JPH02228663A - 画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は１画像の形成材料に関するものであり。

更に詳しくは、感光性層の露光部および未露光部の粘着
性の差を利用した単色または多色の重ね合わせによる画
像形成材料であり９色校正サーブリントプリプレスブル
ーフとして印刷物と全く近似した転写物を得ることがで
きる高品質な画像形成材料に関する。

（従来の技術） 従来より、印刷工業分野においては最終的に印刷された
印刷物の仕上がり２色調などを印刷する前に確認する手
段として９校正印刷あるいはプリプレスプルーフを利用
することが一般的に知られている。

プリプレスプルーフとは、印刷用のインキを使わずに最
終の印刷物の仕上がりが予想できる利点があり、最終的
に得られる画像品質や製版および印刷工程上の様々な目
的に応じてオーバーレイ方式、サーブリント方式等が使
い分けられている。

オーバーレイ方式は、透明ベースフィルム上に各色分解
マスクに応じた色材を含む感光性層があり。

このフィルムとマスクを密着、露光、現像を行いそれぞ
れのフィルムを重ねあわせて校正を行なう。

今日では１例えば特開昭６３−１８８０８８号公報等の
ように現像液乃至現像ガスを用いない新しい方法も考え
られているが、この方法では、透過光を利用せざるを得
ないため低コストながら、はじめから微妙な色感１色バ
ランス、階調性は１員なわれており、最終的な反射物と
しての印刷物の仕上がりを判断できるには至らない。

サーブリント方式は、オーバーレイ方式と異なりハード
コピーが得られるため、その利用価値は高くこれまでに
２例えば米国特許第３０６００２３号。

３０６００２４号、３０６００２５号公報に記載される
ような単一の支持体上に数層からなるフォトポリマー感
光性層を積層し各分色画像を順次形成してゆくものがあ
る。この例では、原版マスクを忠実に再現するという点
で優れたプリプレスプルーフといえるが、感光層を積層
してゆくために非画像部分の乱反射が甚だしく、実際の
印刷物と比べると光沢が激しく、質感がかなり異なる。

また、感光後の硬化面に可撓性がないために保存条件に
よっては表面に裂は目ができやすい。しかも、カラート
ナーを使用した着色では、カラートナーが飛散し作業衛
生上からも好ましいものとはいえない。

また１日本特開昭５９−９７４１０号公報、同６１−１
８８５３７号公報に記されるようなオーバーレイ法とサ
ーブリント法の両方に使用できるようなプリプレスプル
ーフも存在する。この方法の利点としては、使用目的に
応じて、単なる文字等のチエツクを行いたい場合は５オ
ーバーレイだけで確認し。

絵柄などの微妙な色彩部分などのチエツクにハードコピ
ーを得たい場合は、これを被転写体に転写すればよいと
いう点では、汎用性は大きい。しかしながら、有機溶剤
による現像工程が必要な為に作業環境が悪くなる欠点が
ある。更に、得られる画像については、どのような被転
写体にでも転写可能としているが被転写体と着色感光層
との間に感光性の透明中間層が介在し、被転写体と着色
感光層同士を接着させている。この層があるために１反
射光が乱反射してしまい、実際の印刷物とは所詮かなり
かけはなれた仕上がりになってしまう。

従って、現像工程等を必要としないサーブリントの画像
形成材料は１作業性、安全性の面で有用な方法であるが
以上の例のように、従来のサーブリントの画像形成材料
では、いずれの方法をとってみても得られた画像の濃度
や光沢が本来のインキを使用した印刷物と異なり、仕上
がり品質も不十分である。

（本発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、透明支持体上に染料およびもしくは顔料
を含有する感光性層を形成してなり１画像露光し感光性
層における露光部および未露光部の、転写における粘着
性の差を生じせしめ２紙等の画像受容体に画像を転写す
る画像形成材料が、従来のプリプレスプルーフと全く異
なり、被印刷体と画像形成材料との間には接着層等のよ
うな層が介在しないため実際の印刷物と全く同じ画像お
よび質感を再現することを既に見い出している。

