JPH02251274A - 塗膜形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 り鼠上二皿月玉１ 本発明は新規な塗膜形成方法、更に詳しくは特に仕上り
外観が優れ、かつ酸性雨等の耐環境汚染性に優れた塗膜
を与える方法に関する。

の　　　びその、　番 塗装外観の向上を目的として、トップコートとして顔料
を含まないクリヤー塗料を最上層塗面に塗装することが
特に自動車車体外板の塗装方法として普及している。そ
の場合、生産性の面から顔料を含んだ塗料（ベースコー
ト）を塗装して次いで該クリヤー塗料を塗装した後、ベ
ースコートとクリヤーコートの両塗膜を一度に焼付硬化
せしめるのが通常である。これを業界では２コート１ベ
イク（以下２ＣＩＢという）方式と呼んでいる。

２ＣＩＢ方式の塗装仕上げ方法は、顔料を含んだ塗料の
１回塗装仕上げより仕上がり外観は優れているが、最近
の市場の要求は更に一層の仕上がり外観向上を求めてい
る。

特に最近社会問題化している酸性雨等によって２ＣＩＢ
方式の塗膜表面が劣化しやす（、該方式で塗装した自動
車外板の外観低下の原因の１つになっており、トップク
リヤーの耐酸性向上の要求は非常に強いものがある。

０　今　　゛　るための 本発明者らは、２ＣＩＢ方式によ仝塗膜の耐光性、機械
的性質などを損なうことなく、塗装仕上り外観と耐酸性
の飛躍的向上を実現することを目的として鋭意研究を行
なった。その結果、上記クリヤー塗面にさらに特定組成
のクリヤー塗料を塗装することによって、上記目的を達
成できることを見い出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は、着色上塗り塗膜、クリヤー塗膜（
第１）及びクリヤーＩｌｌ　（第２）からなる上塗り複
層塗膜において、該クリヤー塗膜（第２）が、基体樹脂
と硬化剤とを主成分とし。

かつ該基体樹脂が珪素原子に直接結合した水酸基及び／
又は加水分解性基とエポキシ基とを同一樹脂中に有する
樹脂■、又は珪素原子に直接結合した水酸基及び／又は
加水分解性基を有する樹脂■−１と、エポキシ基を有す
る樹脂■−２とを混合してなる混合樹脂（ｂ）である架
橋硬化性塗料に基いて形成することを特徴とする塗膜形
成法に関する。

本発明者らは、当初、クリヤー塗膜（第２）の耐酸性を
改良するため、従来のアクリル樹脂・アミノ樹脂系のア
クリル樹脂のＴｇ点（ガラス転移温度）、分子量、スチ
レン量などを変動させることによっである程度の効果は
認められたが、試験条件、特に温度、酸濃度等の変動に
よりこれらは従来のものと有意差なくすべて著しい劣化
を生じる場合が認められた。又、実際の自動車がおかれ
る状況は、様々なケースが考えられる為上記の改良では
根本的な解決には至っていなかった。

そこで、さらに酸性雨等による劣化が、アミノ樹脂のＮ
に直接結合したメチロール基とアクリル樹脂の水酸基と
の反応によって生じるエーテル結合が非常に加水分解を
うけ易い事が基本的な原因であると推定し、加水分解に
対してより強い結合点による架橋方式について研究を行
なった。

現在、その１つにウレタン結合による架橋方式のポリイ
ソシアネート樹脂と水酸基含有樹脂とを塗装置前に混合
して用いる２液型ウレタン塗料が挙げられるが、イソシ
アネートの毒性、２液温合による工程が煩雑である等の
問題をかかえている。

そこで、本発明者らは、上述の種々の状況を考慮し、更
に研究を進め、珪素原子に直接結合した水酸基及び／又
は加水分解性基とエポキシ基との反応による架橋結合が
耐酸性にすぐれており、しかも塗膜の仕上がり外観も向
上させることを見い出した。

次に、本発明の方法について具体的に説明する。

着色上塗り塗膜： 本発明において、該着色上塗り塗膜には着色顔料および
（または）メタリック顔料を含有する着色上塗り塗料（
いわゆる、ソリッドカラー塗料又はメタリック塗料）に
よって形成される塗膜が包含される。該塗料としては、
自動車外板などの塗装に使用されている例えば仕上がり
外観（鮮映性、平滑性、光沢等）、耐候性（光沢保持性
、保色性、耐白亜化性等）、Ｊ４薬品性、耐水性、耐湿
性、硬化性等に優れた塗膜を形成し得るそれ自体既知の
プラスチック用乃至金属用塗料が使用されているメタリ
ック塗料やソリッドカラー塗料があげられ、具体的には
アミノ−アクリル系樹脂、アミノ−アルキド系樹脂、ア
ミノ−ポリエステル系樹脂等をビヒクル主成分とする塗
料等を例示できる。これらの塗料の形態は、特に制限さ
れず、有機溶剤型、非水分散液型、水溶（分散）波型、
粉体型、ハイソリッド型等任意の形態のものが使用でき
る。該塗料に含有されるべき顔料としては、アルミニウ
ム粉末、マイカ粉、有機系着色顔料、無機系着色顔料、
チタン白、体質顔料等が挙げられる。

クリヤー塗料（第１）： 上記着色塗膜面に形成する透明塗膜であって、着色顔料
やメタリック顔料を殆どもしくは全く含まないクリヤー
塗料（１）の塗装によって形成できる。クリヤー塗料（
１）としては、従来公知の２ＣＩＢ塗装方式用のクリヤ
ー塗料組成物を用いることができる０例えば特開昭５３
−１２６０４０号、特開昭５３−１４９０６３号、特開
昭５２−７１５４０号、特開昭５４−７３８３５号等に
記述のクリヤー塗料組成物を用いることができる。

基本的な組成は、例えばスチレンを０〜３０重量％含む
水酸基含有アクリル樹脂またはオイルフリーポリエステ
ルと架橋剤としてアミノ樹脂を併用する塗料組成物であ
る。

クリヤー塗膜（第１）の性質としては、後記クリヤーｍ
１ｌｌｉ　（第２）゛との付着性がよいことが望ましい
、そのためクリヤー塗料（１）の調製に用いる樹脂（お
もにアクリル樹脂またはポリエステル樹脂）の水酸基価
を約１００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度好ましくは１２
０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇにしておくことが望ましい。

この塗料は、有機溶液型、非水分散液型、ハイソリッド
型、水分散液型および水溶液型などで適用できる。

クリヤー塗膜（第２）： 上記クリヤー塗膜（第１）の塗面に形成する透明塗膜で
あって、着色顔料やメタリック顔料を全くもしくは殆ど
含有しないクリヤー塗料２を塗装することによって形成
できる。

本発明の特徴の１つとして、このクリヤー塗料２の基体
樹脂が、珪素原子に直接結合した水酸基及び／又は加水
分解性基とエポキシ基とを同一樹脂中に有する樹脂（ａ
）、又は珪素原子に直接結合した水酸基及び／又は加水
分解性基を有する樹脂■−１と、エポキシ基を有する樹
脂■−２とを混合してなる混合樹脂■のいずれかである
ところにあり、該樹脂■および混合樹脂■について以下
に説明する。

樹脂■および樹脂■−１において、珪素原子に直接結合
した加水分解性基は水又は湿気により加水分解してシラ
ノール基を生成する基である。該基としては、例えば下
記一般式で表わされるものを挙げることができる。

−０−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ　）Ｒ
″″ ／ −０−Ｎ＝Ｃ ＼ （ｎｒ） Ｒ＃″ ＼ Ｒ″″ （Ｖｌ） 式中Ｒ′はＣ１〜４のアルキル基、Ｒ″〜Ｒ″″は同一
もしくは異なってＣＩ−＃のアルキル基、アリール基、
アラルキル基を示す。

一般式において、ｒＣ自のアルキル基」としては１１例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏプロピル、
ｎ−ブチル、ｉｓｏブチル、ＳｅＧブチル、ｔｅｒｔブ
チル、ｎ−ペンチル、　ｉｓｏペンチル、ｎ−オクチル
、　ｉｓｏオクチル等を挙げることができる。「アリー
ル基」としては、例えばフェニル、トルイル、キシリル
等を挙げることができる。また「アラルキル基」として
は、例えばベンジル、フェネチル等を挙げることができ
る。

また、上記した珪素原子に結合した加水分解性基以外に
も加水分解性基として〉５ｉ−Ｈ基を挙げることができ
る。

樹脂（ａ）、（ｂ−１）において、水酸基および（また
は）加水分解性官能基（以下、「シラン基」と略するこ
とがある）としては、貯蔵安定性、硬化性等の観点から
上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表わされるシラン基が
好適である。

次に、上記基体樹脂について説明する。

樹脂骨格中にエポキシ基及びシラン基を導入する方法と
しては下記の方法を挙げることができる。

（１）官能基を有する樹脂（Ａ）と、該官能基と相補的
に反応する官能基とエポキシ基とを有する化合物（Ｂ）
及び樹脂（Ａ）の官能基と相補的に反応する官能基とシ
ラン基とを有する化合物（Ｃ）を反応させて得られる反
応物（Ｄ）、（以下ｒ（１）Ｉ！ｌ脂組成物」という）
、（２）官能基、を有する樹脂（Ｅ）と、該官能基と相
補的に反応する官能基とエポキシ基とを有する化合物（
Ｂ）との反応物（Ｆ）及び官能基を有する樹脂ＣＧ）に
該官能基と相補的に反応する官能基とシラン基とを有す
る化合物（Ｃ）との反応物（Ｈ）の混合物（Ｉ）、（以
下「（２）樹脂組成物」という、）、 （３）エポキシ基含有重合性不飽和単量体（Ｊ）、シラ
ン基含有重合性不飽和単量体（Ｋ）及び必要に応じてそ
の他の重合性不飽和単量体（Ｍ）を単量体成分とする共
重合体（Ｌ）、（以下「（３）樹脂組成物」という、）
、 （４）前記単量体（Ｊ）の単独重合体（Ｎ）もしくはこ
のものとその他の重合性不飽和単量体（Ｍ）との共重合
体（Ｎ）と、前記単量体（Ｋ）の単独重合体（Ｐ）もし
くはこのものとその他の重合性不飽和単量体（Ｍ）との
共重合体（Ｐ）の混合物（以下「（４）樹脂組成物」と
いう、）、 （５）官能基を有する重合性不飽和単量体（Ｑ）と前記
エポキシ基含有重合性不飽和単量体（Ｊ）とを必須成分
とする共重合体（Ｒ）と、単量体（Ｑ）に寄因する官能
基と相補的に反応する官能基とシラン基とを有する化合
物（Ｓ）との反応物（Ｔ）、（以下「（５）樹脂組成物
」という、）、 （６）官能基を有する重合性不飽和単量体（Ｕ）と前記
シラン基含有重合性不飽和単量体（Ｋ）とを必須成分と
する共重合体（Ｖ）と、該単量体（ｔＪ）に寄因する官
能基と相補的に反応する官能基とエポキシ基とを有する
化合物（Ｗ）との反応物（Ｘ）、（以下「（６）樹脂組
成物」という、）。

