JPH02180923A - ポリエステル微粒子およびその組成物 - Google Patents
ポリエステル微粒子およびその組成物Info
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- JPH02180923A JPH02180923A JP28628388A JP28628388A JPH02180923A JP H02180923 A JPH02180923 A JP H02180923A JP 28628388 A JP28628388 A JP 28628388A JP 28628388 A JP28628388 A JP 28628388A JP H02180923 A JPH02180923 A JP H02180923A
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- Japan
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- polyester
- particles
- fine particles
- acid
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性に優れたポリエステル微粒子に関する
ものである。
ものである。
［従来の技術］
ポリエステル微粒子の製造方法としては粉砕、溶融ある
いは溶液状態からの製造法が知られている。粉砕による
ものとしては特開昭６２−１９７４２４のように一旦固
形化したポリエステルを機械的に粉砕するものがある。
いは溶液状態からの製造法が知られている。粉砕による
ものとしては特開昭６２−１９７４２４のように一旦固
形化したポリエステルを機械的に粉砕するものがある。
また溶融状態のポリマをノズルから噴射したり（特開昭
５６−１５７４３１ ） 、溶液からの沈澱（特開昭８
２−１０１６２８．［）Ｅ２２５３３６１ ）によって
もポリエステル微粒子を得ることができる。
５６−１５７４３１ ） 、溶液からの沈澱（特開昭８
２−１０１６２８．［）Ｅ２２５３３６１ ）によって
もポリエステル微粒子を得ることができる。
また、耐熱性の微粒子としては、無機微粒子やビニル系
重合体の架橋微粒子が知られているが、ポリエステル樹
脂に添加した場合、界面での接着力に乏しい。そこで、
ポリエステルと共有結合が可能な反応基を共重合させた
ビニル系重合体の架橋微粒子も検討されている（特交昭
６２−５８３８８）。
重合体の架橋微粒子が知られているが、ポリエステル樹
脂に添加した場合、界面での接着力に乏しい。そこで、
ポリエステルと共有結合が可能な反応基を共重合させた
ビニル系重合体の架橋微粒子も検討されている（特交昭
６２−５８３８８）。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、粉砕による方法ではサブミクロンの粒子
を得るのは難しく、粒度分布も広く、粒形ちまちまちと
なってしまい特に球状のものを１ｑるのが難しい。また
、溶融あるいは溶液状態から粒子を作る方法では架橋し
たポリマを用いることができないため、耐熱性に優れた
微粒子を得ることができない。
を得るのは難しく、粒度分布も広く、粒形ちまちまちと
なってしまい特に球状のものを１ｑるのが難しい。また
、溶融あるいは溶液状態から粒子を作る方法では架橋し
たポリマを用いることができないため、耐熱性に優れた
微粒子を得ることができない。
また、前述のポリエステルと共有結合が可能な反応基を
共重合させたビニル系重合体の架橋微粒子も粉砕法を使
わなければならず粒径の細かく揃ったものは得られてい
ない。
共重合させたビニル系重合体の架橋微粒子も粉砕法を使
わなければならず粒径の細かく揃ったものは得られてい
ない。
本発明の目的は、耐熱性に優れポリエステル樹脂に添加
した際その界面での接着性に優れているポリエステル微
粒子を提供することにある。
した際その界面での接着性に優れているポリエステル微
粒子を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明は、
を酸成分の２０当量％以上含むことを特徴とするポリエ
ステル微粒子を提供するものである。
ステル微粒子を提供するものである。
本発明において −ＣＯ
とは、
一〇〇
ＣＯ
ＣＯ
であり、具体的には、１，２．３−ベンゼントリカルボ
ン酸、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，３．
５−ベンゼントリカルボン酸、あるいはこれらの誘導体
に基づくものである。この成分は、その目的に応じて２
０当量％以上の任意の値をとらせることができるが、高
度な耐熱性を要求される時は５０当量％以上が好ましい
。。
ン酸、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，３．
５−ベンゼントリカルボン酸、あるいはこれらの誘導体
に基づくものである。この成分は、その目的に応じて２
０当量％以上の任意の値をとらせることができるが、高
度な耐熱性を要求される時は５０当量％以上が好ましい
。。
残りのＯ〜８０当量％当量弁は一般的なポリエステルの
原料であるジカルボン酸、あるいはその酸誘導体に基づ
くものであり、核に置換基を持つていても良い。たとえ
