JPH02158641A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ｒｚｏｄ衝撃強度に代表される耐衝撃性、熱
変形温度に代表される耐熱性、メルトフローインデック
スに代表される成形加工性が共に優れた熱可塑性樹脂組
成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的性質、耐熱性に優
れた樹脂であることが広く知られているが、溶融粘度が
高く、成形時に高温を要するため変色、酸化劣化を生じ
、−船釣には単独では使用されていない０通常はポリス
チレン、ゴム変性ポリスチレンとからなる樹脂組成物と
して使用されている。しかしながら、この樹脂組成物は
ポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工性を改善しては
いるが、熱変形温度が大幅に低下している。また、耐衝
撃性、耐薬品性についても充分満足できるものではなか
った。特開昭５４−８８９６０にはポリフェニレンエー
テル樹脂、ポリオレフィン樹脂、オよびＡ−Ｂ−Ａ’型
ブロック共重合体エラストマーよりなる組成物が開示さ
れている。耐衝撃についてはかなり改良されてはいるが
、ポリオレフィン樹脂の割合が３０重重景以下のために
耐薬品性については充分に満足されるものではない。ま
た、ポリオレフィン樹脂の割合が３０重量％を超えると
、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂と
の相溶性が悪く、成形物の外観不良、成形加工片の強度
の低下、および層割れが見られる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオ
レフィン樹脂との相溶性を改良し、耐熱性、耐衝撃性、
加工性、耐薬品性、耐吸湿性が共に優れたエンジニアリ
ングプラスチックスを提供することにある。

［問題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、特願昭６３−２０３７１８において、ポリフェニレン
エーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ＡＢ−Ａ’型ブロ
ック共重合体エラストマーおよび炭素−炭素二重結合を
有し、且つ官能基として、カルボン酸基、酸無水物基、
アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ
基、アミノ基、水酸基のいずれか一種以上を有する不飽
和化合物を特定の割合で配合し、溶融混練して得られる
樹脂組成物が上記目的を達成できることを見い出したが
、さらに引き続き検討した結果、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ポリオレフィン樹脂、水添Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロ
ック共重合体および酸イミド化合物を特定の割合で配合
し、溶融混練して得られる樹脂組成物が最も好ましいも
のであることを見い出し、本発明に到達したものである
。

即ち、本発明は （ａ）一般式 （式中Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立に
ハロゲン、水素、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水素オ
キシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群から選択
され、ｎはモノマー単位の総数を表わし、２０以上の整
数である）で示されるポリフェニレンエーテル樹脂２０
〜９５重量％、（ｂ）ポリオレフィン樹脂８０〜５重量
％、（Ｃ）前記（ａ）＋　（ｂ）合計１００重量部に対
して、水添Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマ
ー（ここで、Ａ、Ａ’は重合されたビニル系芳香族炭化
水素ブロックであり、Ｂは重合された共役ジエンブロン
クが水素添加されたものである）１〜３０重量部、およ
び（ｄ）酸イミド化合物　１〜２０重量部よりなる熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（ａ）成分のポ
リフェニレンエーテル樹脂は前記一般式で示される単位
を一種以上含存するホモポリマーまたはコポリマーが望
ましい。ポリフェニレンエテル樹脂の製造方法は特に限
定しないが、米国特許第３３０６８７４号、同第３３０
６８７５号、同第３２５７３５７号および第３２５７３
５８号に記載の方法でフェノル類の反応によって製造で
きる。これらフェノール類としては、２．６−シメチル
フエノール、２６−ジニチルフエノール、２，６−シブ
チルフェノール、２，６−ジラウリルフェノール、２６
−ジプロピルフェノール、２．６−ジフェニルフェノー
ル、２−メチル−６−ニチルフエノール、２−メチル−
６−シクロヘキジルフエノール、２−メチル−６−メド
キシフエノール、２−メチル−６−ブチルフェノール、
２，６−シメトキシフエノール、２．３６−ドリメチル
フエノール、２，３，５．６−チトラメチルフエノール
および２．６−ジニトキシフエノールが含有されるが、
これらに限定されるものではない。