（７）前記単独重合体（Ｎ）又は共重合体（Ｎ）と前記
反応物（Ｈ）との混合物（Ｙ）、（以下「（７）樹脂組
成物」という、）。

（８）前記単独重合体（Ｐ）、又は共重合体（、Ｐ　）
と前記反応物（Ｆ）との混合物（Ｚ）、（以下「（８）
樹脂組成物」という、）。

前記（１）〜（８）の樹脂組成物において、相補的に反
応する基とはお互に反応することができる基であって、
例えば下記の表から適宜選択でき第１表 る。

第１表 相補的に反応する基は２、前記表から適宜選択して組合
わせることができるが、好適には次の組合わせを挙げる
ことができる。

樹脂（Ａ）／化合物（Ｂ）（又は樹脂（Ｅ）／化合物（
Ｂ）］の官能基の組合わせ ｍ／＋５）　、　＋２）／＋４）　、　＋３）／（３１
、’（５）　／　（１）等、樹脂（Ａ）／化合物（Ｃ）
［又は樹脂（Ｇ）／化合物（Ｃ）］の官能基の組合わせ １　／＋５１　、（２）／（３１、（２＋／（４１、（
２）／（５）、３　／　３１　、　（４）／（２）　、
　（４）／（６）　、　［４）／＋７）　。

５１／　１１　、　（５１／（２１、（５１／（６１、
（５）／（７）、６）／＋４１　、　（６）／（８１、
（７）／（４）　、（７）／（８１。

７１／＋５　　等、 単量体（Ｑ）／化合物（Ｓ）の官能基の組合わせ （１）／＋５１　　、　　［４１／＋２１　　、　　＋
４３／＋６）　、　　（４）／（７）　　、（５１／（
１１、（５）／（２）　　、　　（５）／＜３１　　、
　　（５１／（６）　　、（５１／（７１等、 単量体（Ｕ）／化合物（Ｗ）の官能基の組合わ（１）／
＋５）　、　　（２）／（４）　、　　＋２）／（５）
　、（３）／（１）　。

（５１／（１１、（６１／（４）　　、（６１／（５）
　　、（６）／（８）　　。

（７）／（４）　、　（７１／（５）　、（７）／（８
）等。

ユユユｍ底物 樹脂（Ａ）は前記官能基を有する匂のであれば特に制限
なしに従来のものから適宜選択して使用できる。具体的
には、例えばビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エーテル樹脂等の樹脂を挙げることができる。

樹脂（Ａ）は、１分子中にべ化合物（Ｂ）及び化合物（
Ｃ）の官能基と反応する官能基を、平均２個以上有する
ものであるが、樹脂中の官能基は同一であっても、また
お互に異なっていてもかまわない。

樹脂（Ａ）中の官能基が同一の場合には１例えば平均２
個以上の水酸基を有する樹脂（Ａ）を、インシアネート
基（５）を有する化合物（Ｂ）及びインシアネート基（
５）を有する化合物（Ｃ）と反応させるか、もしくは、
平均２個以上のイソシアネート基（５）を有する樹脂（
Ａ）を、水酸基（１）を有する化合物（Ｂ）及びイソシ
アネート（５）を有する化合物（Ｃ）と反応させること
ができる。

、また、樹脂（Ａ）中の官能基が異なる場合には、例え
ばそれぞれ平均１個以上の水酸基（１）とカルボキシル
基（２）を有する樹脂（Ａ）を、イソシアネート基（５
）を有する化合物（Ｃ）及びエポキシ（４）を有する化
合物ＣＢ）と反応させることができる。

樹脂（Ａ）中の官能基と反応する化合物（Ｂ）中の官能
基が化合物（Ｂ）の有するエポキシ基と同一であっても
さしつかえない、また、同様に樹脂（Ａ）中の官能基と
反応する化合物（９）中の官能基が化合物（Ｃ）の有す
るシラン基と同一であってもさしつかえない。

樹脂（Ａ）として、例えば水酸基、カルボキシル基、イ
ソシアネート基、シラン基、エポキシ基等の官能基を有
するものについて説明する。

〔水酸基含有樹脂］ 以下■〜■のものを挙げることができる。

■水酸基含有ビニル系樹脂 下記水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）及び必要に応
じてその他の重合性不飽和単量体（ｂ）を単量体成分と
する重合体。

水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ） 下記一般式（１）〜（４）で表わされる化合物を挙げる
ことができる。

一般式（１） 式中、Ｒ′は水素原子又はヒドロキシアルキル基を示す
。

一般式（２） 式中、Ｒ１は前記と同じ意味を有する。

一般式（３） 式中、Ｚは水素原子、メチル基を示し、ｍは２〜８の整
数、Ｐは２〜１８の整数、ｑは０〜７の整数を示す。

一般式（４） ％式％ 式中、Ｚは前記と同様の意味を有し、Ｔ、及びＴ、は同
一もしくは異なって０１〜ｔ０の２価の炭化水素基を示
し、Ｓ及びＵはそれぞれ０〜１０の整数、ただしＳとＵ
の和は１〜１０である。

一般式（１）及び（２）における「ヒドロキシアルキル
基」は０１〜６個のものである。具体的には１例えば−
ＣＪ４０Ｈ１−ＣＩＨ６０Ｈ１−（：、Ｈ，ＯＨ等を挙
げることができる。

一般式（４）における０１〜．。の２価炭化水素基とし
ては、例えば＝ＣＨ，−、−ＣＨａ−Ｃ１，−１−ＣＨ
，−ＣＨ，−ＣＨ，−１一般式（４）の単量体成分とし
ては、例えば、 −ＣＨｘ−ＣＨｚ−ＣＨｘ−ＣＨ−ＣＨ＊−ＣＨａ−Ｃ
Ｈｘ−１−Ｃｒ。Ｒ２゜−１ＣＨａ −Ｃ＋ｔＨｔ４−５−Ｃ＋Ｊａｓ−１０，０、−ＣＨべ
＞ｃｎ、−等を挙げることができる。

一般式（２）の単量体成分としては、例えばＣＨｚ”Ｃ
ＨＣＨＪＨ ＣＨ，＝ＣＨＣＨ１０ＣＨ，ＣＨ，ＤＨＣＨ＊”ＣＨＣ
ＨｔＱ（ＣＨｔＣＨｔＯ）ｙＨＣＨｘ＝ＣＨＣＨａＯ（
ＣＨｔＣＨｔＯ）ｙＨ等を挙げることができる。

一般式（３）の単量体成分としては、例えばＣＨａ；Ｃ
Ｈ（ＣＨｓ）　Ｃ００ＣＪ４０ＨＣ１，＝ＣＨ（ＣＨ，
ｌ　ｃｏｏｃｓＨｓｏｎ■ ＣＨ，＝ＣＨ（Ｃ１，）　Ｃ００−Ｃ，Ｈ，−０（Ｃ−
ＣＨ，−ＣＨｔ−ＣＨ，−ＣＬ−ＧＨｚ−Ｏｈマ州 等を挙げることができる。

ＣＨａ”ＣＨ（（：Ｈｓｌ　Ｃ０Ｑ（ＣＨｚＣＨＣＨｓ
ＱｈπＨＣＨ１＝ＣＨ（ｃｎｓ）　Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ
１０ｈ−ｇ−ＨＣＨ，＝ＣＨ（ＣＨＩ）　Ｃ００（ＣＨ
ａＣＨ，０）ｙｄＣＨ＊＝ＣＨ（ＣＨｓ）　Ｃ００（Ｃ
Ｈ＊ＣＨ＊ＣＨｚＣＨｔＯｈ）ｄＣＩ。

ＣＨ＊＝ＣＩ（ＣＨｓｌ　ＣＯＯイｃｔｔ＊ｃｔｒ＊ｏ
ｈτ；■−イＣＨヨｃＨｏＨτ；τＲ等を挙げることが
できる。

更に、上記以外にも前記一般式（１）〜（４）。

で表わされる水酸基含有不飽和単量体とεカプロラクト
ン、γ−バレロラクトン等のラクトン類との付加物等が
使用できる。

その他の重合性不飽和単量体（ｂ） 下記（ｂ−１）〜（ｂ−６）のものを挙げることができ
る。

（ｂ−１）オレフィン系化合物：例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソプレン、クロロブレン等。

（ｂ−２）ビニルエーテル及びアリルエーテル：例えば
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソ
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ｔｅ
ｒｔ−ブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル
、ヘキシルビニルエーテル、イソヘキシルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、４−メチル−１−ペンチ
ルビニルエーテル等の鎖状アルキルビニルエーテル類、
シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニル
エーテル等のシクロアルキルビニルエーテル類、フェニ
ルビニルエーテル、０−ｍ−、ｐ−トリビニルエーテル
等のアリールビニルエーテル類、ベンジルビニルエーテ
ル、フェネチルビニルエーテル等のアラルキルビニルエ
ーテル類等。

（ｂ−３）ビニルエステル及びプロペニルエステル：例
えば酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、インカプロン酸ビニル、とパ
リツク酸ビニル、カプリン酸ビニル等のビニルエステル
及び酢酸イソプロペニルプロピオン酸イソプロペニル等
のプロペニルエステル等。

（ｂ−４）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル
、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタク
リル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸
又はメタクリル酸の炭素数１〜１．８のアルキルエステ
ル；アクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシ
ブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メト
キシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸
エトキシブチル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素
数２〜１８のアルコキシアルキルエステル等。

（ｂ−５）ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレ
ン等。

（ｂ−ｓ）その他：アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等。

■水酸基含有フッ素樹脂 水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）、含フツ素系重合
性不飽和単量体（ｃ）及び必要に応じてその他の重合性
不飽和単量体（ｂ）を単量体成分とする重合体。

含フツ素系重合性不飽和単量体（Ｃ） 下記一般式（５）及び（６）で表わされる化合物を挙げ
ることができる。

一般式（５） ％式％（５） 式中、Ｘは同一もしくは異なってＨ，（１、Ｂｒ、Ｆ、
アルキル基又はハロアルキル基を示す、ただし、式中に
少なくとも１個のＦを含有する。

一般式（６） ％式％ 式中、Ｚは前記と同様の意味を有し、Ｒ２はフルオロア
ルキル基を示し、ｎは１〜ｌＯの整数を示す。

一般式（５）における「アルキル基」はＣ３〜６個好ま
しくは０１〜４＠のものである。具体的には、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペン
チル基等゛を挙げることができる。また「ハロアルキル
基」はＣ＋〜６個好ましくはＣ１〜４個のものである。

具体的には例えばＣＦ、、ＣＨＦ＊、　ＣＨＪ、　ＣＩ
ム、ＣＨ−Ｃｈ、ＣＨ，ＣＩ、ＣＦＣ１’ｘ　、［ＣＦ
ａ）＊ＣＦｓ　、　　（ＣＦｚｌｓ（：Ｆｓ　、ＣＦｔ
にＨｚ、ＣＦｉＣＨＦｚ　、ＣＦＪｒ　、　ＣＨＪｒ等
を挙げることができる。

一１９式（５）で表わされる単量体としては、例えば ＧＦｔ＝ＧＦｔ　、ＣＨＦ”Ｃｈ　、　ＣＨｉ”ＣＦｇ
　、　ＣＨａ”ＣＨＦ　。

ＣＧＩＰ＝Ｃｈ、ＣＨＣｌ：ＣＦａ、ＣＣ１ｚ”Ｃｈ、
　ＣＧＩＦ”ＣＧＩＦ、（：ＨＦ：ＣＣｌｔ％Ｃ）１．
＝ｃｃｌＦ、　ＣＣ１，＝ＣＣＩＦＣｈＣＦ＝ＣＦ＊　
、ＣＦｓＣＦ＝ＣＨＦ　、　ＣＦ−ＣＨ二ＣＦ−１ＣＦ
、ＣＦ＝ＣＨ，、ＣＦ、ＣＦ＝ＣＨＦ　、　ＣＨＦ、Ｃ
Ｆ＝ＣＨＦ。

