JPH021791A - 接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム製品、合成樹脂製品等の接着や塗装に適し
た接着性組成物に関するものである。

［従来の技術］ 従来、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジェン共重合
ゴム（ＳＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、イソブチレ
ン−イソプレン共重合ゴム（■ＩＲ）、クロロブレンゴ
ム（ＣＲ）　、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴ
ム（ＮＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−
プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）等の合成ゴムや、木綿
、レーヨン等の繊維や、ＡＢＳ樹脂、ＰＳ樹脂等の合成
樹脂の表面塗装は、ナイロン系、エポキシ系、アクリル
系、アクリル−エチレン共重合系の樹脂系塗料又はＢＲ
，ＣＲ，ＳＢＲ等のゴム系塗料が使用されている。

また、自動車のウェザ−ストリップに耐摩耗性を付与す
る手段としては、表面にクロロブレンゴムを含有するウ
レタン系塗料を塗布してクロロブレンゴムの被膜を設け
たり、シリコン塗膜層を設けたりする方法がある。

また、自動車のボディ側面に装着されているサイドプロ
テクションモールは、両面粘接着テープによって固着さ
れている。一方、自動車ボディには、塗料を保護するた
めワックスが塗布されている。そして、このワックスを
落とすため、ワラクースリム−バーを使用した洗車が行
われている。また、ガソリン等の燃料を自動車の燃料タ
ンクに給油する場合、燃料がこぼれることがある。

［発明が解決しようとする課題］ 上記従来の樹脂系塗料やゴム系塗料は、被着体との密着
性が悪く、また得られた塗膜の耐摩耗性が劣るという問
題点があった。

また、ウェザ−ストリップにクロロプレンゴムの被膜を
設けたり、シリコン塗膜層を設けたりする方法も、いま
だ耐摩耗性が劣るという問題点があった。

さらに、前記ワックスリムーバーで洗車した場合や燃料
がこぼれた場合、ワックスリムーバーや燃料が両面粘接
着テープにかかり、両面粘接着テープとモールとの間及
び両面粘接着テープとボディとの間の接着強度が低下す
るという問題点があった。

本発明の目的は上記問題点を解消し、得られた被膜の耐
摩耗性が優れ、被着体との接着性が良い接着性組成物を
提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は上記目的を達成するために、ポリエステル系ジ
オールとポリエーテル系ジオールの混合物とジイソシア
ネートとの反応生成物に、低分子量ジオールを反応させ
てなるイソシアネート基又はヒドロキシル基を有するポ
リウレタン１００重量部に対し、ハロゲン化剤を０．０
０２〜２０重量部配合するという構成を採用している。

［手段の詳細な説明］ 本発明で用いるポリエステル系ジオールとしては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル−１，４、ブタンジオール−１゜３、ブタンジオール
−２，３、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタンジオ−ルー１
．５、ヘキサンジオール−１，６、ネオペンチルグリコ
ール等のジオールの１種又は２種以上の混合物と、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸等のカルボン酸の１種又は２種以上の
混合物とを反応させることにより合成されるもの等が使
用される。

ポリエーテル系ジオールとしては、ポリオキシプロピレ
ングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコール等が使用さ
れる。

これらポリエステル系ジオールとポリエーテル系ジオー
ルは混合して使用される。その混合割合は、ポリエステ
ル系ジオールとポリエーテル系ジオールを広範囲にわた
って適宜の割合で設定することができる。

ジイソシアネートしては、２．４−）リレンジイソシア
ネート、６５／３５　（２，４−）リレンジイソシアネ
ートと２．６−）リレンジイソシアネートとの割合、以
下同様）トリレンジイソシアネート、８０／２０　）リ
レンジイソシアネート、４．４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（ＭＤＩ＞、ジアニシジンジイソシアネ
ート、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、１゜５
−ナフタレンジイソシアネート、水添４．４′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシア
ネート、水添２，４−トリレンジイソシアネート、水添
６５／３５　）リレンジイソシアネート、水添８０／２
０　）リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート等が使用される。

このジイソシアネートを前記ポリエステル系ジオールと
ポリエーテル系ジオールの混合物と反応させる。その際
、上記混合物とジイソシアネートとの使用割合は、これ
らのヒドロキシル基（−０Ｈ）：イソシアネート基（−
Ｎ　ＣＯ）のモル比が１：２〜１０の範囲が好適である
。−ＮＣＯの割合が２未満の場合には、生成するポリウ
レタン自体が軟らかくなりすぎて、塗料として不適当と
なりやすく、−ＮＣＯの割合がｌＯを超えるとポリウレ
タン自体が硬くなりすぎて脆くなり、塗料として不適当
となりやすい。

