を
、下記青感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀
０．７モル％）≠２０ｙに混合溶解して第−層重布ｇを
調製した。第二層から第七層相の塗布液も第−層像重液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、／、２−ビス（ビニルスルホニル）エタンヲ用いた
。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層：アンヒドロ−よ−よ′−ジクロａ−ｊ　
、　ｊ’−ジスルホエチルテア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒトローターエチル−！、！’−ジ
フェニルー３．３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層：３．！’−ジエチルー！−メトキシータ
、り’−（，２，，２’−ジメ チル−／、３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

／−（２−アセトアミノ−フェニル） またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−よ−ヒトａキシ−≠−（３−（３−
カルボキシ−！−オキソー／−（λ、！−ジスルホナト
フェニル）−一一ビラゾリンー≠−イリデン）−／−ブ
Ｏ−Ｍ？ニル）−／−ピラゾリル〕ベンゼンー２．ｊ−
ジスルホナート−ジナトリウム塩 へ、Ｎ’−（≠、ｒ−ジヒドａキシータ、ｉ。

−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．
Ｊ’−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナ−ト）−テ
トラナトリワム塩 〔３−シアノ−ｊ−ヒドロキシ−４−（ｊ−（３−シア
ノ−３−オキソ−ｉ−＜４Ｌ−スルホナトフェニル）−
！−ピラン°りンー弘−イリデン〕−／−ペンタニル）
−／−ピラゾリル〕ベンゼンー＋−スルホナトーナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（り／ＦＦＩ”
）金表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一７ａＷ
Ｃ背感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モルチ立方体、
粒子サイズＯ０りμ）　０．２タゼラチン　　　　　　
　　　　　　ｉ、ｒ。

イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　０．６０退色防止
剤（Ｃｐｄ−／）　　　　　０．．２ｇ溶媒（８ｏ１ｖ
−ｊ）　　　　　　　０．０／溶媒（Ｓｏｌｖ−４Ｌ）
　　　　　　　０．０Ｊ第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−，２） 溶媒（８ｏ１ｖ−／） 溶媒（ＳＯＩＶ−，２） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：Ｏ。

粒子サイズＯ６≠ｊμ） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅ；ｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 退色防止剤（ｃｐｃｔ−４ｔ） 溶１ｓ（８ｏ１ｙ−／） 溶媒（８ｏ１ｖ−、ｌ） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐａ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 紫外線吸収剤（ＵＶ−、Ｚ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） ｏ、ｒ。

Ｏ、ＯＪ’、ｒ ０．０３ ｏ、ｏｉｚ ７モルチ立方体、 ０．２／ １、弘Ｏ Ｏ，ｔ７ ０．２３ ｏ、１ｉ Ｏ０２Ｑ Ｏ０Ｏλ ハフ０ ｏ、ｏｔｓ ｏ、４４ｓ Ｏ，ＯＳ 溶媒（Ｓｏｌｖ−，２）　　　　　　　０．０！第五層
（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：４ｉモルチ立方体、粒子サイ
ズＯ６ｊμＬ　　　　　ｏ、、２ｉゼラチン　　　　　
　　　　　　　／、どＯシアンカプラー（ＥｘＣ−／）
　　　０．２１＋シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　
０．１２退色防止剤（ｃｐａ−ｉ　）　　　　　ｏ、、
ｚ。

溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　　　　０．／Ａ溶媒（Ｓ
　ｏ　ｌ　ｖ−２）　　　　　　　０　、０２第六層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−／）　　　　　０．２１ｓ紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　、　　　０．０７溶媒（８ｏ１ｖ−／）
　　　　　　　０．３０溶媒（８ｏ１ｖ−Ｊ）　　　　
　　　０．０り第七層（保穫層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、０７（ＥｘＹ）
イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−／−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−ｊ（β−（ドテシルスルホニル）ブ
ナルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラーＢ ／−（，２，４’、、ｇ−トリクロロフェニル）−Ｊ（
Ｊ−り０口−よ（３−オクテニルサクシンイミド）アニ
リノ〕−よ一ピラゾロン （ＥｘＣ−／）シアンカプラー コーにンタフルオ０ベンズアミドーグークロｏ−３（２
−（ａ、４４−ジーＬｅｒｉ−７ミルフエノキシ）−３
−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４Ｌ−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，ｌ
Ａ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ〕ブチルアミド〕
フェノール （Ｃｐｄ−／）ｉ色防止剤 一９Ｊ−−ジーｔｅｒｔ−アミルフ！　：　Ａ　−ｊ　
。

