JPH02228675A - ポジ型静電液体現像液用補助剤としての有機イオウ含有化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電液体現像液に関し、さらに詳しくはある種
の有機イオウ含有化合物をその中に分散させている樹脂
粒子を含んでいる、ポジ型の静電液体現像液に関するも
のである。

〔発明の背景〕

静電的潜像は絶縁性の非極性液体中に分散したトナー粒
子によって現像できることが知られている。かかる分散
材料は液体現像液または液体トナーとして知られている
。静電的潜像は均一な静電的帯電をもつ光電導性層を用
意し、ついで放射エネルギの変調ビームに露光すること
により静電荷を放電されて作られる。静電潜像を作るた
めのこの他の方法も知られている。例えば、１つの方法
は誘電性の面をもつキャリアを用意し、この面に対して
予め形成された静電的の電荷を転写するのである。有用
な液体トナーは非極性液体分散媒と熱可塑性樹脂とから
構成されている。一般には適当な着色材、色素またはピ
グメントなどが存在している。この着色されたトナー粒
子は一般的に１０９オームｃｍを超す高い体積抵抗値、
３．０以下の低い誘電恒数、および高い蒸気圧をもつ非
極性液体中に分散されている。このトナー粒子はホリパ
のＣＡＰＡ−５００遠心自動粒子解析器で測定して、面
積サイズで平均１０Ｈ以下である。静電潜像が形成され
た後、この像は前記非極性液体分散媒中に分散された着
色トナー粒子により現像され、画像はつぎにキャリアシ
ートに転写される。

適切な画像の生成は、現像をされる静電潜像と液体現像
液との間の電荷の差に関係するから、熱可塑性樹脂、非
極性液体分散媒および好ましくは着色材から構成される
液体現像液に対して、電荷制御剤および好ましくは補助
剤、例えばポリブチレンサクシンイミド、芳香族炭化水
素などを添加するのが好ましいことが知られている。

かかる現像液は良い解像性の画像を与えるが、帯電と画
像特性は特にピグメント依存性であることが認められた
。あるも方では低い解像力、貧弱なべた部被覆性（濃度
）、および／または画像のつぶれなどを示す悪い画質に
悩まされていた。このような問題を克服するために、静
電液体現像液またはトナー用の新しい形式の電荷制御剤
および／または帯電補助剤を開発するために、多くの研
究努力が払われてきた。

前記の不都合を克服でき、そして非極性液体分散媒、イ
オン性または両イオン性電荷制御剤化金物、熱可塑性樹
脂、および好ましくは着色材、そして以下に述べられる
ような本発明の化合物などを含んで作られる、改良され
たポジ型静電液体現像液ができることが認められた。こ
の改良された静電液体現像液を静電潜像の現像に用いた
とき、存在するピグメントと電荷制御剤に関係なく、改
良された画質、つぶれの減少、および改良されたべた部
被覆性などが得られる。

〔発明の説明〕

本発明により、改良された帯電およびイメージング特性
を有する、改善されたポジ型静電液体現像液は、本質的
に、 （Ａ）大部分の分量に存在する、３０より小さいカウリ
−ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）周囲温度にお
いて、非極性液体中に実質的に不溶性または非混和性で
ある、有機イオウ含有化合物で、 および（４）前記（１）、（２）および（３）の塩類（
ここでＲはＣ１〜３゜のアルキル基、０１〜ｓ０の置換
アルキル基、ｃｍ−ｓ。のアリール基、Ｃ６〜、。の置
換アリール基である）よりなる群から選ばれた補助剤が
、その中に分散されている熱可塑性樹脂粒子で、この樹
脂粒子はｌＯμ−以下の粒子サイズを面積による平均で
有しており、そして （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物、 から構成されるものが提供される。

本発明の具体例により、静電的イメージング用の静電液
体現像液を作るために、 （Ａ）装置中で、３０以下のカウリ−ブタノール値をも
つ非極性液体分散媒、熱可塑性樹脂、および次の式のイ
オウ含有化合物群、 および（４）前記（１）、（２）および（３）の塩類、
の中から選ばれたものとを高められた温度において分散
し、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化す
るのに充分であり、そして非極性液体分散媒が変質しま
た樹脂が分解する点以下の温度に維持し、 （Ｂ）この分散物を次のいずれかの手法により冷却し、 （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、追加の液
体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕する； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
る；または （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕を
しつづける； （Ｃ）　１０μ禦以下の粒子サイズを面積による平均で
有する、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、そし
て （Ｄ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物を、この分散液に工程中または工程（Ａ
）に統いて添加する、ことからなるポジ型静電液体現像
液の製造方法が提供される。

明細書の記載を通じて、下記の用語は以下の意味を有し
ている。

特許請求の範囲中の本質的に構成されると１よ、静電液
体現像液の組成から現像液の特徴を妨げないような、不
特定の成分を除外するものではないことを意味している
。例えば、主要各成分に加えて着色材、微細粒子状の酸
化物、補助剤、例えばポリブチレンサクシンイミド、芳
香族炭化水素、アルキルヒドロキシベンジルポリアミン
などのような、追加的な各成分を存在させることができ
る。

Ｑ／ｍはマイクロクーロン／ｇで表示された電荷と質量
との比である。

電導度は５　Ｈｚｓ　５　ｖで測定した現像液の電導度
（ｐｍｈｏｓ／　ｃｍ）でＢＵＬＫと表示する。

グレイスケールは画像濃度が一定割合でＩ）ｍｉｎから
ＤｎｌｉＬＸまで増加する段階くさびのことを意味して
いる。

非極性液体分散媒（Ａ）は好ましくは分岐鎖脂肪族炭化
水素であり、さらに好ましくはアイソバール０−Ｇ１ア
イソバール■−Ｈ，アイソバール０−に１アイソバール
■−Ｌ１アイソバール０−Ｍおよびアイソバール■−■
である。これらの炭化水素液体は極めて高いレベルの純
度をもつ、イソパラフィン系炭化水素のせまい範囲の留
分のものである。例えばアイソバール［Ｆ］−Ｇの沸点
の範囲は１５７℃〜１７６℃であり、アイソバール［Ｆ
］−Ｈは１７６℃〜ｌ　９１　’Ｏ、アイソバール■−
には１７７℃〜１９７℃、アイソバール［Ｆ］−りは１
８８℃〜２０６℃そしてアイソバール■−Ｍは２０７°
Ｏ〜２５４℃まタアイソパール＠−Ｖハ２５４．４℃〜
３２９．４°０である。アイソバール０−Ｌは１９４℃
付近に中間沸点を有している。アイソバール■−Ｍは８
０°Ｃの引火点をもち、発火点は３３８°Ｃである。厳
しい製造規格は、イオウ分、酸、カルボキシルおよび塩
化物などを数ｐｐｍに限定している。これらは実質的に
無臭であり、極めて僅かなパラフィン臭がするだけであ
る。これらは優れた安定性をもち、すべてエクソン社に
より製造されている。高純度のノルマルパラフィン液体
、エクソン社のノルバール■１２．ノルパール０１３お
よびノルパール０１５を用いることもできる。これらの
炭化水素液体は以下の引火点と発火点とを有している： 液　　体　　　　　引火点（°Ｃ）　　　発火点（°Ｃ
）ノルパール６１２　　　　　　６９　　　　　　２０
４ノルバール■１３　　　　　　９３　　　　　　２１
０ノルバール■１５　　　　　　１１８　　　　　　２
１０この非極性液体分散媒は、すべてＩＯ１オームＣＩ
Ｉ＋を超す体積電気抵抗値と３．０以下の誘電恒数とを
有している。２５°０における蒸気圧はｌＯトル以下で
ある。アイソバール［Ｆ］−Ｇはタグ密閉カップ法で測
って４０℃の引火点をもち、アイソバール０−ＨはＡＳ
ＴＭ　Ｄ６５で測定して５３℃の引火点をもっている。

アイソバール［Ｆ］−りとアイソバール０−Ｍとは、同
じ方法で測定してそれぞれ６１’Ｏと８０℃の引火点を
有している。これらは好ましい非極性液体分散媒である
が、適当なすべての非極性液体分散媒の主要な特性は、
体積電気抵抗値と誘電恒数である。これに加えて、非極
性液体分散媒の１つの特徴は３０以下の低いカウリ−ブ
タノール値であり、好ましくはＡＳＴＭ　Ｄ１１３３に
より測定して２７もしくは２８付近である。

液体現像液の製造に際して、非極性液体分散媒に対する
熱可塑性樹脂の割合は、各成分を組み合せたものが作業
温度で液状化される程度のものである。非極性液体は、
液体現像液の全重量を基準に８５〜９９．９重量％、好
ましくは９７〜９９．５重量％存在する。液体現像液中
の固体の全重量は０．１〜１５％、好ましくは０．５〜
３．０重量％である。液体現像液中の固体の全重量は、
その中に分散した成分を含めた樹脂と存在するピグメン
ト成分に、もっばら基づくものである。

有用な熱可塑性樹脂またはポリマには：エチレンビニル
アセテート（ＥＶＡ）コポリマ類（イー・アイ・デュポ
ン・ド・ネモアース社のエルパックス■樹脂）、アクリ
ル酸とメタアクリル酸よりなる群から選ばれたび、β−
エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポリマ、エチレン
（８０〜９９．９％）／アクリルまたはメタアクリル酸
（２０〜０％）／メタアクリルまたはアクリル酸のＣ！
、アルキルエステル（０〜２０％）のコポリマ、ポリエ
チレン、ポリスチレン、アイソタクチイックポリプロピ
レン（結晶性）、ユニオンカーバイド社からベークライ
ト■ＤＰＤ６１６９、ＤＰＤＡ６１８２ナチュラルおよ
びＤＴＤＡ９１６９ナチュラルの商品名の下に販売され
ているエチレンエチルアクリレートシリーズ、同じくユ
ニオンカーバイド社により販売されている、エチレンビ
ニルアセテート樹脂、例えばＤＱＤＡ６４７９ナチュラ
ルとＤＱＤＡ６８３２ナチュラル７、イー・アイ・デュ
ポン・ド・ネモアース社のスルリン［Ｆ］アイオノマ樹
脂、またはこれらの混合物、ポリエステル、ポリビニル
トルエン、ポリアミド、スチレン／ブタジェンコポリマ
およびエポキシ樹脂などが含まれる。Ｔｓｕｎｅｄａ氏
の米国特許第４，２５９．４２８号中で述べられｔ；よ
うな、テルペン系ポリマは非極性溶媒中で比較的に溶解
性が高いため、本発明に用いることはできない。好まし
いコポリマは、アクリル酸またはメタアクリル酸のいず
れかのα、β−エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポ
リマである。この型式のコポリマの合成法は、Ｒｅｅｓ
氏の米国特許第３．２６４．２７２号中で述べられてお
り、この記述を参考に挙げておく。