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタ
ル酸、あるいはそれうの誘導体に基づくものである。
原料であるジカルボン酸、あるいはその酸誘導体に基づ
くものであり、核に置換基を持つていても良い。たとえ
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタ
ル酸、あるいはそれうの誘導体に基づくものである。
また、ジオール成分としては、芳香族、脂肪族どちらで
も良く、たとえば、エチレングリコール、クレゾール、
ビスフェノールＡなどに基づくものが挙げられる。
も良く、たとえば、エチレングリコール、クレゾール、
ビスフェノールＡなどに基づくものが挙げられる。
本発明のポリエステル微粒子を含むポリエステル組成物
におけるポリエステルとは、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンテレフタレートなどの芳香族ポリエ
ステル、あるいは、脂肪族のポリエステルをいう。
におけるポリエステルとは、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンテレフタレートなどの芳香族ポリエ
ステル、あるいは、脂肪族のポリエステルをいう。
本発明Ｑ微粒子の粒径は５０μｍ以下が好ましく、０．
０５以上１０μｍ以下がより好ましい。
０５以上１０μｍ以下がより好ましい。
更に好ましくは０．１以上１μｍ以下である。
本発明のポリエステル微粒子は、均一重合系からの沈澱
によって得ることができる。簡単に製造方法を説明する
。カルボン酸ジクロリドを溶解した溶液とジオールを溶
解した溶液を高速攪拌下に混合すれば良い。その際の攪
拌速度、溶媒・触媒・モノマの種類、濃度により粒径ヤ
形状をコントロールすることができる。たとえば、次の
ような反応が挙げられる。ジオールを溶解した溶液にト
リエチルアミンを添加しておき２０００回転以上で攪拌
し、別途ジカルボン酸ジクロリドとトリカルボン酸トリ
クロリドを溶解した溶液を滴下していく。微粒子とトリ
エチルアミンの塩酸塩が沈澱してくるのでろ別、洗浄す
ると微粒子が得られる。
によって得ることができる。簡単に製造方法を説明する
。カルボン酸ジクロリドを溶解した溶液とジオールを溶
解した溶液を高速攪拌下に混合すれば良い。その際の攪
拌速度、溶媒・触媒・モノマの種類、濃度により粒径ヤ
形状をコントロールすることができる。たとえば、次の
ような反応が挙げられる。ジオールを溶解した溶液にト
リエチルアミンを添加しておき２０００回転以上で攪拌
し、別途ジカルボン酸ジクロリドとトリカルボン酸トリ
クロリドを溶解した溶液を滴下していく。微粒子とトリ
エチルアミンの塩酸塩が沈澱してくるのでろ別、洗浄す
ると微粒子が得られる。
また、リン酸系の触媒を用いるジカルボン酸とジオール
からの直接重合、あるいはカルボン酸ジクロリドとジオ
ールのアルカリ金属塩との界面重合によっても得られる
。
からの直接重合、あるいはカルボン酸ジクロリドとジオ
ールのアルカリ金属塩との界面重合によっても得られる
。
このようにして得られた微粒子はポリエステル樹脂に０
．０１〜７０重量％添加され成形体、繊維、フィルムと
なる。その目的によって添加量は異なるが０．０１重量
％より少ないと添加効果は小さく、また７０重量％を超
えると強度が小さくなってしまう。より好ましくは０．
０５〜５０重量％である。粒子の添加方法は、重合前で
も後でもかまわないが、粒子の分散性を考えると重合前
添加が好ましい。
．０１〜７０重量％添加され成形体、繊維、フィルムと
なる。その目的によって添加量は異なるが０．０１重量
％より少ないと添加効果は小さく、また７０重量％を超
えると強度が小さくなってしまう。より好ましくは０．
０５〜５０重量％である。粒子の添加方法は、重合前で
も後でもかまわないが、粒子の分散性を考えると重合前
添加が好ましい。
［発明の効果］
本発明の微粒子は、耐熱性に優れ粒径も細かく、ポリエ
ステル樹脂に添加した場合その界面での接着性に優れた
ものであり、成形体、フィルム、繊維などに用いられる
。
ステル樹脂に添加した場合その界面での接着性に優れた
ものであり、成形体、フィルム、繊維などに用いられる
。
［実施例］
次に、本発明をより具体的に説明するために実施例を示
すが、これらに限定されるものではない。
すが、これらに限定されるものではない。
実施例１
攪拌翼、窒素導入管、温度計がついた３００ｍの３つロ
フラスコにエチレングリコール１．８６Ｑ （３０ｍｍ
ｏ ｌ ＞ 、トリエチルアミン１２゜Ｉｑ（１２０ｍ
ｍｏｌ＞、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌを
入れ、窒素下で２０００回転で攪拌し、水浴で１０’Ｃ
以下に冷却しながら、テレフタル酸ジクロリド３．０５
Ｑ （１５ｍｍ。
フラスコにエチレングリコール１．８６Ｑ （３０ｍｍ
ｏ ｌ ＞ 、トリエチルアミン１２゜Ｉｑ（１２０ｍ
ｍｏｌ＞、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌを
入れ、窒素下で２０００回転で攪拌し、水浴で１０’Ｃ
以下に冷却しながら、テレフタル酸ジクロリド３．０５
Ｑ （１５ｍｍ。
）、トリメシン酸トリクロリド２．６５０ （１Ｑｍｍ
