JPH01101545A - 帯電防止性能および塗布性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関
し、詳しくは写真特性に悪影響を及ぼすことなく帯電防
止されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真感光材料
または単に感光材料という）に対する要求は益々複雑多
岐に亙り、特に写真性能が安定した高感度にしてカプリ
の発生が少なく、しかも高画質の感光材料が要望されて
いる。

特にＸＨ用悪感光材料においては、人体に対するＸ＃Ｉ
の被曝量を少なくするために、より少ないＸＩＩＡ量で
多くの情報が得られるような高感度、高画質で、しかも
早く情報を得るため迅速現像処理に適合した感光材料が
望まれている。

感光材料は一般に電気絶縁性の支持体および写真構成層
から虞っているので、感光材料の製造工程中ならびに使
用時に同種または異種物質の表面との間の接触摩擦また
は剥離を受けることにより静電電荷が蓄積され易い、現
像処理前に蓄積された静電電荷が放電することによって
感光性乳剤層が感光し、写真フィルムを現像処理した際
に点状スポットまたは樹枝状や羽毛状の線表、いわゆる
スタチックマークを生ずる。これは写真フィルムの商品
価値を着しく損ねる０例えば医療用または工業用Ｘ−レ
イフィルム等に現れるスタチックマークは非常に危険な
判断に繋がるが、この現象は現像してみて初めて明らか
になるもので非常に厄介な開運の１つである。また、こ
れらの蓄積された静電電荷は、フィルム表面へ塵挨が付
着したり、塗布が均一に行えないなどの第２次的故障を
誘起する原因ともなる。このスタチックマークは感光材
料の高感度化および商運塗布、高速撮影、高速自動処理
化等により一層発生し易くなっている。

従来から感光材料の支持体や各種塗布表面層の導電性を
向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性物質や水溶性
無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等の利用が試み
られてきた。

しかしながら、これら多くの物質は支持体の種類や感光
材料の組成の違いによって特異性を示し、ある特定の支
持体及び写真乳剤やその他の写真構成要素には良い結果
を与えるが、他の異なった支持体及び写真構成要素では
帯電防止に全く役に立たないぽかりでなく、写真性能に
も悪影響を及ぼす場合がある。また、帯電防止効果が優
れていても写真乳剤の感度、カブリ、粒状性、シャープ
ネス等の写真特性に悪影響を及ぼすため使用できないこ
ともしばしばある。

それ以外に、帯電防止剤には写真感光材料の膜強度に悪
影響を与えないこと、耐接着性に悪影響を及ぼさないこ
と、写真感光材料の処理液の疲労を早めないこと、写真
感光材料の各構成層間の接着強度を低下させないこと等
々の性能が要求される。

一方、多くの親木性有機コロイド層から形成される写真
感光材料の製造に際しては、これらの塗布液を全面に均
一の厚さに塗布することが極めて重要である。

しかしながら、実際にはしばしば縦ムラ、横ムラあるい
はハジキ、コメットと呼ばれる局部的塗、重故障、更に
はヨリ、カケと呼ばれる塗布面の周辺に塗布液が寄って
厚くなったり、逆に退いて薄くなったりする不均一塗布
を生じ易い。そのため従来から各種塗布液の塗布助剤と
して天然または合成の界面活性剤が用いられできたが、
これらは特定の写真用塗布液にのみ良い結果を与えたり
、塗布性能が不十分だったり、写真特性に悪影響を与え
たりするために、実用に供されるのは限られた界面活性
剤だけである。更に、重層塗布に有効に供される界面活
性剤は更に厳還された極めて少数のものとなってしまう
。

近年、写真感光材料は量産化の要求に伴い、従来以上の
塗布スピード、例えば毎分１００ｍ以上のスピードで塗
布されるものも珍しくない、このような高速塗布におい
ては、従来以上に塗布障害が生じ易い、更に、写真性能
および処理性向上のための薄膜化の要請も益々強く、薄
膜高速塗布において、より一層の塗布性改良が望まれる
。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑み為されたもので、本発明の目
的は、写真特性に悪影響を及ぼすことなく塗布性も良好
であり、様々な保存及び使用条件に対して良好な帯電防
止性能を示すことができる写真感光材料を提供すること
にある。