低分子量ジオールとしては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール−１゜４、ブタンジ
オール−１，３、ブタンジオール−２，３、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレング
リコール、ベンタンジオール−１，５、ヘキサンジオー
ル−１，６、ネオペンチルグリコール等の１種又は２種
以上の混合物が使用される。

この低分子量ジオールは、前記ポリエステル系ジオール
とポリエーテル系ジオールの混合物とジイソシアネート
との反応生成物に添加される。その使用割合は、多くな
ると一〇Ｈの割合が−ＮＣＯの割合より多くなって末端
−〇Ｈのポリウレタンが生成し、少ないと相対的に−Ｎ
ＧＯの割合が−ＯＨの割合より多くなって末端−ＮＣＯ
のポリウレタンが生成するが、いずれでも使用できるの
で、使用目的に応じて適宜設定される。

イソシアネートｉ又はヒドロキシル基を有するポリウレ
タンは、上記のように、まずポリエステル系ジオールと
ポリエーテル系ジオールの混合物をジイソシアネートと
反応させ、その反応生成物に前記低分子量ジオールを反
応させることにより得られる。

この際、所望により、溶剤が使用される。同溶剤として
は、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、アトセン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、メチレンクロ
ライド、１．１．１−）リクロルエタン、ジメチルスル
ホキサイド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等があげ
られる。

ハロゲン化剤としては、Ｎ−プロムサクシンイミド（Ｎ
ＢＳ　Ｉ）　、Ｎ−ブロムフタルイミド等の酸イミドハ
ロゲン化合物、トリクロロイソシアヌル７１（ＴＣＩＡ
）、ジクロロイソシアヌル酸等のイソシアヌル酸ハライ
ド、ジクロロジメチルヒダントインのようなハロゲン化
ヒダントイン、アルキルハイポハライド等が使用される
。

上記アルキルハイポハライドとは、ノルマル、第２級ま
たは第３級のアルキルハイポハライドであって、とりわ
け安定な第３級アルキルのクロライドやブロマイドすな
わち第３級ブチルハイポクロライド（ｔ−ＢＨＣ）　、
第３級ブチルハイポブロマイド、第３級アミルハイポブ
ロマイドなどが好ましく、さらにジクロロ、トリクロロ
またはフルオロメチルハイポクロライドなどのようなハ
ロゲン置換されたアルキルハイポクロライドを使用する
こともできる。

同ハロゲン化剤は、前記ポリウシタフ１００重量部に対
し、０．００２〜２０重量部配合される。

同配合割合が、Ｏ，ＯＯ２重量部未満では、塩素化の程
度が少ないため密着性の向上が少なく、２０重量部を超
えると、塗料組成物の安定性が悪（なる。

［作用］ 上記構成を採用したことにより、ポリエステル系ジオー
ルとポリエーテル系ジオールの混合物とジイソシアネー
トの反応生成物に、さらに低分子量ジオールを反応させ
た特定の構造を有する高分子量のポリウレタンが有する
剛性等の特性により、得られる被膜の耐摩耗性が向上す
るとともに、特にハロゲン化剤が接着性組成物をハロゲ
ン化し、かつ被着物をハロゲン化することによって相互
の結合力を向上させるという作用によって、被膜と被着
物との間の密着性が向上する。

［実施例１〜６及び比較例１〜１０］ 以下に本発明を塗料組成物に具体化した実施例について
説明する。

まず、被塗物は次のような加硫物である。

即ち、同加硫物はＥＰＤＭＩ　Ｏ０重量部（以下単に部
という）、カーボンブラック７０部、鉱物油３５部、酸
化亜鉛７部、ステアリン酸２部、加硫促進剤２部、硫黄
１．５部からなる組成物を１６０℃で３０分加硫したも
のである。

また、耐摩耗試験は次の方法で行い、摩耗減量で耐摩耗
性を評価した。

即ち、摩耗輪：Ｈ−２２、荷重：１ｋｇ摩耗回転速度：
６Ｑｒｐｍ 試料寸法：１０１００ｍｍＸ１００ 摩耗回数：１０００回 （実施例１） ＰＰＧ　（分子盟約２０００）１２０部、ポリエチレン
アジペート（分子盟約２０００）４４部、ＭＤＩ１００
部、トリクロルエチレン２６４部の混合物を乾燥窒素気
流中で８０℃、３時間加熱した。