ｏ ｌ ）を１００ｍ１のＴＨＦに溶解した溶液を３０
分間かりて滴下した。滴下開始と同時に沈澱が始まる。
ｏ ｌ ）を１００ｍ１のＴＨＦに溶解した溶液を３０
分間かりて滴下した。滴下開始と同時に沈澱が始まる。
滴下終了後６０分攪拌を続けた後沈澱物をろ別した。こ
の沈澱物をメタノール、ＴＨＦで数回洗浄し、１００℃
で真空下で乾燥した。
の沈澱物をメタノール、ＴＨＦで数回洗浄し、１００℃
で真空下で乾燥した。
得られた粒子の平均粒径は４．５μｍで電子顕微鏡観察
によりほぼ球形で粒径が揃ったものであった。
によりほぼ球形で粒径が揃ったものであった。
また、熱分析によりこの粒子は融点を持たず１０％熱減
量温度は３５５℃であった。
量温度は３５５℃であった。
実施例２
実施例１において、酸成分をすべてトリメシン酸クロリ
ドにかえ、さらに濃度を１／２にして同様の実験を行な
った。その結果、粒径１．１μｍで１０％熱減ｆｉ温度
が４１０℃という非常に耐熱性の優れた粒子が１与られ
た。この粒子の１．０型組％の重合前添加によるポリエ
チレンテレフタレートの重合を行なったところ、重合中
粒子の凝集は起こらず、これをフィルムに成形してみた
が延伸によるボイドの発生はなく透明なフィルムが得ら
れた。
ドにかえ、さらに濃度を１／２にして同様の実験を行な
った。その結果、粒径１．１μｍで１０％熱減ｆｉ温度
が４１０℃という非常に耐熱性の優れた粒子が１与られ
た。この粒子の１．０型組％の重合前添加によるポリエ
チレンテレフタレートの重合を行なったところ、重合中
粒子の凝集は起こらず、これをフィルムに成形してみた
が延伸によるボイドの発生はなく透明なフィルムが得ら
れた。
実施例３
攪拌翼、窒素導入管、温度計がついた３００ｍの３つロ
フラスコにビスフェノールＡ６．８５０（３０ｍｍｏ
Ｉ ） 、水酸化ナトリウム２．６４Ｃ１（６６ｍｍｏ
Ｉ ） 、Ｔｒ ｉ ｔｏｎ （Ｘ−１００）２ｇ、
蒸留水１００ｍ１を加える。窒素下で２０００回転で攪
拌し、゛トリメシン酸トリクロリド５゜３１ Ｑ （２
０ｍｍｏ Ｉ ＞をクロロホルム１５０ｍに溶解した溶
液を３０分かけて滴下した。滴下開始と同時に沈澱が始
まる。滴下終了後６０分攪拌を続けた後沈澱物をろ別し
た。この沈澱物を蒸留水、メタノール、クロロホルムで
数回洗浄し、１００℃で真空下で乾燥した。得られた粒
子の平均粒径は０．７μｍで電子顕微鏡観察によりほぼ
球形で粒径が揃ったものであった。
フラスコにビスフェノールＡ６．８５０（３０ｍｍｏ
Ｉ ） 、水酸化ナトリウム２．６４Ｃ１（６６ｍｍｏ
Ｉ ） 、Ｔｒ ｉ ｔｏｎ （Ｘ−１００）２ｇ、
蒸留水１００ｍ１を加える。窒素下で２０００回転で攪
拌し、゛トリメシン酸トリクロリド５゜３１ Ｑ （２
０ｍｍｏ Ｉ ＞をクロロホルム１５０ｍに溶解した溶
液を３０分かけて滴下した。滴下開始と同時に沈澱が始
まる。滴下終了後６０分攪拌を続けた後沈澱物をろ別し
た。この沈澱物を蒸留水、メタノール、クロロホルムで
数回洗浄し、１００℃で真空下で乾燥した。得られた粒
子の平均粒径は０．７μｍで電子顕微鏡観察によりほぼ
球形で粒径が揃ったものであった。
比較例１
実施例１において、トリメシン酸トリクロリドをＯ，ａ
ｏｑ （３ｍｍｏ ｌ ）、 テレｌチルＷｉジ’）ロ
リドを５．１８＜］ （２６ｍｍｏ ｌ ＞に変えた以
外は同じようにして粒子を作製した。実施例１と同様、
粒径４．０μｍで粒度の揃ったのものが得られだが、２
９５℃で溶融してしまった。これを実施例２と同様重合
前添加で重合を行なったが、重合中に粒子が凝集してし
まった。
ｏｑ （３ｍｍｏ ｌ ）、 テレｌチルＷｉジ’）ロ
リドを５．１８＜］ （２６ｍｍｏ ｌ ＞に変えた以
外は同じようにして粒子を作製した。実施例１と同様、
粒径４．０μｍで粒度の揃ったのものが得られだが、２
９５℃で溶融してしまった。これを実施例２と同様重合
前添加で重合を行なったが、重合中に粒子が凝集してし
まった。
比較例２
エチレングリコールとテレフタル酸から得られたポリエ
チレンテレフタレートをγ−ブチロラクタムに１０重量
％で溶解し霧状でメタノールに沈澱させた。これをろ別
し乾燥させて粒子を冑た。
チレンテレフタレートをγ−ブチロラクタムに１０重量
％で溶解し霧状でメタノールに沈澱させた。これをろ別
し乾燥させて粒子を冑た。
粒径１．５μｍで粒径もよく揃っていたが、２６０′Ｃ
で溶融した。これを実施例２と同様重合前添加で重合を
行なったがなんの効果もなった。
で溶融した。これを実施例２と同様重合前添加で重合を
行なったがなんの効果もなった。
Claims (2)
- （１） ▲数式、化学式、表等があります▼ を酸成分の２０当量％以上含むことを特徴とするポリエ
ステル微粒子。 - （２）請求項１記載のポリエステル微粒子を０．０１〜
７０重量％含有することを特徴とするポリエステル組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28628388A JPH02180923A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | ポリエステル微粒子およびその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28628388A JPH02180923A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | ポリエステル微粒子およびその組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02180923A true JPH02180923A (ja) | 1990-07-13 |