ＣＦ、ＣＦ−ＣＨ，、ＣＦｓＣＦ＝ＣＦ、　、　ｃｕｓ
ｃｐ＝ｃｐａ、ＣＨｓＣＦ＝ＣＨｚ　、ＣｈＣＩＣＦ”
ＣＦｘ　、ＣＦ−ＣＣ１＝ＣＦｌ、ＣＦ、ＣＦ＝ＣＦＣ
１％ＣｈＣＩＣＣＣＣＦ＊、　ＣＦｉＣＩＣＦ”ＣＰＣ
ｌ、ＣＦＣＩ□ｃｐ＝ｃＦ＊　、　ＣＦ２ＣＣ４＝ＣＧ
ＩＦ　、　ＣＦ、ＣＣ１＝ＣＣ１１，、ｃｃｉｐ＊ｃｐ
＝ｃｃ１＊、ＣＣ１，ＣＦ＝ＣＦ、、　ＣＦＩＣＩＣＣ
ｌ−ＣＣＩＩ、ＣＦＣＩ□ＣＣ１＝ＣＣ１□、　ＣＦ、
ＣＦ＝ＣＨＣ１、ＣＧＩＦ、ＣＦ＝ＣＨＣ１、ＣＦｓＣ
Ｃｌ”ＣＨＣｌ　、　ＣＨＦ−ＣＣ１：ＣＣ１＊、　Ｃ
ＦｔＣＩＣＨ”ＣＣｂ、ＣＦｔＣＩＣＣｌ”ＣＨＣｌｏ
、ＣＣ１５ＣＦ＝ＣＨＣ１、ＣＦ！１ｃＦ＝ｃＦ、、Ｃ
Ｆ、ＢｒＣＨ＝ＣＦ＊　、　ＣＦｓＣＢｒ＝Ｃ）（Ｂｒ
　、　ＣＦ＊ＣＩＣＢｒ＝ＣＬ、ＣＩＪｒＣＦ＝ＣＣ１
，、ＣＦｓＣＢｒ”ＣＨｚ、ＣＦ＊ＣＨ＝ＣＨＢｒ、Ｃ
ＦＪｒＣＨ”ＣＨＦ　、　ＣＦＪｒＣＦ”Ｃｈ　、　Ｃ
ＦｓＣＦ−ＣＦ”ＣＦｘ、ＣＦ８ＣＦ＝ＣＦＣＦｓ　、
ＣＦａＣＨ”ＣＦＣＦｓ　、　ＣＦ、＝ＣＦＣＦ、ＣＨ
，Ｆ、、ＣＦＩＣＦＩＣ，Ｆ＝ＣＨ！、ＣｈＣＨ＝ＣＨ
ＣＦｓ　、ＣＦよ＝ＣＦＣＦｔＣＨｓ、ＣＦ、＝Ｃ：Ｆ
ＣＨ２ＣＨ，、ＣＦ、ＣＨ１ＣＨ＝ＣＩ！、ＣＦｓＣＨ
”ＣＨＣｌコ、ＣＦｔ＝ＣＨＣＨｉＣＨｓ、ＣＨｓＣＦ
ｔＣＨ”ＣＨａ、ｃＦＨ，ｃＨ＝ｃＨｃＦＨｉ、ＣＨｓ
ＣＦｔＣＨ”ＣＨｓ、ＣＨ！＝ＣＦＣＩＩＣＨＩ、ＣＦ
ｓ（（：ＦｔｌｔＣＦ＝ＣＦｔ　、　ＣＦｓ［ＣＦｔｌ
ｓＣＦ＝ＣＦｚ等を挙げることができる。

一１１９式（６）における「フルオロアルキル基」はＣ
　１−ｔ１個のものである．具体的番二番よ、例えばＣ
４Ｆ＊．　（Ｃｈ）　ｓＣＦ　（ＣＦｓ）　＊。、　Ｃ
ｓＦ＋−　、　Ｃ１。Ｆａｔ、ＣａＦ＋ｙ　、（ＣＦｓ
）ｙｃＦａ 等を挙げることができる。

一般式（６）で表わされる単量体としては、例えば ＣＨ１ ＣＨ．＝Ｃ−ＣＯＯ−ＣＩＨ４−Ｃ．Ｆ。

＼ ＣＦ。

Ｈ８ ＣＨ＊＝Ｃ−ＣＯＯ−ＣＩ４−Ｃ−Ｆ＋ｔＣＨ。

ＣＨ，＝Ｃ−Ｃｏｏ−ＣＩ４−ＣＩ。Ｆａｔ等を挙げる
ことができる。

■水酸基含有ポリエステル樹脂 多塩基酸（例えば（無水）フクル酸、イソフタル酸，テ
レフタル酸、（無水）マレイン酸，（無水）ピロメリッ
ト酸、（無水）コハク酸、セパチン酸，アゼライン酸、
ドデカンジカルボン酸、イソフタル酸ジメチル、テレフ
タル酸ジメチル等の１分子中に２〜４個のカルボキシル
基又はカルボン酸メチルエステル基を有する化合物）と
、多価アルコール（例えばエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１．６−ヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン、ト
リシクロデカンジメタツール等の１分子中に２〜６個の
水酸基を有するアルコール）とをエステル反応又はエス
テル交換反応により得られる．上記以外にも一塩基酸（
例えばヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸
、アマニ油脂肪酸等の脂肪酸や安息香酸等）が必要に応
じて使用できる。

■水酸基含有ポリウレタン樹脂 水酸基含有ビニル系樹脂、水酸基含有フッ素樹脂、水酸
基含有ポリエステル樹脂等をポリイソシアネート化合物
（例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネートヘキサメチレンジイシソアネート、イソホロ
ンジイソシアネート等）で変性させて得られるイソシア
ネート基を有さない樹脂。

■水酸基含有シリコーン樹脂 水酸基含有ビニル系樹脂、水酸基含有フッ素樹脂、水酸
基含有ポリエステル樹脂等をシリコーン樹脂（例えばＺ
−６０１８、Ｚ−６１８８（以上ダウコーニング社製品
）、ＳＨ５０５０、ＳＨ６０１８、ＳＨ６１８８　（以
上、東しシリコーン社製品））で変性させて得られるア
ルコキシシラン基及びシラノール基を有さない樹脂。

■ビニルアルコールースチレン共重合体。

Ｅカルボキシル基含有樹脂］ 以下Φ〜■のものを挙げることができる。

■カルボキシル基含有ビニル樹脂 カルボキシル基含有重合性不飽和単量体（ｄ）及び必要
に応じてその他の重合性不飽和単量体（ｂ）を単量体成
分とする重合体。

カルボキシル基含有重合性不飽和単量体（ｄ）下記一般
式（７）及び（８）で表わされる化合物を挙げることが
できる。

一般式（７） Ｒ’　　　　　Ｃ０ＯＨ 式中、Ｒ富は水素原子又は低級アルキル基を表わし、Ｒ
４は水素原子、低級アルキル基又はカルボキシル基を示
し、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基又はカルボキシ低
級アルキル基を示す。

一般式（８） 式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を示し、ｍは前記と
同様の意味を有する。

前記式（■）において低級アルキル基としては０４個以
下のもの、特にメチル基が好ましい。

一般式（７）の例としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸等を挙げることができる。

また、一般式（８）の例としては、例えば２−カルボキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

また、上記以外にも水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ
）１モルと無水ポリカルボン酸（例えば無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水フタル酸等）化
合物１モルとの付加物も使用できる。

■カルボキシル基含有フッ素樹脂 含フツ素系重合性不飽和単量体（Ｃ）、カルボキシル基
含有重合性不飽和単量体（ｄ）及び必要に応じてその他
の重合性不飽和単量体（ｂ）を単量体成分とする共重合
体、これらの単量体成分は前記と同様のものが使用でき
る。

また、上記以外にも前記フッ素ポリ−オール樹脂と前記
無水ポリカルボン酸化合物とを反応させて得られる樹脂
も使用できる。

■カルボキシル基含有ポリエステル樹脂前記多塩基酸と
前記多価アルコールとを、エステル化して得られる樹脂
を挙げることができる。

［イソシアネート基含有樹脂］ 以下■〜■のものを挙げることができる。

■イソシアネート基含有ビニル樹脂 イソシアネート基含有重合性不飽和単量体（ｃ）及び必
要に応じてその他の重合性不飽和単量体（ｂ）を単量体
成分とする重合体。

イソシアネート基含有重合性不飽和単量体（ｅ） 下記一般式（９）及び（１０）で表わされる単量体を挙
げることができる。

一般式（９） 式中、Ｒ＠及びｎは前記と同じ意味を有する。

で示される単量体が挙げられ、例えばインシアネートエ
チル（メタ）アクリレートが包含される。

一般式（１０） 式中、Ｒ６およびｎはそれぞれ前記意味を有し、Ｒ１は
水素原子又はＣｓ以下のアルキル基である、 で示される単量体が挙げられ、例えばα、α−ジメチル
ーｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネートが包含さ
れる。

前記以外にも水酸基含有重合性不飽和単量体（ｂ）１モ
ルと、ポリイソシアネート化合物１モルとの反応物を使
用することができる。該ポリイソシアネート化合物とし
ては、例えばトルエンジイソシアネート、１．６−へキ
サメチレンジイソシアネート、４．４’　−ジフェニル
メタンジイソシアネート、４゜４′−ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナ
フタリンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネ
ート、３．３′−ジメチル−４，４゛−ビフェニレンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタン、４．４′−
ジイソシアネート、Ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ
−キシレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアネー
トフェニル）スルホン、イソプロピリデンビス（４−フ
ェニルイソシアネート）、リジンイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート及びそれらの重合体及びビニレ
ット物などを挙げることができる。

更に、イソシアネート基含有フッ素系樹脂として、上記
以外にも水酸基含有フッ素系樹脂に例えば前記ポリイソ
シアネート化合物を反応させることによって得られるも
のも使用することができる。

■インシアネート基含有フッ素樹脂 前記水酸基含有フッ素樹脂と前記ポリイソシアネート化
合物とをイソシアネート成分が過剰になる様に調整して
得られる樹脂。

■イソシアネート基含有ポリエステル樹脂前記水酸基含
有ポリエステル樹脂と前記ポリイソシアネート化合物と
をインシアネート成分が過剰になる様に調整して得られ
る樹脂。

■インシアネート基含有ポリウレタン樹脂前記水酸基含
有ポリエーテル樹脂と前記ポリイソシアネート化合物と
をイソシアネート成分が過剰になる様に調整して得られ
る樹脂。

［シラン基含有樹脂］ 前記水酸基含有樹脂と後記イソシアネート基含有シラン
化合物とを反応させて得られる樹脂及び前記イソシアネ
ニト基含有樹脂と後記水酸基含有シラン化合物とを反応
させて得られる樹脂、前記水酸基含有シリコーン樹脂で
用いたシリコーン樹脂等。

［エポキシ基含有樹脂］ 前記水酸基含有樹脂と後記イソシアネート基含有エポキ
シ化合物とを反応させて得られる樹脂。

（１）組成物で使用する化合物（Ｂ）は、前記樹脂（Ａ
）中の官能基と反応する官能基とエポキシ基とを１分子
中にそれぞれ１個以上有するものである。該樹脂（Ａ）
中の官能基と反応する官能基がエポキシ基と同一のもの
であってもさしつかえない、該官能基がエポキシ基と同
一の場合には、１分子中にエポキシ基を２個以上含有す
る必要がある。

次に、代表的な化合物（Ｂ）について下記する。

［水酸基含有エポキシ化合物］ 下記一般式（１１）〜（２１）で表わされる化合物を挙
げることができる。

各式中、Ｒ６及びｎは前記と同じ意味を有し、Ｒ１はＣ
＋−ａの２価炭化水素基、Ｒ”Ｇま同一もしくは異なっ
てＣ白ｏの２価の炭化水素基を示す。

一般式（１１）〜（２１）におし）て、Ｃ鳳〜、の２価
炭化水素基は前記Ｃ白。の２価炭化水素基から適宜選択
することができる。また、Ｃ５−１ｏ２価炭化水素基と
しては、前記と同様の基を挙げることができる。

