JPS5970670A - Ｎ−オキシピリジルスルフイミド誘導体，その製法および除草・植物生長調節剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明１Ｊ、新規なＮ−オキシピリジルスルフィミド誘
導体、その製法および該ルー導体ケ有効成分として含有
する除草剤、４−物生長、、ハ１節剤に関する。

更に詳しくは本発明は。

〔式中、又は水素原子ま之は低級アルキル基を［ゼしＬ
アルキル基または・・ロゲ７　））λ子で４換きれた低
級アルキル基を　＠Ｉｆま低級アルキル基、・・ロゲン
原子で置換された低級アルヤル基、フェニル基、１な１
ハし５個の置換基で置換されたフェニル基（但し、１ρ
換基は低級アルキル基、・・ロゲン原子、アルキルオキ
シ基、二Ｉ・口塞およびアルコキシカルボニル基よりな
る群から選ばｎるもので、置換基が２ないし５個の場合
は同一または相互に異なってもよい。）またはデフチル
基Ｗ示す。〕　で表わさ扛る１ｑ−オキシピリジルスル
フィミド誘導体、そ゛の製法および該誘導体の１種捷た
は２種以上を有効成分として含有する除草剤、植物生長
調節剤に関する。

前記一般式（１）で表わされる本発明化合物は除草作用
およびイネ科作物に対する生育抑制的植物生長調節作用
を有する新規化合物である。

除草作用性についてに、土壌処理により特にイネ科およ
びカヤツリグサ科等の雑草に対し優れた除草作用を有す
る。

才た。棉、大兄、小豆、菜勺、ビート、ナタネ。

落花生、ヒマワリ、ダイコン、カンラン、バレイショお
よびナスなどの広葉作物に対しては薬害がほとんどない
という特色を有しており、広葉作物に対する土壌処理剤
、あるいは土壌混和剤の有効成分として優れた実用性を
有する化合物である。従−）て本発明化合物は農園芸分
野。

特に畑地用除草剤として広葉作物の栽培時におけるイネ
科およびカヤツリグサ科雑草の選択的防除には好適であ
る。

なお２本発明化合物は畑地、水田、果樹園などの農園芸
分野以外に運動場、空地、線路端方ど非農耕地における
各種雑草の防除にも適用することができ、その施用薬量
ｔｊ適用場面、施用時期、施用方法、対照草種、栽培作
物などにより差異はあるが、一般にはＭ幼成分昂として
ヘクタール当り０．０５〜１０に９種度が適当である。

一方２本発明化合物（＋１　ｒ−Ｉ土壌処理および菜葉
処理において、イネ科植物に対し漬れた生長円節作用を
示す。たとえば本発明化合物に農園芸分野、特にイネ、
コムギ、オオムギ、シバなどのイネ科植物の生育調節剤
として々、１’　３！ｆｉｒである。

その施用薬量汀、使用目的、対象とする植物の種類、そ
の他の条件により差異があるが、一般には有効成分濃度
として１０〜５００　Ｌｌ　ｒ＋ｐｍが望ましく、好ま
しくに５０〜２０　Ｄ　Ｏｒ＋ｐｍ程度の濃度で使用す
るのが適当である。

従来、一般式（■）： 〔式中　Ｒ１およびＲ′ハ低級アルキル基を示す。〕で
表わされるジニトロアニリン誘導体が除草活性を有する
ことに米国特許第３９０９２３５号公報に記載さｆてい
る。

また一般式（Ｖ）： 〔式中、Ｒｔｔｓ低Ｒアルキル基、アルキルフェニル基
、まタハ７ェニルアルキレン基を示す。〕で表わされる
ピリジルスルフィミド誘導体に。

特開昭５７−４８９６４号公報に、抗腫瘍活性を示すこ
とが記載されているが除草活性等については全く開示さ
れていない。

しかし１本発明化合物すなわち前記一般式（１）で表わ
さ扛るＮ−オキシピリジルスルフィミド誘導体は、前記
一般式（■）および（Ｖ）で表わされる先行技術とは異
なる文献未記載の新規化合物であり、すぐ扛だ除草活性
および梗物生長調節作用を有するものである。