さらに、１．６−ヘキサンジオール２４．８部、Ｉ）Ｍ
Ｆ１７０部を加え、乾燥窒素気流中で８０°Ｃｌ２Ｏ分
間加熱した。その結果、ポリウレタンが得られた。

このポリウレタン１００部に対し、カーボンブランク３
０部、トルエン１００部、ＤＭＦ４０部、ＴＣＩＡｏ、
００２部を混合し、塗料組成物を得た。

この塗料組成物を前記被塗物に塗布し、１００℃で２分
間加熱硬化させて試験片を作製した。この試験片につい
て、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記表−１に
示す。

（実施例２） 前記実施例１と同様にして調製したポリウレタン１００
部に対し、カーボンブラック１０部、トルエン８０部、
ＤＭＦ５０部、ＮＢＳＴｏ、４部を配合して塗料組成物
を得た。

この塗料組成物を前記被塗物に塗布し、１００℃、５分
間加熱させて試験片を作製した。この試験片について、
前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記表−１に示す
。

（実施例３） ＰＰＧ　（分子盟約２０００）１４０部、ポリエチレン
アジペート（分子盟約２０００）６０部、ＭＤＩ１００
部、トリクロルエチレン３００部を実施例１と同様の方
法で反応させた後、１，６−ヘキサンジオール２４，２
部、ＤＭＦ　２４６部を追加して実施例１と同様に反応
させてポリウレタンを合成した。

このポリウレタン１００部に対し、カーボンブランク３
０部、ベンゼン１００部、ＤＭＦ５０部、ＴＣＩＡｏ、
１部を配合して塗料組成物を調製した。

この塗料組成物を前記被塗物に塗布し、１００℃、５分
間加熱させて試験片を作製した。この試験片について、
前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記表−１に示す
。

（実施例４） ＰＰＧ（分子量２０００）６０部、ＰＥＢＡ（分子盟約
２０００）１４０部、ＭＤＩ１００部、トリクロルエチ
レン３００部を混合し、実施例１と同様の方法で反応さ
せてポリウレタンを得た。

このポリウレタン１００部に対して、１．４−ブタンジ
オール１８９部、ＤＭＦ　２４６部、ＴＣＩＡＩＯ部を
配合して塗料組成物を調製した。

この塗料組成物を用い、上記実施例３と同様にして試験
片を作製した。この試験片について、前記耐摩耗試験を
行った。その結果を後記表−１に示す。

（実施例５） ＰＰＧ　（分子盟約２０００）６０部、ＰＢＡ（分子盟
約２０００）１４０部、ＭＤ　Ｉ　１００部、トリクロ
ルエチレン３００部を混合し、実施例１と同様の方法で
反応させてポリウレタンを得た。

このポリウレタン１００部に対して、エチレングリコー
ル１２．２部、ＤＭＦ　３００部、ＴＣＩＡ２０部を配
合して塗料組成物を調製した。

この塗料組成物を用い、前記実施例１と同様にして試験
片を作製した。この試験片について、前記耐摩耗試験を
行った。その結果を後記表−１に示す。

（実施例６） ＰＰＧ（分子盟約２０００）１４０部、Ｐ　’Ｅ　ＢＡ
（分子盟約２０００）６０部、ＭＤＩ１００部、トリク
ロルエチレン３００部を前記実施例１と同様に混合、反
応させてポリウレタンを得た。

このポリウレタン１００部に対し、エチレングリコール
１２．２部、ＤＭＦ　３００部、ＴＣＩＡＩＯ部を配合
して塗料組成物を調製した。

この塗料組成物を用い、前記実施例１と同様にして試験
片を作製した。この試験片について、前記耐摩耗試験を
行った。その結果を後記表−１に示す。

（比較例１） 液状ポリブタジェン（出光石油化学工業株式会社製商品
名出光シールＡＢ〜７００Ｗ）１００部、ＭＤＩＩＯ部
を混合し、塗料を調製した。この塗料を前記被塗物に塗
布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試験片に
ついて、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記表−
１に示す。

（比較例２） 液状ポリブタジェン（出光石油化学工業株式会社製商品
名出光シールＡＢ−１００）１００部、ＭＤ　Ｉ　１０
部を混合し、塗料を調製した。この塗料を前記被塗物に
塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試験片
について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記表
−１に示す。

