JPH02186356A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは支持
体の保水性が改善された感光性平版印刷版に関する。

［従来の技術］ 従来、感光性平版印刷版、例えばポジ型感光性平版印刷
版は、親水性を備えた支持体上にインキ受容性の感光層
を設けたもので、このような感光性平版印刷版の感光層
に画像露光を施し、ついで現像液を用いて露光ずみの感
光層を現像すると、露光部の感光層は除去されて、親水
性の支持体の表面が露出する一方、非露光部の感光層は
支持体の表面に残留してインキ受容性の画像部が形成さ
れ、それによって平版印刷版が得られる。

このような平版印刷版は水と油とが互いに反発し合う性
質を利用して印刷するものである。具体的にはその版面
の非画像部を水で湿した後、版面にインキを与えると、
非画像部では湿し水によりインキが反発するため、画像
部にのみインキが選択的に付着する。

そして上記画像部のインキを被転写物に転写すると、上
記画像部に対応した画像を有する印刷物が得られる。

したがって、このような平版印刷版を得るための支持体
としては、水に湿した時、親水性かつ保水性に優れてい
ると共に印圧を受ける画像部となる感光層との接着性が
良好なものでなければならない。また感光層としては、
インキ受容性、露光に対して高感度を有すること等が必
要であると共に、最も大切な条件としては高耐剛力を備
えていなければならない。

これらの条件を満足する支持体としては、アルミニウム
板が最も優れており、このアルミニウム板と感光層との
十分な接着性を得るために、支持体表面を機械的に粗面
化する表面処理が施される。この表面処理法としては、
例えばボールグレインニング、ワイヤーグレインニング
、ブラシグレインニング等の各方法が特公昭５０’　４
　Ｄ　Ｏ４７号公報、特公昭５１−４６００３号公報等
に記載されている。

また特公昭４８−２８１２３号公報、米国特許第４，０
８７，３４１号明細書、特開昭５３−８７５０７号公報
等には、塩酸浴、硝酸浴等を用いて直流あるいは交流の
電流で、アルミニウム板表面に均一でｍ密な砂目形状を
形成させる電解粗面化法が記載されている。更に特開昭
５６−１５０５９５号公報には、支持体表面に熱水によ
る封孔処理、珪酸塩による封孔処理等を施すことにより
て支持体と感光層との接着性をコントロールする方法が
記載されている。

このように支持体と感光層との間に十分な接着性をもた
せると共に、アルミニウム板のような支持体に、親木性
並びに保水性を向上させるために、更に表面処理が施さ
れ、例えば、特公昭３５−２２０６３号公報、米国特許
第２，２４６，６８３号明細書、同第３，１８０，５０
６号明細書には、金属表面を弗化ジルコン酸カリウムで
化学処理して被膜を形成することによりその金属表面の
親水性並びに保水性を向上できることが記載されている
。また特開昭５３−１３ＮＯ２号公報には、弗化ジルコ
ン酸カリウム水溶液で処理した後、珪酸ナトリウム水溶
液で処理することにより親木性並びに保水性を向上させ
た支持体が記載されている。

しかしながら、これらの方法では、現像処理して得られ
た平版印刷版の非画像部が汚染されるのを防止するとい
う効果は認められても、平版印刷版の耐刷力および耐処
理薬品性が十分でなく、方これらの耐刷力および耐処理
薬品性が十分であっても、これらの感光性平版印刷版を
像露光した後、現像すると、得られた平版印刷版の非画
像部には感光液中に含まれていた物質が版表面に強く吸
着してしまい、現像処理に際し、現像液により容易に除
去されずに残留し、そのため修正跡が明瞭に残り、その
結果不均一な版面となる。したがって、このような現象
は、一般に耐刷力を向上させる手段として良く行われて
いるバーニング処理を行った場合、−層顕著に現れ、前
記方法によフて処理された支持体から得られた平版印刷
版は実際の印刷の使用にはもはや耐えられなくなってき
ている。