本発明化合物に、一般に次の反応式で示すように９一般
式（ｎ）で表わされるＮ−オキシピリジルスルフィド化
合物と、一般式（■）で表わされるＮ−クロル−Ｎ−ソ
ジオスルホンアミド化合物とを非プｕ　）ン性溶媒で反
応させることにより容易に合成できる。

〔式中、　Ｘ、Ｒ”およびＲ′は前記と同じ意味を示す。〕

非プロトン性溶媒としてげ、アセトニトリル。

塩化メチレン、クロロホルム、ンクロルエタン。

酢酸エチル、ベンゼン、トルエン等が好−マしく反応温
度は特に限定されるものではないが、一般に１０℃から
５０℃の温度で行うのがフ所当である。反応時間は反応
剤１反応基度により異なり通常１時間々いし２４時間で
ある。反応終了後目的物は常法に従って単離すれば一般
式（１）で表わされるＮ−オキシピリジルスルフィミド
誘導体が純度よく、シかも好収率で得られる。

本化合物は必☆に応じてカラムクロマトグラフィー、の
再結晶などで精製することによってさらに純化すること
ができる。出発原料である一般式（＋旧で表わされるＮ
−クロル−Ｎ−ソジオスルホンアミドは、対応するスル
；Ｊ］ンアミドを当量の次亜塩素１ノナトリウムと加温
することにより容易に合成できるし〔ジャーナル・オブ
・ケミカルーソザイエテ−（Ｊｏｕｎ；＋ｌ　Ｃ）ｆ　
ｔ！ｂｒ；＋ｎｉ＋：ａｌ　ｎｎｃｉａｔｙ　）　。

０、２０８９頁、１９７０年参照〕、あるいは対応する
スルホンアミド、クロル化試薬、有機塩素を非プロトン
性ｍｉｎに溶解することによっても容易に合成できる。

クロル化試薬として、５Ｏ３Ｃ４゜茗すウムエトキシド
等のアルコキシド塩基が好ましい。Ｎ−クロル−Ｎ−ソ
ジオスルホンアミドは合成単離して反応に使用するのが
好ましいが、単離せずに合成反応浴液そのものを次のス
テップの合成反応に使用しても好結果が得られる。

従来、一般のスルフィミド化合物の合成法は。

単１ｔｉｆ）　したＮ−クロル−Ｎ−ソジオスルホンア
ミドと対応するスルフィドをメタノール等のプロトン性
溶媒に溶解加熱するこ７Ｉ：により合成さｎている。（
参照；太饗編「有機硫黄化学−合成反応編」第７章、化
学同人、１９８２年）本発明のＮ−オキシピリジルスル
フィミドの合成法に従来のスルフィミド結合合成法に比
べ次の２つの優れた特徴を有している。

１）出発原料のＮ−クロル−Ｎ−ソジオスルホンアミド
化合物を単離することなく非プロトン性溶媒中で合成し
、その反応液そのものを次のステップの合成反応に利用
できる。（ワンポット合成法） ２）非プロトン性溶媒中でスルフィミド合成が容易に行
なえることから、プロトン性醪媒で不安定なスルフィミ
ド化合物の合成に好適である。

前記の反応式に示さｎた反応に従って、各種の本発明化
合物が製造できる。その具体例について第１表に記載す
る。但し２本発明化合物に。

こ扛らのみに限定されるものではない。

第　１　表 一般式（１） で示される化合物の合成 第１表中の本発明化合物Ａは、以下の合成例。

配合例および試験例について参照される。

次に１本発明化合物に°りいて、具体的な合成例を若干
挙げて説明する。但し、これらのみに限定されるもので
にない。

合成例１ Ｓ−エナル５−（Ｎ−オキシ−２−ピリジル）Ｎ−ｐ−
）ルエンスルホニルスルフイミドの合成 （本発明化合物篇２） 加温したアセトニトリル３０屏ｅにクロラミン−Ｔ　（
３ｒ）を溶解し　Ｂ−ｘチルＳ−（Ｎ　−オキシ−２−
ピリジル）スルフィド（１，６ｆ　ｌを溶解したアセト
ニトリル俗液を一度に加え。