一般式（１１）〜（２１）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば ＣＨｚ−Ｃ−ＣＨｚ−ＯＨ ＼１ ＼１ を挙げることができる。

（シラン基含有エポキシ化合物］ 下記一般式（２２）〜（２５）で表わされる化合物を挙
げることができる。

各式中、Ｒ６及びＲ＠は、前記と同じ意味を有し、Ｒ１
は同一もしくは異なっていてもよい、Ｙは同一もしくは
異なって水素原子、水゛酸基、加水分解性基、Ｃｔ〜、
アルキル基、アリール基、アラルキル基を示す、ただし
、Ｙの少なくとも１個は水素原子、水酸基又は加水分解
性基である。

一般式（２２）〜（２５）において、加水分解性基は前
記一般式（Ｉ）〜（Ｖｔ　）の基が包含される。また、
Ｃ３〜、のアルキル基、アリール基及びアラルキル基は
前記と同様のものを挙げることができる。

一般式（２２）〜（２５）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば ＣＲｓ 等を挙げることができる。

また、上記した以外にも一般式（２２）〜（２５）で表
わされる化合物を後記ポリシラン化合物〔例えば一般式
（３８）〜（４０）で表わされる化合物〕と縮合させて
得られる化合物も使用できる。具体的には、例えば下記
のものを挙げることができる。

［ポリエポキシ化合物］ 下記一般式（２６）〜（３３）で表わされる化合物を挙
げることができる。

式中、Ｒ＠及びＲ”は前記と同じ意味を有し、Ｒ６及び
Ｒ−は同一もしくは異なっていてもよい、また、ＲＩＯ
は同一もしくは異なってＣＩ〜。のアルキル基、フェニ
ル基、アリール基、アラルキル基、又は同一もしくは異
なって水素原子、Ｃ１〜４アルキル基、Ｗは０及び１〜
１０の整数を示す。

一般式（２６）〜（３３）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば ＯＮ 、１ ｔＣ 等を挙げることができる。

また、上記以外にも１例えば下記のものが使用できる。

等、　。９ｃＨ，ＯＨと下記したポリイソシアネート化
合物との付加物（使用し得るポリイソシアネート化合物
としては１例えばヘキサメチレンジイソシアネートもし
くはトリメチルへキサメチレンジイソシアネートの如き
脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシリレンジイソ
シアネートもしくはイソホロンジイソシアネートの如き
環状脂肪族ジイソシアネート類ニトリレンジイソシアネ
ートもしくは４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートの如き芳香族ジイソシアネート類の如き有機ジイソ
シアネートそれ自体、またはこれらの各有機ジイソシア
ネートと多価アルコール。

低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付加物、あ
るいは上記した如き各有機ジイソシアネート同志の重合
体、更にはイソシアネート−・ビウレット体等が挙げら
れるが、それらの代表的、な市販品の例としては「バー
ノックＤ−７５０゜−８００、ＤＮ−９５０、−９７０
もしくは１５−４５５Ｊ　　［以上、大日本インキ化学
工業側製品］、「デスモジュールし％ＮＨＬ、ＩＬもし
くはＮ３３９０Ｊ　　［西ドイツ国バイエル社製品〕、
「タケネートＤ−１０２、−２０２、−ＩＩＯＮもしく
は一１２３ＮＪ　　［武田薬品工業味製品］、「コロネ
ートＬ、）（Ｌ、Ｅ）（もしくは２０３Ｊ　　［日本ポ
リウレタン工業■製品］または「デュラネート２４Ａ−
９０ＣＸＪ　　［旭化成工業■製品］等である）； 分子中に、例えばα等の不飽和基を有するエステル化物
（例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、トリメチロール
プロパン及び１゜４−ブタンジオール等をエステル化反
応して得られる数平均分子量９００のエステル化物）を
過酢酸等で酸化させて得られるもの等が挙げられる。

［イソシアネート基含有エポキシ化合物］前記水酸基含
有エポキシ化合物と、前記ポリイソシアネート化合物と
を反応させてエポキシ基とイソシアネート基が残るよう
に反応させて得られるものを挙げることができる。具体
的には、例えば 一般式（１１）で表わされる化合物とへキサメチレンジ
イソシアネートの反応物 一般式（２０）で表わされる化合物とインホロンジイソ
シアネートの反応物 一般式（１５）で表わされる化合物とトルエンジイソシ
アネートの反応物 一般式（２１）とキシレンジイソシアネートの反応物 一般式（１８）で表わされる化合物とイソホロンジイソ
シアネートの反応物 等を挙げることができる。

（１）組成物で使用する化合物（Ｃ）は、１分子中に前
記樹脂（Ａ）中の官能基と反応する官能基とシラン基と
をそれぞれ１個以上有するものである。該樹脂（Ａ）中
の官能基と反応する官能基がシラン基と同一のものであ
ってもさしつかえない、該官能基がシラン基と同一の場
合には１分子中にシラン基を２個以上含有する必要があ
る。

次に、代表的な化合物（Ｃ）について下記する。

［水酸基含有シラン化合物］ 下記一般式（３４）〜（３６）で表わされる化合物を挙
げることができる。

子、水酸基、加水分解性基である。

一般式（３４）〜（３６）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば、 ＯＣＨｓ ＨＯ−（ＣＨ，）　５−５ｉ−ＯＣＨｓＯＣＨｓ Ｈａ ＣＨ３ 各式中、Ｒ”％Ｒ”及びＹは前記と同じ意味を有し、Ｒ
”、Ｒ”及びＹは同一もしくは異なっていてもよい、た
だし、Ｙのいずれか１個は水素源を挙げることができる
。

また、上記した以外にも例えば一般式 （３４）〜（３６）で表わされる化合物と後記ポリシラ
ン化合物との縮合物も使用できる。該縮合物の一例とし
て、 を例示することができる。

［ポリシラン化合物］ １分子中に珪素に直接結合した加水分解性基及び５ｉＯ
Ｈから選ばれる２個以上の基を有する化合物である。

下記一般式（３８）〜（４ｏ）で表わされる化合物を挙
げることができる。

各式中、Ｙ′は同一もしくは異なって水素原子、水酸基
及び加水分解ｊ生基、Ｒｌｏは前記と同じ意味を有し、
Ｒ１０は同一もしくは異なっていてもよい。

一般式（３８）〜（４０）で表わされる化合物の具体例
としては１例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジブチ
ルジメトキシシラン、ジ１ｓｏ−プ口ピルジブ口ボキシ
シラン、ジフェニルジブトキシシラン、ジフェニルジェ
トキシシラン、ジエチルジシラノール、ジヘキシルジシ
ラノールメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニル
トリブチロオキシシラン、ヘキシルトリアセトキシシラ
ン、メチルトリシラノール、フェニルトリシラノール、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
プロピオキシシラン、テトラアセトキシシラン、ジー１
ｓｏ−プロビルオキシジバレロオキシシラン、テトラシ
ラノール ［エポキシ基含有シラン化合物］ 前記シラン基含有エポキシ化合物を挙げることができる
。

［イソシアネート基含有シラン化合物］下記一般式（４
０）及び（４１）で表わされる化合物を挙げることがで
きる。

を挙げることができる。

また前記した以外にも前記ポリシラン化合物同志の縮合
物を使用することができる。

各式中Ｒ″及びＹは前記と同じ意味を有し、Ｙは同一も
しくは異なっていてもよい。

Ｙの少なくとも１個は、水素原子、水酸基、加水分解性
基である。

一般式（４０）及び（４１）で表わされる化合物の具体
例としては１例えば ０ＣＮＣＪａＳｌ　（ＯＣＪｓｌ　ｓ、０ＣＮＣＪ４Ｓ
ｌ　（ＯＣＨｓｌ　ｓ。

０ｊＮＣｓＨｓＳｉ　（ＱＣよＲ５）３．Ｈｓ ＯＣＮＣｓＨＪｉ　（ＯＣＨｓ）　ｔ、Ｈｓ ＯＣＮＣＨ＊Ｓｌ　（ＯＣＪ＠）　ｓ、０ＣＮＣＨ＊Ｓ
ｉ　（ＯＣＨｓ）　ｓ、０ＣＮＣＨ！Ｓｉ　（ＯＣＪｓ
ｌ　ｔ、Ｈｓ ＯＣＮＣＨ＊Ｓｉ　（ＯＣＨｓ）　ｓ、」 ０ＣＮ−ＣＪｓ−Ｓｉ　（ＯＣＣＨｓ）　５ＯＣＮ−Ｓ
ｉ（ＯＣＨａｌｓ ０ＣＮ−Ｓｉ　（ＯＣＣＨｓｌ　ｓ −ＣＣＨＩ 等を挙げることができる。

また、上記以外にも前記水酸基含有シラン化合物を前記
ポリイソシアネート化合物と反応させて得られる化合物
が使用できる。

具体的には下記のものを挙げることができる。

一般式（３４）とへキサメチレンジイソシアネート又は
トリレンジイソシアネートとの反応物、例えば 等を挙げることができる。

更に、前記エポキシ基含有シラン化合物と例えば前記ポ
リシラン化合物との縮合物も使用できる。該化合物の例
として を例示することができる。

［メルカプト基含有シラン化合物］ 下記一般式（４２）で表わされる化合物を挙げることが
できる。

式中、Ｒ１及びＹは前記と同じ意味を有する、Ｙは同一
もしくは異なっていてもよい、ただしＹの少なくとも１
個は水素源、子、水酸基、加水分解性基である。

−ｆｉ式（４２）で表わされる化合物の具体例としては
、例えば ＣＪｓ ＨＳ−ＣｓＨｓ−３ｉ−ＯＣＪ＊ ■ ＣＪｓ ＨＩ 等を挙げることができる。

更に、前記メルカプトシラン化合物と例えばポリシラン
化合物との縮合物も使用できる。

［ＮＨ基又はＮＨ，基含有シラン化合物］下記一般式（
４３）及び（４４）で表わされる化合物を挙げる−こと
ができる。

等を挙げることができる。

上記以外にも前記水酸基含有シラン化合物を前記ポリイ
ソシアネート化合物及びチオコール化合物（例えばＨＳ
−ＣＪ！、−ＯＨ，は前記と同じ意味を有する。）との
反応物、具体的には、例えば各式中Ｒ’、Ｒ”及びＹは
前記と同じ意味を有し、Ｒ＠、Ｒ１６、Ｙは同一もしく
は異なっていてもさしつかえない、ただし、Ｙの少なく
とも１個は水素原子、水酸基、加水分解性基である。

一般式（４３）及び（４４）で表わされる化合物の具体
例としては、例えば ＣＨ８ ＨＪ−（ＣＨｉｌ　５−５ｉ−ＯＣＨｓＯＣＨｓ ０．０Ｊａ ＣＪｓ を挙げることができる。

また、前記した以外にも前記一般式（４３）及び（４４
）で表わされる化合物と前記ポリシラン化合物との縮合
物も使用できる。該縮合物の一例として を例示することができる。

［不飽和基含有シラン化合物］ 後記シラン基含有重合性不飽和単量体（１０）と同様の
ものを使用できる。

樹脂（Ａ）は、約３０００〜２０００００、好ましくは
約５０００〜５ｏｏｏｏ数平均分子量を有することがで
きる。

化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）は、約１２０〜１０００
０、好ましくは１２０〜３０００数平均分子量を有する
ことができる。

樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）と反応して
得られる反応物ＣＤ）は、１分子中にそれぞれ平均１個
以上、好ましくは平均２〜４０個のエポキシ基とシラン
基とを有することができる。この反応物（Ｄ）は前記樹
脂■に相当する。

１１工Ｊロ１１服物 樹脂（Ｅ）は、化合物（Ｂ）の官能基と反応する官能基
を、１分子中に平均１個以上有するものであり、具体的
には前記（１）樹脂組成物の中から適宜選択して使用で
きる。

化合物（Ｂ）は、樹脂（Ｅ）の官能基と反応する官能基
を、１分子中に平均１個以上有し、かつ平均１個以上の
エポキシ基を有するものである。該化合物（Ｂ）中の官
能基がエポキシ基と同一であってもさしつかえない、該
化合物（Ｂ）は（１）樹脂組成物に記載のものと同様の
化合物が使用できる。

樹脂（Ｇ）は、化合物（Ｃ）の官能基と反応する官能基
を、１分子中に平均１個以上有するものであり、具体的
には前記（１）樹脂組成物の中から適宜選択して使用で
きる。

化合物（Ｃ）は、樹脂（Ｇ）の官能基と反応する官能基
を、１分子中に平均１個以上有し、かつ平均１個以上の
シラン基を有するものである。該化合物（Ｃ）中の官能
基がシラン基と同一であってもさしつかえない、該化合
物（Ｃ）は（１）樹脂組成物に記載のものと同様の化合
物が使用できる。

樹脂（Ｅ）及び（Ｇ）は、約３０００〜２０００００、
好ましくは５０００〜８００００数平均分子量を有する
ことができる。

樹脂（Ｅ）と化合物（Ｂ）とを反応して得られる反応物
（Ｆ）は、１分子中に平均１個以上、好ましくは平均２
〜４０個のエポキシ基を有することができる１反応物（
Ｆ）は前記樹脂■−２に相当。

樹脂（Ｇ）と化合物（Ｃ）とを反応して得られる反応物
（Ｈ）は、１分子中に平均１個以上、好ましくは平均２
〜４０個のシラン基を有することができる６反応物（Ｈ
）は前記樹脂■−１に相当。

反応物（Ｆ）と反応物（Ｈ）は１通常エポキシ基／シラ
ン基との比が１／９９〜９９／ｌになる様に配合できる
。混合樹脂■に相当。

工Ｕ皿服想且１ エポキシ基含有重合性不飽和単量体（Ｊ）：１分子中に
エポキシ基とラジカル重合性不飽和基とを有する化合物
である。該エポキシ基は脂環式であっても脂環族であっ
ても良い、ラジカル重合性不飽和基としては、例えば ｃｕｔ−ｃｕ　ｔｃｕｓ＋　ｃｏｏ− ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨｓ）　ＣＣ− １ｌ。

ＣＨ，＝ＣＨ（ＣＨｓ）　Ｃ−Ｎ− ■ ＣＨｆｆｉ＝ＣＨＣＨオー〇− ＣＨ，＝ＣＨ０− ＣＨ２＝ＣＨ− ＣＨ２＝ＣＨ（Ｃ１，）÷ 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨｓｌ　Ｃ
ＯＯ−のエポキシ基台−有重合性不飽和単量体としては
１例えば下記一般式（４５）〜（５７）で表わされる化
合物を挙げることができる。

各式中、Ｒ・、Ｒ”、Ｒ’及びＷは前記と同じ意味を有
し、Ｒ６、Ｒ”及びＲ９は同一もしくは異なっていても
よい。

一般式（４５）〜（５７）で表わされる具体例としては
、例えば エポキシ含有重合性不飽和単量体としては、例えば下記
一般式（５８）〜（６０）で表わされるものを挙げるこ
とができる。

各式中、Ｒａ及びＲ１は前記と同じ意味を有し、Ｒ６及
びＲａは同一もしくは異なっていてもよ合物な挙げるこ
とができる。

一般式（５８）〜（６０）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば 各式中、Ｒ６及びＨａは前記と同じ意味を有し、Ｒ６及
びＲ８は同一もしくは異なっていてもよい。

一般式（６１）〜（６３）で表わされる化合物の具体例
としては例えば エポキシ含有重合性不飽和単量体としては、例えば下記
一般式（６１）〜（６３）で表わされる化等を挙げるこ
とができる。

エポキシ含有重合性不飽和単量体としては、例えば下記
一般式（６４）〜（６９）で表わされる化合物を挙げる
ことができる。

各式中、Ｒ６、Ｒａ、Ｒ９及びＷは前記と同様の意味を
有し、Ｒ６、Ｒａ及びＲａは同一もしくは異なってもよ
い。

一般式（６４）〜（６９）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨ２・ＣＨＣＨ＊０−のエ
ポキシ基含有重合性不飽和単量体としては１例えば下記
一般式（７０）〜（７３）で表わされる化合物を挙げる
ことができる。

各式中、Ｒ６及びＲ１は前記と同様の意味を有し、Ｒ１
は同一もしくは異なっていてもよい。

一般式（７０）〜（７３）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨｓ＝ＣＨＯ−のエポキシ
基含有不飽和単量体としては、例えば下記一般式（７４
）〜（７６）で表わされる化合物を挙げることができる
。

一般式（７４）〜（７６）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば 各式中、Ｒ６及びＲ６は前記と同様の意味を有し、Ｒ１
は同一もしくは異なっていてもよを挙げることができる
。

ラジカル重合性不飽和基がＣＬ・ＣＨ−のエポキシ基含
有不飽和単量体としては、例えば下記一般式（７７）〜
（７９）で表わされる化合物を挙げることができる。

い。

のエポキシ基含有不飽和単量体としては、例えば下記一
般式（８０）〜（８４）で表わされる化合物を挙げるこ
とができる。

各式中、Ｒ・及びＲ１は前記と同様の意味を有し、Ｒ′
は同一もしくは異なっていてもよい。

一般式（７７）〜（７９）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がｃＨｔ・ＣＨ（ＣＨｓ）　−
Ｑ−各式中、Ｒ６、Ｒ１及びＲ−は前記と同様の意味を
有し、Ｒ６及びＲ＠は同一もしくは異なっていてもよい
。

一般式（８０）〜（８４）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば を挙げることができる。

シラン基含有重合性不飽和単量体（Ｋ）１分子中に、少
なくとも１個のシラン基と、ラジカル重合性不飽和基と
を有する化合物である。ラジカル重合性不飽和基として
は、例えばＣＨ＊＝ＣＨ（ＣＨ，）　Ｃ０Ｏ− ＣＨｚ弓旧ｃｕｓ）ζ）− ＣＨｇＮ（：Ｈ（ＣＨｓ）− ＣＨＯ”ＣＨＯ− ＣＨＯＷＣＨＣＨＪ− 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨ，・ＣＨ（ｃｎｓ）　ｃ
ｏｏ−のシラン基含有重合性不飽和単量体としては、例
えば下記一般式（８５）で表わされる化合物を挙げるこ
とができる。

式中、Ｒ１・　Ｒ１及びＹは前記と同様の意味を有し、
Ｙは同一もしくは異なっていてもよい、Ｙの少なくとも
１個は水素原子、水酸基、加水分解性基である。

一般式（８５）で表わされる化合物の具体例としては、
例えば γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチ
ルジェトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シブチルフエニルジメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシブチルフエニルジエトキシシラン、γ−（メタ
）アクリロキシブチルフエニルジエトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン
、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシ
シラン。

γ−（メタ）アクリロキシプロピルフェニルメチルメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルフェニ
ルメチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルトリシラノール、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルメチルジヒドロキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシブチルフエニルジヒドロキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシプロピルジメチルヒドロキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシプロピルフェニルメチルヒドキシ
シラン。

１！ ｃｃＨｓ を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨ２・ＣＩ　（ＣＨｓ）　
Ｃトのシラン基含有重合性不飽和単量体としては、例え
ば下記一般式（８６）〜（８８）で表わされる化合物を
挙げることができる。

各式中　Ｒ１、Ｒ９及びＹは前記と同様の意味を有し、
Ｙは同一もしくは異なりでいてもよい、Ｙの少なくとも
１個は水素原子、水酸基、加水分解性基である。

一般式（８６）〜（８８）で表わされる化合物の具体例
としては１例えば 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨ，＝ＣＨ（ＣＨ，）−１
１７）シラン基含有重合性不飽和単量体としては、例え
ば下記一般式（８９）及び（９０）で表わされる化合物
を挙げることができる。

ＣＨｘ＝ＣＨ−Ｓｉ　（ＣＨｓ）　＊０ＣＨｓＣＨ，＝
ＣＨＣＨ，Ｓｉ　（ＯＣＨ８）。

ＣＭ−＝ＣＨ−３Ｌ　（ＱＣ：ＣＨｓ）　ｓＣＨ＊＝Ｃ
ＨＣＨ＊−３Ｌ　（ＯＣＣＨｓ）　５ＣＨｉ＝ＣＨＳｉ
　（ＣＨｓ）　ｔＮ　（ＣＨｓ）　＊各式中、Ｒ“、Ｒ
−及びＹは前記と同様の意味を有し、Ｙは同一もしくは
異なっていてもよい、Ｙの少なくとも１個は水素原子、
水酸基、加水分解性基である。

一般式（８９）及び（９０）で表わされる化合物の具体
例としては、例えば Ｃｌ−＝ＣＨ−５ｉ　（ＯＣＨｓ）　５ＣＨｚ＝ＣＩ−
Ｓｉ　（ＯＣａＨｓｌ　ｓＣＨ，＝ＣＨ−５ｉ　（ＯＣ
Ｈｌｌ　２ＣＩ。

ＣＨｓ　＝Ｃｌ−５ｉ　（ａ　）　ｘＯＮ　（Ｃ；Ｈｌ
）　を等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＭ！＝ＣＨ０−のシラン基
含有重合性不飽和単量体としては、例えば下記−般式（
９１）及び（９２）で表わされる化合物を挙げることが
できる。

ＣＨ，＝ＣＨ０−３ｉ−Ｙ　　　　　　　　　　　　　
　　　（９２）各式中、Ｒ９及びＹは前記と同様の意味
を有し、Ｙは同一もしくは異なっていてもよい、Ｙの少
なくとも１個は水素原子、水酸基、加水分解性基である
。

一般式（９１）及び（９２）で表わされる化合物の具体
例としては、例えば 等を挙げることができる。

ラジカル重合性不飽和基がＣＨｓ”ＣＨＣＨＪ−のシラ
ン基含有重合性不飽和単量体としては、例えば下記一般
式（９３）及び（９４）で表わされる化合物を挙げるこ
とができる。

各式中、Ｒ＠及びＹは前記と同様の意味を有し、Ｙは同
一もしくは異なっていてもよい、Ｙのいずれか１個は水
素原子、水酸基、加水分解性基である。

一般式（９３）及び（９４）で表わされる化合物の具体
例としては、例えば しｆｉ３′ Ｌｌ！ｎＩ ０ＣＪＩ ■ ＣＨａ＝ＣＨＣＨｘＯ−（ＣＨｉ）オー５ｉ−ＯＣｔＨ
ｓＣＨ。

を挙げることができる。

前記シラン基含有重合性不飽和単量体以外にも、該シラ
ン基含有重合性不飽和単量体と、例えば ポリシラン化合物（例えば一般式（３８）〜（４０）で
表わされる化°合物）とを反応させて得られるシラン基
と重合性不飽和基とを有するポリシロキサン不飽和単量
体も同様に使用することができる。