そこで、本発明者等は、上述の問題点に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、アルミニウムのような支持体の表面を特
定の処理液を用いて処理することにより耐処理薬品性並
びに高耐刷性を保つと同時に非画像部で十分な保水性を
維持し、かつ非画像部の汚れを生じない感光性平版印刷
版が得られることを見出し、本発明を完成するに至った
。

［発明の目的］ 従って、本発明の第１の目的は、露光、現像後、非画像
部に感光層の成分が残留しない、所謂現像性に優れると
ともに非画像部で十分な保水性を保持する感光性平版印
刷版を提供することにある。

また、本発明の第２の目的は、耐剛性並びに耐薬品処理
性が高く、かつ非画像部に汚れを生じない感光性平版印
刷版を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の前記の目的は、前処理された支持体の表面を、
ホウ酸およびホウ酸塩のうちいずれか一方または双方を
含む水溶液でｌＡ理した後、該表面に感光層を設けたこ
とを特徴とする感光性平版印刷版によって達成された。

［作用］ 本発明は、支持体の表面を前処理した後、この表面を更
にホウ酸および／又はホウ酸塩を含む水溶液で処理した
ことにより、感光性平版印刷版を現像したとき、非画像
部において、今まで強く吸着していて除去できなかった
感光層中の疎水性成分、特に樹脂成分を容易に除去する
ことができるので、非画像部における保水性が十分に保
たれる。

［発明の詳細な説明］ 以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明は、前処理された支持体の表面に感光層を設ける
前に、その表面をホウ酸および／又はホウ酸塩を含む水
溶液で処理する点に特徴があり、これにより非画像部の
汚れが防止されて保水性が向上する。

本発明において用いられるホウ酸塩の例としては、周期
律表のＩａ、Ｉｌａ、Ｉｌｂ、ＩＩｌ　ｂ、■ａ、　Ｉ
Ｖ　ｂ、ＶＴａ。

■ａ、■族の金属のホウ酸塩またはアンモニウム塩、例
えば、ホウ酸アンモニウムが挙げられ、その金属塩とし
ては、例えば、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホ
ウ酸マグネシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム
、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸ニッケル等
が好ましく、特に、アルカリ金属ホウ酸塩が好ましい、
このようなホウ酸塩は、勿論２種以上併用することがで
き、更にホウ酸と併用することもできる。

本発明に用られるホウ酸および／又はホウ酸塩を含む水
溶液は、一般にホウ酸および／又はホウ酸塩をｏ、ｏｏ
ｉ重量％〜１０１ｉ量％含有する水溶液である。

上記処理液で支持体表面を処理する場合の処理条件とし
ては、室温から約１００℃の温度範囲で、前処理された
支持体を１５秒〜３００秒の間浸漬するか、またはその
処理液を支持体に塗布するのが好ましい。

ホウ酸および／またはホウ酸塩を合計して０，０１重量
％〜２重量％含む水溶液に、５０℃〜８０℃で３０秒〜
１８０秒の間支持体を浸漬する処理が好ましい。ホウ酸
および／又はホウ酸塩を含む水溶液によって処理された
支持体は、その後好ましくは転燥される。

前記のホウ酸および／またはホウ酸塩を含む水溶液には
、必要に応じて添加剤を加えることができる０例えば水
溶性高分子、界面活性剤などが挙げられる。

本発明において用いられる支持体としては、通常の平版
印刷機にセットできるたわみ性と印刷時に加わる荷重に
耐えるものが好ましく、例えばアルミニウム、マグネシ
ウム、亜鉛、クロム鉄、銅、ニッケル等の金属板、及び
これらの金属の合金板等が挙げられ、更にはクロム、亜
鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキまた
は蒸着によって被覆されている金属板でもよい。これら
のうち好ましい支持体は、アルミニウムまたはその合金
である。