更に反応液を室温で２時間攪拌を続けた。

反応の終了時点は反応液のアルミナ薄層クロマトグラフ
ィー（展開液−酢酸エチル）を追跡して決定した。反応
終了後９反応溶媒を大部分留去し、残量に冷水を加えた
。生成した結晶を十分に水洗し、乾燥式せると白色結晶
（３，２７）を得ｆｃ、粗生成物を酢酸エチル−ヘキサ
ンより再結晶することにより本発明化合物Ａ２の白色結
晶２．９ｆを得ることができた。

白色結晶融点　１４４〜１４５ｔ’（分解）合成例２ Ｓ−エテル５−（Ｎ−オキシ−２−ピリジル）Ｎ−（２
−ニトロベンゼンスルホニル）スルフィミドの合成 （本発明化合物Ａ１７） ２−ニトロベンゼンスルホンアミド（ｔ　ｓ　ｙ）の溶
解したアセトニトリル溶液に、水冷下し一ブチルハイポ
クロライ）（０，７ｆ）ｔ−滴下した。反応液を室温で
攪拌した後、粉末のナトリウムエトキシド（０，４４ｒ
　）　’ｉ”加えた。Ｎ−クロル−Ｎ−フジオー２−二
トロベンゼンスルホンアミドを含有するアセトニトリル
ミ４液に１１のＳ−エチル　５−（Ｎ−オキシ−２−ピ
リジル）スルフィドを俗かしたアセトニトリル溶液をｔ
＋ｓｊ下し約１時間加温した。

合成物上とほぼ同様の後処理方法によって本発明化合物
Ａ１７の白色結晶１．６９　ｆ得た。

白色結晶融点　１４６〜１４８℃（分解）合成例３ Ｓ−メチル　５−（Ｎ−オキシ−２−ピリジル）Ｎ−メ
チルスルホニルスルフィミドの合成メタンスルホンアミ
ド（１２）と１０部次亜塩素酸す）　ＩＪウム水溶液（
７，８ｙ　）　ｆ、混合加熱した後、減圧下水を留去す
るとＮ−クロル−Ｎ−ンジオメタンスルホンアばドの白
色ｍ結晶を得た。この粗結晶をアセトニトリル１００−
に懸濁させ、Ｓ−メチルＢ−（ｙ−オキシ−２−ピリジ
ル）スルフィド（１，２７）の溶解したアセトニ）　Ｉ
Ｊル浴液を混合した後、室温で一昼夜攪拌放置した。反
応終了後９反応溶媒を減圧下留云、得られた残量をカラ
ムクロマトグラフィー＜’ｙｖ−ｈゲル、展開溶媒；ク
ロロポルム／メタノール（２０／１　′Ｊ／ｖｌ　　）
で分離精製すると本発明化合物扁４１の白色結晶１．４
５９を得た。

白色結晶融点　１５０〜１５５℃（分Ｍ）本発明化合物
を除草剤または植物生長調節剤として施用するにあたっ
ては、一般には摘出な担体１例えばクレー、タルク、ベ
ントナイト、珪藻上等の固体担体あるいに水、アルコー
ルｆｉ（メタノール、エタノール等）、芳香族炭化水素
類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、！素化炭化水
素類、エーテル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル
等）、＃アミド類（ジメチルホルムアミド等）などの液
体担体と混用して適用することができ、所望により乳化
剤２分散剤。

懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などｆ：飽′加し液剤
、乳剤、水利剤、粉剤２粒剤等Ｅ＋：　Ｘの剤型にて実
用に供することができる。

また、必・挟に応じて製剤またげ散布時に１１１３種の
除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植調剤、共力剤なとと混
合施用しても良い。

上記の他種の除草剤としては２例えば、ファーム・ケミ
カルズ響ハンドブック（ｔ＋’ａｒｍ　（１ｂｅｍｉｃ
ａＬｓ目ｒ＋ｎｄｈｎｏｋ　）　、　ｖＪ６８版（１９
８２）に記載込２ｔでいる化合物などがある。