上記ポリシロキサン不飽和単量体の具体例としては例え
ば 上記一般式（８５）の化合物と一般式 （３８）〜（４０）の少なくとも１種の化合物とを、前
者３０〜０．００１モル％、後者７０〜９９．９９９モ
ル％反応させて得られるポリシロキサン系マクロモノマ
ー（例えば特開昭６２−２７５１３２号公報のもの）及
び下記した化合物等を挙げることができる。

ＣＣＨｚ その他の重合性不飽和単量体（Ｍ） 前記単量体（Ｊ）のエポキシ基及び単量体（Ｋ）のシラ
ン基と活性な基を有さないラジカル重合性不飽和基を有
する化合を使用することができる。具体的には前記水酸
基含有不飽和単量体（ａ）、重合性不飽和単量体（ｂ−
１）〜（ｂ−６）、含フツ素系不飽和単量体（Ｃ）、カ
ルボキシル基含有重合性不飽和単量体（ｄ）等を挙げる
ことができる。

単量体（Ｊ）、単量体（Ｋ）及び必要に応じてその他車
量体（Ｍ）とをラジカル重合反応させて得られる共重合
体（Ｌ）は、１分子中にそれぞれ平均１個以上、好まし
くは平均２〜４０個のエポキシ基とシラン基とを有する
もので、前記樹脂■に相当する。

ユ土Ｌ１ｍ皿皿句 単量体（Ｊ）、単量体（Ｋ）及び単量体（Ｍ）は、前記
（３）樹脂組成物に記載したと同様の単量体を使用する
ことができる。

単量体（Ｊ）と単量体（Ｍ）との共重合体（Ｎ）は１分
子中に平均１個以上、好ましくは２〜４０個のエポキシ
基を有することができる。樹脂■−２に相当。

単量体（Ｋ）と単量体（Ｒ１）との共重合体（Ｐ）は１
分子中に平均１個以上、好ましくは２〜４０個のシラン
基を有することができる。樹脂■−１に相当。

単独もしくは共重合体（Ｎ）と単独もしくは共重合体Ｃ
Ｐ）は、通常エポキシ基／シラン基との比が１／９９〜
９９／ｌになる様に配合できる。混合樹脂■に相当。

工ｌＬ班１里滅１ 重合性不飽和単量体（Ｑ） １分子中にラジカル重合性不飽和基と化合物（Ｓ）の官
能基と反応する官能基とを有する化合物である。

該単量体（Ｑ）の官能基はエポキシ基と不活性な基であ
り、該官能基がエポキシ基と同一の基であってもさしつ
かえない。

該単量体（Ｑ）を用いて得られる共重合体（Ｒ）につい
て、下記■〜■の例を挙げる。

■水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）、エポキシ基含
有重合性不飽和単量体（Ｊ）及び必要に応じて重合性不
飽和単量体［例えば単量体（ｂ−１）〜（ｂ−６）及び
含フツ素系重合性不飽和単量体（Ｃ）等〕をラジカル重
合反応を行なって、官能基として水酸基を有する共重合
体。

■イソシアネート基含有重合性不飽和単量体（ｅ）、エ
ポキシ基含有重合性不飽和単量体（Ｊ）及び必要に応じ
て重合性不飽和単量体［例えば単量体（ｂ−１）〜（ｂ
−６）及び含フツ素系重合性不飽和単量体（ｃ）等］を
ラジカル重合反応を行なって、官能基としてインシアネ
ート基を有する共重合体。

■エポキシ基含有重合性不飽和単量体（Ｊ）及び必要に
応じて重合性不飽和単量体〔例えば単量体（ｂ−１）〜
（ｂ−６）及び含フツ素系重合性不飽和単量体（ｃ）等
］をラジカル重合反応を行なって、官能基としてエポキ
シ基を有する共重合体。

化合物（Ｓ）は、共重合体（Ｒ）中の官能基と反応する
官能基とシラン基とを有する化合物であり、化合物（ｃ
）の中から適宜選択して使用できる。

共重合体（Ｒ）と化合物（Ｓ）との反応で得られる反応
物（Ｔ）は、１分子中にそれぞれ平均１個以上、好まし
くは平均２〜４０個のエポキシ基とシラン基とを有する
ことができる１反応物（Ｔ）は樹脂■に相当する。

工Ｕ皿版皿痙１ 重合性不飽和単量体（Ｖ） １分子中にラジカル重合性不飽和基と化合物（Ｗ）の官
能基と反応する官能基とを有する化合物である。

該単量体（Ｖ）の官能基はシラン基と不活性な基であり
、該官能基がシラン基と同一の基であってもさしつかえ
ない。

該単量体（Ｖ）を用いて得られる共重合体（Ｗ）につい
て、下記■〜■の例を挙げる。

■水酸基含有重合性不飽和単量体（ａ）、シラン基含有
重合性不飽和単量体（Ｋ）及び必要に応じて重合性不飽
和単量体〔例えば単量体（ｂ−１）〜（ｂ−ｅ）及び含
フツ素系重合性不飽和単量体（Ｃ）等Ｊをラジカル重合
反応を行なって、官能基として水酸基を有する共重合体
。

■インシアネート基含有重合性不飽和単量体（ｅ）、シ
ラン基含有重合性不飽和単量体（Ｋ）及び必要に応じて
重合性不飽和単量体［例えば単量体（ｂ−１）〜（ｂ−
６）及び含フツ素系重合性不飽和単量体（ｃ）等］をラ
ジカル重合反応を行なって、官能基としてイソシアネー
ト基を有する共重合体。

■カルボキシル基含有重合性不飽和単量体（ｄ）、シラ
ン基含有重合性不飽和単量体（Ｋ）及び必要に応じて重
合性不飽和単量体［例えば単量体（ｂ−１）〜（ｂ−６
）及び含フツ素系重合性不飽和単量体（Ｃ）等】をラジ
カル重合反応を行なって、官能基としてカルボキシル基
を有する共重合体。

化合物（Ｗ）は、共重合体（Ｖ）中の官能基と反応する
官能基とエポキシ基とを有する化合物であり、化合物（
Ｂ）の中から適宜選択して使用できる。

共重合体（Ｖ）と化合物（Ｗ）との反応で得られる反応
物（Ｘ）は、１分子中にそれぞれ平均１個以上、好まし
くは平均２〜４０個のエポキシ基とシラン基とを有する
ことができる０反応物（Ｘ）は樹脂■に相当する。

エエと皿鳳皿座句 単独重合体（Ｎ）、共重合体（Ｎ）及び反応物（Ｈ）は
、前記（２）及び（４）樹脂組成物に記載したと同様の
単量体及び反応物を使用することができる。

単独もしくは共重合体（Ｎ）と反応物（Ｈ）は、通常エ
ポキシ基／シラン基との比が１／９９〜９９／１になる
様に配合できる。

工Ｕ皿脂鳳爪１ 単独重合体（Ｐ）又は共重合体（Ｐ）及び反応物（Ｆ）
は、前記（２）及び（４）樹脂組成物に記載したと同様
の単量体及び反応物を使用することができる。

単独もしくは共重合体ＣＰ）と反応物（Ｆ）は、通常エ
ポキシ基／シラン基との比が１／９９〜９９／１になる
様に配合できる。

前記した各配合成分は、従来公知の方法で得ることがで
きる。即ち、水酸基とイソシアネート基との反応、シラ
ン基の縮合反応、共重合反応等は従来公知の方法に基づ
いて実施できる０例えば水酸基とイソシアネート基との
反応は室温〜１３０℃で３０〜３６０分間程度で充分で
ある。シラン基の縮合反応は酸触媒（例えば塩化水素酸
、硫酸、ギ酸、酢酸等）の存在下で約４０〜１５０℃程
度で約１〜約２４時間加熱で充分である。また共重合反
応としては、通常のアクリル樹脂やビニル樹脂等の合成
反応と同様の方法、条件で得ることができる。この様な
合成反応の一例としては、各単量体成分を有機溶剤に溶
解もしくは、分散せしめ、ラジカル重合開始剤の存在下
で６０〜１８０℃程度の温度で撹拌しながら加熱する方
法を示すことができる６反応時間は、通常１〜ｌＯ時間
程度とすればよい、また、有機溶剤としては、使用する
単量体又は化合物と不活性なもの、例えばエーテル系溶
媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶媒等を使用できる。

炭化水素系溶媒を用いる場合には、溶解性の点から他の
溶媒を併用することが好ましい、またラジカル開始剤と
しては、通常用いられているものをいずれも用いること
ができ、その−例として、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、等の過酸化
物、アゾイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物等を挙げることができる。

（１）〜（６）樹脂組成物の反応物（Ｄ）、（Ｆ）、（
Ｈ）、（Ｌ）、（Ｎ）、（Ｐ）、（Ｔ）及び（Ｗ）はそ
れぞれ約３０００〜２００．０００、好ましくは約５０
００〜８００００の数平均分子量を有することができる
。

上記樹脂組成物において、前記エポキシ基及びシラン基
以外にカルボキシル基及び／又は水酸基を導入させてお
くと皮膜の硬化性が一層向上できることから好ましい。

該カルボキシル基を有する樹脂組成物は塩基性化合物で
中和させることにより水溶解もしくは水分散化すること
ができる。

上記樹脂組成物において、前記した樹脂又は共重合体を
他の樹脂（例えばビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレ
タン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂等）と化学結合
させた変性樹脂も同様に使用することができる。

上記樹脂組成物は、例えばトルエン、キシレン等の炭化
水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコールジエチ
ルエーテル等のエーテル系溶剤、ブタノール、プロパツ
ール等のアルコール系溶剤等に、溶解又は分散した形で
使用したり、もしくは該樹脂組成物を分散安定剤成分と
する非水分散液の形で使用できる。

上記非水分散液について次に述べる。

上記分散安定剤の存在下に、１種以上のラジカル重合性
不飽和単量体と重合開始剤とを該単量体と分散安定剤と
は溶離するが、その単量体から得られる重合体粒子は溶
解しない有機溶剤中に添加し、重合反応を行なわせるこ
とにより非水分散液を製造することができる。非水分散
液の粒子成分となるポリマーを形成するのに用い得る単
量体の種類としては既に記載したすべての単量体を使用
することができる。好ましくは粒子成分となるポリマー
は使用している有機溶剤に溶解してはならないので、高
極性の単量体を多く含む共重合体である。すなわちメチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、（メタ）アクリロニトリル、２−ヒドロキシ（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドな
どのモノマーを多く含んでいることが好ましい、又、非
水分散液の粒子は必要に応じ架橋させておくことができ
る０粒子内部を架橋させる方法の一例としてはジビニル
ベンゼンやエチレングリコールジメタクリレート等の多
官能モノマーを共重合することによって行なえる。

非水分散液に用いる有機溶剤には、該重合により生成す
る分散重合体粒子は実質的に溶解しないが、上記分散安
定剤及びラジカル重合性不飽和単量体に対しては、良溶
媒となるものが一包含される。使用し得る有機液体とし
ては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オフク
ン、ミネラルスピリッ・ト、ナフサ等の脂肪族炭化水素
：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素：
アルコール系、エーテル系、エステル系及びケトン系溶
剤、例えばイソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール、オクチルアルコール、セ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモ
ツプチルエーテル、メチルイソブチルケトン、ジイソブ
チルケトン、エチルアシルケトン、メチルへキシルケト
ン、エチルブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソブチル
、酢酸アシル、２−エチルヘキシルアセテート等が挙げ
られ、これらはそれぞれ単独で使用してもよく、２種以
上混合して用いることもできるが、殻には、脂肪族炭化
水素を主体とし、これに適宜芳香族炭化水素や上記の如
きアルコール系、エーテル系、エステル系またはケトン
系溶剤を組合わせたものが好適に使用される。さらに、
トリクロロトリフルオロエタン、メタキシレンヘキサフ
ルオライド、テトラクロロヘキサフルオロブタンなども
必要により使用できる。