本発明に用いられる支持体は、ホウ酸および／またはホ
ウ酸塩を含む水溶液によって処理される前に、前処理を
施すが、この前処理としては、この技術分野において通
常採用されている脱脂処理および粗面化処理がある。

粗面化処理のうちの砂目立処理は、機械的に表面を粗面
化するもので、いわゆる機械的粗面化法といわれ、例え
ばボール研摩、ブラシ研摩、ブラスト研摩、パフ研摩等
の方法がある。また電気的に表面を粗面化する、いわゆ
る電気的粗面化法を粗面化処理に利用することもでき、
例えば塩酸または硝酸等を含む電解液中で交流あるいは
直流によって支持体を電解処理することもできる。

前述のような砂目立処理して得られた支持体の表面には
、スコツトが生成しているので、このスコツトを除去す
るために適宜水洗あるいはアルカリエツチング等の処理
を行なうことが一般に好ましい、このような処理として
は、例えば特公昭４８−２８１２３号公報に記載されて
いるアルカリエツチング法や特開昭５３−１２７３９号
公報に記載されている硫酸デスコツト法等の処理方法が
挙げられる。

本発明に用いられる支持体には、前述のような前処理を
施した後、通常、耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上さ
せるために、陽極酸化によって支持体に酸化被膜を形成
させる。この陽極酸化では一般的に、硫酸および／また
は燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液を電解液と
して電流密度１〜１０Ａ／ｄｉ’で電解する方法が好ま
しく用いられるが、他に米国特許第１，４１２，７６８
号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で電解す
る方法や米国特許第３，５１１，６６１号明細書に記載
されている燐酸を用いて電解する方法がある。

本発明に用いられる最も好ましい支持体は、陽極酸化被
膜を有するアルミニウム支持体である。

前記の支持体の感光層に対する接着性を向上させるため
の支持体自体に施される処理は特に限定されるものでな
く、必要に応じてブライマー層等を設けることがで幹る
。

該ブライマー層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ア、クリレート系共重合体、酢酸ビニル系共
重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ
酢酸ビニル等が挙げられる。

また上記ブライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えばシランカップリング剤、シリコーンブライマー等
を用いることができ、また有機チタネート等も有効であ
る。

本発明の感光性平版印刷版は、以上のようにして得られ
た親木性を備えた支持体に感光層を設けたものであるが
、この感光層中に用いられる感光性物質は、特に限定さ
れるものでなく、通常、感光性平版印刷版に用いられて
いる、例えば下記のような各種のものが使用される。

１）光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同第３，４
３５，２３７号明細書および同第３，６２２，３２０号
明細書等に記載されている如ぎ、重合体主鎖中に感光基
として−ＣＢ−ＣＨ−Ｃ−を含む感光性樹脂、および重
合体の側頭に感光基を有するポリビニルシンナメート等
があげられる。

２）光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合性組成物であって
、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する単
量体と高分子バインダーとからなり、このような組成物
の代表的なものは、例えば米国特許第２，７６０，８６
３号明細書および同第２　、７９１．　。

５０４号明細書等に記載されている。

−例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む組成物、メタ
クリル酸メチル、ポリメチルメタクリレートを含む組成
物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメタクリレートお
よびポリエチレングリコールジメタクリレートモノマー
を含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキッド樹脂と
ポリエチレングリコールジメタクリレートモノマーを含
む組成物等の光重合性組成物が用いられる。

この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤（例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添加される。

３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物 この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例えば、好まし
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホ
ルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩
、例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホ
ウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物と
の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３
，３００，３０９号明細書中に記載されているような、
前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ
樹脂有機塩等が挙げられる。ざらにジアゾ樹脂は、好ま
しくは結合剤と共に使用される。かかる結合剤としては
種々の高分子化合物を使用することができるが、好まし
くは特開昭５４−９８６１３号公報に記載されているよ
うな芳香族性水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、　Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、０−１ｍ−１ま
たはｐ−ヒドロキシスチレン、０−１■−１またはｐ−
ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体との
共重合体、米国特許第４，１２３，２７８号明細書中に
記載されているようなヒドロキシエチルアクリレート単
位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な繰
り返し単位として含むポリマー　シェラツク、ロジン等
の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，７
５１，２５７号明細書中に記載されているようなポリア
ミド樹脂、米国特許第３，６Ｈ，０９７号明細書中に記
載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビニル
アルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンから縮谷されたエポキシ樹脂、酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートフタレート等のセルロ
ース誘導体が包含される。

