JPH02190851A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
沃化銀含有率が高く粒状性が改良されかつ脱銀性が改良
された撮影用カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、写真用感光材料、特に撮影用感光材料に対する要
請はますます厳しく、高感度で粒状が細かい感光材料が
要求されてきている。

粒状性を細かくする手段として沃化銀含有率の高（、粒
子構造を制御した乳剤粒子を含む感光材料が、たとえば
特開昭６０−１４３３３１号、同５Ｂ−１８１０３７号
に提案されているが、これらをひとつの乳剤層にのみ適
用しても粒状の改良効果はまだ不充分であり、また特開
昭６１−７０４１号にあるように、沃化銀含有率の高い
乳剤はど脱銀工程、特に定着工程において銀塩および／
または銀を除去しにくいという問題があった。

また、感光材料中の全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化
銀含有率が８モル％以上である感光材料が特開昭６０−
１２８４４３号に提案され、特に粒状が良化しているが
、該特許に記載されているような沃化銀含有率はその粒
状改良効果は不充分であったし、放射線照射に対する耐
性および脱銀性にも問題があった。

さらに本発明の化合物を含有した感光材料がたとえば、
特開昭６２−８９９５２号、同６１−２８２８４１号な
どに記載されているが、これら特許で述べられているよ
うに、低沃化銀含有率の乳剤と組み合わせることが、感
度やカプリ等の写真性および処理性からも好ましいと考
えられていた。

ところが低沃化銀含有率の乳剤、感光材料では、環境放
射線あるいは人工放射線にさらされるとカブリの悪化、
感度低下および粒状悪化が著しいこと、さらに脱銀性も
さほど良くないことが明らかとなった。従来は、特開昭
６２−８９９６３号にあるように沃化銀含有率が低いこ
とが脱銀工程を短縮化するうえで不可欠と考えられてい
た。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第１に、粒状性の著しく優れたカラー写
真感光材料を提供することであり、第２に、自然環境放
射線や人工放射線にさらされた後にもカブリ上昇、感度
低下が少ないカラー写真感光材料を提供することであり
、第３に、脱銀速度、特に定着速度の速いカラー写真感
光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれら目的は、下記カラー写真感光材料によっ
て達成された。

支持体上にそれぞれ１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率が１
０モル％以上であり、かつ下記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

一般式（Ｉ） 式中、Ｑは一３ＯｆｆＭ”　　−Ｃ００Ｍ”　　−ＯＨ
および−Ｎｌ？’ｌ？”から成る群から選ばれた少なく
とも一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わ
し、Ｍｌ　、Ｍｔは独立して水素原子、アルカリ金属、
四級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ’　
、Ｒχは水素原子または置換もしくは無置換のアルキル
基を表わす。

本発明において、全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀
含有率とは、感光材料中に存在する全ハロゲン化銀（金
属銀は含まない）の銀！（ＡｇＸ）で全沃素量（Ｉ）を
除して１００を乗じた値である０本発明では、この平均
沃化銀含有率が１０モル％以上であることが必要である
が、好ましくは１０．５〜２０．０モル％、より好まし
くは１１゜０〜１５．０モル％である。

本発明では、赤、緑、青悪光性ハロゲン化銀乳剤層がそ
れぞれＩＮ以上有することが必要であるが、それぞれ感
度の異なる２層以上であることが好ましく、緑感光性層
および赤感光性層は感度の異なる３Ｎから成ることがさ
らに好ましい。

本発明おいて、少なくともひとつの乳剤層は平均沃化銀
含有率が１２モル％以上であることが好ましく、１４モ
ル％以上であることがさらに好ましい。

本発明では、１５〜４５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀
が明確な層状構造を有して存在し、かつ粒子全体におけ
る沃化銀含有率が１０モル％を越える乳剤粒子を少なく
とも２層以上で含むことが好ましい。

以下に、この乳剤粒子について説明する。

ここでいう明確な層状構造とはＸ線回折の方法により判
定できる。Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に応用した例
はＨ，ヒルシュの文献ジャーナル・オプ・フォトグラフ
インク・サイエンス第１０巻（Ｉ９６２）の１２９頁以
降などに述べられている。−ハロゲン組成によって格子
定数が決まるとブラックの条件（２ｄｓｉｎθ＝ｎλ）
を満たした回折角度に回折のピークが生ずる。

Ｘ線回折の測定法に関しては基礎分析化学講座２４ｒＸ
ｖＡ分析」　（共立出版）や「Ｘ線回折の手引」　（理
学電機株式会社）などに詳しく記載されている。標準的
な測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃｕのにβ線
を線源として（管電圧４０ｋＶ、管電流６０ｍＡ）ハロ
ゲン化銀の（２２０）面の回折曲線を求める方法である
。測定機の分解能を高めるために、スリット（発散スリ
ット、受光スリットなど）の幅、装置の時定数、ゴニオ
メータ−の走査速度、記録速度を適切に選びシリコンな
どの標準試料を用いて測定精度を確認する必要がある。

本発明に於る明確な層状構造とは、回折角度（２θ）が
３８°〜４２＠の範囲でＣｕのにβ線を用いてハロゲン
化銀の（２２０）面の回折強度対回折角度のカーブを得
た時に、１５〜４５モル％の沃化銀を含む高ヨード層に
相当する回折ピークと、８モル％以下の沃化銀を含む低
ヨード層に相当する回折ピークの少なくとも２本の回折
極大と、その間に１つの掻小があられれ、かつ高ヨード
層に相当する回折強度が、低ヨード層に相当するピーク
の回折強度に対して１／１０〜３／Ｉになっている場合
をいう、より好ましくは回折強度比が１１５〜３／１、
特に１／３〜３／１の場合である。