ｊ−ジーｔｅｒｔ−フ゛テルヒドロキ・シベンゾ工一ト （ｃｐ　ｄ−２）混色防止剤 コ、ｊ−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 ／、グージーｔｅｒｔ−アミルーコ、！−ジオクチルオ
キシベンゼン （ｃｐｃｔ−弘）退色防止剤 λ、ｄ′〜メチレンビス（４１−−ｉｆシル−−ｔｅｒ
ｔ−ブナルフェノール） （Ｃｐｄ−ｊ） １）−（ｐ−）ルエンスルホンアミト）−フェニル−ド
デカン （Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−ｊ　）溶媒 ジ（ノニル）フタレート （８ｏ１ｖ−φ）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドーメトキシーコ、４ｔ
−ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 ２−（，２−ヒドロキシ−３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンシト、１７ゾール（［ＪＶ−，２）紫
外線吸収剤 λ−（２−ヒドロキシ−３，３−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （８ｏ１ｖ−／）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （８ｏ１ｖ−，２）溶媒 ジプチルフタレート 試料、２０／のカルシワム含量は、２．／キ／−とした
。

試料２０／のマゼンタカプラーを本発明のカプラー（Ｍ
−１０）にした他は試料２０／と同様にして試料２０２
を作成した。

試料、２０／と２０．２に実施例／と同様に連続処理を
行った。但し、処理工程は、下記の通りにした。

上記ｇ元材料を像様露光後、ペーパー処理機を用いて、
下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

ｊｙｙ−現像３．３ｒ’ｃ　　　　！ｊ’秒　、＃／ｌ
ｄ　　１７１゜漂白定着　３０〜３６℃　≠ｊ秒　２／
ｊｔｄ　　／７１゜安定■　　３０〜３７℃　２０秒　
　　　　　１０ｘ安定■　　３０〜３７℃　２０抄　□
　１０１安定■　　３０〜３７℃　２０秒　□　１０ｎ
安定■　　３０〜３７℃　３０秒　２≠ｒｄ　　１０ｆ
Ｌ乾燥　　　７０−１３”Ｃ，ｌｓＯ秒 ＊感光材料ｌＷ？あたり （安定■→■への≠タンク同流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液Ｃタンク液　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　ｆｏｏｐＪ　　　　ざ
００ｄエチレンジアミン 四酢ｒＸ１　　　　　　２．０９　　２．ＯＰｊ、ｚ−
ジヒドロキ シベンゼン−／。

２、μ−トリスル ホンｅＲＯ，３９０，３１ トリエタノールアミン　ｔ、０ツ　　ざ、Ｏり塩化ナト
リウム 炭酸カリウム Ｎ−エテル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエテル） −３−メチル−Ｖ −アミノアニリン 硫酸塩 ジエチルヒドロキシ ルアミン 蛍光増白剤（≠、４Ｌ′ 一ジアミノスチル ／、ｌｌｔり λｊ） ｓ、ｏｙ 弘　、２ｆ −ｊり ７．０’１ ｔ、ｏり 水を加えて　　　　　１０００ｇ　　１０００ＪＩｊｐ
）ｉ（コｊ℃）　　　　１０．Ｏｊ　　１０．≠ｊ漂白
定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４ｔＯＯｘｌチオ硫酸ア
ンモ＝’７ム（７０％　）　　　１００ｍ１亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　／７９エチレンジアミン四
酢酸鉄（川） アンモニウム　　　　　　　　　　　よ！タエテレンジ
アミン四酢敵二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　！り氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　タ。