（比較例３） Ｎ−メトキシメチル化ナイロンの７０％溶液（帝国化学
産業株式会社製商品名トレジンＭ−２０）を前記被塗物
に塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試験
片について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記
表−１に示す。

（比較例４） エポキシ樹脂（日本チバガイギー株式会社製商品名アラ
ルダイトＰＺ８２０）１００部、ポリアミノアマイド（
日本チバガイギー株式会社製商品名ハードナーＨ２）１
００部を混合し、塗料を調製した。この塗料を前記被塗
物に塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試
験片について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後
記表−１に示す。

（比較例５） エポキシ樹脂（日本チバガイギー株式会社製商品名アラ
ルダイトＧＹ２５０）１００部、ポリアミノアマイド（
日本チバガイギー株式会社製商品名ハードナーＨ２）３
０部を混合し、塗料を調製した。この塗料を前記被塗物
に塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試験
片について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記
表−１に示す。

（比較例６） 塗料として、クロロプレン系ゴムのトルエン７４％溶液
（コニシ株式会社製商品名ボンドＧ２）を前記被塗物に
塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試験片
について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を後記表
−１に示す。

（比較例７） ＳＢＲ（ノガワケミカル株式会社製商品名ダイヤボンド
５０１０）を前記被塗物に塗布し、室温で硬化させ試験
片を作製した。この試験片について、前記耐摩耗試験を
行った。その結果を後記表１に示す。

（比較例８） 塗料として、不揮発分７０％のアクリル樹脂エマルジョ
ン（ノガワケミカル株式会社製商品名ダイヤボンドＤＡ
−８３０Ａ）を前記被塗物に塗布し、室温で硬化させ試
験片を作製した。この試験片について、前記耐摩耗試験
を行った。その結果を後記表−１に示す。

（比較例９） 塗料として、不揮発分５５％のアクリル−エチレン系変
性エマルジョン（サンスター化学株式会社製商品名ペン
ギンセメンｌ−１３８）を前記被塗物に塗布し、室温で
硬化させ試験片を作製した。

この試験片について、前記耐摩耗試験を行った。

その結果を下記表−１に示す。

（比較例１０） 塗料として、ポリウレタン系塗料（ノガワケミカル株式
会社製商品名ダイヤボンドＤＡ７００Ｅ）を前記被塗物
に塗布し、室温で硬化させ試験片を作製した。この試験
片について、前記耐摩耗試験を行った。その結果を下記
表−１に示す。

表−１ 表−１かられかるように、摩耗輪による１０００回の摩
耗試験に対し、各比較例の塗料を塗布した試験片の摩耗
量が４８２■以上と大きいのに対し、本発明の塗料組成
物を塗布した試験片の摩耗量は、２８■以下と非常に小
さく、耐摩耗性に優れている。これは、ポリエステル系
ジオールとポリエーテル系ジオールを併用し、しかも鎖
延長剤として低分子量ポリオールを反応させて得られた
高分子量化したポリウレタンが有する剛性等の特性に基
づくものと考えられる。

また、実施例１〜６の塗料組成物は、得られた被膜が被
塗物に対して良好な密着性を示した。これは、ハロゲン
化剤が塗料組成物自体をハロゲン化するとともに、被塗
物をハロゲン化して相互の結合力を向上させるためと考
えられる。

［実施例７〜１２並びに比較例１１及び１２］以下に、
本発明を自動車のウェザ−ストリップに使用する塗料組
成物に具体化した実施例について説明する。

ウェザ−ストリップを構成する基材は、通常ポリオレフ
ィン系加硫ゴムである。具体的には、ＥＰＤＭ、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）等があげられる。

さらに、これら共重合ゴムの特性を１員なわない範囲の
量、例えば上記ポリオレフィン系加硫ゴムの１／２重量
部以下の量で、他のゴム成分を配合したものも使用でき
る。他のゴム成分としては、前記ＮＲ，５ＢＲＳＮＢＲ
１ＩＲ，ＣＲＸＩ　ＩＲ等があげられる。

上記各種加硫ゴムには、通常使用される配合物例えば加
硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣
化防止剤、充填剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤等が目的
に応じて適宜配合される。

加硫剤としては、硫黄、モルホリン、ジスルフィド、ジ
クミルパーオキサイド等があげられる。

加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール
、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド等があげられる。

老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤としては、
フェニル−α−ナフチルアミン、２．６−ジーｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール等があげられる。