本発明に於ける実質的に２つの明確な層状構造を有する
乳剤としては、より好ましくは２つのピーク間の極小値
の回折強度が２つ以上の回折極大（ピーク）の内、強度
の弱いものの９０％以下であることが好ましい。

さらに好ましくは８０％以下であり、特に好ましくは６
０％以下である。２つの回折成分から成り立っている回
折曲線を分解する手法はよく知られており４．たとえば
実験物理学講座１１格子欠陥（共立出版）などに解説さ
れている。

曲線カーブをガウス関数あるいはローレンツ関数などの
関数と仮定してＤＯＰｏｎｔ社製カーブアナライザーな
どを用いて解析するのも有用である。

互いに明確な層状構造を持たないハロゲン組成の異なる
２種の粒子が共存している乳剤の場合でも前記Ｘ線回折
では２本のピークが現われる。

このような乳剤では、本発明で得られるすぐれた写真性
能を示すことはできない。

ハロゲン化銀乳剤が本発明に係る乳剤であるか又は前記
の如き２種のハロゲン化銀粒子の共存する乳剤であるか
を判断する為には、ＸｖＡ回折法の他に、ＥＰＭＡ法（
Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−Ｐｒｏｂｅ　　　Ｍｉｃｒ。

Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることにより可能となる。

この方法は乳剤粒子を互いに接触しないように良く分散
したサンプルを作成し電子ビームを照射するｓｉｔ子線
励起によるＸ線分析により極微小な部分の元素分析が行
なえる。

この方法により、各粒子から放射される銀及びヨードの
特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲ
ン組成が決定できる。

少な（とも５０個の粒子についてＥＰＭＡ法によりハロ
ゲン組成を確認すれば、その乳剤が本発明に係る乳剤で
あるか否かは判断できる。

本発明の乳剤は粒子間のヨード含量がより均一になって
いることが好ましい。

ＥＰＭＡ法により粒子間のヨード含量の分布を測定した
時に、相対標準偏差が５０％以下、さらに３５％以下で
あることが好ましい。

もう１つの好ましい粒子間ヨード分布は、粒子サイズの
対数とヨード含有量が正の相関を示す場合である。つま
り大サイズ粒子のヨード含有量が高く、小サイズ粒子の
ヨード含有量が低い場合である。このような相関性を示
す乳剤は粒状の面から好ましい結果を与える。この相関
係数は４０％以上、さらに５０％以上であることが好ま
しい。

コア一部では沃化銀以外のハロゲン化銀は、塩臭化銀あ
るいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀の比率が高い方
が好ましい、沃化銀含率は１５〜４５モル％であればよ
いが、好ましくは２５〜４５モル％、より好ましくは３
０〜４５モル％である。最も好ましいコア部のハロゲン
化銀は沃化銀３０〜４５％の沃臭化銀である。

最外層の組成は８モル％以下の沃化銀を含むハロゲン化
銀であり、さらに好ましくは６モル％以下の沃化銀を含
むハロゲン化銀である。

最外層に於る沃化銀以外のハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀あるいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀
の比率が高い方が望ましい。最外層として特に好ましい
のは０゜１〜６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀又は臭化
銀である。

粒子全体のハロゲン組成は、沃化銀含量が１０モル％を
越えることが好ましいが、より好ましくは１１〜２０モ
ル％、更に好ましくは１４〜１７モル％である。

本発明の明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子のサイ
ズは０．１０〜３．０μｍであるが、好ましくは０．０
〜２．００μｍ、より好ましくは０．３０〜１．７μｍ
１さらに好ましくは０．４０〜１．４μｍである。

本発明でいうハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとは、
ティー・エイチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ。

Ｊ　ａｗｅｓ）ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフインク・プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｒ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）第３版３９頁、マクミラン社発行（Ｉ９６６年）
に記載されているような当業界でよく知られた粒子サイ
ズの幾何平均値である。また、粒子サイズは「粒度測定
入門」丸角正文（粉体工学会誌、１７巻、２９９〜３１
３頁（Ｉ９８０）に記載の球相当径で表わしたものであ
り、たとえばコールタ−カウンター法、単粒子光散乱法
、レーザー光散乱法などの方法によって測定することが
できる。

本発明の明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子の型は
、六面体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的
な結晶形（正常晶粒子）を有するものでもよく、また球
状、じゃがいも状、平板状などの不規則な結晶形のもの
でもよい。特にアスペクト比１．０〜１０、中でも１．
５〜８の双晶粒子が好ましい。

正常晶粒子の場合　（Ｉ１１）面を５０％以上有する粒
子が特に好ましい。不規則な結晶形の場合でも（Ｉ１１
）面を５０％以上存する粒子が特に好ましい。（Ｉ１１
）面の面圧率はクベルカ・ムンクの色素吸着法により判
定できる。これは（Ｉ１１）面あるいは（Ｉ００）面の
いずれかに優先的に吸着しかつ（Ｉ１１）面上の色素の
会合状態と（Ｉ００）面上の色素の会合状態が分光スペ
クトル的に異なる色素を選択する。このような色素を乳
剤に添加し色素添加量に対する分光スペクトルを詳細に
調べることにより（Ｉ１１）面の面圧率を決定できる。