つぎに２本発明化合物を有効成分とする除草剤の配合例
を斥ず。なお、以下の配合例において「部」は亜鯖部を
意味する。但し、これらのみに限定されるものではない
。

配合例１　水和剤 本発明化合物Ａ１　　　　・・・・・・・・・・・・　
５０部ジークライトＡ　　　　　・・・・・・・・・・
・・　４６部（カオリン系クレー粉末、ジークライトエ
孕株式会社商品名） ツルポール５　Ｌ］　３９　　　　　　曲・・・・・・
叩　２部（非イオン・陰イオン型界面活法剤、東邦化学
株式会社商品名） ツノ−フレ　ックス　　　　　・開・・開・・・・　　
２部（界面粘性剤とホワイトカーボンとを６も合した固
結防止剤、塩野義製薬株式会社簡品名） 上記成分を均一に混合粉砕して水利剤とする。

配合例２　乳　剤 本発明化合物Ａ；２曲曲・・・・　２部部キ　　シ　　
し　　ン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・
・・　　７５　部ツルポール２６８ｏ　　　　　　・・
・曲・・曲・・　　５部（非イオン界面活性剤と陰イオ
ン界面活性剤との混合物。

東邦化学株式会社間品名） 上記成分を均一に混合して乳剤とする。

配合例３　粒　剤 本発明化合物Ａ３　　　　・・叩・・・聞・　　５部ベ
ント丈イト　　　　　　　・・・旧・・・・・・　５５
部タルク　　　　　　　　　　　曲用・・・聞・　　４
　０　音１３以上を均一に混合粉砕して後、少量の水全
加えて１１．ｌｊ拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し
、乾燥して粒剤にする。

次に１本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的に説明する。

試験ＶｊｌＪ　１　　土壌処理による除草効果試験縦１
５ｃｔｎ、横２２Ｃｒｎ、深さ６０のプラスチック製箱
に殺菌した洪積土壌を入れ、イネ、ノビエ、メヒシバ、
カヤツリグサｋＵＬｆＦｉし約ｉ、　ｓ　ｃｒｎ覆土Ｉ
、た後有効成分量が所定の割合となるように土壌表面へ
均一に散布した。

散布の際の薬液は、前記配合例の水利剤または乳剤を水
で希釈して小型スプレーで全面に散布した。薬液散布３
週間後に各棟雑草に対する除草効果を下記の判定基準に
従い訳食した。

結果に第２表に示す。

判定基準 ５・・・殺草率９０Ｘ以上（はとんど児全枯死）４・・
・殺草率７０〜９０％ ３・・・殺草率４０〜７０Ｘ ２・・・殺草率２０〜４０％ １・・・殺＃Ｌ率　５〜２ＯＮ Ｏ・・・殺草率　５％以下（はとんと効力なし）ただし
、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無
処理区の地上部生草重を測定して下記の式により求めた
ものである。

第　　２　表 ８比較化合物は！［イ開昭５７−、４８９６４号公報に
記載されているもので下記の構造式を有している。

試験例２　土壌処理による栽培植物に対する薬害試験 Ｍ　１５　ｏｎ、　横２　ｚａｎ、深さ６ｍのプラスチ
ック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ビート、ナタネ、
ダイズおよびワタを＃１捜し、約１．５の覆土した後有
効成分量が所定の割合となるように土壌表面へ均一に散
布した。散布の際の薬液は前記配合例の水和剤または乳
剤を水で希釈して小型スプレーで全面に散布した。活剤
散布３週間後、上記作物に対する薬害を下記判定基準に
従い調査した。結果に第３表に示す。

判定基準 ５・・・作物はほとんど完全枯死 ４・・・　ｌ　に対する薬害が顕著 ６・・・　ｌ　　〃　　薬害が認めらｉｚる２・・・　
＃　　　ｌ　　薬害が若干認められる１・・・　ｌ　　
　　　Ｉ　　　　薬害げ＃１とんど詔めらｎない０・・
・　ｌ　　ｌ　　薬害はド８めらｎず第３表 試験例３　コムギに対する生長円節試験１１５０００ア
ールのワタネルポットに殺菌した洪積土壌を入れ、コノ
、ギの種子をスポット状に播種し、約１．５　ｃｍ　憶
土した。コノ、ギが３〜４葉期に達したとき、有効成分
量が所定の割合となるように菫葉部へ均一に散布した。