Family
ID=17702364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28628388A Pending JPH02180923A (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | ポリエステル微粒子およびその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02180923A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007116818A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Toray Industries, Inc. | 樹状ポリエステル、その製造方法および熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2008069339A (ja) * | 2006-03-30 | 2008-03-27 | Toray Ind Inc | 樹状ポリエステル、その製造方法および熱可塑性樹脂組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6137817A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Toray Ind Inc | ポリエステルの製造方法 |
| JPS63172727A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 架橋ポリエステル樹脂の製造方法 |
| JPS6424827A (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-26 | Mitsubishi Rayon Co | Preparation of crosslinked polyester resin |
-
1988
- 1988-11-11 JP JP28628388A patent/JPH02180923A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6137817A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Toray Ind Inc | ポリエステルの製造方法 |
| JPS63172727A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-07-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 架橋ポリエステル樹脂の製造方法 |
| JPS6424827A (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-26 | Mitsubishi Rayon Co | Preparation of crosslinked polyester resin |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007116818A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Toray Industries, Inc. | 樹状ポリエステル、その製造方法および熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2008069339A (ja) * | 2006-03-30 | 2008-03-27 | Toray Ind Inc | 樹状ポリエステル、その製造方法および熱可塑性樹脂組成物 |
| US8097685B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-01-17 | Toray Industries, Inc. | Dendritic polymer, method for producing the same, and thermoplastic resin composition |
| KR101351165B1 (ko) * | 2006-03-30 | 2014-01-14 | 도레이 카부시키가이샤 | 수지상 폴리에스테르, 그의 제조 방법 및 열가소성 수지 조성물 |
| EP2003158A4 (en) * | 2006-03-30 | 2014-07-02 | Toray Industries | DENDRITIC POLYESTER, PRODUCTION METHOD AND THERMOPLASTIC COMPOSITION |
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