上記単量体の重合はラジカル重合開始剤を用いて行なわ
れる。使用可能なラジカル重合開始剤としては、例えば
、２．２−アゾイソブチロニトリル、２．２′−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系開
始剤；ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド
、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトモートなどの過酸化物系
開始剤が挙げられ、これら重合開始剤は一般に、重合に
供される単量体１００重量部当り０．２〜１０重量部範
囲内で使用することができる。上記重合の際に存在させ
る分散安定剤樹脂の使用配合は、該樹脂の種類に応じて
広い範囲から選択できるが、般には該樹脂１００重量部
に対してラジカル重合性不飽和単量体を３〜２４０重量
部程度、好ましくは５〜８２重量部とするのが適当であ
る。

上記分散安定剤樹脂と重合体粒子とを結合させることに
よって、非水分散液の貯蔵安定性を向上させるとともに
、透明性、平滑性、機械的特性に優れた硬化膜を形成す
ることができる。該分散安定剤樹脂と重合体粒子とを結
合させる方法として、重合性二重結合を有する分散安定
剤の存在下でラジカル重合性不飽和単量体を重合させる
ことによって行なうことができる。

重合性二重結合を導入する方法としては、該樹脂中のオ
キシラン基の一部にアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸なとのα、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸を
付加するのが、もっとも便利であるが、その他にあらか
じめ樹脂中に含有させておいた水酸基にイソシアノエチ
ルメタクリレートなどのイソシアネート基含有単量体を
付加する方法などがある。

更に、分散安定剤と重合性粒子とを結合させる方法とし
て、上記した以外に、重合体粒子を形成する単量体成分
として１例えばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシブチルトリエトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルトリシラノール等の反応性単量体を
使用することによって結合できる。

次に、クリヤー塗料２の上記樹脂■や混合樹脂■で使用
する硬化触媒について説明する。

（１）金属キレート化合物 アルミニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合
物、ジルコニウムキレート化合物が好ましい、また、こ
れらのキレート化合物のなかでも、ケト・エノール互変
異性体を構成し得る化合物を安定なキレート環を形成す
る配位子として含むキレート化合物が好ましい。

ケト・エノール互変異性体を構成し得る化合物としては
、β−ジメドン類（アセチルアセトン等）、アセト酢酸
エステル類（アセト酢酸メチル等）、マロン酸エステル
類（マロン酸エチル等）、及びβ位に水酸基を有するケ
トン類（ダイア七トンアルコール等）、β位に水酸基を
有するア゛ルデヒド類（サリチルアルデヒド等）、β位
に水酸基を有するエステル類（サリチル酸メチル）等を
使用することができる。特に、アセト酢酸エステル類、
β−ジケトン類を使用すると好適な結果が得られる。

アルミニウムキレート化合物は、例えば一般式 ［式中、Ｒｏは、炭素数１〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を示す、］ で表わされるアルミニウムアルコラードｉ１モルに対し
、上記ケト・エノール互変異性体を構成し得る化合物を
通常３モル以下程度のモル比で混合し、必要に応じて加
熱することにより好適に調製することができる。

炭素数１〜２０のアルキル基としては、前記炭素数１〜
１０のアルキル基に加えて、ウンデシル、ドデシル、ト
リデシル、テトラデシル、オクタデシル基等を、アルケ
ニル基としては、ビニル、アリル基等をそれぞれ例示で
きる。

一般式（９５）で表わされるアルミニウムアルコラード
類としては、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウ
ムトリエトキシド、アルミニウムトリーｎ−プロポキシ
ド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウム
トリーｎ−ブトキシド、アルミニウムトリイソブトキシ
ド、アルミニウムトリー５ｅｃ−ブトキシド、アルミニ
ウムトリーｔｅｒｔ−ブトキシド等があり、特にアルミ
ニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリー５ｅ
ｃ−ブトキシド、アルミニウムトリーｎ−ブトキシド等
を使用するのが好ましい。

チタニウムキレート化合物は１例えば一般式〔式中１ｍ
は０〜１０の整数、Ｒｏは前記と同じ意味を示す、〕 で表わされるチタネート類中のＴｉ　　１モルに対し、
上記ケト・エノール互変異性体を構成し得る化合物を通
常４モル以下程度のモル比で混合し、必要に応じて加熱
することにより好適に調製することができる。

一般式（９６）で表わされるチタネート類としては、ｍ
が１のものでは、テトラメチルチクネート、テトラエチ
ルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テト
ライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチクネ
ート、テトライソブチルチタネート、テトラ−ｔｅｒｔ
−ブチルチタネート、テトラ−ｎ−ペンチルチタネート
、テトラ−ｎ−へキシルチタネート、テトライソオクチ
ルチクネート、テトラ−ｎ−ラウリルチタネート等があ
り、特にテトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−
ブチルチタネート、テトライソブチルチタネート、テト
ラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート等を使用すると好適な
結果を得る。また、ｍが１以上のもの番こついては、テ
トライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタ
ネート、テトライソブチルチタネート、テトラ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルチタネートの２量体から１１量体（一般式（
９６）におけるｍ＝１〜１０）のものが好適な結果を与
える。

ジルコニウムキレート化合物は、例えば一般式 ｃ式中、ｍ及びＲ１１は前記と同じ意味を示す、］ で表わされるジルコネート類中のＺｒ　　１モルに対し
、上記ケト・エノール互変異性体を構成し得る化合物を
通常４モル以下程度のモル比で混合し、必要に応じて加
熱することにより好適に調製することができる。

一般式（９７）で表わされるジルコネート類としては、
テトラエチルジルコネート、テトラ−ｎ−プロピルジル
コネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラ−
ｎ−ブチルジルコネート、テトラ−８ｅｃ−ブチルジル
コネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジルコネート、テ
トラ−ｎ−ペンチルジルコネート、テトラ−ｔｅｒｔ−
ペンチルジルコネート、テトラ−ｔｅｒｔ−へキシルジ
ルコネート、テトラ−ｎ−へブチルジルコネート、テト
ラ−ｎ−オクチルジルコネート、テトラ−ｎ−ステアリ
ルジルコネート等があり、特にテトライソプロピルジル
コネート、テトラ−ｎ−プロピルジルコネート、テトラ
イソブチルジルコネート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネ
ート、テトラ−５ｅｃ　−ブチルジルコネート、テトラ
−ｔｅｒｔ−ブチルジルコネート等を使用すると好適な
結果を得る。また、ｍが１以上のものについては、テト
ライソプロピルジルコネート、テトラ−ｎ−プロピルジ
ルコネート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネート、テトラ
イソブチルジルコネート、テトラ−５ｅｅ−ブチルジル
コネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジルコネートの２
量体から１１量体（一般式（９７）におけるｍ＝１〜１
０）のものが好適な結果を与える。また、これらジルコ
ネート類同志が会合した構成単位を含んでいても良い。

而して、本発明における特に好ましいキレート化合物と
しては、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム、トリス（ｎ−プロとルアセトアセテート）アルミニ
ウム、トリス（イソプロとルアセトアセテート）アルミ
ニウム、トリス（ｎ−ブチルアセトアセテート）アルミ
ニウム、イソプロポキシビス（エチルアセトアセテート
）アルミニウム、ジイソプロポキシエチルアセトアセテ
ートアルミニウム、トリス（アセチルアセトナト）アル
ミニウム、トリス（プロピオニルアセトナト）アルミニ
ウム、ジイソプロポキシプロピオニルアセトナトアルミ
ニウム、アセチルアセトナト・ビス（プロピオニルアセ
トナト）アルミニウム、モノエチルアセトアセテートビ
ス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（アセ
チルアセトナト）アルミニウム等のアルミニウムキレー
ト化合物；ジイソプロポキシ・ビス（エチルアセトアセ
テート）チタネート、ジイソプロポキシ・ビス〔アセチ
ルアセトナトコチタネート、ジイソプロポキシ・ビス（
アセチルアセトナト）チタネート等のチタニウムキレー
ト化合物：テトラキス（アセチルアセトナト）ジルコニ
ウム、テトラキス（ｎ−プロとルアセトアセテート）ジ
ルコニウム、テトラキス（アセチルアセトナト）ジルコ
ニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコ
ニウム等のジルコニウムキレート化合物を挙げることが
できる。

該アルミニウムキレート化合物、ジルコニウムキレート
化合物、チタニウムキレート化合物は、いずれか１種を
用いても良いし、２種以上を適宜併用しても良い、架橋
反応硬化剤の配合量は１．前記重合体（Ａ）の固型分１
ｏｏ重量部に対して０．０１〜３０重量部程度とするの
が適当である、この範囲より少ないと架橋硬化性が低下
する傾向にあり、又この範囲より多いと硬化物中に残存
して耐水性を低下させる傾向にあるので好ましくない、
好ましい配合量は０．１〜１０重量部で、より好ましい
配合量は１〜５重量部である。

（２）ルイス酸 金属ハロゲン化物又は金属にハロゲンと他の置換基を共
有する化合物並びにこれらの化合物の錯塩を挙げること
ができる。具体的には、例えばＡ７Ｃム、　Ａ４ＢＦ、
　、　Ａ７Ｆ３、Ａ７ＥｔＣｊ諺、　Ａ７ＥｔＩＣｊ　
。

５ｎＣＪ４、Ｔ１Ｃｆ４．　ＴｉＢｒ４．　ＴｉＦ４．
　ＺｒＣｌ４．　ＺｒＢｒ４、ＺｒＦ＜、　ＳｎＣノ＜
　、ＦｅＣム、　ｓｂｃム、ｓｂｃム、ＰＣム、ＰＣム
、ＧａＣム、ＧａＦｓ、ＩｎＦｓ、ＯＣム、ＢＢｒｓ、
ＢＦ、、ＢＦｓ　：　（０（：Ｊ−）　＊、ＢＦ４：　
（ＯＣ，Ｈ，ｌ　ｌ、ＯＣム：　（ＯＣＪｓ）　＊、Ｂ
Ｆｓ：ＮＨｚＣＪｓ　、　ＢＦｓ：ＮＨ＊ＣＪ＜０Ｈ１
ＢＦｓ　：ＮＨＣＨ＊ＣＨ＊ＣＨｉＣＨｔ、ＰＦａＳ−
＋ｃ＞）　５（３）プロトン酸 該プロトン酸としては、具体的には、例えばメタンスル
ホン酸、エタンスルホン酸、トリフロロメタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等の
有機プロトン酸類；リン酸、亜リン酸ホスフィン酸、ホ
スホン酸、硫酸、過塩素酸等の無機プロトン酸類を挙げ
ることができる。

（４）金属アルコキシド 該金属アルコキシドとしては、具体的には、前記アルミ
ニウムアルコキシド、チタニウムアルコキシド、ジルコ
ニウムアルコキシド等のものが使用できる。

更に、上記以外にも鉄、カルシウム、バリウム等の金属
類にアルコキシ基、好ましくはＣ３〜１．アルコキシ基
が結合した化合物を挙げることができる。これらの化合
物は会合していてもかまわない。