〔発明の構成〕

本発明者は種々研究を重ねた結果、特定の燐酸エステル
型界面活性剤および／または含窒素界面活性剤が初期の
目的を達成することを見出し本発明を為すに至った。す
なわち−本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１
層の親水性コロイド層と感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
する写真感光材料において、前記の少なくとも１層にｆ
記一般式（１）で表される化合物および／または一般式
（２）、（３）、（４）、（５）で表される化合物のう
ち少なくとも１種を含有する写真感光材料によって達成
された。

一般式（１） （但し、Ｒ，は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニ
ル基を有する高級アルコールまたは炭素数４〜１２のア
ルキル基を有するアルキルフェノール１モルにエチレン
オキシドまたは／およびプロピレンオキシドを１〜１０
０モル付加させた残基、Ｒ２はＯＨまたはＯＲ，である
、） （但し、Ｒ，は炭素数８〜２２のアルキル基またはアル
ケニル基、Ａはエチレンまたはプロピレン、Ｒ１は水素
原子または（ＡＯ）ｎＨ，ｎは１〜５０の整数である。

） 一般式（３） 一般式（４） （但し、Ｒ３は炭素数７〜２１のアルキル基またはアル
ケニル基、Ｒ６はＣＯＲｓまたは（Ａ　Ｏ）ｎＨ、ｘは
０〜３の整数である。） 一般式（５） ％式％ Ａ　（Ｎ　　Ａ　）　ｙ　Ｒ＊、ここにｙは１〜３の整
数、Ｒ，は以下、本発明をより具体的に説明する。

先ず一般式（１）で表される燐酸エステル型界面活性剤
は、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリル
アルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、オレ
イルアルコール、オキソン法からの炭素数１１〜！５の
混合アルコール、炭素数１２〜１３の第２級アルコール
等の高級アルコール１モルに、公知の方法でエチレンオ
キシドまたは／およびプロピレンオキシドを１〜１００
モル付加させた非イオン界面活性剤；ブチルフェノール
、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフ
ェノール、ジノニルフェノール、等のアルキルフェノー
ル１モルにエチレンオキシドまたは／およびプロピレン
オキシドを１〜１００モル付加させた非イオン界面活性
剤などを原料として、これら原料１モルにオキシ塩化燐
、五酸化燐、好ましくは五酸化燐を公知の方法で０．３
〜１モル反応させて得られる。

性能上好ましくは、ラウリルアルコール、トリデシルア
ルコール、オレイルアルコール、オキソン法からの炭素
数１１〜１５の混合アルコール、オクチルフェノール、
ノニルフェノール１モルにエチレンオキシドを５〜１５
モル付加させた非イオン界面活性剤を原料としたものが
好ましい。

一般式（２）〜（５）で表される含窒素界面活性剤（以
下、アミノエーテル型界面活性剤と称す）は、オクチル
アミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ミリスチルア
ミン、パルミチルアミン、°セチルアミン、ステアリル
アミン、牛脂アミン、ベヘニルアミン、ラウリルアミノ
プロピルアミン、牛脂アミノプロピルアミン、更にはラ
ウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸
、オレイン酸などの高級脂肪酸とエチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンペンタミン、テトラ
エチレンペンタミンなどのアミン類とを公知の方法で反
応させて得られる、 Ｒ５Ｃ０ＮＨＣＨａＣＨ２０Ｈ，Ｒ５Ｃ０（ＮＨＣＨａ
ＣＨｚ）ｚＯＨ，ＲｓＣＯ（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）２ＭＨ
ｚ、Ｒ５Ｃ０（ＮＨＣＨｚＣＨｔ）２ＣＨ２ＮＨ２、Ｒ
５Ｃ０（ＮＨＣＨ２ＣＨ１，）２ＮＩＣＯＲ，、Ｒ５Ｃ
０（ＮＨＣＨ，ＣＨ２）３８Ｈｚ、　Ｒ１Ｃ０（ＮＨＣ
Ｈ２ＣＨ２）３ＮＨＣＯＲ５、Ｒ５Ｃ０（ＮＨＣＨｚＣ
Ｈｔ）４８Ｈｚ、Ｒ，Ｃ０（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）、Ｎｌ
ＩＣＯＲ，、などのアミド化合物またはイミダシリン化
合物を原料として、これら原料１モルにエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシドを１〜１００モル
付加させた非イオン界面活性剤である。