４）０−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物本発
明において使用される０−キノンジアジド化合物を含む
感光性組成物においては、０−キノンジアジド化合物と
アルカリ可溶性樹脂を併用することが好ましい。

０−キノンジアジド化合物としては、例えば０−ナフト
キノンジアジドスルホン酸と、フェノール類及びアルデ
ヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げ
られる。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、０−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等のｍ個フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。前記ケトンとしてはアセトン、
メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ＩＩ−、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロ
ール・アセトン樹脂等が挙げられる。

前記０−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
ＯＨ基に対する０−ナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５％〜８０
％が好ましく、より好ましくは２０〜４５％である。

更に本発明に用いられる。−キノンジアジド化合物とし
ては特開昭５８−４３４５１号公報に記載のある以下の
化合物も使用できる。即ち、例えば１．２−ベンゾキノ
ンジアジドスルホン酸エステル、■、２−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸エステル、１，２−ベンゾキノンジ
アジドスルホン酸アミド、１，２−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸アミドなどの公知の１．２−キノンジアジ
ド化合物、更に具体的にはジェイ・コサール（Ｊ、Ｋｏ
ｓａｒｌ署「ライト−センシティブ・システムズ」（Ｌ
ｉｇｈｔ−５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　５ｙｓｔｅａ＋ｓ　）
第３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウィリー
・アンドサンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｌｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
）社にニーヨーク）やダブリュ・ニス゛・デイ・フオレ
スト（ｗ。

Ｓ、Ｄｅ　Ｆｏｒｅｓｔ）箸「フォトレジストＪ　（Ｐ
ｈｏｔｏｒｅｓｌ−ｓｔ）第５０巻、（１９７５年）、
マッグｏ　−ｋニー　ＪＬ／　　（ＭＣＧｒａ冑Ｈｉｌ
ｌ）社にニーヨーク）に記載されている１、２−ベンゾ
キノンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステル、　
１，２．１’、２’−ジー　（ベンゾキノンジアジド−
４−スルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１．２−
ベンゾキノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｍ−β−ナ
フチル）−スルボンアミド、１．２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（
１，２−ナフトキノジアジド−５−スルホニル）−３，
５−ジメチルピラゾール、１．２−ナフトキノジアジド
−５−スルホン酸−４′−ヒドロキシジフェニル−４′
−アゾ−β−ナフトール−エステル、Ｎ、Ｎ−ジー（１
，２〜ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニ
リン、２’−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、
１．２−ナフトキノジアジド−５−スルホン−２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１．２−ナフト
キノジアジド−５−スルホン酸−２，３，４−）−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンエステル、ｌ、２−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４．４′
−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、ｌ、２−
ナフトキノンジアジドづ−スルホン酸クロリド２モルと
４．４′ジヒドロキシ−１，１’−ジフェニルスルホン
１モルとの縮合物、１．２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホン酸クロリド１モルとプルブロガリン１モルと
の縮合物、ｌ、２−ナフトキノンジアジド−５−（Ｎ−
ジヒドロアビエチル）−スルホンアミドなどの１，２−
キノンジアジド化合物を例示することができる。

又、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７号、同
３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同４０−
３８０１号、同４５−５１ｉ０４号、同４５−２７３４
５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５７５
号、同４Ｂ−８３８０２号、同４Ｂ−６３８０３号各公
報に記載された１、２−キノンジアジド化合物も挙げる
ことができる。