好ましいコポリマを作る目的のために、Ｒｏｅｓ氏の特
許中に述べられている、イオン化しうる金属化合物と酸
を含んだコポリマとの反応は除外される。エチレン成分
はコポリマの約８０〜９９．９重量％存在し、酸成分は
コポリマの約２０〜０．１重量％存在している。コポリ
マの酸価は１〜１２０、好ましくは５４〜９０の範囲で
ある。酸価はポリマ１ｇを中和するのに要する水酸化カ
リウムのｍ９数である。ｌＯ〜５００のメルトインデッ
クス値Ｃｇ／　１０分）がＡＳＴＭ　Ｄ１２３８の方法
Ａにより測定される。このタイプの特に好ましいコポリ
マは、６６と６０の酸価および１９０℃で測定して１０
０と５００のメルトインデックス値をそれぞれ有してい
る。

前述の熱可塑性樹脂は以下の各式の有機イオウ含有化合
物の１つをその中に分散させることができ、この化合物
は： ここでＲはＣ３−３゜のアルキル基、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、デシル
、ドデシル、ヘキサデシル、ペンタデシル、など；Ｃ１
〜、。の置換アルキルとＣ１〜、。の置換アリール、置
換基は例えばＢｒ、　ＣＱ、　Ｆなどのハロゲン、ヒド
ロキシ、Ｃ１〜、。のアルコキシ、Ｃ，〜、。のアリル
オキシなど；ｃ、〜、。のアリール基、例えばベンゼン
、ナフタレン、アンスラセン、ペンタセン、ペンタスレ
ンなど；そして（１）、（２）および（３）の塩類で、
カチオンとしては例えばＮａ、　Ｋ、　Ｂａ、　Ｃａ、
　Ｍｇ、Ｍｎ１Ａｆｆ、　ＮＨ３などである。このスル
ホン酸、有機スルホネート、有機硫酸、スルフィン酸、
またはこれらの塩類は、周囲温度において非極性液体中
に実質的に不溶性である。

適当なイオウ含有化合物には以下のものが含まれる： スルホン酸（前記構造の１） Ｐ−）ルエンスルホン酸 ｐ−トルエンスルホン酸バリウム ２−ブロモエタンスルホン酸ナトリウム３−ヒドロキシ
−１−プロパンスルホン酸ナトリウム ベンゼンスルホン酸 ｌ−ブタンスルホン酸 ｌ−ブタンスルホン酸ナトリウム ■−デカンスルホン酸ナトリウム ｌ−ドデカンスルホン酸ナトリウム テトラデカンスルホン酸 テトラデカンスルホン酸ナトリウム ４−ブロモ−１−ブタンスルホン酸 ４−ヒドロキシブタンスルホン酸ナトリウムｌ−ペンタ
ンスルホン酸 ｌ−ペンタンスルホン酸ナトリウム １−ヘキサンスルホン酸ナトリウム １．４−ブタンジスルホン酸ジナトリウム１．４−ブタ
ンジスルホン酸マグネシウム１．３．６．８−ピレンテ
トラスルホン酸テトラナトリウム ２−プロパンスルホン酸 プロパンスルホン酸ナトリウム ナフタレン１．３．６−トリスルホン酸ナトリウム８−
ヒドロキシ−１，３，６−ピレントリスルホン酸ナトリ
ウム ベンゼントリスルホン酸ナトリウム ドデシルベンゼンスルホネート エタンスルホネート シクロへキシルメタンスルホネート 有機硫酸（前記構造の２） デシル硫酸ナトリウム ラウリル硫酸アムモニウム ドデシル硫酸リチウム ３−イソプロピル硫酸ナトリウム ブチル硫酸 ｎ−ブチル硫酸ナトリウム ペンチル硫酸 ｎ−ウンデシル硫酸 エストリオールトリ硫酸ナトリウム ミョーイノシトールエキサ硫酸カリウム、および ドデシル硫酸ナトリウム スルフィン酸（前記構造の３） ｐ−トルエンスルフィン酸 ベンゼンスルフィン酸 ベンゼンスルフィン酸亜鉛、および オキシ−４，４−ビス（ベンゼンスルフィン酸）ナトリ
ウム イオウ含有化合物は現像液の固体分の全重量を基準に０
．１−１０重量％、好ましくは１〜５重量％の分量で現
像液の固体中に分散される。イオウ含有化合物が熱可塑
性樹脂中に分散させられる方法は後で説明される。

これに加えて、樹脂は以下の好ましい緒特性を有してい
る： １、補助剤、着色材、例えばピグメントなどを分散する
ことができる、 ２．４０℃以下の温度で分散媒液体中に不溶性であり、
そのため樹脂は保存中に溶解したりまたは溶媒和をしな
い、 ３．５０℃以上の温度では溶媒和しうる、４、例えばホ
リバＣＡＰＡ−５００遠心粒子解析器で測定して、直径
で０．１〜５μｍの間（好ましいサイズ）；そして後で
説明するマルベルン３６００Ｅ粒子サイズ計で測定して
直径で約１〜１５μｍの間の粒子を形成するように粉砕
されうる、５、　ホリバ計器会社製のホリバＣＡＰＡ−
５００遠心粒子解析器で溶媒粘度１−２４ｃｐｓ、溶媒
密度０．７６ｇ／　ｃｃ、　１１０００ｒｐの遠心回転
を用い試料濃度１．３２、粒子サイズ範囲０．０１〜１
０μｍ以下、そして粒子サイズカット１．０μｍで測定
して１０μｍ以下の粒子（面積の平均で）、そして後で
説明するマルベルン３６００Ｅ粒子計で測定して約３０
μｍの平均粒子サイズの粒子を形成しうる、そして ６．７０℃を超える温度で溶融しうる。

上記３．の溶媒和により、トナー粒子を形成する樹脂は
膨潤し、ゼラチン化しあるいは軟化される。

非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電荷制御
剤化合物（Ｃ）は、現像液の固体１ｇ当り０．１”　１
０．０００１１１９、好ましくは１　＝　１．０００ｍ
ｇの量で用いられ、適当なものにはポジ型の電荷制御剤
、例えばエンホス■Ｄ７０−３０ＧとエンホスＦ２７−
８５のようなグリセライド電荷制御剤、両者はライトコ
化学会社により販売され、それぞれ不飽和および飽和酸
の置換基をもつリン酸化されたモノおよびジグリセライ
ドのナトリウム塩である、レシチン、ライトコ化学会社
部の塩基性バリウムベトロネート■、中性バリウムペト
ロネート［Ｆ］、塩基性カルシウムペトロネート［Ｆ］
、中性カルシウムベトロネート■、油溶性石油スルホネ
ート等が含まれる。

前に述べたように、静電液体現像液中に存在することが
できる追加的の成分は、ピグメントまたは色素およびこ
れらの組合せのような着色材であり、ある種の応用に際
してこの必要のない・こともあるが、これらは潜像を可
視的にするために好んで存在させられる。着色材、例え
ばピグメントは現像液固体分の全重量を基準に、約６０
重量％までの量で存在させることができるが、好ましく
は０．０１〜３０重量％の分量である。

着色材の分量は現像液の用途に応じて変えることができ
る。ピグメントの実例はモナストラル■ブルーＧ　（Ｃ
，１，ピグメントブルー１５、Ｃ，Ｉ。

Ｎｏ、７４１６０）、トルイジンレッドＹ　（Ｃ，１，
ピグメントレッド３）、キンド０マゼンタ（ピグメント
レッド１２２）　、イ゛ンド■ブリリアントスカーレッ
ト（ピグメントレッド１２３、Ｃ，１，Ｎｏ、７１１４
５）、トルイジンレッドＢ（Ｃ，１，ピグメントレッド
３）、ラッチユング０レツドＢ　（Ｃ，１，ピグメント
レッド４８）、パーマネントルーピンＦ６Ｂ１３−１７
３１　（ピグメントレッド１８４）、ハンザ■イエロ（
ピグメントイエロ９８）、ダラマール［Ｆ］イエロ（ピ
グメントイエロ７４、Ｃ，１，Ｎｏ、１１７４１）、ト
ルイジンイエロＧ　（Ｃ，１，ピグメントイエロｌ）、
モナストシル０ブルーＢ　（Ｃ，１，ピグメントブルー
１５）、モナストラル０グリーンＢ　（Ｃ，ｉピグメン
トグリーン７）、ビグメントスカーレット（Ｃ，１，ピ
グメントレッド６０）、アラリックブラウン（Ｃ，ｌ　
。

ピグメントブラウン６）、モナストラル［Ｆ］グリーン
Ｇ（ピグメントグリーン７）、カーボンブラック、カボ
ット０モグールＬ（ブラックピグメント、Ｃ，１，Ｎｏ
、７７２６６）およびスターリング■ＮＳ　Ｎ７７４（
ピグメントブラック７、Ｃ，１，Ｎｏ、７７２６６）な
どである。