水を刀Ωえて　　　　　　　　　　　１ｏｏｏＩＬｔｐ
ｈ（２ｊ”Ｃ）　　　　　　　　　　ｊ−≠Ｏ安定液（
タンク液と補光液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　ｏ、ｉｐホルマ
リン−亜硫酸付刀口＠　　　　　　（１）、７．Ｆｊ−
クロロ−２−メチル− ｌ−インテアゾリン−３ 一オン　　　　　　　　　　　　Ｑ、Ｏ＠２ｙコーメテ
ルー≠−イソチア ン°リンー３−オン　　　　　　　ｏ、ｏｉｐ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｘｔｐ）ｉ（，２ｊ
℃）　　　　　　　　　≠、Ｏ史に、発色状１ｊＲｇ、
Ｃのタンク液及び補充液に硝酸カルシウムを各θ、１９
／ｊ！飽加したものを、発色現渾液りとした。

結果を表２に示す。これから、本発明の試料コ０２はい
ずれの処理においても良好な発色能を示すが、比較試料
２０／では、いずれの処理でもＤｍａｘ、　　相対感度
が低く、実用に耐えないことが判る。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層楢成の多層カラー印画紙（試料４１０／　）を
作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ　）／り、７ノおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−／　）４ｔ、４ｔノおよび（ｃｐｃｔ−
７）／、ｒｆ！に酢酸エチル２７．−釦および溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）と（８ｏ１ｖ−乙）各≠、／ｙを加えて溶
解し、この溶液ｆ７０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムＪｆｃｃｆ含むｌｏチゼラチン水溶液／Ｉよば
に乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀ｔｏ、ｏ
モルチモル方体、平均粒子サイズ０．ざ５μ、変動係数
ｏ、ｏ♂のものと、臭化銀ｌ０００モル係、立方体、平
均粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを
／二３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したも
のに下記に示すＪ＃感性増感色紮を銀１モル当たりよ、
　ＯＸ　／　０−４モル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３
，！−ジクＯローＳ−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

背恩性乳剤ノー （ハロゲン化銀１モル当たりｊ、０Ｘ１０−４モル） 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり’／−、０×１０−’モル
） および （ハロゲン化銀１モル当たり０．りＸ１０−４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たりコ、　ｌ、Ｘ　／　０−３モル添加した。

（ハロゲン化＃！１モル当たり７．θＸ１０”−５モル
） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（、！ｔ−メチルウレイドフェニル）−よ−メル
カプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化＠１モル描た
り≠、　ＯＸ　／　０−６モル、３．Ｏｘ／　０−５モ
ル、ｉ、ｏ×ｔｏ−”モル、１だコーメテルーＪ−−ｔ
−オクチルハイドＯキノンをそれぞれハＯグン化銀１モ
ル当たり♂Ｘ１０−３モル、λｘｌＯ−”、コｘ１．ｏ
”＠加した。

また背恩性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、≠−ヒドＯキ
シー６−メチＡ−−／、ｊ＋ｊａ１７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり／、２Ｘ１０　
　モル、／　、／Ｘ／　０−２モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層のｆＪｉ成を示す。数字に塗布ｔ　ｌ　／　
ｒｒ？　）を衣丁。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を
表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第２装置側のポリエチレン傾白已順科（’ｌ’ｉ（Ｊ
□）と青味染料（群宵）を富む〕 第−層（′＃感層） 前述の塩兵化鋼乳剤（ＡｇＢｒ　：　１０モル％）Ｏ，
コロ ／、１ｒ３ ０．１３ ０、／り ｏ、ｏ、ｒ Ｏ，／１ ０、／ざ ＥｘＹ） 一／） ゼラチン イエローカプラー（ 色像安達剤（Ｃｐｄ ｚ　　　（Ｃｐｄ 溶媒（８ｏ１ｖ−ｊ １　　（Ｓｏｌｖ−１゜ 第二ｊｖ／ｊ　（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ 溶媒（Ｓｏｌｖ−／ 、タタ ｉｓ”）　　　　　　　　０．０１ 、／Ａ 溶媒（Ｓｏｌｖ−り　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第三層（
緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　タ０モモル、立方体、平均
粒子サイズｏ、４Ｌ７μ、変動係数。、／コのものと、
ｋｇｋ３ｒ９０モルチ、立方体、平均粒子サイズ０．３
１．μ、変動係数ｏ、。