この画像形成材料の感光性層組成物としては、基本的に
有機重合性結合剤と光重合性不飽和基を有する光架橋性
単■体の混合物から構成されているが。

これらを光重合反応させるための光重合開始剤として、
ベンゾフェノン等を利用すると熱安定性が悪く即ちベン
ゾフェノン等が低温でも昇華してしまうため１画像形成
材料に与えるべき光エネルギーが一定せず非常に扱いに
くいという欠点があった。

更に、ベンゾフェノンの場合、特有の臭気があり増感剤
との併用で硬化物が黄変するという問題もあった。

本発明は従来の光重合性開始剤を使用した画像形成材料
には上述した欠陥があるのに鑑み、熱的・保存安定性に
優れた光重合開始剤を使用し９以上の欠陥をなくした画
像形成材料を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 熱・保存安定性の優れた光重合開始剤を選定するために
は、光重合開始剤そのものの熱重量分析を行い、ある一
定の熱エネルギーを与えた時１重量変化のないものを選
び、更に感光性層に配合１画像形成材料を作成し、およ
び光重合開始剤がベンゾフェノンである着色感光性層か
らなる画像形成材料とを。

雰囲気温度４０℃中で保存試験を行い、経時の感度安定
性について比較することで特定できた。この場合、水素
引き抜き型の開始剤に本目的の画像形成材料にとって熱
安定性の非常に有用な光重合開始剤があることを見出し
た。

即ち、感光性層の光重合開始剤が、昇温速度１０℃／１
分で８０゛Ｃまで昇温し、更に８０℃で３０分間保持す
る熱重量分析で１重量変化が１％以下である光重合開始
剤を使用することにより、雰囲気温度４０℃中で保存試
験でも熱安定性の良好な感光性層とすることができる。

更に結果として黄変性が少なく、臭気も非常にないとい
う効果もあった。

一般的にフォトポリマーに利用される光重合開始剤とし
ては９作用側に水素引き抜き型開始剤と自己開裂型開始
剤とに大別される。更に、使用する光源光質、可視光部
における吸収の少ないもの、また。

光重合性化合物との相溶性がよいもの、光重合反応速度
が速いもの、光化学的には項間交差量子効率が１に近い
もの、硬化物の黄変性、硬化物の内部硬化性１表面硬化
性９分子量、外観、融点、沸点、各種溶媒への溶解性、
毒性等を、考慮し選定される。

本発明に係わる光重合開始剤は、Ｏ−ベンゾイル安息香
酸メチル２３．３ジメチル４メトキシベンゾフエノン等
のベンゾフェノン誘導体がある。硬化速度が速く、三級
アミンとの併用で相乗効果を示す傾向にあり、ベンゾフ
ェノン誘導体／アミン系は表面硬化性に優れる。但し、
この光重合開始剤に限らず、本発明に言う熱重量分析の
条件に合致するものであれば、使用できる。

更に、光重合開始効率をより高めるために、光重合促進
剤を組み合わせて使用してもよい。この光重合促進剤と
しては、芳香族および脂肪族三級アミン等が公知である
。例えば、トリエタノールアミン。

ミヒラーズケトン、４，４°−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノン等がある。促進剤は、ものによっては、黄変
することもあるので、促進効率と黄変性。

開始剤との相溶性、更には、利用する活性光線のエネル
ギー、波長域を勘案して選択される。

本発明の画像形成材料の感光性層に適用される材料とし
ては。

（ａ）光重合性化合物および着色剤（着色剤を含まない
場合もある） （ｂ）光重合性化合物、熱可塑性樹脂および着色剤等の
構成であるが、添加剤として光重合開始剤。

光重合促進剤、熱重合禁止剤、樹脂可塑剤、顔料分散剤
等が併用される。

光重合性化合物としては、モノマー、ポリマプレポリマ
ーから選ばれる少な（とも一種を適用する。

光重合性化合物としては、特に制限されるものではない
が、好ましくは、熱可塑性樹脂を常温で可塑化できるも
のである。

代表的な化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレ＝比１．６ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート。

トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトール
へキサアクリレート等、これらのエチレン性不飽和化合
物を１種であり、または必要に応じて２種以上用いても
よい。

熱可塑性樹脂（有機重合体結合剤）としては、熱可塑性
で、光重合性化合物との相溶性に優れた光重合性を有し
ないポリマーが使用できる０例えば、ポリ塩化ビニル、
ポリ　（メタ）アクリル酸エステル。

エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースｍ４体、
　（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロースニトロ
セルロース）塩ビー酢ビ共重合体、ポリアマイド樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体のような合成ゴ
ム等があり、必要な物性に応じてこれらの熱可塑性物質
を１種、もしくは２種以上含んでも良い。

この透明支持体としては、熱、化学薬品光等に安定であ
り、しかも活性光線を充分透過するような材料が好適で
ある。例えばセルロースアセテート、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリプロピレン等のフィルムまたはシートで
ある。特にポリエチレンテレフタレートフィルムまたは
シートである。

特にポリエチレンテレフタレートフィルムまたはシート
が透明性または熱安定性１寸法安定性等の面から好まし
い。

この保護フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポ
リプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリトリアセテートフィルム等が挙げられる。

この内、ポリエチレンフィルムが、フィルムの剛性２酸
素透過性、伸縮率３表面平滑性、密着性２着色性層の剥
離等の面から、特に好ましい。

又、保護フィルム剥離時に発生する静電気を除去するた
めに透明支持体もしくは保護フィルムに導電処理を施し
てもよい。

熱重合禁止剤は、多（は、芳香族誘導体が利用されてい
る。熱重合禁止剤の選択で重要なことは、添加量及び相
溶性であり、光重合のためのラジカル発生を妨害しない
程度の量でしかも、熱的には、ラジカルを抑制しなけれ
′ばならない。一般にこれまで利用されているものとし
ては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−
ブチルカテコール、ピロガロール等がある。但し、芳香
族以外のものを組み合わせても１本発明を制御するもの
ではない。

感光性層に適用される着色剤としては、プリプレスプル
ーフに使用されている染料及び顔料が使用できる。着色
剤としては、必要な色相を得るために数種の染顔料を混
合することもできる。

感光層中に添加される顔料もしくは染料は、全固形分の
５〜５０％が適当であり、更に好ましくは２９〜２０％
が好ましい。

このようにしてできた画像形成材料の使用法としては、
この画像形成材料の透明支持体側とマスク原版の画像面
とを密着させ、マスク側から画像露光を行ない、マスク
原版９次いで保護フィルムを外し感光層と被転写体とを
ニップロール間で熱をかけながら転写することにより、
印刷物と寸分も異ならない転写物を得ることができる。

以下１本発明を実施例により更に詳述する。

実験例１ 光重合開始剤として３．３ジメチル４メトキシベンゾフ
エノンを選定し、熱重量分析を９５１　Ｔｈｅｒｍ。

−Ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ−Ａｎａｌｙｚｅｒ　（米国
デュポン社製）を用いて窒素ガス雰囲気下で、昇温速度
１０℃／　ｍ　ｉ　ｎで８０℃まで昇温し、８０℃を３
０分間保持し８昇温前と３０分後の重量変化の測定を行
なったところ、この光重合開始剤の８０℃での重量変化
は昇温前と較べて０％であった。

実験例２ 光重合開始剤としてＯ−ベンゾイル安息香酸メチルを用
いる他は、実施例１と全く同じ条件で熱重量分析を行な
ったところ、昇温前に較べ０．８％減少した。

実験例３ 光重合開始剤として２．４．６トリメチルベンゾフエノ
ンを用いる他は、実施例りと全く同じ条件で熱重量分析
を行なったところ、昇温前に較べ４．３％減少した。