微細な粒子サイズの酸化物、例えばシリカ、アルミナ、
チタニアなどの、好ましくは０．５μｍ程度またはこれ
以下のものを、液状化した樹脂中に分散させることがで
きる。これらの酸化物は単独であるいは着色材と組合わ
せて用いられる。金属の粒子を添加することもできる。

静電液体現像液のいま１つの追加的な成分はポリブチレ
ンサクシンイミド、３０以上のカウリ−ブタノール値を
もつ芳香族炭化水素およびアルキルヒドロキシベンジル
ポリアミンなどよりなる群から選ばれる補助剤である。

この補助剤は一般に現像液固体の１ｇ当り１〜１　、０
００＋ｇ、好ましくは１〜２００１１９の分量で用いら
れる。各種の前記補助剤の実例には以下のものが含まれ
る： ポリブチレンサクシンイミド：シェブロン社により販売
されている０ＬＯＡ　＠　−１２００、分析データはＫ
ｏｓｅ１氏の米国特許第３．９．００，４１２号の第２
０欄、第５〜１３行中で見られ、参考に挙げておく；無
水マレイン酸をポリブテンと反応させてアルケニルコハ
ク厳無水物とし、これをポリアミンと反応させることに
より作られた、約６００の数平均分子量（蒸気圧浸透法
による）をもつアムコ５７５゜アムコ５７５は界面活性
剤４０〜４５％、芳香族炭化水素３６％、そして残りは
油分、など；芳香族炭化水素：ベンゼン、トルエン、ナ
フタレン、置換ベンゼンおよびナフタレン化合物、例え
ばトリメチルベンゼン、キシレン、ジメチルエチルベン
ゼン、エチルメチルベンゼンロピルベンゼン、アロマチ
ック■１００、これはエクソン社製のＣ，とＣ１．アル
キルで置換されたベンゼンの混合物である。

の化合物であり、ここでａは２〜８、ｂは１〜１０、モ
してＲは１〜２０，０００個の炭素原子をもつアルキル
基であり、非極性液体中に可溶性のものである。

前記ベンジルアミン基（−ＰＮ−）はメチレン基により
連結されてＨ−ＰＮ−ＣＨ！−ＰＮ−Ｈ、Ｈ−ＰＮ−Ｃ
Ｈ　２　−ＮＰ−ＨｌＨ−ＰＮ−ＣＨ．−ＮＰ−ＣＨ，
−ＰＮ−Ｈおよびその他のような化合物を形成する。

少なくともいくつかのＲ基は５０個またはこれ以上の炭
素原子を有することが好ましい。アルキルヒドロキシベ
ンジルポリアミンのヒドロキシまたはアミンはさらに変
化させることができる。例えば、ポロントリフ０ライド
、ボロントリアイオダイドおよびボロントリクロライド
のようなポロンハライドは、フェノール性のヒドロキシ
基、すなわちベンゼン環上のヒドロキシ置換基と中間生
成物を作ることができる。ポロンオキサイド、ポロンオ
キサイドハイドレート、ポロントリフ０ライド、ポロン
トリアイオダイド、ポロントリブロマイド、ポロントリ
クロライド、ホウ酸、ポロン酸類（アルキル−Ｂ−（Ｏ
Ｈ）　！とアリル−Ｂ　−（ＯＨ）、等）、テトラホウ
酸、メタホウ酸およびホウ酸のエステル類なども、１級
および２級アミノ基（−ＮＨ，と−ＮＨ）　、同じくフ
ェノール性水酸基のような、極性基とともに中間生成物
を形成することができる。適当−なこの種コポリマは市
場で入手しうる化合物、例えばアモコペトロレウムアク
テイビテイ社から販売されているコポリマ類であり、こ
れは分子量が異っていることもある。アモコ９２５０は
１６００〜１８００の範囲の数平均分子量（浸透法で測
定）をもつといわれ、フェノールとポリブテンの反応に
よりアルキルフェノールを作り、これをアミンと反応さ
せそしてアルデヒドと反応させることにより作られる。

アモコ５９５、およびアモコ９２５０は、前記のアモコ
９０４０を作るために用いたものと類似の方法で作られ
たと考えられる。

アモコ５９５（界面活性剤４５％、芳香族炭化水素３０
％、および油分として売られている）およびアモコ９２
５０　（界面活性剤４０〜４５％、芳香族炭化水素３６
％、および油分として売られている）は、数平均分子量
的１０００と１６００〜１８００とを有している。数平
均分子量は浸透法として知られている技術で測定するこ
とができる。

静電液体現像液中の粒子は１０μｍ以下の、好ましくは
５μ重以下の粒子サイズを面積による平均で有している
。現像液の樹脂粒子は、そこから一体となって伸長する
複数の繊維をもって生成することもそうでないこともあ
るが、トナー粒子から伸長する繊維の生成は好ましいも
のである。ここで「繊維」なる用語は繊維状、巻きひげ
状、触毛状、小綿状、毛根状、ひも状、毛髪状、さか毛
状、その他のようなものを伴って生成した着色トナー粒
子のことを意味している。

ポジ塁静電液体現像液は各種の方法により製造すること
ができる。例えば磨砕機、加熱ボールミル、分散と磨砕
用の粉砕媒体を備えたスベコ社製のスベコミルのような
加熱振動ミル、チャールズロスアンドサン社製のロス２
重遊里混合機あるいは２重ロール加熱ミル（粉砕媒体の
必要がない）などのような、適当な混合または配合装置
中に、少なくとも１つの前述の熱可塑性樹脂、有機イオ
ウ含有化合物および液体分散媒が入れられる。−船釣に
は樹脂、非極性液体分散媒および任意な着色材が、分散
工程の開始前に装置中に入れられる。任意的な着色材は
樹脂と非極性液体分散媒とが均一化された後で添加する
ことができる。極性の添加剤も、例えば非極性液体分散
媒を含んだ液体の全重量を基準に、１００％まで装置中
に入れることができる。

分散工程は一般に高められた温度において行われる。す
なわち装置中の各成分の温度は、樹脂が可塑化しかつ液
状化するために充分であるが、非極性液体分散媒ともし
存在するときは極性添加剤が変質し、そして樹脂および
／または着色材が分解する点以下の温度とされる。好ま
しい温度範囲は８０°〜１２０℃である。しかしながら
、使用する特定の成分によってはこの外の温度も好適で
ある。装置中で不規則な動きをする粉砕媒体の存在は、
トナー粒子分散物を作るのに好ましい。しかしながら、
適切なサイズ、配列および形態のトナー粒子分散物を作
るために、この他の撹拌手段も同様に用いることができ
る。

有用な粉砕媒体は粒状の材料、例えばステンレス鋼、炭
素鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニウム、シリカ、
およびシリマナイトよりなる群から選ばれた球状、円筒
状などのものである。

黒以外の着色材が用いられるときには、炭素鋼の粉砕媒
体が特に有用である。粉砕媒体の代表的な直径の範囲は
０．０４〜０．５インチ（１，０〜約１３ｍｍ）の範囲
である。

所望の分散が達成されるまでに、極性添加剤の存在また
は不存在下に装置中の各成分が分散したのち、代表的に
液状化した混合物で２時間、分散物は００〜５０℃の範
囲に冷却される。冷却は、例えばゲルまたは固体の塊り
の生成を防止するため粉砕媒体による磨砕をしながら、
磨砕機のような同一装置中で行う；撹拌をしないでゲル
または固体の塊りを形成させ、ついでこのゲルまたは固
体の塊りを砕きそして粉砕媒体により磨砕する；あるい
は粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして粉砕媒体
により磨砕する、などにより行うことができる。磨砕を
答易とするために、またはトーニングのため必要な適切
な固体％とするためトナーを希釈するために、静電液体
トナーの製造中のどの段階ででも、追加の液体を加える
ことができる。追加の液体とは非極性液体分散媒、極性
液体またはこれらの組合せを意味している。冷却は当業
者に知られた方法で行われ、分散装置に隣接する外部冷
却ジャケットを通じ、冷水または冷却材を循環させて冷
却するか、あるいは周囲温度に冷却するまで分散物を放
置するかなどに限定されるものではない。樹脂はこの冷
却中に分散物から沈殿する。前述のホリバ遠心粒子解析
器または他の相当する装置で測定して、１０μｍ以下の
平均粒子サイズ（面積で）のトナー粒子は、比較的短時
間の磨砕により形成される。

平均粒子サイズを測るためのいま１つの計器は、マルベ
ルン社製のマルベルン３６００Ｅ粒子サイズ計であり、
これは平均粒子サイズを測るために、撹拌されている試
料のレーザ回折光散乱を利用している。これら２つの計
器は、平均粒子サイズを測定するために異なる技術を用
いているから、値も違っている。この２つの計器のマイ
クロメータ（μｍ）でのトナー粒子の平均サイズの相関
は： ９．９＋３．４ ６．４＋１．９ ４．６＋１．３ ２．８　＋　０．８ １．０＋０．５ ０．２＋０．に の相関は、２種類の計器によって得られた６７種類の静
電液体現像液の試料（本発明のものではない）に対する
、平均粒子サイズ値の統計的解析により得られたもので
ある。ホリバの値の期待値は９５％の信頼限界での直線
回帰を用いて測定された。本明細書の特許請求の範囲に
むいて、粒子サイズの値はホリバの計器を用いて測った
ものとしである。