本発明に用いるのに好ましいこの乳剤は広い粒子サイズ
分布をもつことも可能であるが粒子サイズ分布の狭い乳
剤の方が好ましい。特に正常晶粒子の場合にはハロゲン
化銀粒子の重量又は粒子数に関して各乳剤の全体の９０
％を占める粒子のサイズが平均粒子サイズの１４０％以
内、さらに±３０％以内にあるような単分散乳剤も用い
ることができる。

本発明の効果が一番良くあられれるのは双晶粒子である
。２つ以上の平行な双晶面を有する平板粒子を投影面積
で３０％以上、好ましくは５０％以上、さらに好ましく
は７０％以上含有することが好ましい。

本発明の明確な層状構造をもつ乳剤はハロゲン化銀写真
感光材料の分野で知られた種々の方法の中から選び組合
せることにより調製することができる。

まずコアー粒子の調製には酸性法、中性法、アンモニア
法などの方法、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式として片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどから選ぶことができる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちコントロ
ール・ダブルジェット法を用いることもできる。同時混
合法の別の形式として異なる組成の可溶性ハロゲン塩を
各々独立に添加するトリプルジェット法（例えば可溶性
銀塩と可溶性臭素塩と可溶性沃素塩）も用いることがで
きる。

コアー調製時にアンモニア、ロダン塩、チオ尿素類、チ
オエーテル、アミン類などのハロゲン化銀溶剤を選んで
用いていてもよい、コアー粒子の粒子サイズ分布は狭い
乳剤が望ましい、特に前述の単分散のコアー乳剤が好ま
しい、コアーの段階で個々の粒子のハロゲン組成、特に
ヨード含量がより均一である乳剤が望ましい。

個々の粒子のハロゲン組成が均一かどうかは前述のＸ線
回折の手法及びＥＰＭＡ法により判定することができる
。コアー粒子のハロゲン組成がより均一な場合にはＸ線
回折の回折幅が狭くするどいピークを与える。

高濃度の沃化銀を含む沃臭化銀の種晶を作成したのち、
入江と鉛末により特公昭４８−３６８９０号に開示され
ている添加速度を時間とともに加速させる方法、あるい
は斎藤により米国特許第４２４２．４４５号に開示され
ている添加速度を時間とともに高める方法により沃臭化
銀粒子を成長させる方法によっても均一な沃臭化銀が得
られる。

これらの方法は特に好ましい結果を与える。入江らの方
法は、保護コロイドの存在下で二種以上の無機塩水溶液
をほぼ等量ずつ同時に添加して行なう複分解反応によっ
て写真用難溶性無機結晶を製造する方法において、反応
させる無機塩水溶液を、一定温加速度以上で、かつ成長
中の該難溶性無機塩結晶の総表面積に比例する添加速度
以下の添加速度Ｑで添加すること、すなわちＱ＝γ以上
でかつＱ＝αｔｔ＋βｔ＋γ以下で添加するものである
。

τ′ｊｉ斎藤の方法は保護コロイドの存在下で２種以上
の無機塩水溶液を同時に添加するハロゲン化銀結晶の製
造方法において、反応させる無機塩水溶液の濃度を結晶
成長期中に新しい結晶核が殆んど発生しない程度に増加
させるのもである。本発明の明確な層状構造を存するハ
ロゲン化銀粒子の調製にあたって、コアー粒子形成後そ
のままシェル付けを行ってもよいがコアー乳剤を脱塩の
ために水洗したのちシェル付けをする方が好ましい。

シェル付けもハロゲン化銀写真感光材料の分野で知られ
た種々の方法により調製できるが同時混合法が望ましい
。前述の入江らの方法および斎藤の方法は明確な層状構
造をもつ乳剤の製造方法として好ましい。

微粒子乳剤の場合には明確な層状構造の粒子の調製のた
めに従来の知具が有用であるが、それだけでは層状構造
の完成度をあげるためには不足である。まず高ヨード層
のハロゲン組成を注意深く決定する必要がある。沃化銀
と臭化銀と各々熱力学的に安定な結晶構造が異なってお
り、すべての組成比で混晶を作らないことが知られてい
る。混晶組成比は粒子調製時の温度に依存するが１５〜
４５モル％の範囲のなかから最適なものを選ぶことが重
要である。安定な混晶組成比が雰囲気に依存するが３０
〜４５モル％に存在するのではないかと推定している。

高ヨード層の外側に低ヨード層を成長さちるとき温度、
ｐｉ、ｐＡｇ、攪拌の条件などを選択することは当然重
要であるが、さらに低ヨード層を成長させるときの保護
コロイドの量を選択することおよび分光増悪色素、かぶ
り防止剤、安定剤などハロゲン化銀の表面に吸着する化
合物の存在下に低ヨード層を成長させるなどの工夫をす
ることが好ましい。また低ヨード層の成長させるときに
水溶性根塩と水溶性アルカリ金属ハライドの添加のかわ
りに微粒子ハロゲン化銀を添加する方法も有効である。

前述の如く本発明に於てハロゲン化銀粒子が明確な層状
構造を有するとは、粒子内に、ハロゲン組成の異なる２
つ以上の領域が実質的に存在し、その内粒子の中心側を
コア部、表面側をシェルとして説明した。

実質的に２つとはコア部、シェル部以外に第３の領域（
たとえば中心のコア部と最外層のシェル部との中間に存
在する層）が存在することもありうることを意味する。

但し、かかる第３の領域が存在するとしても、前記の如
くＸ線回折パターンを求めた場合に、２つのピーク（高
ヨード部分及び低ヨード部分に相当する２つのピーク）
の形状に実質的な影響を与えない範囲内で存在してもよ
いことを意味する。