本発明において、好ましいポリフェニレンエーテル樹脂
はポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エー
テルである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（ｂ）成分のポ
リオレフィン樹脂とは、例えばポリブロピレン、ポリエ
チレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン、
ポリメチルペンテン等が挙げられる。これらは商業的に
入手可能であり、当業者に周知の方法によって製造し得
る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（ｃ）成分の水
添Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマーとは、
ビニル系芳香族炭化水素重合体Ａ、Ａ′ブロックと共役
ジエン重合体が水素添加されたＢブロックからなり、ビ
ニル芳香族炭化水素の例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニル
ナフタレンおよびそれらの混合物などが挙げられる。Ａ
およびＡ′は同一でも異なっていても良い、また共役ジ
エンの例としては、１．３−ブタジェン、２．３−ジメ
チルブタジェン、イソプレンおよび１．３−ペンタジェ
ンなどが挙げられ、水素添加されたものが本発明におい
て好適に使用される。

本発明に使用される水添Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合
体エラストマーは商業的に入手可能であり、当業者に周
知の方法で製造し得る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（ｄ）成分とは
、酸イミド化合物、即ち、−船釣にＮＨまたは第１級ア
ミン化合物と２塩基酸のアシル基から誘導される環状の
イミドが使用される。第一級アミンの例としてはアニリ
ン、シクロヘキンルアミン、Ｐ−ヒドロキシアニリン等
が挙げられ、２塩基酸の例としてはコハク酸、グルタル
酸、フタル酸、マレイン酸等が挙げられる。即ち、酸イ
ミド化合物の代表例としては、コハクイミド、グルタル
イミド、フタルイミド、Ｎ−フェニルフタルイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド
、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（
４−カルボキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロ
ロフェニル）マレイミド等が挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、（ａ）ポリフェ
ニレン樹脂、（ｂ）ポリオレフィン樹脂（Ｃ）水添Ａ−
Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマー　（ｄ）酸イ
ミド化合物の配合比は、（ａ）が２０〜９５重貴％、好
ましくは４０〜９０重廿％（ｂ）が８０〜５重量％、好
ましくは６０−１０重量％の範囲であり、（ａ）が２０
重量％未満では耐熱と剛性が劣り、（ａ）が９５重量％
を越えると耐衝撃性、耐薬品性、が低下するため好まし
くない。

また、（ｃ）および（ｄ）の配合比は（ａ）＋（ｂ）合
計１００重量部に対して（ｃ）が１〜３０重量部、好ま
しくは３〜２０重量部、（ｄ）が　１〜２０！量部、好
ましくは　５〜１５重量部の範囲である。（Ｃ）が１重
量部未満では成形加工性が低下し、３０重量部を越える
と耐熱、耐衝撃が低下し、好ましくない、また、（ｃ）
の水添Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマーを
上記組成で添加したものは、水添されていないＡ−Ｂ−
Ａ’型ブロック共重合体エラストマーを同量添加したも
のに比べ、耐衝撃性、成形加工性に著しい効果が表れて
いる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。

すなわち、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）
ポリオレフィン樹脂、（Ｃ）水添Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロン
ク共重合体エラストマー　（ｄ）酸イミド化合物を高速
撹拌機などを用いて均一混合した後、充分な混練能力の
ある一軸または多軸の押出機で溶融混練する方法等を採
用することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じてポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ゴム変性ポリスチ
レン、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
などの可塑性樹脂を適宜混合することによって、さらに
望ましい物性、特性に調節することも可能である。また
、目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、炭
素繊維などの補強材、タルク、炭酸カルシウムなどの充
填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、およ
び帯電防止剤などを添加することができる。

〔実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない、なお、実施例および比較例に記したポリマーおよ
び成形品の特性評価は、以下の方法に従って実施した。

（１）アイゾツト衝撃強度 ＪＩＳに−７１１０に準拠した。

（２）熱変形温度 ＪＩＳに−７２０７に準拠した。

（３）メルトフローインデックス（成形加工性）ＪＩＳ
　Ｋ　−７２１０に準拠した。

荷重　１６ｋｇ、温度３００°Ｃ 実施例１〜４ ポリフェニレンエーテル樹脂［ＯＥＭポリマー（株）製
］、ポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン−エチ
レンブロック共重合体［三井東圧化学（株）製、商品名
Ｂ　Ｊ　Ｈ−Ｇ］　、水添Ａ−ＢＡ′型ブロック共重合
体エラストマーとして（スチレン／水添ブタジェン／ス
チレン）フロック共重合体〔シェル化学（株）製、商品
名クレイトンＧ−１６５０］　、および酸イミド化合物
としてフタルイミドを表１に示す割合で配合し、これを
２７０〜３００°Ｃの範囲で混練、押出しペレット化し
た。