りのものとヲ／：／の割合（Ａｇモル比）で混合）　　
　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｔゼラチン　　　　　　
　　　　　　　／、７タマゼンタカブラー（Ａ）　　　
　　　　０．３２色像安定剤（ｃｐ　ｄ−３）　　　　
　　０．２０〃（Ｉ！　　−？）　　　　　　Ｏ，Ｏ３
〃（〃　　−弘）　　　　　　ｏ、ｏｉ〃（〃　　−タ
）　　　　　　０．０４Ｌ溶媒（８ｏ１ｖ−，２）　　
　　　　　　０．Ａ！第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｓｒ紫外線吸
収剤（［ＪＶ−／）　　　　　　０．≠７混色防止剤（
Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　　ｏ、ｏｓ磐媒（Ｓｏｌｖ−ｊ
）　　　　　　　　０．−弘第五層（赤感層） 塩臭化銀（Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ 粒子サイズ０゜ のものとＡｇＢｒ 均粒子サイ×Ｏ Ｏのものとを７ で混合） ゼラチン シアンカプラー（ＢｘＣ） 色像安定剤（ｃｐｃｔ−ｇ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（８ｏ１ｖ−Ａ） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（［ＪＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） 第七層（保穫層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリ ７０モモル、立方体、平均 ≠りμ、変動係数０．０ｇ ７０モモル、立方体、平 、３１／−μ、変動係数ｏ、ｉ ：２の割合（Ａｇモル比） ０、．２３ ハ３１１− ０．３０ ０、／７ ｏ、ｙ、。

Ｏ、コＯ ０、ｊ３ ０、／１ ０．０２ ０　、Ｏ♂ ／　、３３ ０　、ｌ　フ ル変性共重合体（変性度７７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　ｏ、ｏ３（Ｃｐｄ
−／）色像安定剤 （Ｃｐｄ−ｔ）混色防止剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４’） の ２　： ０４Ｈ０（ｔ） 弘　： 弘 混合ｖＤ（重量比） （Ｊｌ−１ （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （［ＪＶ−／ ）紫外線吸収剤 平均分子量 ｇｏ　、ｏｏθ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 ｅ４ｈ、（ｔ） （Ｃｐｄ−タ）色像安定剤 ｔ”ｔ の 弘　： コ ＝４１− 混合物（重量比） （Ｓ。

Ｖ−／）溶媒 （Ｓ。

■−２）溶媒 （ＥｘＹ　）イエローカプラー の コ　： ／混合物（容量比） （Ｓ。

■−３）溶媒 （ＥｘＣ）シアンカプラー （Ｓｏｌ ｖ−ｊ）溶媒 （Ｓｏｌ ｖ−４）溶媒 の ／　： 混合物（モル比） 試料３０／のカルシウム含量は、／　、　Ｉ”９／ｒｒ
？とした。

ｆ９４３０　／のマゼンタカプラー全カプラーＣとした
他は試料３０／と同様にして試料３０．２ｆ作成した。

又、マゼンタカプラーを本発明のカプラー１−ｊＡ）に
変えた他は試料３０／と同様にして試料３０３を作成し
た。

これらの試料を、実施例／と同様に処理した。

但し、処理工程は下記の通りとした。

カプラーＣ α ／　発色現像　　　３ｇ’Ｃ，／’３０’コ漂白’ｙｆ
ｌＮ　　　　３１”Ｃ，／’００’３水　洗３０℃〜４
１０℃−’　ｏｏ’（各処理時間に各浴中時間及び次浴
へのクロスオーバー時間を含む） 使用しｆｃ各処理液は以下の通りである。