即ち、高ヨード含量のコア部、中間部、低ヨード含量シ
ェル部が存在し、Ｘ線回折パターンに２つのピークと２
つのピークの間に１つの極小部分が存在し、高ヨード部
に相当する回折強度が、低ヨード部のそれの１／１０〜
３／１、好ましくは１／ｙ〜３／１、特に１／３〜３／
１であり、かつ極小部が２つのピークの内、小さい方の
９０％以下、好ましくは８０％以下、特に７０％以下で
ある場合は、かかるハロゲン化銀粒子は実質的に２つの
明確な層状構造を有する粒子である。

コア部の内部に、第３の領域が存在する場合も同様であ
る。

本発明のカラー感光材料には本発明に係るハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤層が少なくとも２層存在することが
好ましいが、該乳剤層中には、本発明に係る粒子が核層
に存在する全ハロゲン化銀粒子の投影面積の和の好まし
くは５０％以上、より好ましくは７０％以上、特に好ま
しくは９０％以上存在する。

低ヨード層を成長させるときに用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のつずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール抜
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核；即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭炭素原子上に直換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チオシリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋Ｉ
ｔｅｍｌ　７６４３、第２３頁■項（Ｉ９７８年１２月
）に記載された化合物または引用された文献に記載され
た化合物を用いることが出来る。

代表的な具体例としては特１間昭６３−２１２９３２号
に記載の化合物があげられる。

かぶり防止剤、安定剤も低ヨード層を成長させるときに
有用な化合物である。前記記載のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅに示されている化合物のなかから選
んで用いることができる。

本発明の乳剤にさらにエピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロタン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の感光材料の総塗布銀！（金属銀も含む）として
は、３．０〜８．０ｇ／ｎ（が好ましく、４゜０〜７．
５ｇ／ｎｆが、に、り好マシ＜、４．５〜７、Ｏｇ／ｒ
ｒｆが更に好ましい。これより銀量が多いと脱銀性と放
射線耐性に問題があり、少ないと粒状性が悪くなる。

本発明の感光材料の膜厚としては１３〜２５μｍが好ま
しく、１５〜２３μｍがより好ましく、１７〜２２μｍ
が更に好ましい。これより厚いと脱銀性が悪くなり、薄
いと発色濃度が不充分になったり膜強度が弱くなる問題
が生ずる。

次に一般式（Ｉ）の化合物について説明する。

−喰式（Ｉ） 式中、Ｑは一−ＳＯ３Ｍ２−Ｃ０Ｏ”　　−ＯＨおよび
−ＮＲ’Ｒ”から成る群から選ばれた少なくとも一種を
直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍ’　
、Ｍ”は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモ
ニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ１，Ｒｔは水素
原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表わす
。

一般式（Ｉ）の化合物は現像液中のｐＨ雰囲気では水溶
性が付与されたり、水溶性が向上したりして感光材料中
から現像液中に流出すると考えられる。言いかえると一
般式（Ｉ）の化合物を感光材料中に含有させると、これ
が現像液中に溶解し、現像液を汚染するはずである。そ
れにもかかわらず現像仕上り特性の変化が小さく、カプ
リも低いということはまさに驚くべきことである。この
ような予想しえない効果は、−数式〔！〕の化合物の・
効果が、感光材料中に含有せしめたときと、現像液中に
流出したときとで大きく異っているためと考えられるが
、その詳細は不明であり、今後の研究によりその挙動が
明らかにされるであろう。

本発明に使用される一般式（Ｉ）の化合物を合手Ｆさせ
た感光材料として、特公昭５　Ｂ’−９９３９野分ｆｔ
ｉには、−３Ｏ，Ｈｌ−ＣＯＯＩＩ、−ＯＨ。

・−Ｎｌｌｆｆｉから選ばれた基の少なくとも１種を存
する複素環メルカプト化合物を含有させたハロゲン化銀
カラー感光材ｒ１が開示されているが、かかる感光材料
が現像液の補充量を低くして現像処理した場合において
、前述の問題点を解決しうるかどうかという点について
は何ら記載されていない。

−数式（Ｉ）においてＱで表わされる複素環残基の具体
例としては、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環、セレナゾール環、ｌ・リアゾール環、テトラゾ
ール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ベン
タゾール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環
、チアジアジン環など、または他の炭素環やヘテロ環と
縮合した環例えばペンヅテアゾール環、ベンゾトリアゾ
ール環、ベンズイ迅ダゾール環、ベンゾオキサゾール環
、ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリ
アザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラア
ザインドリジン環などがあげられる。

−ａ式（＋）で表わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで特に好ましいものとして、−数式（Ｉｌ　）及び（
Ｉｌりで表わされるものを挙げることができる。

一般式（ＩＴ） 一般式（Ｉ） 一般式（ＩＴ）において、Ｙ、Ｚは独立して窒素原子ま
たはＣＲ’　　（Ｒ’は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基
を表わす、）を示し、Ｒ３は一５Ｏ３１１”−ＣＯＯＭ
”　　−ＯＨおよび−ＮＲ’Ｒ”から成る群から選ばれ
た少なくとも一種で置換された有ＵＱ残基であり、具体
的には炭素数１〜２０のアルキル法（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、オク
タデシル基など）、炭素数６〜２０のアリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基など）を示し、Ｌｌは−５−
１−〇−−Ｎ−１−ＣＯ−１−ＳＯ−および−ＳＯ。