このペレットから射出成形試験片を作成し、上記物性を
測定した結果を表１に示す、いずれも耐衝撃、耐熱性、
加工性、外観とも優れており、充分な実用価値を有する
ものである。

実施例５〜６ 実施例２において、（スチレン／水添ブタジェン／スチ
レン）ブロック共重合体を表１に示す割合で配合した以
外は実施例２と同様にした。いずれも耐衝撃、耐熱性、
加工性、外観とも優れており、充分な実用価値を有する
ものである。

実施例７〜８ 実施例２において、フタルイミドを表１に示す割合で配
合した以外は実施例２と同様にした。いずれも耐衝撃、
耐熱性、加工性、外観とも優れており、充分な実用価値
を有するものである。

実施例７〜１０ 実施例３〜４において、酸イミド化合物としてコハクイ
ミドを表１に示す割合で配合した以外は実施例３〜４と
同様にした。いずれも耐衝撃性、加工性、外観とも優れ
ており、充分な実用価値を有するものである。

実施例１１〜１２ 実施例３〜４において、（スチレン／水添ブタジェン／
スチレン）ブロック共重合体、及び酸イミド化合物とし
てＮ−フェニルマレイミドを表１に示す割合で配合した
以外は実施例３〜４と同様にした。いずれも耐衝撃性、
加工性、外観とも優れており、充分な実用価値を存する
ものである。

比較例１ 実施例１１において、水添Ａ−Ｂ−Ａ’ブロック共重合
体エラストマーを用いず、水添されていないＡ−Ｂ−Ａ
’型ブロック共重合体エラストマーとして、（スチレン
／ブタジェン／スチレン）ブロック共重合体［シェル化
学（株）製、商品名カリフレックスＴＲｌｌ０Ｉ］を用
いて表１に示す割合で配合した以外は実施例１１と同様
にした。実施例と比較して耐衝撃が著しく低下している
他、メルトフローインデックスも低下している。

比較例２ 実施例１１において、水添Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重
合体エラストマーを添加せずに表１に示す割合で配合し
た以外は実施例１１と同様にした。実施例と比較して外
観の不良、衝撃性の低下がみられる。

比較例３ 実施例４において、酸イミド化合物を添加せずに表１に
示す割合で配合した以外は実施例４と同様にした。実施
例と比較して外観の不良、メルトフローインデックスの
低下がみられる。

比較例４ 実施例１において、ポリフェニレンエーテル樹脂を表１
に示す割合で配合した以外は実施例１と同様にした。実
施例と比較して耐熱性の低下がみられる。

比較例５ 実施例１において、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、酸イミド化合物を表１に示す割合で配
合した以外は実施例１と同様にした、実施例と比較して
耐衝撃の低下がみられる。

比較例６ 実施例２において、（スチレン／水添ブタジェン／スチ
レン）ブロック共重合体を表１に示す割合で配合した以
外は実施例２と同様にした。実施例と比較して外観の不
良、耐熱性の低下がみられる。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃、耐熱性、成形加
工性共に優れており、自動車部品、工業部品、電気部品
などに好適に用いられる。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、およびＲ＿４はそれぞ
   れ独立にハロゲン、水素、炭化水素、ハロ炭化水素、炭
   化水素オキシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群
   から選択され、ｎはモノマー単位の総数を表わし、２０
   以上の整数である）で示されるポリフェニレンエーテル
   樹脂２０〜９５重量％、（ｂ）ポリオレフィン樹脂８０
   〜５重量％、（ｃ）前記（ａ）＋（ｂ）合計１００重量
   部に対して、水添Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合体エラ
   ストマー（ここで、Ａ、Ａ′は重合されたビニル系芳香
   族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合された共役ジエン
   ブロックが水素添加されたものである）１〜３０重量部
   、および（ｄ）酸イミド化合物１〜２０重量部よりなる
   熱可塑性樹脂組成物。