（５）有機金属化合物 該化合物としては、具体的には、例えばトリエチルアル
ミニウム、ジエチル亜鉛等を挙げることができる。

（６）Ｓｉ−０−Ａβ結合を有する化合物該化合物とし
ては、具体的には例えばケイ酸アルミニウムを挙げるこ
とができる。

クリヤー塗料２には必要に応じて下記のものを配合する
ことができる。

（１）水酸基含有樹脂及び水酸基含有化合物（２）カル
ボキシル基含有樹脂及びカルボキシル基含有化合物 （３）シラン基含有樹脂及びシラン基含有化合物 （４）エポキシ基含有樹脂及びエポキシ基含有化合物 （５）キレート化剤（貯蔵安定性が向上する効果を有す
る） （６）有機溶剤 （７）顔料（透明性を阻害しない程度）（８）添加樹脂
（ＣＡＤ等）又は化合物（９）ポリエポキシ化合物 顔料としては、例えば無機顔料、有機顔料等を配合でき
る。無機顔料としては、酸化物系（二酸化チタン、ベン
ガラ、酸化クロム等）、水酸化物系（アルミナホワイト
等）、硫酸塩系（沈降性硫酸バリウム等）、炭酸塩系（
沈降性炭酸カルシウム系等）、硫酸塩系（クレー等）、
炭素系（カーボンブラック等）、金属粉（アルミニウム
粉、ブロンズ粉、亜鉛末等）が挙げられる。また有機顔
料としては、アゾ系（レーキレッド、ファースト二ロ一
等）、フタロシアニン系（フクロシアニンブルー等）を
挙げることができる。

クリヤー塗料２は上記樹脂■もしくは混合樹脂■を基体
樹脂として、これと上記硬化剤とを主成分とする透明塗
膜を形成する塗料であり、有機溶剤および（又は）水中
に分散もしくは溶解してなる。

本発明の塗膜形成法について説明する１本発明の意図す
るおもな被塗物は、自動車車体であるが、自動車車体の
塗装は通常化成処理をした鋼板上に電着塗装を施したも
のであるか、または更にその上に中塗り塗装を施したも
のに、上塗り塗膜を形成する手順を取っている。

本発明の方法によれば、上記化成処理、電着塗装（電着
塗料としては既知のカチオン電着塗料を使用できるが、
その膜厚は平坦部で硬化塗膜に基いて２０μ未満で、し
かも単層塗膜を形成するものが特に適している。）、中
塗り塗装等を施した被塗物の上に、まず前記の着色上塗
り塗料組成物を通常スプレー塗装する。塗装機としては
、通常のエアスプレーガン、エアスプレ一方式静電塗装
機、回転霧化式静電塗装機等を用いることができる１着
色上塗り塗膜の膜厚は１０〜５０μ程度（硬化後）が好
ましい、該塗料を塗装後、数分間室温に放置するか、５
０〜８０℃位で数分間強制乾燥するか、又は加熱硬化後
、クリヤー塗料（１）を塗装する。塗装機は、前記着色
上塗り塗料と同じ種類の塗装機の中から適宜選んで使用
できる。クリヤー塗ｉ！（第１）の厚さは２０〜１００
μ（硬化後）が好ましい０次いで、被塗物を６０〜１７
０℃程度で１０〜９０分間程度加熱硬化せしめることが
好ましいが、未硬化であってもさしつかえない、加熱硬
化条件は、着色上塗り塗料、クリヤー塗料（１）の塗料
材質に依存する。

着色塗料とクリヤー塗料（１）を塗装せしめた後、該ク
リヤー塗膜（第１）の塗面にクリヤー塗料（２）を塗装
する。塗装機は、クリヤー塗料（１）の塗装に使用でき
る塗装機の内適当なものを選んで使用できる。クリヤー
塗膜（第２）の膜厚は、１０〜８０ｕ程度（硬化後）が
好ましい。

両クリヤー塗膜間の良好な付着性を確保するために、必
要に応じ、予め硬化させたクリヤー塗膜（第１）の表面
を＃４００〜＃１０００位のサンドベーパーで軽く研摩
しておくのが良い、クリヤー塗料（２）を塗装後６０〜
１７０℃程度で１０〜９０分間程度加熱して硬化させる
ことが好ましい。

（発明の効果） 本発明は、耐酸性と仕上り外観が特に優れた上塗り塗膜
を提供する。

耐酸性、平滑性、耐スリキズ性などが要求される基材、
例えば自動車車体、建築外装材等の塗装に中でも自動車
車体の上塗り仕上げに適用するのが好適である。

又、本発明の方法では、着色塗料およびクリヤー塗料（
１）をウェットオンウェットで２ＣＩＢ方式で塗装し、
硬化したクリヤー塗膜（第１）の塗面にクリヤー塗料（
２）を塗装し、加熱してクリヤー塗膜（第２）を形成す
る所謂３コ一ト２ベーク方式が、チヂミなどの発生を防
止するために好ましく、さらに、仕上り外観（平滑性、
鮮映性、光沢など）や耐スリキズ性も良好であった。

以下に、本発明の実施例および比較例について説明する
。なお、部および％はいずれも原則として重量に基づく
。

１、試料 ■電着塗料：ＥＤ−１ エポキシ樹脂系カチオン電着塗料。

■中塗り塗料：Ｓ−１ ■−ガベークＡＭ（関西ペイント■製、商品名、ポリエ
ステル樹脂／メラミン樹脂系）。

■メタリック塗料二Ｍ−１ マジクロン＃１０００ペースコート（関西ペイント■、
商品名、アクリル樹脂／メラミン樹脂系シルバーメタリ
ック）。

■クリヤー塗料（１）：Ｃ−１ マジクロン＃１０００クリヤー（関西ペイント■、商品
名、アクリル樹脂／メラミン樹脂系） ■クリヤー塗料（２） Ｃ−２−１： よりなる分子量（ゲルパーミュエーションクロマトグラ
フィーによるピーク分子量、以下同様）２００００のア
クリル樹脂−キシロール５０％溶液１００部と よりなる分子量２００００のアクリル樹脂□キジロール
５０％溶液１００部とトリス（アセチルアセトナト）ア
ルミニウム１部を混合し、さらにスワゾール＃１０００
　（コスモ石油、商品名）を加えて粘度２４秒／フォー
ドカップ＃４／２０℃番こ調整した。

Ｃ−２−２： よりなる分子量７０００のアクリル樹脂をトロール／酢
酸イソブチル＝１／１で６０％溶液に調整したもの１０
０部とテトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニ
ウム０．２部、アセト酢酸エチル１部を混合し、次いで
Ｃ−２−１と同様に粘度を調整した。

（リシロキサンマクロモノマー：メチルトリメトキシシ
ラン／γ−メタクリロキ シプロピルトリメトキシシラン＝２０ ｍｏｌ／　１　ｍｏｌを加水分解縮合した分子量７００
０のシロキサンマクロモノマー 〇−２−３： よりなる酸価２．２のポリエステル（７５％キジロール
溶液）１７４６部に無水コハク酸１３１部を反応させた
高酸価ポリエステル３１３部に下記化合物Ｐを１２９部
添加して酸価６まで付加反応させた。

化合物Ｐ この末端にエポキシ基を有するポリエステル１００部に
末端メトキシ基のメチルフェニルシリコーン樹脂（分子
量１０００）５部、アセチルアセトン１０部、微粒水酸
化アルミニウム２０部を添加し、さらに、上記Ｃ−２−
１と同様に粘度調整した。

Ｃ−２−４： よりなるアクリル樹脂（分子量４００００）に化合物Ｑ
を１５部、化合物Ｒを１０部付加反応させた。□トロー
ル５０％溶液 化合物Ｑ 化合物Ｒ ＯＣ＊　Ｈｓ ０Ｃ＊Ｈｓ この溶液１００部にトリス（アセチルアセトナト）アル
ミニウムを１部添加し、さらに上記Ｃ−２−１と同様に
粘度調整した。

２、実施例および比較例 表面をリン酸亜鉛処理した鋼板に電着塗料Ｅ−１を電着
塗装し、１７０℃で３０分加熱硬化させ（膜厚１５μ）
、次いで、中塗り塗料Ｓ−１をスプレー塗装し、１４０
℃で３０分加熱硬化した（ＩＩ厚４０μ）、該中塗り塗
面にメタリック塗料Ｍ−１を硬化塗膜に基いて１５〜２
０μの厚さに塗装し、室温で１０分放置してからクリヤ
ー塗料（１）Ｃ−１を硬化塗膜に基いて３５〜４０ｕに
なるようにスプレー塗装し、１４０℃で３０分加熱して
両塗膜を硬化した。

次に、該クリヤー塗膜（第１）の塗面にクリヤー塗料（
２）を硬化塗膜に基いて１０〜１５μの膜厚にスプレー
塗装し、１４０℃で３０分加熱して硬化せしめて本発明
が目的とする塗膜を形成することができた。

第１表には、上記塗装工程に基いて形成された塗膜の性
能について示した。

■　鉛筆硬度： 塗膜表面を、三菱ユニ鉛筆の芯で押すように引っ掻いて
、塗面に傷がつかない最高の芯の硬さ記号で表示。

■　耐キジロール性 キジロールを含ませたガーゼを指で押さえ、塗面を往復
１５回強く擦る。塗面の溶は具合、キズや膨潤の程度で
良好（０）、著しく劣る（×）の間を０、○、Ｏ１△、
×の５段階で判定。

■　鮮映性 写像性測定機（ＩＩＩＡＧＥ　ＣＬＡＲＩＴＹ　ＭＥＴ
ＥＲ：スガ試験機■製）で測定０表中の数字はＩＣＭ値
で０〜１００％の範囲の値をとり、数値の大きい方が鮮
映性が良く、ＩＣＭ値が８０以上であれば鮮映性が極め
て優れていることを示す。

■　付着性 素地に達するよう塗面を縦横各１ｍｍ間隔に切り込みを
入れ１００個の基盤目を作る。この上にセロハン粘着テ
ープを貼付は急激に剥がした後の状態を評価。

表示：ハガレのなかった目の数／１００゜■　耐衝撃性 デュポン式衝撃試験機を使用（撃芯径１／２インチ、分
銅０．５ｋｇ）　、塗膜にワレを生じない最高の分銅落
下高さで表示。

■　耐酸性 ４０％Ｈ！５Ｏ４１こ４０℃、７時間浸漬後、取出して
水洗して、塗面状態を評価した。全く異状なしく０）、
著しいツヤピケ、侵され等の異状（×）の間で程度に応
じてｏ、Ｏ２０、△、Ｘの５段階の判定をした。

■　耐スリキズ性 染色物摩擦堅牢度試験機（大栄化学精器製作所製）を用
いる０Ｍき粉（ダルマ・クレンザ−）を水で固練りして
塗面に置き、その上を試験機端子で押えて、０．７０ｋ
ｇ荷重をかけ２０往復摩擦する。水洗後、スリキズの程
度をｏ、０、■、△、×の５段階法で評価した。

■　耐水性 ４０℃×１０日間浸漬した後塗面評価。

■　耐候性 Ｑパネル社製促進耐候性試験機を用いたＱＵＶ促進バク
ロ試験による。

試験条件：紫外線照射　１６Ｈ／６０℃水凝結　９　Ｈ
１５０℃ を１サイクルとして３０００時間（１２５サイクル）試
験した後の塗膜を評価。

第２表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 着色上塗り塗装、クリヤー塗膜（第１）及びクリヤー塗
   膜（第２）からなる上塗り複層塗膜において、該クリヤ
   ー塗膜（第２）が、基体樹脂と硬化剤とを主成分とし、
   かつ該基体樹脂が珪素原子に直接結合した水酸基及び／
   又は加水分解性基とエポキシ基とを同一樹脂中に有する
   樹脂（ａ）、又は珪素原子に直接結合した水酸基及び／
   又は加水分解性基を有する樹脂（ｂ）−１と、エポキシ
   基を有する樹脂（ｂ）−２とを混合してなる混合樹脂（
   ｂ）である架橋硬化性塗料に基いて形成することを特徴
   とする塗膜形成法。