から成る群から選ばれた連結基を示し、ｎはＯまたは１
である。

これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子（Ｆ、Ｃｉ！、Ｂｒなど）、アルコキシ基（メト
キシ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基
（フェノキシ基など）、アルキル７Ｊ（Ｒ１がアリール
基のとき）、アリール基（Ｉ？１がアルキル基のとき）
、アミド基（アセトアミド基、ベンゾイルアミノ基など
）、カルバモイルｉ（ＭｆｆＡカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル基、メチルカルバモイル基など）、スル
ホンアミド基（メタンスルホンアミド基、フェニルスル
ボンアミド基など）、スルファモイル基（無ｆｉｌＡス
ルファモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルスル
ファモイル法など）、スルボニル基（メチルスルホニル
基、フェニルスルホニル基など）、スルフィニル基（メ
チルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基など）、
シアノ基、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニ
ル基など）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシ
カルボニル基など）、およびニトロ基などの他の置ＪＡ
基によってＷＩＡされていてもよい。

ここでＲ３の置換基−５Ｏｘ　Ｍ　、　　ＣＯＯＭ　”
−ＯＨおよび−ＮＲ’Ｒ”が２個以上あるときは同じで
も異っていてもよい。

Ｍ　２　′は一般式（Ｉ）で表わされたものと同じもの
を意味する。

次に、−数式（ＩＩＩ）において、Ｘは硫黄原子、置換
もしくは無Ｖ１１Ａのアルキル基、またはｆｆ１Ａもし
くは無置換のアリール待を表わす。

ｔ、′は−ＣＯＮＲ’　　−ＮＲ’ＣＯ−−３ｏ□ＮＲ
’−Ｎ　Ｉ’？　’　Ｓ　Ｏ！　　　　ＯＣＯＣ００−
−３−−ＮＲ’　−−ＣＯ−−３Ｏ− Ｉ−０ＣＯＯ−−ＮＲ’Ｃ０ＮＲ’　　−−ＮＲ’ＣＯ
Ｏ−一０ＣＯＮＲ’−または−ＮＲ’ＳＯ，ＮＲマフ−
表わし、Ｒ”　、Ｒ丁は各々水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、または置１＃もしくは無置換のアリ
ール基を表わす。

Ｒ３、Ｍ”は−触式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされたもの
と同じものを意味し、ｎは０または１を表わす。

さらに、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ＆およびＲ７で表わされるアル
キル基、°およびアリール基の１ｔｌＡ基としてはＲ３
のＷＩＡ基として挙げたものと同じものを挙げることが
できる。

一般式において、Ｒ３が−３Ｏ：ｌ　Ｍ　”およびＣ０
０Ｍ２のものが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる好
ましい化合物の具体例を示す。

ＣＨＩＧＨ２０Ｈ ０ＯＨ ＣＨｖＣＨｔＣＨｔＳＯｓＮ＆ ＣＨ，ＣＨｔＳＯ３Ｎａ −Ｎ 一般式（口で示される化合物は公知であり、また以下の
文献に記載されている方法により合成することができる
。

米国特許筒２，５８５．３８８号、同２．５４Ｌ、　９
２４号、特公昭４２−２１，８４２号、特開昭５３−５
０．１６９号、英国特許筒１，２７５，７０１号、 Ｄ、　Ａ、バージニスら、１ジヤーナル・オブ・ヘテロ
サイクリック・ケミストリ″　（Ｄ、Ａ、　Ｂｅｒｇｅ
ｓｅｔ、　ａｌ、、　　”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　１ｌ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔ、ｒｙ’）第
１５巻９８１号（Ｉ９７８号）、“ザ・ケミストリ・オ
プ・ヘテロサイクリック・ケミストリ”イミダゾール・
アンド・デリバティブス、パート１　　（”Ｔｈｅ　　
Ｃｈｅａ＋１ｓｔｒｙ　ｏｆ　ｌ１ｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＩｍｉｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ
　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ　　Ｉ　）　、３
３６〜９頁、 ケミカル・アブストラクト（ＣｈｅｍｉｃａＩ　Ａｂｓ
ｔｒａｃｔ）、エエ、７９２１号（Ｉ９６３）　、３９
４頁、巳、ボガース、“ジャーナル・オプ・ケミカル・
ソサエティ（Ｉ！、、　Ｉｌｏｇｇａｒｔｈ　　”Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅＬｙ　
”　）　　Ｌ　１６０〜１頁（Ｉ９４９）、及びＳ、Ｒ
，サラドラ−、Ｗ、カワ、′オルガニック・ファンクシ
ョナル・グループ・プレバレージョン”、７；ｈデミツ
ク・プレス社（Ｓ、　Ｒ，５ａｕｄｌｅｒｓＷ、　Ｋａ
ｒｏ　、”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆａｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇ
ｒｏｕｐＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　”　Ａｃａｄｅｎ＋
ｌｃ　Ｐｒｅｓｓ社）３１２Ａ′５頁、Ｍ、ジャムトン
ら（Ｍ、　　Ｃｈａｆｆｌｄｏｎ、　ｅｉ　ａｌ、＋）
、プルタン・ド・う・ソシエテ・シミーク・ド・フラン
ス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　　ｄｅ　ｌａ　５ｏｃｉｅｔｅ
　Ｃｈｉ＋ｍ１ｑｕｅ　ｄａＦｒａｎｃｅ）　、７２３
　（Ｉ９５４）、Ｄ、Ａ、　　シャーリー、Ｄ、Ｗ、ア
レイ、ジャーナル・オブ・ゼ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ　　（Ｄ、　　　Ａ、　　　５ｈｉｒｌｅｙ
、Ｄ、　　　Ｗ、　　　八ｌ１ｅｙ、　　−１、Ａｍｅ
ｒ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）　、１主、４９２２　（Ｉ９５
４）Ａ、ボール、Ｗ、マーチバルト、ベリフヒテ（Ａ。