上記０−キノンジアジド化合物のうち、１．２−ベンゾ
キノンジアジドスルホニルクロリド又は１．２−ナフト
キノンジアジドスルホニルクロリドをピロガロール・ア
セトン縮合樹脂又は２，３．４−トリヒドロキシベンゾ
フェノンと反応させて得られる〇−キノンジアジドエス
テル化合物が特に好ましい。

本発明に用いられるＯ−キノンジアジド化合物としては
上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２　ｆｉ１以
上組合せて用いてもよい。

本発明に用いられるＯ−キノンジアジド化合物の感光性
組成物中に占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、
特に好ましくは、１０〜５０重量％である。

本発明の感光性組成物中に用いられるアルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７６４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

本発明に使用されるノボラック樹脂としては、例えばフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載
されているようなフェノール・クレゾール・ホルムアル
デヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１．２７５５３号公
報に記載されているようなｐ−置換フェノールとフェノ
ールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重
合体樹脂等が挙げられる。

前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、
好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．ＯＯＸ　１０２〜７
．５０ｘ　１０３．重量平均分子量ＭＷが１．００Ｘ１
０’　〜３、ＯＯＸ　１０’　　　より好ましくはＭｎ
がｓ、ｏｏｘ　１０２〜４、ＱＯＸ　１０”　　Ｍｗが
３．ＯＯＸ　１０３〜２．０Ｏｘ　１０’　テある。

上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよいし、２　ＩＩ
以上組合せて用いてもよい。

上記ノボラック樹脂の本発明の感光性組成物中に占める
割合は５〜９５重量％である。

又、本発明に用いられるフェノール性水酸基を有するビ
ニル系重合体としては、該フェノール性水酸基を有する
単位を分子構造中に有する重合体であり、下記−数式［
１］〜［Ｖ］の少なくとも１つの構造単位を含む重合体
が好ましい。

−数式［１１ 一般式［１］ 一般式［ＩＩＩコ 一般式［ＩＶ］ 一般式［Ｖ］ ［式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はカルボキシル基、好ましくは水素原子を表わす。Ｒ
３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わし、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基を表わす、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール
基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子を表
わす、Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを
連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を表
わし、１はＯ〜１０の整数を表わし、Ｂは置換基を有し
ていてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよいナ
フチレン基を表わす、］木発明の感光性組成物に用いら
れる重合体としては共重合体型の構造を有するものが好
ましく、前記−数式［Ｉ］〜−数式［Ｖ］でそれぞれ示
される構造単位と組合せて用いることができる単量体単
位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレ
フィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、
例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、　
例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸−〇−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−
クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタア
クリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド
等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロア
クリルアニリド、■−ニトロアクリルアニリド、膳−メ
トキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル
、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシ
アナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、
１．１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメトキシエチ
レン、１．１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メ
チルートニトロエチレン等のエチレン銹導体類、例えば
Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルビロールン、トビニルピロ
リドン等のＮ−ビニル系車量体がある。これらのビニル
系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で高分子化
合物中に存在する。

上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸のエステル類
、ニトリル類が本発明の目的に対して優れた性能を示し
、好ましい。

これらの！＃量体は、本発明に用いられる重合体中にブ
ロック又はランダムのいずれかの状態で結合していても
よい。

本発明に用いられるビニル系重合体の感光性組成物中に
占める割合は０．５〜７０重量％である。

本発明に用いられるビニル系重合体は、上記重合体を単
独で用いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい
、又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもでき
・る。

感光性組成物には、露光より可視画像を形成させるプリ
ントアウト材料を添加することができる。プリントアウ
ト材料は露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物
と相互作用することによってその色調を変える有機染料
より成るもので、露光により酸もしくは遊離基を生成す
る化合物としては、例えば特開昭５０−３６２０９号公
報に記載の０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公報に記載のト
リハロメチルー２−ピロンやトリハロメチル−トリアジ
ン、特開昭５５−６２４４号公報に記載され“Ｃいる０
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライドと
電子吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリ
ン酸とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５
５−７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７Ｂ４号公
報等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物
及びジアゾニウム塩等が挙げられる。