冷却後、もし粉砕媒体が存在するときは、当業者に知ら
れた手段によりそれからトナー粒子分散物を分離した後
、分散物中のトナー粒子濃度を減少させ、トナー粒子に
所定極性の静電的電荷を付与し、あるいはこれらの変形
の組合わせを行うことができる。分散物中のトナー粒子
濃度は、前述のように追加の非極性液体分散媒の添加に
より減少させられる。希釈は非極性液体分散媒に対して
、普通０．１〜１５！量％、好ましくは０．３〜３．０
、そしてさらに好ましくは０．５〜２重量％の間のトナ
ー粒子濃度に減少するように行われる。前に示したタイ
プのイオン性または両イオン性電荷制御剤化合物（Ｃ）
の１種または数種を、ポジ電荷を付与するために添加す
ることができる。この添加は工程中のいつでも行うこと
ができ；好ましくは工程の末期、例えばもし粉砕媒体が
用いられている時はこれが除外された後でそしてトナー
粒子濃度の調整をするときである。もし希釈用の非極性
液体分散媒が添加されるときは、電荷制御剤はこれに先
立って、同時に、またはその後に添加することができる
。電荷制御剤化合物の添加に際して、非極性液体分散媒
中に有機イオウ含有化合物の若干の浸出が生ずるものと
思われる。前述のタイプの補助剤化合物、例えばポリブ
チレンサクシンイミド、芳香族炭化水素、アルキルヒド
ロキシルベンジルポリアミンなどが現像液の製造に際し
て既に加えられていないときは、現像液に電荷が付与さ
れる前あるいはその後に加えることができる。好ましく
は補助剤化合物は分散工程の後で添加される。

静電液体現像液を製造するための別の２つの具体的方法
には次の工程が含まれる： （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０以下のカウリ
−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に、
熱可塑性樹脂、任意の着色材、および／または本発明の
有機イオウ含有化合物の１つを分散し、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
ウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０以下のカウリ
−ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの組合
せよりなる群から選ばれた液体の存在下に、粉砕媒体に
より磨砕し、（Ｄ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積
による平均で有するトナー粒子分散物を、粉砕媒体から
分離し、 （Ｅ）液体に対するトナー粒子濃度を０．１〜１５．０
重量％の間に減らすため、追加の非極性液体、極性液体
またはこれらの組合せを添加し；そして （Ｆ）この分散物に非極性液体可溶のイオン性または両
イオン性電荷制御剤化合物を添加する、および （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０以下のカウリ
−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に、
熱可塑性樹脂、任意の着色材、および／または本発明の
イオウ含有化合物の１つを分散し、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウリ−
ブタノール値をもつ非極性液体分散媒と必要に応じて着
色材の存在下に、装置中で高められた温度において再分
散し、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化
するのに充分な温度で、そして非極性液体分散媒が変質
しそして樹脂および／または着色材が分解する魚具下の
温度に維持し、 （Ｄ）この分散物を次のいずれかの手法により冷却し、 （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追
加の液体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕す
る； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕する
；あるいは （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕し
つづける； （Ｅ）　１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で
有するトナー粒子分散物を、粉砕媒体から分離し、 （Ｆ）液体に対するトナー粒子濃度を０．１〜１５゜０
重量％の間に減らすため、追加の非極性液体、極性液体
またはこれらの組合せを添加し；そして ＣＧ”）この分散物に非極性液体可溶のイオン性または
両イオン性電荷制御剤化合物を添加する。

本発明の好ましいモードは実施例１中で述べられている
。

産業上の利用性 本発明のポジ型静電液体現像液は、改善された画質、解
像力、べた部被覆性（濃度）、および細部のトーニング
性、トーニングの均一性を示し、そして存在する電荷制
御剤またはピグメントに無関係につぶれを減少させる。

トナー粒子はもっばらポジに帯電されている。本発明の
現像液は複写、例えば黒白のオフィスコピーと同じく各
種色調；ハイライトカラーコピーまたはカラープルーフ
、例えばイエロ、シアン、マゼンタと必要なれば黒の標
準色を用いる画像の複製などに有用である。

コピーおよびプルーフに際し、トナー粒子は静電的潜像
に対して適用され、そして必要があれば転写することが
できる。ポジ型静電液体現像液について期待されるこの
他の用途には、ディジタルカラープルーフ、リングラフ
印刷板およびレジストなどがある。

実施例 以下の対照例と実施例で、パーセントと部とは重量によ
り表示されるが発明を限定するものではない。各実施例
においてメルトインデックスはＡＳＴＭ　Ｄ１２３ｇの
方法Ａにより測定され；面積による平均粒子サイズはフ
ルベル２３６００粒子サイズ計またはホリバＣＡＰＡ５
００遠心粒子解析器により測定され；重量平均分子量は
ゲル浸透クロマトグラフ（Ｇ　Ｐ　Ｃ）により測定され
た。

本発明トナーの画質は、特に記載しない限り、改造され
たサービン８７０型複写機によって測定された。この装
置は以下に述べる改造をしたサービン８７０型複写機で
ある。

機械的の改造点は、プレ転写コロナの追加と対向ロール
面から陽極酸化層を除去したことが含まれ、同時にロー
ルと光電導体間に同じギャップを保つためにロールスペ
ーサの直径を減少させた。

電気的の改造点は： （１）現像電極からの画像濃度フィードバックループを
切断し、ケイスリ社製のケイスリ高電圧供給装置２４７
型に電極を接続した、 （２）改造した対向ロールにケイスリ高電圧供給装置２
４７型を接続した、 （３）転写コロナの配線を切断し、これをトレク社製の
トレク高電圧供給装置６１０型に接続した。

この改造サービン８７０機は、使用される電圧とバイア
スにより、ポジ型とネガ型トナーの両方の評価に用いら
れる。ポジ型トナーの評価のため複写機はポジモードで
作動され：真の転写コロナ電圧と正の現像バイアスとと
もに、反転像ターゲットが用いられた。この反転像ター
ゲットは黒の背景上の白い文字および線から構成されて
いる。

操作の大要は以下の通りである。光電導体は帯電コロナ
により正に帯電（約１０００Ｖ）される。コピーは光電
導体上に結像され、後者をより低い電圧となるように放
電させる（放電の増加する順は一黒色区域から白色区域
に）。トーニング電極に接近したとき、光電導体はその
表面に、ポジ型トナーは白の画像区域に付着され、ネガ
型トナーが存在するときは黒の画像区域に付着されるよ
うな電場をもっている。もし必要なれば、トナーの背景
はバイアスをかけた対向ロールによりクリーニングされ
る。トナーは次に転写コロナにより紙の上に転写される
（転写力は紙の裏面に付与されるネガ帯電によるもので
ある）。このトナーは次いで熱融着される。使用した実
際の電圧とバイアスとは各実施例中に示しである。ｆｌ
　Ｉ）　／　ｍｍは線対／龍を示している。

第１表にはトナーの処方と効果の情報が含まれている。

各トナーに対する、マイクロクーロン／ｇ（Ｑ／ｍ）で
の電荷対質量比の測定結果が示されている。トナーのＱ
　／　ｍ比は以下のようにして測定される：軽いアルミ
ニウム皿の目方を秤量し、セルノスヘーサの上に置き、
そしてこのセルの中にトナーを入れる（セルの底と皿の
裏側との間の容積、厚み０．０６０インチ−１，５２＋
＊ｍを満たす）。

１８０９ｆのコンデンサが１００ＯＶに帯電され、セル
とケイスリ社製のケイスリ６１Ｂ型電位計との間に入れ
られ、セルとは直列にされる。トナーは４秒間付着させ
られる。セルを通じて流れる全電荷は電位計で測定され
、これは付着されたトナーの電荷に比例する。付着され
たトナーをもつ皿はセルから取り外し、１３０℃で約２
０〜３０分間熱板上で乾燥し、そして重量の変化をメト
ラ社製のメトラＡＥ１００天秤を用いて０．Ｌｍｇの精
度で測定する。ついでＱ／ｍの値をＱ　／　ｍ−６０７
６ｍの式により計算する。この方法は反対極性をもつ現
像液のトナー粒子を付着させるため、−１０００Ｖの電
圧を用いて繰り返される。Ｑ　／　ｍの値にはトナー粒
子の符号を付けて表示される。＋／−の比は付着したポ
ジのトナー粒子対ネガの粒子の重量比である。

第２表には各種の有機イオウ含有化合物により得られる
効果と非極性液体中での溶解性とが示されている。

対照例１ ユニオンプロセス社製のユニオンプロセスＩＳ暦砕機中
に以下の各成分が入れられた：成　　　　　　分 分量（ｒ） エチレン（８９％）とメタアクリル酸 （１１％）のコポリマー、１９０℃でのメルトインデッ
クス１００．酸価（ｉＢ２００．００ ホイコフタルブ／Ｌ、−Ｇ　ＸＢＴ−５８３Ｄ。

ホイバッハ社製 ５０．００ アイソバール［Ｆ］−Ｌ；２７のカウリーブタノール値
をもつ非極性液体、１０００．００工クソン社製 各成分は１００℃±ｌＯ℃に加熱され、直径０．１８７
５インチ（４，７８＋ａｍ）のステンレス鋼球とともに
、２３Ｏｒｐｍのロータ速度で２時間磨砕された。磨砕
をしながら周囲温度に冷却し、７００ｇのアイソバール
［Ｆ］・Ｌ（エクソン社）を加え、磨砕を続けた。

磨砕を続は平均粒子サイズがモニタされた。マルベルン
粒子すイズ計で測定した粒子サイズは８．３趨であり、
１６時間の冷磨砕に相当する。粉砕媒体を取り除き、ト
ナーは追加のアイソバール［Ｆ］−りで固体分２％に希
釈され、トナー固体１ｇ：当り４０鳳ｇの塩基性バリウ
ムベトロネート■（Ｂ　Ｂ　Ｐ）で帯電され、２５ｐｍ
ｈｏｓ　／ａｍの電導度を得た。画質はポジ型トナー評
価用にセットした、改造サービン８７０複写機を用いて
測定した。複写機は反転像ターゲットにより以下のバイ
アス：現像部バイアスは＋〇００Ｖ、転写コロナは一６
ｋＶで作動させた。

画質は認められる画像がほとんどない極めて不良のもの
であった。画像はトナーがネガ帯電されていることを示
す、反転画像の区域を示し、解像力測定のためには不充
分な画像であった。Ｑ　／　ｍ測定もトナーがネガ帯電
であることを示し、Ｑ／ｍ　−−９２で付着ポジ粒子量
／付着ネガ粒子量の比は０であった。結果は後の第１表
中に示しである。