Ｗｏｈｌ、　Ｗ、　Ｍａｒｃｈ％４ａｌｄ、　Ｂｅｒ、
　）　　（ドイツ化学会誌）、２２巻、５６８頁（Ｉ８
８９） ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
　（Ｊ、Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）　、４４
工、１５０２〜１０只 米国特許第３，０１７，２７０号、英国特許第９４０．
１６９号、特公昭４９−８．３３４号、特開昭５５−５
９，４６３号、 アドバンスト・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
　（Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｉｎ　１ｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、９．１６５〜２０９　（
Ｉ９６Ｂ） 西独特許第２．７１６．７０７号、 ザ・ケミストリ・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウ
ンダ、イミダゾール・アンド・デリバティブス（Ｔｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ　ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＩｎ＋１ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ
　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　）　、Ｖｏｌ　　Ｌ、３８
４頁。

オルガニ７り・シンセシス（Ｏｒｇ、　５ｙｎＬｈ、　
）　ｒ’／、　。

ベリッヒテ（［ｌｅｒ、）　、９．４６５　　（Ｉ９７
６）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ　（Ｊ、八ｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）　
　、４５．２３９０特開昭５０−８９，０３４号、同５
３−２８，４２６号、同５５−２１．００７号、特公昭
４０−２８．４９６号。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ハロゲン化銀乳剤
層、親水性コロイドＮ（中間層、表面保護層、イエロー
フィルター層、アンチハレーション層など）に含有させ
る。

ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に含有させること
が好ましい。

また、その添加量は、ｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−’ｍｏ
ｌ／ｍ”であり、好ましくは５Ｘ１０−’　〜ｌＸｌ０
−’ｍｏｌ／ｍ”、より好ましくはｌＸｌ０−’　〜３
Ｘ１０”ｍｏｌ／ｍ”である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なく
ともＩＮが設けられていればよくハロゲン化銀乳剤層お
よび非感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典
型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じ
であるが怒光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
成る青感性、緑感性、および赤感性の感光性層を少なく
とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、−ｉ
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感性層、
緑感性層、青感性の順に設置される。

しかしながら、目的に応じて上記設置順が逆であっても
、また同−感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよう
な設置順をもとりえる。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１，２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
ＩＩ２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（Ｂ）ｌ）　／高恩
度緑感光性１　（Ｇ）ｌ）　／低怒度緑感光性ｉ　（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（Ｒ）Ｉ＞　／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢｌ（／ＢＬ／Ｇ）ｌ／ＧＬ／Ｉ？
Ｌ／Ｒ１１の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／’Ｇｌ（／Ｒ）Ｉの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに土石を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一を色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤Ｎ／低怒度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる前述のハロゲン化銀以外のハロゲン化銀は約３０モ
ル％以下のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。

特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％までのヨ
ウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化！！粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁１“■、乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎα１８７１６　（Ｉ９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−４ｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅ、Ｉ＋　１９６７）、ダフィン著［写真乳剤化学）、
フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　
ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載された方
法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ５ｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許筒４
，４３４，２２６号、同４．４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許筒２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
グン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同ｋ　１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

孟■星１！　　　飢Ｕ旦Ｌ　辿月江ｊ １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右櫂２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増怒剤　　　　　　
　　６４９頁右（資）４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かぶり防止ＩＰ１　　２４〜２５頁　６４９頁右欄
〜および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２Ｇ頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右櫂表面活性剤 １３　　スクチ７り　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を怒光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）患１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４゜５００、６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣ？）　８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー麹１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４　、００４　、９２９号
、同第４．１３８，２５８号、英国特許第１．１４６．
３６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４
，７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
　、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（
公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９．３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制側
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８．９６
２号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、阻１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放
出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ
色素を放゛出するカプラー、米国特許第４．７７４，１
８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−・エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーを一アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル頚（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＭ（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、）ＬＮ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
−トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好ましくは５０℃以
上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー怒光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同阻１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度ＴＩ／ｌが３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／オは、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）＋１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／□は
発色現像液で３０゛Ｃ１３分１５秒処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴＩ７□
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／ｌは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、磁
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１Ｂ７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩街剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプ
ラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｈ，Ｎ、
　Ｎ−テトラメチ・レンホスホン酸、エチレンジアミン
ージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の葬発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの慕積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二接の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
［Ｉ）、クロム（ＩＶ）、１（ｎ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［１）ｉｆｆ塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐｉ（は通常５．５〜８であるが、処理の迅速
化のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３Ｌ号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ［１１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５
８号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に存効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、詩
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｆｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成したＴ＄遊物が感
光材料に付着する等の問題が生しる０本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭６２−２ＢＢ、８３８号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術Ｊ、日本防菌防黴学会厘「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例−１ （乳剤の調製） 不活性ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム２．４ｇ、沃化カ
リウム２．０５ｇを蒸留水８００Ｉ１１７に溶かした水
溶液を５８℃で攪拌しておき、ここへ硝酸ｖＡ５．ｏｇ
を溶かした水溶液１５０　ｃｃを瞬間的に添加し、さら
に過剰の臭化カリウムを加えたのち２０分間物理熟成し
た。さらに米国特許第４，２４２．４４５号に記載の方
法に準じて０．２モル／１．０．６７モル／ｌ、２モル
／１の硝酸銀およびハロゲン化カリウム水溶液（臭化カ
リウム５８モル％に対して沃化カリウム４２モル％で混
合しである）をそれぞれ毎分１０ｃｃ流速で添加し４２
モル％の沃臭化銀粒子を成長させた。脱塩のため水洗し
乳剤ａとした。乳剤ａの完成量は９００ｇであった。乳
剤ａの粒子サイズは０．６９μｍである。