また前記の有機染料としては、ビクトリアピュアーブル
ー［１０８（保止ケ谷化学（株）ツ）、パテントピュア
ーブルー（住友王国化学（株）製）、オイルブルー＃８
０：ｌ　　（オリエント化学工業（沫）製）、スーダン
ブルー１１（ＢＡＳＦ製）、クリスタルバイオレット、
マラカイトグリーン、ツクシン、メチルバイオレット、
エチルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグ
リーン、コンゴーレッド、エオシン、ローダミン６Ｇ等
を挙げることができる。また感光性組成物には、上記の
素材の他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、
酸無水物などを添加することができる。

更に本発明に用いられる感光性組成物には、該感光性組
成物の感脂性を向上するために例えば、ｐ−ｔａｒｔ−
ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂やｐ−ｎ−オク
チルフェノールホルムアルデヒド樹脂や、あるいはこれ
らの樹脂がＯ−キノンジアジド化合物で部分的にエステ
ル化されている樹脂などを添加することもできる。

これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、本発明に用い
られる支持体表面に塗布乾燥させることにより、感光性
層を設けて、本発明の感光性平版印刷版を製造すること
ができる。

本発明に用いられる感光性組成物を溶解する際に使用し
得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブア
セテート、ジエチレングリコール千ツメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ酸エチ
ル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エ
チル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコ
ール、アセチルアセトン、ｒ−ブチロラクトン等が挙げ
られる。これら溶媒は、単独あるいは２　ｆ１以上混合
して使用することがで籾る。

本発明に用いられる感光性組成物を支持体表面に塗布す
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等が用いられる。このｖｆＡ塗布量は用途により異
るが、例えば固形分として０．０５〜５．０ｇ／ｍ’の
塗布量が好ましし）。

こうして得られた感光性平版印刷版の使用に際しては１
．従来から常用されている方法を適用することができ、
例えば線画像、網点画像などを有する透明原画を感光面
に密着して露光し、次いでこれを適当な現像液を用いて
非画像部の感光性層を除去することによりレリーフ像が
得られる。露光に好適な光源としては、水銀灯、メタル
ノ＼ライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが使用され、また現像に使用され
る現像液としては、アルカリ水溶液が好ましく、例えば
、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの水溶液
のようなアルカリ水溶液がある。このとぎのアルカリ水
溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリの種類により
異るが、概して０．１〜１０重量％の範囲が適当であり
、又酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤やアル
コールなどのような有機溶媒を加えることもできる。

以下余白 ［実施例コ 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１〜５ ［支持体１の作製］ 厚さ０．３ｍｍアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ
１６）を５％苛性ソーダ水溶液中に浸漬し６５℃の温度
で１分間脱脂処理を行なった後、水洗した。

この脱脂処理したアルミニウム板を１０％硝酸水溶液中
で、２５℃で１分間浸漬して中和した後、水洗した。つ
いでこのアルミニウム板’ｅ　ＯＪｍｏｌ／　１１の硝
酸水溶液中において３０℃で電流密度５０＾／ｄａ２の
交流で３０秒間電電解面化を行なった後、５％苛性ソー
ダ水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を行っ
た。その後、２０％硫酸溶液中で温度２０℃、電流密度
３Ａ／ｄｍ２．処理時間１分の条件で、前記のアルミニ
ウム板の表面を陽極酸化処理を行ない、さらに８０℃の
熱水で２０秒間熱水封孔処理を施した。

上記処理を行なったアルミニウム板を０．０５％ホウ酸
カリウム水溶液中において８０℃で３０秒間漫浸漬行な
った。水洗後、８０℃で３分間乾燥した。

［支持体２〜５の作製コ 前記の支持体１の作製において、０．０５％ホウ酸カリ
ウム水溶液にかえて、第１表に記載された水溶液でアル
ミニウム板を浸漬処理した以外は、すべて同様にして支
持体２〜７を作製した。