対照例２ 対照例１の方法が以下の変更によって繰り返された：ピ
グメントは使用しなかった。トナーは６時間冷磨砕され
、最終のフルベル２３８００粒子サイズ計での平均粒子
サイズ９．０−であった。トナーは追加のアイソバール
■−Ｌで固体分２％に希釈され、トナー固体１ｇ：当り
４０ｍｇの塩基性バリウムペトロネート［Ｆ］により帯
電され、２９ｐｍｈｏｓ／　ａｓの電導度を得た。画質
はネガトナー評価用にセットした、改造サービン８７０
複写機を用いて測定された。複写機は標準像ターゲット
により以下のバイアス：現像部バイアスは＋５００ｖと
転写コロナは＋６ｋＶで作動させた。画質はまあまあの
画像を示し、トナーはネガ帯電をしていた。Ｑ　／　ｍ
測定もトナーがネガ帯電していることを示し、Ｑ　／　
ｍ　−一１５９で付着ポジ粒子量／付着ネガ粒子量比−
〇であった。結果は後の第１表に示しである。

対照例３ ユニオンプロセス社製の、ユニオンプロセスＯ１磨砕機
中に以下の各成分を入れた： 成　　　　　　分 分Ｊｌ（ｇ） メチルアクリレート（８７，３％）／ メタアクリル酸（３，１％）／エチル へキシルアクリレート（２９，８％）のターポリマー、
重量平均分子量 １７２．０００　、数値１３ ３５、ＯＱ コロンビアレッドメジアム、　　ＲＤ２３９２．　７．
０バウルウ一リツヒ社製 アイソバール０−Ｌ、対照例１参照　　２００．０各成
分は９０°〜１１０℃に加熱され、直径０．１８７５イ
ンチ（４，７８ｍｍ）のステンレス鋼球とともに２時間
磨砕された。磨砕をしながら周囲温度に冷却し、磨砕は
２４．５時間継続し、平均粒子サイズはホリバＣＡＰＡ
−５００遠心自動粒子解析器で測定して１．０ｍであっ
た。粉砕媒体を取り除き、トナー粒子分散物は追加のア
イソバール［Ｆ］−りで固体分２％に希釈され、トナー
固体１ｇ当り　２６６■のエンホス■Ｄ７０−３０Ｃ（
ＥＰ）で帯電され、１７ｐａ＋ｈｏｓ／ｃ＋ｎの電導度
を得た。画像は光電導性フィルム、例えばＨｏｔｔｅｒ
氏の米国特許第３，３１４，７８８号およびＰａｕｌｌ
ｎ氏その他の米国特許第４．２４Ｌ９５２号中で述べら
れたーこの記載を参考に挙げておく−ようなものによっ
て作られ、このフィルムは厚さ０．００フインチ（０，
１８ｍｍ）のポリエチレンテレフタレートベース基体に
担持された２つの層を有し、この外側の層は有機光電導
性層であり、内側の基体に接する層はアルミニウムのよ
うな電気電導性層であり、外側の層の１部は少なくとも
その一端に沿って除去されていて電導性層のストリップ
部を作り、そしてこの露出されたストリップ上にカーボ
ンブラックのような電導性ペイントが、電導性層をアー
スされるようにするために塗布されている。使用される
この光電導性フィルムは０．５インチ／秒（１２７ｃｍ
／秒）の速さで一１０００Ｖのスコロトロンを通過させ
、陰極線管を用いて選択的に放電させ、そしてこの帯電
したフィルムと一３５ＱＶの現像電極間の現像液を満し
たギャップを用い現像液でトーニングした。画像は１１
５’Ｆ（４Ｂ”Ｃ）のオーブン中で１分間溶岩され、周
囲温度に冷やされた。この対照例で述べたイメージング
法を用いて、反転またはネガ画像が得られる。

結果は後の第１表中に示しである。

対照例４ トナーは以下の変更を除いて実施例２で述べたようにし
て作られた：２−ブロモエタンスルホン酸ナトリウム塩
に代えて１−ヘキサデカンスルホン酸（ＨＤＳＡ）の０
．９ｇと、アイソバール■−Ｌ　２００ｇおよびアイソ
バール［Ｆ］−Ｈ１１８ｇとが加えられた。磨砕は２７
時間続けられ、ホリバＣＡ　Ｐ　Ａ　−５００遠心自動
粒子解析器で測定して平均粒子サイズは１．３０μｓで
あった。粉砕媒体を取り除き、トナー粒子分散物はアイ
ソバール［Ｆ］−りで固体分２％に希釈され、トナー固
体１ｇ当り４０ｍｇの塩基性バリウムペトロネート■で
帯電され、１９ｐａｔｈｏｓ／ｃｍの電導度を得た。画
質はポジ型トナー評価用にセットした、改造チービン８
フ０複写機を用いて測定した。複写機は反転像ターゲッ
トにより以下のバイアス：現像部バイアス＋６００Ｖと
転写コロナ−６ｋＶで作動させた。画質は不良であり、
画像はトナーがネガ帯電であることを示した。画像はか
すれた線の４１１ｐ／ｍｍの解像力と不足した濃度とを
示した。Ｑ　／　ｍ測定もトナーがネガ帯電しており、
Ｑ／ｍ　−−６８および付着ポジ粒子量／付着ネガ粒子
量比−〇を有していた。結果は後の第１表中に示されて
いる。相当量の１−ヘキサデカンスルホン酸（２％固体
分トナー中で使用された量をもとに０．０４重量％）は
アイソバール［Ｆ］−Ｌ中で実質的に可溶性であり、非
極性液体中に可溶性な塩はポジ帯電を強化しないことが
実証される。

結果は後の第２表中に示されている。

対照例５ 対照例１の方法が以下の変更により繰り返された：フィ
ッシャサイエンティフィック社製のｐ−トルエンスルホ
ン酸（ｐ　Ｔ　Ｓ　Ａ）の０．８０ｇが、希釈後のトナ
ーキャリア液に添加され、電荷制御剤は添加されず、得
られた電導度はＯｐｉｈｏｓ／　ｃｒｎであった。画質
はポジ型トナー評価用にセットした、改造チービン８フ
０複写機を用いて測定した。複写機は反転像ターゲット
により以下のバイアス：現像部バイアス＋６００ｖと転
写コロナ−６ｋｖで作動させた。画質は不良で弱く色は
げした反転像をもち、トナーがポジまたは両極性である
ことを示していた。画像は１ＯＮｐ／＋ｎの解像力を示
したが、各特性は満足なものではなく濃度も甚だ低かっ
た。

Ｑ／ｍ測定はトナーが両極性のものであることを示し、
Ｑ　／　ｍ　−−４と付着ポジ粒子量／付告ネガ粒子量
比−０，０９とを有していた。結果は後の第１表中に示
されている。

対照例６ 対照例１の方法が以下の変更により繰り返された：アル
ドリッチケミカル社製のｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴ
ＳＡ）の０．８０．が、希釈後のトナーキャリア液に添
加され、トナー固体１ｇ当り４［１ａ＋ｇの塩基性バリ
ウムベトロネート［Ｆ］で帯電さ。

れ、２８ｐｍｈｏｓ／ｃｍの電導度を得た。画質はポジ
型トナー評価用にセットした、改造チービン８フ０複写
機を用いて測定した。複写機は反転像ターゲットにより
以下のバイアス：現像部バイアス＋６００Ｖと転写コロ
ナ−６ｋＶで作動させた。画質はまずまずで、トナーが
ネガ帯電していることを示す反転画像を有していた。こ
の反転画像は１ｏ１ｐ／ａｍの解像力のかすれた線をも
つ汚れた像であり、まずまずの濃度を有していた。Ｑ　
／　ｍ測定はトナーがネガ帯電していることを示し、Ｑ
　／　ｍ　”−１０４と付着ポジ粒子量／付着ネガ粒子
量比−０とを有していた。結果は後の第１表中に示され
ている。

実施例１ 対照例１の方法が以下の変更により繰り返された：ホイ
コフタルブルーＧ　　ＸＢＴ−５８３Ｄは５０．００の
代りに５１．２８ｇ使用された。この他に、フィッシャ
ーサイエンティフィック社製のｐ−トルエンスルホン酸
の５．１３．を初めに添加した。トナーは１７時間冷磨
砕され、最終のフルベル２３６００粒子サイズ解析器の
平均粒子サイズは４．Ｏｕｎを有していた。トナーは追
加のアイソバール［Ｆ］−りで固体分２％に希釈され、
トナー固体１ｇ当り４０＋ｗｇの塩基性バリウムペトロ
ネート［Ｆ］で帯電され、９ｐａｔｈｏｓ／ｃＩ１１の
電導度を得た。画質はポジ型トナー評価用にセットした
、改造サービン８７０複写機を用いて測定した。複写機
は反転像ターゲットにより以下のバイアス：現像部バイ
アス＋７００ｖと転写コロナ−６ｋＶで作動させた。画
質は甚だ良好であり、画像はトナーがポジ帯電している
ことを示した。画像は７ρｐ／ｍｍの解像力と良好な濃
度とを示した。Ｑ　／　ｍ測定もトナーがポジ帯電して
いることを示し、Ｑ／ｍ−＋１０９と付着ネガ粒子量−
〇とを有していた。相当量のｐ−トルエンスルホン酸（
２％固体分トナー中で使用された量をもとに０．０４重
量％）はアイソバール■−Ｌ中で実質的に不溶性であっ
た。結果は後の第１表中に示されている。