実験例４ 光重合開始剤として２．２−ビス（０−クロロフェニル
）−４，５，４°、５゛　−テトラフェニル−１，２“
ビイミダゾールを用いる他は、実施例１と全く同じ条件
で熱重量分析を行なったところ、昇温前に較べ３．１％
減少した。

実験例５ 光重合開始剤として２−メチル−〔４−（メチルチオ）
フェニルクー２−モルフォリノ−１−プロパノンを用い
る他は、実施例１と全く同じ条件で熱重量分析を行なっ
たところ、昇温前に較べ２．７％減少した。

実験例６ 光重合開始剤としてベンゾフェノンを用いる他は、実施
例１と全く同じ条件で熱重量分析を行なったところ、昇
温前に較べ８．２％減少した。

実施例１〜２（実験例１〜２） 比較例１〜４（実験例３〜６） 実験例１〜６の光重合性開始剤を用いて、下記の組成か
らなる感光性層液を調整した。

ジアリルイソフタレートプレポリマー （大阪曹達（株）製’）　　　　　　　　１４．６３部
ＫＡＹＡＲＡＤ　−ＤＰＨＡ （日本化薬（株）製）　　　　　　　　　９．７６部光
重合性開始剤（実験例１〜６）　　　　３．０８部ＥＡ
Ｂ　（保土谷化学（株）製”）　　　　　１．２３部Ｍ
Ａ−７（三菱化成（株）製’）　　　　　３．２３部Ｒ
−５２（へキストジャバン■製）１．０８部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　３３．５部トルエン　　　　
　　　　　　　　　２０．１部キシレン　　　　　　　
　　　　　　１３．４部この感光性層液を、支持体であ
るポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μ）
に乾燥膜Ｗ、１７μになるように塗工した後、感光性層
面と保護フィルムであるポリエチレンフィルム（厚さ４
０μ）とを密着させながらラミネートしそれぞれの画像
形成材料を得た。

更に、それぞれの画像形成材料を４０℃の温度条件で保
存試験を行い安定性を確認した。確認の方法としては、
この画像形成材料の透明支持体側とプレートコントロー
ルウェッジ（ＰＣＷ、ＵＧＲＡ製）とを密着し、ＵＶプ
リンター、ＨＭＷ−２０１ＫＢ（オーク製作所（株）製
）で５０ｍｊ／ｃｍｚの活性光線を与えた。この画像形
成材料とプレートコントロールウェッジとを剥し、更に
、保護フィルムを剥離し、ファーストラミネータ・８Ｂ
−７００特殊型（大成ラミネータ（株）製）を用いて両
面アート紙、詩画アート１１０ｋｇ　（三菱製紙（株）
製）と保護フィルムを剥離した画像形成材料とを密着さ
せ、圧力４ｋｇ／ｃｍ”、通過速度３５ｃｍ／ｍｉｎロ
ーラー表面温度７０℃の条件でローラー間のニップによ
り転写した。表−１に結果を示すが、ここでいう段数と
は、５０ｍｊ／ｃｍ”の光エネルギーを与えた時、完全
に硬化したプレートコントロールウェッジのクリヤー段
数部位のことで、この数値が大きい程硬化速度が速いと
いうことを意味する。

表−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、透明支持体上に、少なくとも１層には染料およびも
   しくは顔料を含有する、１層または２層以上からなる感
   光性層を形成し、更に感光性層の上に保護フィルムを有
   してなり、画像露光し、感光性層における露光部および
   未露光部の転写における粘着性の差を生じせしめ、紙等
   の画像受容体に画像を転写することのできる画像形成材
   料において、感光性層の光重合開始剤が、昇温速度１０
   ℃／１分で８０℃まで昇温し、更に８０℃で３０分間保
   持する熱重量分析で、重量変化が１％以下であることを
   特徴とする画像形成材料。 ２、上記光重合開始剤が感光性層成分に対し０．１〜４
   ０重量％の範囲で含有されることを特徴とする請求項１
   記載の画像形成材料。