第１表 ［感光性平版印刷版の試料１−１の作製］前記のように
して作製した支持体１に、次の組成の感光性組成物の塗
布液（１）をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２
分間乾燥した。乾燥塗布膜の厚さが２．２ｇ／ｉ２であ
る感光性平版印刷版が得られた。

［感光性組成物の塗布液（１）］ ノボラック樹脂φＡ　　　　　　　　　　８．７ｇｏ−
キノンジアジド化合物中８　　　　　１．５ｇ界面活性
剤弓　　　　　　　　　　　０．２ｇビクトリアピュア
ブルーＢＯＨ （採土ケ谷化学（株）製）　　　　　　０．０８ｇハロ
ゲン遊離基を生成する化合物＊Ｄ　　Ｏ，１５ｇメチル
セロソルブ　　　　　　　　　１００ｍ１ついで、光源
として、２に胃メタルハライドランプを使用し、得られ
た感光性平版印刷版を８　ｇ＋Ｗ／Ｃ１１１’で６０秒
間照射することにより露光した。

この露光済の感光性平版印刷版は、市販されている現像
液（ＳＤＲ−ｉ、コニカ社製、５倍に稀釈、現像時間３
０秒、現像温度２５℃）で現像し、平版印刷版の試料■
′−１を得た。

［感光性平版印刷版の試料Ｉ−２〜！−７の作製］試料
１−１の作製と同様にして第１表に示される水溶液で処
理した支持体２〜７に、感光性組成物の塗布液（１）を
塗布して感光性平版印刷版の試料！−２〜Ｉ−７を得た
。

ついで、露光および現像を同様に行りて平版印刷版の試
料Ｉ′−１〜Ｔ′−７を得た。

得られた平版印刷版の試料■′−１〜Ｉ′−７について
、以下に記載された評価方法を用いて評価を行った。

得られた結果を第２表に示した。

［評価方法］ （残膜による汚れテスト） 前記の露光・現像条件により得られた平版印刷版に５木
（５ｒａｒａ×１５ｃｍ）の画像部を形成させた後、消
去液（ＳＩＲ−１５，コニカ社製）により画像部を消去
した。

消去時間を５水準（第２表に示す）に分け、そのときの
消去によるフリンジ汚れを現像インク（ＳＯＰ−１、コ
ニカ社製）盛りをして確認した。

評価： Ｏ・・良好 Δ・・消去跡が現れる（インキは着肉しないが目視で明
らかに確認できる。） ×・・汚れる（インキが着肉する。） （耐処理薬品性） 前記の露光・現像条件により製版した後、現像インク盛
り用のインク（ＳＯＰ−１、コニカ社製、ＰＩ富士写真
フィルム社製）および印刷時にイ吏用するプレートクリ
ーナー（ウルトラプレートクリーナー（ＵＰＣ）、ＡＢ
Ｃケミカル社製）に一定時間浸漬させ、その時の版上の
感光層の状態を評価した。

評価： Ｏ・・変化なし △・・ベタ部表面が薬品で侵食される ×・・ベタ部が剥れる（侵食、消失する）（ｗ４点再現
性） 前記の露光・現像条件により得られた平版印刷版を印刷
機（ハイデルＧＴＯ）において、コート紙印刷インキ（
東洋インキ製造社製、ニューブライト紅）および澄し水
（ＳＥＵ−３，２，５％、コニカ社製）を使用し、印刷
を行フた。

このようにして得られた印刷物を２５倍のルーペで網点
画像の暗部（網点面積率９７％）の網点再現の状態を評
価した。

評価： ０・・再現（カラミ無し） ×・・再現しない（カラミ有り） （耐刷性） 網点再現性において使用した条件と同様の条件で印刷し
た印刷物の画像部のベタ部に着肉不良が現れるかまたは
非画像部にインキが着肉するまで印刷を続け、それらが
現れた時点での印刷枚数を数えた。