乳剤ａを２００ｇとり蒸留水８５０　ｃｃと１０％臭化
カリウム３０ｃｃを加え７０℃に加温し攪拌した中に硝
酸銀３３ｇを溶かした水溶液３００ｃｃと臭化カリウム
２５ｇを溶かした水溶液３２０　ｃｃを同時に３０分間
で添加し、さらに硝酸銀１００ｇを熔かした水溶液８０
０ｃｃと臭化カリウム７５ｇを溶かした水溶液８６０　
ｃｃを同時に６０分間添加することによって沃化銀金１
１１０モル％の１．０９μｍ沃臭化銀乳剤りを作った。

乳剤１はアスペクト比２．３の双晶であり、その（Ｉ１
１）面圧率は８５％であった。この方法に準じて、表１
に掲げたような乳剤Ａ−Ｇを調製した。

特開昭６２−１１５０３５号に記載された製造方法によ
り作製されたセルローストリアセテート支持体上に、下
記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感
光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモ゛ル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・１１０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．４０第２層
：中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　・・・０，１８ＥＸ−１
・・・０．２０ ＥＸ−３・　０．０９ Ｕ−１・・・０．０６ Ｕ−２・・・０．０８ Ｕ−３・・・０．１０ ＨＢＳ−１・・・０．１０ ＨＢＳ−２・・・０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０４第３層
（第１赤惑乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　・！ＩＩ　０　、
　２０乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　・・・銀０．２
０増感色素■　　　　　　　　・・・６．９×１０−’
増感色素Ｈ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ＥＸ−１５ ゼラチン 第４Ｎ（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増悪色素■ ・・・１．８Ｘ１０−’ ・・・３．ｌＸ１０−’ ・・・０．３３５ ・・・０．０２５ ・・・０．０２０ ・・・０．０１５ ・・・０．８７ 銀・・・ｉ、ｏ。

・・・５．ｌＸ１０−’ ・・・１．４Ｘ１０−’ ・・・２．３Ｘ１０−’ ・・・０．４００ ・・・０．０２５ ・・・０．０３０ ・・・０．０１５ ・・・１．３０ 銀・・・１．４０ ・・・５．４Ｘ１０−’ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ ＳＢ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（巾間屡） ＥＸ−５ ＢＳ−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ・・・１．４Ｘ１０−’ ・・・２．４Ｘ１０−’ ・・・０．００７ ・・・０．０８０ ・・・０．０９５ ・・・０．２２ ・・・０．　ｌ　Ｏ ・・・１．６３ ・・・０．０６０ ・・・０．０４０ ・・・０．７０ 銀・・・０．１５ ２艮・・・　０　、　１５ ・・・３．０Ｘ１０−’ ・・・１．０Ｘ１０−’ ・・・３．８Ｘ１０−’ ・・・０．２６０ ・・・０．０１２ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−１５ Ｂ５−１ Ｂ５−４ ゼラチン 第８層（第２緑惑乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−４ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤Ｎ） 乳剤り 増感色素■ ・・・０゜ ・・・０゜ ・・・０゜ ・・・Ｏ８ ・・・Ｏ８ ・・・０゜ 銀・・・１．００ ・・・２．１Ｘ１０−’ ・・・７．０ＸＩＯ−’ ・・・２．６ＸＩＱ−’ ・・・０．０９４ ・・・０．０１８ ・・・０、０２６ ・・・０．１６０ ・・・ｏ、ｏｏｓ ・・・０．５０ 銀・・・１．２０ ・・・３．５Ｘ１０−’ 増感色素■　　　　　　　　・・・８．０Ｘ１０−’増
感色素■　　　　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ
−１３・・・０．０１Ｓ ＥＸ−１１・・・ｏ、ｉｏ。

ＥＸ−１・・・０．０２５ ＨＢＳ−１・・・０．２５ ＨＢＳ−２・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．５４第１０
層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀・・・０．０５ＥＸ−
５−０，０８ ＨＢＳ−１・・・０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．９５第１１
Ｎ（第１青感性乳剤Ｎ） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　１！・・・０．０８乳
剤Ｂ　　　　　　　　　　　銀・・・０．０７乳剤Ｃ銀
・・・０．１５ 増感色素■　　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’Ｅ
Ｘ−９・・・０．７２１ ＥＸ−８・・・０．０４２ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１２層（第２青感性乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青惑性乳剤層） 乳剤り 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） ）（ＢＳ−１ ゼラチン ・・・０．２８ ・・・１．１０ 銀・・・０．７０ ・・・２．ｌＸ１（Ｉ’ ・・・０．１５４ ・・・０．００７ ・・・０．０５ ・・・０．７８ 銀・・・０．８０ ・・・２．２ｘｌＯ−’ ・・・０．２０ ・・・０．０７ ・・・０．６９ ・・・０゜ ・・・０゜ ・・・０゜ ・・・１゜ 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　＝０．５４乳剤Ｇ　　
　　　　　　　　　　・・・０．１０Ｈ−１・・・０．
３８Ｏ ３−１・・・０．２Ｏ ３−２・・・０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．２０各層に
は上記成分の他に界面活性剤及び４−クロロ−３，５−
ジメチルフェノールを添加した。