充填剤としては、カーボンブラック、含水ケイ酸、炭酸
マグネシウム、クレー等があげられる。

可塑剤としては、ジオクチルセバケート、鉱物油等があ
げられる。

発泡剤としては、Ｎ、Ｎ’−ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ。

Ｎ′−ジニトロソテレフタルアミド、アゾジカルボンア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド、ｐ、ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等が
あげられる。

発泡助剤としては、尿素、サリチル酸等があげられる。

さて、ウェザ−ストリップの基材として下記表−２の組
成からなるＥＰＤＭ配合物を押出し成形後、１６０℃で
３０分加硫し、自動車用ウェザ−ストリップを製造した
。同ウェザ−ストリップに対し、下記の各実施例の塗料
組成物を塗布して試験片を作製した。

表−２ （実施例７） 前記実施例１の塗料組成物を使用した。

（実施例８） 前記実施例２の塗料組成物を使用した。

（実施例９） 前記実施例３の塗料組成物を使用した。

（実施例１０） 前記実施例４の塗料組成物を使用した。

（実施例１１） 前記実施例５の塗料組成物を使用した。

（実施例１２） 前記実施例６の塗料組成物を使用した。

（比較例１１） 前記実施例１において、ハロゲン化剤としてのＴＣＩＡ
を０．００２部使用する代わりに、同じ（ＴＣＩＡを２
５部使用した。その他は実施例１と同様にして塗料組成
物を調製した。

（比較例１２） 前記実施例２において、ハロゲン化剤としてのＮＢＳＩ
を０．４部使用する代わりに、同じ＜ＮＢＳｔを３０部
使用した。その他は実施例２と同様にして塗料組成物を
調製した。

次に、前記実施例７〜１２並びに比較例１１゜１２で得
られた試験片について、次のような条件で学振弐摩耗試
験機を改良したガラスエツジ摩耗試験機による耐摩耗試
験を行った。それらの結果を表−３に示す。

（試験条件） 摩擦子ニガラス（厚さ５ｍｍ） 摩擦子のサイクル二６０回／分 摩擦子のストロークニア０ｍｍ （試験方法） 常態摩耗：基材を上記試験機に取付け、基材を摩擦して
常態における摩耗性を調べる。

表−３中の○は摩耗量が少なく、耐摩耗性が良好である
ことを示す。

表−３かられかるように、比較例１１．１２では塗料組
成物自体がゲル化してしまったのに対し、実施例７〜１
２においては、５万回の摩耗に十分耐え、摩耗上の問題
がない。

また、前記実施例７〜１２の塗料組成物による処理を施
したウェザ−ストリップを１８０＠折曲げて、その追従
性を調べた。

その結果、ウェザ−ストリップの基材としてのポリオレ
フィン系加硫ゴムの特性である柔軟性、屈曲性は何ら損
なわれることなく良好な追従性を示した。上記した良好
な耐摩耗性及び追従性は、前記した特定の構造を有する
高分子量のポリウレタンの特性に基づくものと考えられ
る。

従って、前記実施例７〜１２の塗料組成物は、ウェザ−
ストリップ用の塗料組成物として好適である。

［実施例１３〜１８並びに比較例１３及び１４１次に、
本発明を静電植毛に使用する接着性組成物に具体化した
実施例について説明する。

以下の各側においては、ＥＰＤＭ製の基材に下記の各実
施例の接着性組成物を塗布して静電植毛を行うか（実施
例１３〜１５）、又は静電植毛後パイル上に接着性組成
物を塗布（実施例１６〜１８）して試験片を作製した。

この試験片について、次のような条件で耐摩耗試験を行
った。その結果を後記表−４に示す。

（試験条件） 摩耗輪：Ｈ−２２、荷重：５ｋｇ 摩耗回転速度：６０ｒｐｍ 試料寸法：１０１００ｍｍＸ１００ 摩耗回数：１０００回 （実施例１３） 前記実施例１で述べた組成物を使用した。

（実施例１４） 前記実施例２で述べた組成物を使用した。

（実施例１５） 前記実施例３で述べた組成物を使用した。

（実施例１６） 前記実施例４で述べた組成物を使用した。

（実施例１７） 前記実施例５で述べた組成物を使用した。

（実施例１８） 前記実施例６で述べた組成物を使用した。

（比較例１３） 前記比較例１１で述べた組成物を使用した。

（比較例１４） 前記比較例１２で述べた組成物を使用した。

表−４ 表−４中の摩耗回数の欄のＯは、摩耗量が少なく、良好
であったことを示し、×は摩耗量が多く、不良であった
ことを示す。

表−４かられかるように、比較例１３．１４では、いず
れも３万回の耐摩耗試験に対して不良であったのに対し
、実施例１３〜１８においては、３万回の摩耗に十分耐
え、摩耗上の問題がない。