散布の際の薬液に、前記配合例のようにして得た水和剤
または乳剤を水で希釈シ２．小型スプレーでコムギの菫
葉部の全面に散布した。

処理後２ケ月目に、コムギの生育状況ｔｓｑ査した。結
果を第４表に示す。

試験例４　湛水条件における稲の生長調節試験１　／　
Ｉ　Ｏ，００［１アールの）・ｒバラエルポットに沖積
土壌をつめ、水を入ｔ１で混和し、水深２ｒｒｎの湛水
条件とした。

あらかじめ育苗箱中で生育させた２５葉期の稲（品種：
日本１’ｆ！’）ｔ、上記のノイバウエルボットに２本
ずつ、３ケ所移植したのち、配合ｆｌ１３に従って作成
した粒剤の所定Ｒ’ｉ田面へ処理した。処理後２ケ月目
に、稲の生育状況全調査した。結果？ｌ−第５表に示す
。

第　　４　　表 第５表 １第４表および第５表中の単品は無処理区を１００とし
たときのそ扛ぞれの相対値を表わす。

特許出願人　日産化学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ｉ）： ↓ 〔式中、Ｘに水素原子または低級アルキル基を　Ｒ１は
   アルキル基またはハロゲン原子で置換された低級アルキ
   ル基ｔ、Ｆｉ”ｔ；ｊ低級アルキル基、・・ロゲン原子
   で直換さｎた低級アルキル基、フェニル基、１々いし５
   個の置換基で置換されたフェニル基（但し、置換基は低
   級アルキル基、ハロゲン原子、アルキルオキレ基、ニト
   ロ基およびアルコキシカルボニル基より々る群から選ば
   ｎるもので、置換基が２ないし５個の場合に同一または
   相互に異なりでもよい。）またはナフチル基金示す。〕
   で表わさｎるＮ−オキシピリジルスルフィド化合物。
2. （２）一般式（■）： ↓ （式中、Ｘげ水素原子またに低級アルキル基を　Ｒ１は
   アルキル基またはハロゲン原子で置換された低級アルキ
   ルを示す。）で表わされるＮ−オキシピリジルスルフィ
   ド化合物と。 一般式０ｆｆ）　： 〔式中、ｄ”は低級アルキル基、）・ロゲン原子で置換
   さｔ’ｔた低級アルキル基、フェニル基９１ないし５個
   の置換基で置換されたフェニル基（但し、置換基は低級
   アルキル基、）・ロゲン原子、アルキルオキシ基、ニト
   ロ基およびアルコキシカルボニル基よりなる！＋１から
   選ばれるもので、置換基が２ないし５個の場合は同−ま
   たは相互に異なってもよい。）またはナフチル基奢示す
   。〕　で表わされるＮ−クロル−Ｎ−ソジオスルホンア
   ミド化合物とを非プロトン性溶媒中で反応させること全
   ％徴とする一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｘ、Ｒ’およびＲ１は前記と同じ意味を表ワス
   。〕　で表わされるＮ−オキシピリジルスルフィミド誘
   導体の製法。 ○ 〔式中、Ｘは水素原子または低級アルキル基金　Ｒ１は
   アルキル基またはハロゲン原子で置換された低級アルキ
   ル基を、Ｒ′は低級アルキル基、ハロゲン原子で置換さ
   れた低級アルキル基、フェニル基、１ないし５個の置換
   基で置換されたフェニル基（但し、１々換基は低級アル
   キル基、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、ニトロ基お
   よびアルコキンカルボニル基よりなる群から選ばれるも
   ので、１置換基が２ないし５個の場合は、同一または相
   互に異な一〕てもよい。）またはナフチル基金示す。〕
   で表わさｆＬるＮ−オキシピリジルスルフィミド誘導体
   の１種または２種以上を有効成分として含有することを
   特徴とする除草・植物生長調節剤。