実施例２ ユニオンプロセス社製の、ユニオンプロセス０１磨砕機
中に以下の各成分が入れられた：成　　　　　　分　　
　　　　　　分量Ｃｇ）エチレン（８９％）とメタアク
リル酸 （１１％）のコポリマー、１９０℃での　　　３５．０
０メルトインデツクス１００、酸価　６６アイソバール
■−Ｌ、対照例１参照　　１２５．０ホイコフタルブル
−Ｇ　ＸＢＴ−５８３Ｄ、　　　　　　８．９７ホイバ
ツハ社製 ２−ブロモエタンスルホン酸 ナトリウム塩（ＢｒＥＳＡ）、　　　　　　　０．９０
アルドリツチケミ力ル社製 各成分は９０１〜１１０℃に加熱され、直径０．１８７
５インチ（４，７８ｍｍ）のステンレス鋼球とともに、
２３０ｒｐｍのロータ速度で２時間磨砕された。磨砕機
は磨砕を続けながら周囲温度にまで冷却し、ついで８８
ｇのアイソバール■−Ｌを添加した。磨砕は２４．５時
間続けられ、フルベル２３６００粒子サイズ解析器の平
均粒子サイズは８．２−であった。粉砕媒体を取り除き
、追加めアイソバール■−Ｌで固体分２％に希釈され、
トナー固体１ｇ当り４Ｑｔｎｇの塩基性バリウムベトロ
ネート［Ｆ］で帯電され、１７ｇｍｈｏｓ／ａｎの電導
度を得た。画質はポジ型トナー評価用にセットした。改
造サービン８７０複写機を用いて測定された。複写機は
反転像ターゲットにより以下のバイアス；現像部バイア
ス＋６００■と転写コロナ−６ｋＶで作動された。画質
は甚だ良好で、画像はトナーがポジ帯電していることを
示した。画像はＩＯＮ　ｐ／ａｍの解像力と良好な濃度
とを示した。Ｑ　／　ｍ測定もトナーがポジ帯電してい
ることを示し、Ｑ／ｍ−＋８６と付着ネガ粒子量−〇と
を存していた。相当量の２−ブロモエタンスルホン酸ナ
トリウム塩（２％固体分トナー中で使用された量をもと
に０．０４１ｉｆｆｉ％）はアイソバール［Ｆ］−Ｌ中
で実質的に不溶性である。結果は後の第１表中に示され
ている。

実施例３ 実施例２の方法が以下の変更により繰り返された＝２−
ブロモエタンスルホン酸ナトリウム塩の代りに、アルド
リッチケミカル社製の３−ヒドロキシ−１−プロパンス
ルホン酸ナトリウム塩（ＨＯＰＳＡ）が用いられた。ト
ナーは２３．５時間冷磨砕され、最終の平均マルベルン
粒子サイズは７．０−であった。トナーは追加のアイソ
バール［Ｆ］−りで固体分２％に希釈され、トナー固体
１ｇ当り４０■の塩基性バ１功ムベトロネート■で帯電
され、１８ｐｍｈｏｓ／　ａｍの電導度を得た。画質は
ポジ型トナー評価用にセットした、改造チービン８フ０
複写機を用いて測定された。複写機は反転像ターゲット
により以下のバイアス：現像部バイアス＋６００ｖと転
写コロナ−６ｋＶで作動させた。画質は甚だ良好で、画
像はトナーがポジ帯電していることを示した。画像は１
０１ｐ／Ｉｌ■の解像力と良好な濃度とを示した。Ｑ　
／　ｍ　ＤＩ定もトナーがポジ帯電していることを示し
、Ｑ／ｍ−＋１３２と付着ネガ粒子量−〇とを有してい
た。相当量の３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸
ナトリウム塩（２％固体分トナー中で使用された量をも
とに０．０４重量％）はアイソバール［Ｆ］−Ｌ中で実
質的に不溶性であった。結果は後の第１表中に示されて
いる。

実施例４ 実施例１の方法が以下の変更により繰り返された：ｐ−
）ルエンスルホン酸の代りに、アルドリッチケミカル社
製のｐ−）ルエンスルホン酸バリウム塩（Ｂａ　ｐＴＳ
Ａ）が用いられた。トナーは１７時間冷磨砕され、最終
の平均粒子サイズは３．６虜であった。トナーは追加の
アイソバール［Ｆ］−りで固体分２％に希釈され、トナ
ー固体１ｇ当り４０ｍｇの塩基性バリウムペトロネート
［Ｆ］で帯電され、１４ｐａｈｏｓ／ｃｍの電導度を得
た。画質はポジ型トナー評価用にセットした、改造チー
ビン８フ０複写機を用いて測定した。複写機は反転像タ
ーゲットにより以下のバイアス：現像部バイアス＋８０
０Ｖと転写コロナ−６ｋＶにより作動させた。

画質は甚だ良好で、画像はトナーがポジ帯電しているこ
とを示した。画像は１０ｔｌｐ／關の解像力と良好な濃
度とを示した。Ｑ　／　ｍ測定もトナーがポジ帯電して
いることを示し、Ｑ／ｍ−＋３０９と付着ポジ粒子量／
付着ネガ粒子量比−１２，５を有していた。相当量のｐ
−トルエンスルホン酸バリウム塩（２％固体分トナー中
で使用された量をもとに０．０４重量％）はアイソバー
ル［Ｆ］中で実質的に不溶性であった。結果は後の第１
表中に示しである。

実施例５ トナーは以下の変更により実施例２で述べたようにして
作られたニアイソバール■−Ｌ１２５ｒとアイソバール
■−Ｈ８１１ｇの代りにアイソバール［Ｆ］−Ｌ２００
ｇが用いられ、そして２−ブロモエタンスルホン酸ナト
リウムの代りにアルドリッチケミカル社製のベンゼンス
ルホン酸（Ｂ２ＳＡ）の０．９ｇが添加された。各成分
は９０°〜１１０℃に加熱され、３時間磨砕された。磨
砕機は磨砕を続けながら周囲温度まで冷却された。磨砕
は２７時間継続し、ホリバＣＡ　Ｐ　Ａ　−５００遠心
自動粒子解析器で測った平均粒子サイズは１．５９−で
あった。粉砕媒体を取り除き、トナー粒子分散物はつぎ
に追加のアイソバール［Ｆ］−りで固体分２％に希釈さ
れ、トナー固体１ｇ当り４０ｇ＋ｇの塩基性バリウムベ
トロネート■で帯電され、６　ｐｍｈｏｓ／　ｃｍの電
導度を得た。画質はポジトナー評価用にセットした、改
造チービン８フ０複写機を用いて測定された。複写機は
反転像ターゲットにより以下のバイアス：現像部バイア
ス＋〇００　Ｖと転写コロナ−６ｋＶにより作動させた
。画質は甚だ良好で、画像はトナーがポジ帯電している
ことを示した。Ｑ　／　ｍ測定もトナーがポジ帯電して
いることを示し、Ｑ　／　ｍ　＝　＋５１と付着ネガ粒
子量−〇とを有していた。相当量のベンゼンスルホン酸
（２％固体分トナー中で使用された量をもとに０．０４
′ｒ！Ｘ量％）はアイソバール［Ｆ］−Ｌ中で実質的に
不溶性であった。結果は後の第１表中に示されている。

実施例６ 実施例２の方法が以下の変更により繰り返された：樹脂
は３５ｇ：の代りに４０ｇ使用され、２−ブロモエタン
スルホン酸の代りにパラトルエンスルホン酸の０．８２
ｇが用いられ、そしてピグメントは使用されなかった。

冷磨砕工程に際し、追加のアイソバール■−Ｌは８８ｇ
の代りに１２５ｇが加えられた。トナーは２３時間冷必
砕され、最終の平均粒子サイズ１１．０ｍを有していた
。トナーは追加のアイソバール■−して固体分２％に希
釈され、トナー固体１ｇ：当り４０ａ＋ｇの塩基性バリ
ウムペトロネート［Ｆ］で帯電され、２５０ｐｍｈｏｓ
／ｃｍの電導度を得た。画質はポジトナー評価用にセッ
トし、た、改造チービン８フ０複写機を用いて測定され
た。複写機は反転像ターゲットにより以下のバイアス：
現像部バイアス＋５００ｖと転写コロナ６ｋＶで作動さ
せた。画質は甚だ良好であり、トナーがポジ帯電してい
ることを示す反転像を有していた。画像は細い線のトー
ニングと良い濃度とを示している。

ｆＩｐ／＋ａｍは画像中にピグメントがないため測定で
きなかった。Ｑ　／　ｍ測定もトナーがポジに帯電して
いることを示し、Ｑ／ｒｎ−＋５７３と付着ネガ粒子量
−０とを有していた。相当量のパラトルエンスルホン酸
（２％固体分トナー中で使用された量をもとに０．０４
重量％）はアイソバール［Ｆ］中で実質的に不溶性であ
った。結果は後の第１表中に示されている。

実施例７ トナーは、熱工程中にｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳ
Ａ）の０．７ｇが添加されたこと以外は、対照例３で述
べたようにして作られた。磨砕は２２時間続けられ、平
均粒子サイズはホリバＣＡＰＡ−５００円心自動粒子解
析器テｎｌッ”Ｃ１４−であつた。分散物は希釈され、
帯電されそして評価された。評価は対照例３で述べたよ
うにして行われた。画像は良好な解像力とグレイスケー
ルとを示した。結果は後の第１表中に示されている。

実施例８ 実施例２の方法が以下の変更により繰り返された＝２−
ブロモエタンスルホン酸の代りに、ランカスタシンセシ
ス社のｎ−ブチル硫酸ナトリウムが用いられた。トナー
は１９時間冷磨砕され、最終のマルベルン３Ｂ００粒子
すイズ解析器の粒子サイズ７．８庫であった。トナーは
追加のアイソバール■−して固体分２％に希釈され、ト
ナー固体］ｇ当り４０璽ｇの塩基性バリウムペトロネー
ト［Ｆ］で帯電され、１０ｐｍｈｏｓ／　ａｍの電導度
を得た。画質はポジトナー評価用にセットした、改造チ
ービン８フ０複写機を用いて測定された。複写機は反転
像ターゲットにより以下のバイアス：現像部バイアス＋
１０００Ｖと転写コロナ−６ｋＶで作動させた。画質は
良好で画像はトナーがポジ帯電していることを示した。