なお、＊Ａ〜＊Ｄの化合物は、以下のものを用いた。

＊Ａ；ノボラック樹脂［フェノールとＩ−クレゾールと
ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合側ａ（
フェノール、■−クレゾールおよびｐ−クレゾールの各
々のモル比が２．０：４．８：３．２　、　Ｍｗ＝８．
５００　、Ｍｗ／Ｍｎ−５，４）　］］＊Ｂ：０−キノ
ンジアジド化合 物Ｃ；界面活性剤 エマルゲン１２０ （ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王社製） ＊Ｄ；ハロゲン遊離基を生成する化合物２−トリクロロ
メチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−
オキサジアゾール（特開昭５４−７４７２８号公報の実
施例１に記載された化合物） 実施例６〜１０ ［／！５光性平版印刷版の試料１１−１の作製］実施例
１において作製した支持体１上に、次の組成の感光性組
成物の塗布１（２）をホワラーを用いて塗布し、９０℃
で１分間乾燥した。乾燥塗布膜の厚さが１．７ｇ／ｍ２
である感光性平版印刷版の試料ｎ　−ｔが得られた。

［感光性組成物の塗布液（２）］ 共重合体中Ｅ　　　　　　　　　　　　　５．Ｏｇジア
ゾ樹脂◆Ｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇジュリマ
ーＡＣ−１ＯＬ　（日本純薬社製）　　０．０５ｇビク
トリアピュアブルーＢＯ）Ｉ （採土ケ谷化学（株）製）　　　　　　０．１ｇメチル
セロソルブ　　　　　　　　　１００■１ついで、光源
として、２にＷメタルハライドランプを使用し、得られ
た感光性平版印刷版を８　ｍＷ／Ｃｌ１１２で６０秒間
照射することにより露光した。

この露光済の感光性平版印刷版は、市販されている現像
液（ＳＤＮ−２１、コニカ社製、４倍に稀釈、現像時間
２０秒、現像温度２７℃）で現像し、平版印刷版の試料
＋１’−１を得た。

［感光性平版印刷版の試料１ｉ２〜Ｉ＋−７の作製コ実
施例２〜５および比較例６〜７において作製した各水溶
液で処理した支持体２〜７に実施例１の試料１−１の作
製と同様にして感光性組成物の塗布液（２）を塗布し感
光性平版印刷版の試料１１−２〜ｌｌ−７を得た。

ついで、露光および現像を同様に行って平版印刷版の試
料１１’−１〜１１’−７を得た。

得られた平版印刷版の試料１１′−１〜■′−７につい
て、実施例１〜５に記載された評価方法を用いて評価を
行った。

得られた結果を第３表に示した。

また感光性組成物の塗布液（２）に用いた共重合体中Ｅ
およびジアゾ樹脂ＩＰは、以下のものを使用した。

＊Ｅ：共重合体 ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／アクリロニ
トリル／エチルアクリレート／メタクリル酸＝　１０／
３０／８０／Ｉの組成の共重合体（ＭＷ＝６０．ｏｏｏ
） ＊Ｆ；ジアゾ樹脂 ［発明の効果〕 本発明は、前処理された支持体を、更にホウ酸又はホウ
酸塩を含む水溶液で処理することにより、得られた平版
印刷版は、十分現像性に優れ、かつ非画線部の保水性が
良好となるとともに耐処理薬品性並びに耐刷性も優れて
いる。

第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）前処理された支持体の表面を、ホウ酸およびホウ酸
   塩のうちのいずれか一方または双方を含む水溶液で処理
   した後、該表面に感光層を設けたことを特徴とする感光
   性平版印刷版。 ２）前記のホウ酸塩が金属塩又はアンモニウム塩である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性平
   版印刷版。