これは、前記した特定の構造を有する高分子量のポリウ
レタンに基づくものと考えられる。

従って、実施例１３〜１８の接着性組成物は、静電植毛
用の接着性組成物として好適である。

［実施例１９〜２４並びに比較例１５及び１６１次に、
粘接着テープに使用する接着性組成物に具体化した実施
例について説明する。

接着性組成物として、次のようなものを使用した。

（実施例１９） 前記実施例１におけるポリウレタン１００部に対し、ハ
ロゲン化剤としてｔ−ＢＨＣを０．００２部添加して接
着性組成物とした。

（実施例２０） ＰＰＧ　（分子９約１０００）６０部、ポリエチレンブ
チレンアジペート（分子１１０００）２２部、ＭＤＩ１
００部、トリクロルエチレン２６４部の混合物を乾燥窒
素気流中で８０℃、３時間反応させた。

その後、１，６−ヘキサンジオール２４．８部、ＤＭＦ
　１７０部、を加え、乾燥窒素気流中で８０℃、２０分
間反応を行ってポリウレタンを得た。

このポリウレタン１００部に対し、ハロゲン化剤として
ＮＢＳＩを０．４部添加して接着性組成物とした。

（実施例２１） 前記実施例３におけるポリウレタン１００部に対し、ハ
ロゲン化剤としてＴＣＩＡを２０部添加して接着性組成
物とした。

（実施例２２） 前記実施例４におけるポリウレタン１００部に対し、ハ
ロゲン化剤としてｔ−ＢＨＣをＯ，ＯＯ２部添加して接
着性組成物とした。

（実施例２３） 前記実施例５におけるポリウレタン１００部に対し、ハ
ロゲン化剤としてＮＢＳＩを０．４部添加して接着性組
成物とした。

（実施例２４） 前記実施例６におけるポリウレタン１００部に対し、ハ
ロゲン化剤としてＴＣＩＡを２０部添加して接着性組成
物とした。

次に、上記各実施例及び比較例の接着性組成物を使用し
、下記のようにして接着面積及び引張剪断強度を測定し
た。

両面粘接着テープの基材として８倍発泡のポリエチレン
を使用し、その一方の面に上記両面粘接着テープを貼り
付けて塗装鋼板に接着し、他方の面に接着剤を塗布し塩
化ビニル樹脂板に接着して試験片とした。同試験片を溶
剤としてのガソリン又はワックスリムーバー中に１時間
浸漬した。そして、接着面積及び引張剪断強度を測定し
た。引張剪断強度は引張速度３０ｍｍ／ｍｉｎの条件で
行った。その結果を表−５に示す。

表−５ 表−５において、比較例１５及び１６はいずれも接着性
組成物を使用しなかった。また、溶剤の（資）のＧはガ
ソリンを表し、Ｗはワックスリムーバーを表す。

表−５かられかるように、比較例１５及び１６では接着
面積が２５％で、引張剪断強度が１．５　ｋｇ／　ｃｎ
ｌであるのに対し、実施例１９〜２４では接着面積が８
９〜９２％と十分に確保され、引張剪断強度も７．５〜
８．０と高い強度を示している。これは、特にハロゲン
化剤が接着性組成物自体及び粘接着テープの基材である
ポリエチレンをハロゲン化し、相互の結合力を向上させ
るためと考えられる。

従って、実施例１９〜２４の接着性組成物は、自動車の
モールをボディに取付けるための粘接着テープや溶剤が
付着するおそれのある化学装置等に使用する粘接着テー
プとして好適に利用される。

［発明の効果］ 本発明の接着性組成物は、得られた被膜が耐摩耗性に優
れ、しかも被着体との接着性が良いという優れた効果を
奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリエステル系ジオールとポリエーテル系ジオール
   の混合物とジイソシアネートとの反応生成物に、低分子
   量ジオールを反応させてなるイソシアネート基又はヒド
   ロキシル基を有するポリウレタン１００重量部に対し、
   ハロゲン化剤を０．００２〜２０重量部配合した接着性
   組成物。