画像は８−５ｆｔｐ／ｍｓの解像力と良好な濃度とを示
した。Ｑ／ｍ−＋３０．１そして付着ポジ粒子量／付着
ネガ粒子量比−１４０であった。結果は後の第１表中に
示されている。

第 表 イオウ含有化合物 ｐ−トルエンスルホン酸 ｐ−）ルエンスルホン酸Ｎａ塩 ヒドロキシプロパンスルホン酸Ｂａ塩 ブロモエタンスルホン酸Ｎａ塩 ベンゼンスルホン酸 ヘキサデカンスルホン酸 ｎ−ブチル硫酸ナトリウム 非極性液体　効工 中の溶解性 ■十 工＋ 工＋ ！＋ ■＋ Ｉ＋ ウリ−ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）　　周囲
温度において、非極性液体中に実質的に不溶性または非
混和性である、有機イオウ含有化合物で、 ■不溶性 Ｓ溶解 以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。

１）改良された帯電およびイメージング特性を有する、
ポジ型静電液体現像液であって、本質的に（Ａ）　　大
部分の分量で存在する、３０より小さいカおよび前記（
１）　、　（２）および（３）の塩類（ここでＲはＣの
アルキル基、Ｃ１−３０の置換アルキル■−３０ 基、Ｃのアリール基”　６−３０の置換アリール基であ
る）よりなる群から選ばれた補助剤が、その中に分散さ
れている熱可塑性樹脂粒子で、この樹脂粒子は１Ｏ１１
１ａ以下の粒子サイズを面積による平均で有しているも
の、および （Ｃ）　　非極性液体に可溶のイオン性または両イオン
性電荷制御剤化合物、 から構成されるものであるポジ型静電液体現像液。

２）イオウ含有化合物は次の式： ここでＲはＣのアルキル基”　１−３０の置換アルキル
基、Ｃ８−３０のアリール基、Ｃ６−３０の置換アリー
ル基、そしてｎは１〜４であり、またこれらの塩類、の
ちのである前項１記載の液体現像液。

８）イオウ含有化合物はｐ−トルエンスルホン酸である
、前項２記載の液体現像液。

４）イオウ含有化合物はｐ−トルエンスルホン酸バリウ
ム塩である、前項２記載の液体現像液。

５）イオウ含有化合物は次の式： （ここでＲはＣのアルキル基”　１−３０の置換アルキ
ル基、Ｃのアリール基”　６−３０の置換アリール基、
そしてｎは１〜６である）またこれらの塩類である、前
項１記載の液体現像液。

６）イオウ含有化合物はｎ−ブチル硫酸ナトリウム塩で
ある、前項５記載の液体現像液。

７）イオウ含有化合物はデシル硫酸ナトリウム塩である
、前項５記載の液体現像液。

８）液体現像液の全重量を基準に、成分（Ａ）は８５〜
９９，９重量％、現像液固体の全重量は０．１〜１５．
０重量％存在し、そして成分（Ｃ）は現像液固体の１ｇ
−当り０，１〜１０，０００ｍｇの量で存在するもので
ある、前項１記載の液体現像液。

９）イオウ含有化合物は現像液固体の全重量を基準にｏ
、１−ｉｏ重量％存在するものである、前項８記載の液
体現像液。

１０）現像液固体の全重量を基準に６０重量％までの着
色材が存在するものである、前項１記載の液体現像液。

１１）着色材はピグメントである、前項１０記載の液体
現像液。

１２）着色材は色素である、前項１０記載の液体現像液
。

１３）微少粒子サイズの酸化物が存在するものである、
前項１記載の液体現像液。

１４）追加的成分が存在し、これはポリブチレンサクシ
ンイミド、芳香族炭化水素およびアルキルヒドロキシベ
ンジルポリアミンよりなる群から選ばれた補助剤である
、前項１記載の液体現像液。

１５）追加的成分が存在し、これはポリブチレンサクシ
ンイミド、芳香族炭化水素およびアルキルヒドロキシベ
ンジルポリアミンよりなる群から選ばれた補助剤である
、前項１０記載の液体現像液。

１Ｂ）ポリブチレンサクシンイミド補助剤化合物が存在
するものである、前項１４記載の液体現像液。

１７）芳香族炭化水素補助剤化合物が存在するものであ
る、前項１４記載の液体現像液。

１８）熱可塑性樹脂は、アクリル酸とメタアクリル酸と
よりなる群から選ばれたα、β−エチレン性不飽和酸と
エチレンとのコポリマーである、前項１記載の液体現像
液。

１９）熱可塑性樹脂はポリスチレンであり、前項１記載
の液体現像液。

２０）熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９．９％）／
アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／アクリ
ルまたはメタアクリル酸のＣ１−５アルキルエステル（
０〜２０％）のコポリマーである、前項１記載の液体現
像液。

２１）熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９．９％）／
アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／アクリ
ルまたはメタアクリル酸のＣ１−５アルキルエステル（
０〜２０％）のコポリマーである、前項１０記載の液体
現像液。

２２）熱可塑性樹脂はエチレン（８９％ン／メタアクリ
ル酸（１１％）のコポリマで、１９０℃でのメルトイン
デックス値１００を有するものである、前項２０記載の
液体現像液。

２３）粒子は５伽以下の粒子サイズを面積による平均で
有するものである、前項１記載の液体現像液。

２４）成分（Ｃ）は油溶性石油スルホネートである、前
項１記載の液体現像液。

２５）成分（Ｃ）はレシチンである、前項１記載の液体
現像液。

２６）静電的イメージング用のポジ型静電液体現像液を
作るための方法であって、 （Ａ）　　装置中で、３０より小さいカウリ−ブタノー
ル値をもつ非極性液体分散媒、熱可塑性樹脂、および次
の式のイオウ含有化合物、 および（４）前記（１）、（２）および（３）の塩類（
ここでＲはＣのアルキル基”　１−３０の置換アルキル
基、Ｃのアリール基”　＄−３０の置換アリール基であ
る）よりなる群から選ばれたものとを高められた温度に
おいて分散し、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しか
つ液状化するのに充分であり、そして非極性液体分散媒
が変質しまた樹脂が分解する温度以下の温度に維持し、 ＣＢ）　　この分散液を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追
加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕
する； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
る；また （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
固体の塊りの生成を防止するための粉砕媒体により磨砕
をしつづける； により冷却し、 （Ｃ）　　１０ｍ以下の粒子サイズを面積による平均で
有する、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、そし
て （Ｄ）　　非極性液体に可溶のイオン性または両イオン
性電荷制御剤化合物を、この分散液に工程中または工程
（Ａ）に続いて添加する、 ことからなる静電液体現像液の製造方法。

２７）イオウ含有化合物は次の式： ニレでＲはＣのアルキル基”　１−３０の置換アルキル
基、Ｃのアリール基”　８−３０の置換アリール基、そ
してｎは１〜４である）またこれらの塩類である前項２
Ｂ記載の方法。

２８）イオウ含有化合物はｐ−トルエンスルホン酸であ
る前項２７記載の方法。

２９）イオウ含有化合物は１）−トルエンスルホン酸バ
リウム塩である、前項２７記戯の方法。

３０）イオウ含有化合物は次の式： （ここでＲはＣのアルキル基”　１−３０の置換アルキ
ル基、Ｃのアリール基”　８−３０の置換アリール基、
そしてｎは１〜６である）またこれらの塩類である、前
項２Ｂ記載の方法。

３１）イオウ含有化合物はｎ−ブチル硫酸ナトリウム塩
である、前項３０記載の方法。

３２）イオウ含有化合物はデシル硫酸ナトリウム塩であ
る、前項３０記載の方法。

３３）装置中に、液体の全重量を基準のパーセントで、
少なくとも３０のカウリ−ブタノール値をもつ極性補助
剤が１００重量％まで存在するものである、前項２６記
載の方法。

３４）粉砕媒体はステンレス鋼、炭素鋼、セラミック、
アルミナ、ジルコニウム、シリカおよびシリマナイトよ
りなる群から選ばれたものである、前項２Ｂ記載の方法
。

３５）熱可塑性樹脂はアクリル酸とメタアクリル酸とよ
りなる群から選ばれたα、β−エチレン性不飽和酸とエ
チレンとのコポリマーである、前項２６記載の方法。

３６）熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９．９％）／
アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／アクリ
ルまたはメタアクリル酸のＣｌ−５アルキルエステル（
０〜２０％）のコポリマーである、前項２Ｂ記載の方法
。

８７）熱可塑性樹脂はエチレン（８９％）とメタアクリ
ル酸（１１％）のコポリマーで、１９０℃でのメルトイ
ンデックス値１００をもつものである、前項３Ｂ記載の
方法。

３８）工程（Ａ）に際し少なくとも１つの着色材が存在
し、そして温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充
分で、また非極性液体分散媒が変質しそ、して樹脂と着
色材とが分解する意思下の温度に装置中を維持するもの
である、前項２Ｂ記載の方法。

３９）電荷制御剤化合物は油溶性ベトロレウムスルホネ
ートである、前項２６記載の方法。

４０）電荷制御剤はレシチンである、前項２６記載の方
法。

４１）追加の非極性液体分散媒体、極性液体またはこれ
らの組合せがトナー粒子濃度を減少させるために、液体
に関して０．１〜１５重二％の範囲に存在するものであ
る、前項２６記載の方法。

４２）トナー粒子濃度が追加の非極性液体分散媒により
減少されるものである、前項４■記載の方法。

４３）分散物の冷却は、追加の液体の存在または不存在
下に、ゲルまたは固体の塊りの形成を防止するための、
粉砕媒体により磨砕をしつづけながら行われるものであ
る、前項２Ｂ記載の方法。