発色現像液Ｅ　　　　　　タンク液　　補充液蒸留水　
　　　　　　　ｒｏｏｍｌ　　　ざ００ｔｄトリエタノ
ール アミン　　　　　ｉｉ、ｏｙ　　ｉｉ、ｏｙｔジエチレ
ングリ コール　　　　　　　０．２ｙｄ　　　０．２ｒｄベン
ジルアルコ ール　　　　　　／４ｔ、０＊ｌ／ど、０ｔｔｌ塩化リ
テユウム　　　　コ、／タ　　Ω、／２臭化カリウム　
　　　　Ｏ２６ノ ヒドロキシルア ミン硫殴塩　　　　　３．０２　　≠、ｏｙ亜（ｉｉｌ
Ｃ飯カリウム　　　　／、ざタ　　ｊ、４’りＡｎｔｉ
　　Ｃａｌ　　４ｊ （イーストマン コタック社’Ｅｌ　）　　　　　０　、　Ｉ　ｄ　　　
Ｏ、Ｊ’　ｄｔ−アミノ−３− メチルーヘーエ チル−Ｎ−（β −（メタンスル ホンアミド）エ チル）−ｐ−フ ェニレンジアミ ン硫酸塩　　　　　　弘０．２ｊノ　　ｔ、、ＳＯノ蒸
留水を原えて　　　１０００ｗｔ　　１０００ｗｄｐＨ
１００Ｏ，０℃）　　　１０、１０　　１０、３゜更に
、発色現像液Ｅのタンク液及び補充液に硝酸カルシウム
を各００ｒ−タ添加したものを、発色現像液Ｆとした 漂白定着液　　　　　　タンク液　　補充液水　　　　
　　　　　　　　　　ＩＡ　００　ｄ　　　　４’　０
０　ｄチオ硫酸アンモニ ワム（７０チ＃液）　　／ｊＯｄ　　　３００ｎｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　／どタ　　　３ｔタエテレンジア
ミン 四酢取（ｉｌｌ）ア ンモニワム　　　　　　６３ｙ　　／１０９エチレンジ
アミン 水を加えて　　　　　１０００ｗ　　１０００ｎｔｐ）
ｉ（，２ｊ’Ｃ）　　　　　６．７０　　　　ｔ、ｊＯ
処理条件に以下の通りである。

輛光童　　　　　　自現機 （ｒｒｌ当たり）　　タンク容ｔ（Ｉｔ１発色現像　　
　３３０ｄｌ　　　　　　７６２酪自足看　　　　ＡＯ
ｔｄ　　　　　　ｊ−０１゜水　　洗　　　　　１０１
　　　　２乙２×３ヶ結果ｔｌ−表乙に示す。これから
、試料３０／は発色現像液Ｅにおいては良好な発色能を
示すものの、硝酸カルシウム全添加した発色現像ｇＦで
はとくに処ｆ！終了時に発色能低下が見られる。又、口
当。

量マゼンタカプラーを含む試料３０２ではいずれの処理
においても発色能が不十分である。しかし、本発明の試
料３０３では、いずれの処理においても満足すべき性能
を示している。

次に、上記税源液Ｅを用いる処理？施して後、キセノン
退色試験器（ＪＯＯＯＯルックス）テア日間退色テスト
を実施した。テスト前初濃度／。

Ｏの部分の濃度変化を測定した結果を表７に示す。

これから、比較試料３０／、３０２に対して、本発明の
試料３０３は良好な１ａＩｔ元性を示すことが判る。

試料３０３のマゼンタカプラーを本発明のカプラー（Ｍ
−／）、（Ｍ−、り、（Ｍ−，２Ｊ−）、（Ｍ−３０）
、（Ｍ−６０）に変えても試料３０３と同様の結果が得
られた。

（発明の効果） 本発明により、＾感度で、かつ十分な最大画像ａ度を与
えるカラー写真感光材料が得られる。しかも、上記感覚
材料は現体処理液の変動に対しても安延な４真性能を与
え、また光退色性にもすぐｎるものであり、災用上のメ
リットは大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   る写真感光材料において、該感光材料が下記一般式（
   I ）で示される離脱基をカップリング位に有する５−ピ
   ラゾロン型マゼンタカプラーの少なくとも１種を含有し
   、かつ該感光材料中のカルシウム原子含量が１０ｍｇ／
   ｍ＾２以下であることを特徴とするカラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わ
   す。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
   でＡと連結する基を表わす。Ａは炭素原子、又はイオウ
   原子を表わす。ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、
   Ａがイオウ原子の場合は１又は２を表わす。Ｂは炭素原
   子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表わす。Ｘは
   環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿
   ２とは互いに結合して環を形成してもよい。Ｂが炭素原
   子、窒素原子の場合はＢとＲ＿２とは互いに結合して環
   を形成してもよい。）