（試料１０２〜１０４） 試料１０１の乳剤を表２に示したように置き換えて試料
１０２〜１０４を作製した。

（試料１０５〜１０８） 試料１０１〜１０４の第５層、第９層および第１３Ｊｉ
それぞれに、本発明の化合物（Ｉ７）を２Ｘ　１０−６
ｍｏｌ／　ｒｄ添加して試料１０５〜１０８を作製した
。

これらの感光材料にセンシトメトリー露光し、次のカラ
ー現像処理を行なった。また、試料に均一にｘｖＡ照射
（Ｉ２０ＫＶ、２秒）　’ｃ行すＬ’同４ｐにカラー現
像した。

得られた写真性能の結果を粒状度を示すＲＭＳの値（４
８μ直径のアパーチャーでの値）とともに表３に示した
。

また、下記処理の定着時間を１分３０秒にしたときの脱
銀不良の程度を、６分３０秒のときに得られるシアン濃
度２．０における濃度で表わした。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。

１、カラー現像　・・・・・・３分１５秒２、漂　　白
　・・・・・・６分３０秒３、水　　洗　・・・・・・
３分１５秒４、定　　着　・・・・・・６分３０秒５、
水　　洗　・・・・・・３分１５秒６、安　　定　・・
・・・・３分１５秒各工程に用いた処理ｉｍ成は下記の
ものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 臭化カリ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ロキンエチルアミノ） チル−アニリン硫酸塩 水を加えて 漂白液 臭化アンモニウム アンモニア水（２８％） ヒト ２−メ エチレンジアミンー四酢酸ナトリ ラム塩 １６０゜ ２５゜ Ｑ＠ｆ 　３０ｇ 米酢Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　１４ａＺ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％） １７５．０＠ｊ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　８．０ｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１２表３から、本発明
の試料は放射線未照射サンプルでの粒状性が良くかつ脱
銀性に優れるのみでなく、放射線照射によるカブリ増加
、感度低下および粒状の悪化が著しく少ないことが明ら
かである。

（実施例２） 試料１０７の第５層、第９Ｎおよび第１３層に添加され
ている本発明の化合物（Ｉ７）のかわりに等モルの化合
１１！１（Ｉ８）、０．４倍モルの化合物（Ｉ１）およ
び（Ｉ２）で置き換えた試料、さらには化合物（Ｉ７）
を半分にし、化合物（Ｉ１）を０．２倍モル添加した試
料いずれの試料もＸｖＡ照射前後の相対悪魔カブリ、粒
状性、脱銀性ともほとんど同等の性能を示し、本発明の
化合物を添加していない試料１０３より明らかに優れた
性能を示した。

実施例１． ２で用いた化合物の構造式 ％式％ Ｘ Ｘ Ｘ−１０ Ｘ−１１ Ｈ ＣｔｈｌＩ＋３（ｎ） Ｘ−８ Ｘ−１２ Ｘ−１３ Ｈ ＥＸ−１４ ＯＨ ＥＸ ＣＩ＋□ ＯＨｆｆ −ｆ−ＣＩ＋。

Ｃ−）７ −（−ＣＨ２−Ｃ−）ｙ ＣＯ−０−Ｃ１ｈ ）ＩＢＳ−１ ノン酸トリクレジル Ｂ５−２ ジブチルフタレート ｎ、ｃ−ｃ−ｃｏ３ ＯＨ３ ＯＨ Ｈ３Ｃ−Ｃ−Ｃｌｌｉ １ｌｓ Ｈ，Ｃ−Ｃ−ＣＨ。

ＯＨ３ Ｂ５−３ Ｈ３Ｃ−Ｃ−ＣＨ３ ＯＨ１ Ｈｓ 増感色素■ ３Ｏ，Ｎａ （ＣＨｚ＋５ＳＯ３− （ＣＨｚ＋ｉｓＯ３Ｎａ 増悪色素Ｖ 増悪色素■ ＣＨＩ−ＣＨ３ ＣＨｚ ＣＨ２ ＳＯｌ ＣＨＩ。

増感色素■ ＣＨＩ。

０Ｊａ （ＣＬ）。

（ＣＨｚ）４ ＯＪａ 増感色素■ 手続補正書（Ｉ発） １゜ 事件の表示 平成 ｚ年特願第 １／にゲ号 ２゜ 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率が１
   ０モル％以上であり、かつ下記一般式（ I ）で表わさ
   れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（ I ） Ｑ−ＳＭ＾１ 式中、Ｑは−ＳＯ＿３Ｍ＾２、−ＣＯＯＭ＾２、−ＯＨ
   および−ＮＲ＾１Ｒ＾２から成る群から選ばれた少なく
   とも一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わ
   し、Ｍ＾１、Ｍ＾２は独立して水素原子、アルカリ金属
   、四級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ＾
   １、Ｒ＾２は水素原子または置換もしくは無置換のアル
   キル基を表わす。