４４）分散物の冷却は、撹拌をしないでゲルまたは固体
の塊りを形成させ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを
砕き、そして追加の液体の存在または不存在下に、粉砕
媒体により磨砕することで行われるものである、前項２
６記載の方法。

４５）分散物の冷却は、粘稠な混合物を形成するまで撹
拌し、追加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体に
より磨砕することで行われるものである、前項２Ｂ記載
の方法。

４６）ポリブチレンサクシンイミド、芳香族炭化水素、
およびアルキルヒドロキシベンジルポリアミンよりなる
群から選ばれた補助剤化合物が、液体現像液に対して添
加されるものである、前項２６記載の方法。

４７）ポリブチレンサクシンイミド、芳香族炭化水素、
およびアルキルヒドロキシベンジルポリアミンよりなる
群から選ばれた補助剤化合物が、液体現像液に対して添
加されるものである、前項３８記載の方法。

４８）静電液体現像液を作るための方法であって、（Ａ
）　　固体の塊りを形成するために、３０より小さいカ
ウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下
に、熱可塑性樹脂中に次の式のイオウ含有化合物、 および（４）前記（１）　、　（２）および（３）の塩
類（ここでＲはＣのアルキル基”　１−ａｏの置換アル
キル基、Ｃのアリール基”　８−３０の置換アリール基
である）よりなる群から選ばれたものを分散させ、 （Ｂ）　　この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）　　この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０
のカウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０より小さ
いカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれ
らの混合物よりなる群から選ばれた液体の存在下に、粉
砕媒体により磨砕し、（Ｄ）　　１０ｍ以下の粒子サイ
ズを面積による平均で有する、トナー粒子分散物を粉砕
媒体から分離し、そして、 （Ｅ）　　液体に関してトナー粒子濃度を０，１〜１５
重量％の範囲に減少させるため、非極性液体、極性液体
、またはこれらの混合物を添加し、そしてＣＰ）　　こ
の分散物に対して液体に可溶のイオン性または両イオン
性電荷制御剤化合物を添加する、ことからなる静電液体
現像液の製造方法。

４９）静電液体現像液を作るための方法であって、（Ａ
）　　固体の塊りを形成するため、３０より小さいカウ
リ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に
、熱可塑性樹脂中に次の式のイオウ含有化合物 および（４）前記（１）　、　（２）および（３）の塩
類（ここでＲはＣのアルキル基”　１−３０の置換アル
キ■−３０ ル基、ＣＢ−３０のアリール基、ＣＢ−３０の置換アリ
ール基である）よりなる群から選ばれたものを分散させ
、 （Ｂ）　　この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）　　この砕かれた固体の塊りを、３０以下のカウ
リ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、
装置中で高められた温度において再分散させ、この間装
置中の温度は樹脂が可塑化し、かつ液状化するのに充分
な温度で、そして非極性液体分散媒が変質しまた樹脂が
分解する魚具下の温度に維持し、 （Ｄ）　　この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追
加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により必砕
する； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
の液体の存在または不存在下に粉砕媒体により磨砕する
；または （３）ゲルまたは固体の塊りの生成を防止するため、追
加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕
する； により冷却し、 （Ｅ）　　１０ｗ以下の粒子サイズを面積による平均サ
イズでもつ、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、
そして、 （Ｐ）　　液体に関してトナー濃度を０．１〜１５，０
重量％の範囲に減少させるため、追加の非極性液体、極
性液体、またはこれらの混合物を添加し；そして （Ｇ）　　この分散物に対して液体に可溶のイオン性ま
たは両イオン性電荷制御剤化合物を添加する、ことから
なる静電液体現像液の製造方法。

５０）再分散工程（Ｃ）に際し少なくとも１つの着色材
が存在し、そして温度は樹脂が可塑化しかつ液状化する
のに充分で、また非極性液体分散媒が変質しそして樹脂
と着色材とが分解する意思下の温度に装置中を維持する
ものである、前項４９記載の方法。

アース・アンド・コンバニ 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）改良された帯電およびイメージング特性を有する、
   ポジ型静電液体現像液であって、本質的に （Ａ）大部分の分量で存在する、３０より小さいカウリ
   −ブタノール値をもつ非極性液体、 （Ｂ）周囲温度において、非極性液体中に実質的に不溶
   性または非混和性である、有機イオウ含有化合物で、 （１）▲数式、化学式、表等があります▼（２）▲数式
   、化学式、表等があります▼（３）▲数式、化学式、表
   等があります▼ および（４）前記（１）、（２）および（３）の塩類（
   ここでＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基、Ｃ＿１＿
   〜＿３＿０の置換アルキル基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０のア
   リール基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０の置換アリール基である
   ）よりなる群から選ばれた補助剤が、その中に分散され
   ている熱可塑性樹脂粒子で、この樹脂粒子は１０μｍ以
   下の粒子サイズを面積による平均で有しているもの、お
   よび （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
   荷制御剤化合物、 から構成されるものであるポジ型静電液体現像液。 ２）現像液固体の全重量を基準に６０重量％までの着色
   材が存在するものである、請求項１記載の液体現像液。 ３）追加的成分が存在し、これはポリブチレンサクシン
   イミド、芳香族炭化水素およびアルキルヒドロキシベン
   ジルポリアミンよりなる群から選ばれた補助剤である請
   求項１記載の液体現像液。 ４）静電的イメージング用のポジ型静電液体現像液を作
   るための方法であって、 （Ａ）装置中で、３０より小さいカウリ−ブタノール値
   をもつ非極性液体分散媒、熱可塑性樹脂、および次の式
   のイオウ含有化合物 （１）▲数式、化学式、表等があります▼（２）▲数式
   、化学式、表等があります▼（３）▲数式、化学式、表
   等があります▼ および（４）前記（１）、（２）および（３）の塩類（
   ここでＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基、Ｃ＿１＿
   〜＿３＿０の置換アルキル基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０のア
   リール基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０の置換アリール基である
   ）よりなる群から選ばれたもの、を高められた温度にお
   いて分散させ、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しか
   つ液状化するのに充分であり、そして非極性液体分散媒
   が変質しまた樹脂が分解する温度以下の温度に維持し、
   （Ｂ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
   せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追
   加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕
   する； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
   の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
   る；または （３）追加の液体の存在または不存在下に、ゲルまたは
   固体の塊りの生成を防止するため粉砕媒体により磨砕を
   しつづける； により冷却し、 （Ｃ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で有
   する、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｄ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
   荷制御剤化合物を、この分散液に工程中または工程（Ａ
   ）に続いて添加する、ことからなる静電液体現像液の製
   造方法。 ５）工程（Ａ）に際し少なくとも１つの着色材が存在し
   、そして温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分
   で、また非極性液体分散媒が変質しそして樹脂と着色材
   とが分解する点以下の温度に装置中を維持するものであ
   る、請求項４記載の方法。 ６）ポリブチレンサクシンイミド、芳香族炭化水素、お
   よびアルキルヒドロキシベンジルポリアミンよりなる群
   から選ばれた補助剤化合物が、液体現像液に対して添加
   されるものである、請求項４記載の方法。 ７）静電液体現像液を作るための方法であって、 （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０以下のカウリ
   −ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下に、
   熱可塑性樹脂中に次の式のイオウ含有化合物、 （１）▲数式、化学式、表等があります▼（２）▲数式
   、化学式、表等があります▼（３）▲数式、化学式、表
   等があります▼ そして（４）前記（１）、（２）および（３）の塩類（
   ここでＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基、Ｃ＿１＿
   〜＿３＿０の置換アルキル基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０のア
   リール基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０の置換アリール基である
   ）よりなる群から選ばれたものを分散させ、（Ｂ）この
   固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
   ウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０より小さいカ
   ウリ−ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれらの
   混合物よりなる群から選ばれた液体の存在下に、粉砕媒
   体により磨砕し、 （Ｄ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均で有
   する、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｅ）液体に関してトナー粒子濃度を０．１〜１５重量
   ％の範囲に減少させるため、非極性液体、極性液体、ま
   たはこれらの混合物を添加し、そして （Ｆ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
   両イオン性電荷制御剤化合物を添加する、 ことからなる静電液体現像液の製造方法。 ８）静電液体現像液を作るための方法であって、 （Ａ）固体の塊りを形成するために、３０より小さいカ
   ウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の不存在下
   に、熱可塑性樹脂中に次の式のイオウ含有化合物、 （１）▲数式、化学式、表等があります▼（２）▲数式
   、化学式、表等があります▼（３）▲数式、化学式、表
   等があります▼ および（４）前記（１）、（２）および（３）の塩類（
   ここでＲはＣ＿１＿〜＿３＿０のアルキル基、Ｃ＿１＿
   〜＿３＿０の置換アルキル基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０のア
   リール基、Ｃ＿６＿〜＿３＿０の置換アリール基である
   ）よりなる群から選ばれたものを分散させ、（Ｂ）この
   固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０より小さいカウ
   リ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、
   装置中で高められた温度において再分散させ、この間装
   置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分な
   温度で、そして非極性液体分散媒が変質しまた樹脂が分
   解する温度以下の温度に維持し、 （Ｄ）この分散物を次のいずれかの手法、すなわち （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
   せ、ついでこのゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追
   加の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕
   する； （２）粘稠な混合物を形成するまで撹拌し、そして追加
   の液体の存在または不存在下に、粉砕媒体により磨砕す
   る；または （３）ゲルまたは固体の塊りの生成を防止するため、追
   加の液体の存在下または不存在下に、粉砕媒体により磨
   砕する； により冷却し、 （Ｅ）１０μｍ以下の粒子サイズを面積による平均でも
   つ、トナー粒子分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｆ）液体に関してトナー濃度を０．１〜１５．０重量
   ％の範囲に減少させるため、追加の非極性液体、極性液
   体またはこれらの混合物を添加し；そして （Ｇ）この分散物に対して液体に可溶のイオン性または
   両イオン性電荷制御剤化合物を添加する、 ことからなる静電液体現像液の製造方法。