性能上好ましくは、ドデシルアミン、ミリスチルアミン
、パルミチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン
、牛脂アミノプロピルアミン、Ｃ，ｙＨ３ｓｃＯ（ＮＨ
ＣＨｚＣＨｚ）ｔＮＨ＊、　Ｃ，？Ｈ３，Ｃ０（ＮＨＣ
Ｈ２ＣＨ２）３ＮＨＣＯＣ１？Ｈ２２，１モルにエチレ
ンオキシドを５〜２０モル付加させた７ミノ工−テル型
界面活性剤が好ましい。

以下に本発明に用いる一般式（１）〜（５）で表される
化合物（以下、本発明の化合物という）の代表的具体例
を示すが、本発明はこれらに限定−されない。

八　一般式（１）で表される化合物 Ｃｌ　１ｌＨ３？ｏ（ＣＨ３ＣＯＯ）。。ＰＯＪ２自５
ＨａｓＯ（ＣＨ２ＣＨｚＯｈ。ＰＯ３Ｈ２Ｃｌ　Ｊ２ｙ
Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）　＋５ＰＯＪｔＢ　一般式（２）
で表される化合物 Ｂ−Ｉ　　　ＣＩＪ３３ＮＨ（ＣＨ２Ｃｌ、０）ＪＢ−
２Ｃ，、Ｈ３？ＮＨ（ＣＨ３ＣＯＯ）、。ＨＣＨ３ Ｃ一般式（３）で表される化合物 ＣＩ　　　ＣｌｘＨｚｓＮＨＣＨ２ＣＨｚＣＨ２ＮＨ（
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）＜ｏＨＣ２Ｃ＋ｏＨ＊＋ＮＨＣＨｚＣ
ＨｔＮＨ（Ｃ）ｌｚｃＨＯ）Ｊ■ ＣＩ。

Ｄ　一般式（４）で表される化合物 Ｄ−Ｉ　　　Ｃｌ７Ｈ２ＳＣＯ（ＮＨＣＨ２ＣＨり２Ｎ
Ｈ（ＣＩ２Ｃ８２０）ｌ。ＨＤ　　２　　　ＣｌｓＨ３
＊Ｃ０ＮＨ（ＣＩ２）ｓＮＨｃＨｚｃＨ２ＮＨ（ＣＨｚ
ＣＩＩＯ）：＋ＨＣＨ。

Ｄ　　３　　　　　Ｃ＋ｄｂｓＣＯ（ＮＣＨｚＣＨｚ）
２ＮＨｃＯｃ＋Ｊｓｓ（ＣＨ２ＣＨｚＯ）ｍｌ（ Ｅ　一般式（５）で表される化合物 これらの化合物の合成に関しては、特開昭６０−７１５
２６号を参考にできる。

本発明の化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を
併用してもよい、特に好ましくは一般式（１）の燐酸エ
ステル型化合物と一般式（２）〜（５）のアミノエーテ
ル型化合物のいずれかを併用することである。

本発明の化合物を感光材料の帯電防止剤として用いる場
合、その添加量は、特に限定されないが、感光材料ｌｌ
１１２当り０．００１〜ｔｏｇの範囲が好ましく、より
好ましくは０．０１〜５ｇである。

一般式（１）の化合物と一般式（２）〜（５〉の化合物
を併用する場合、−ｍ式（１）の化合物の少なくとも１
種１００重量部に対し、一般式（２）〜（５）の化合物
の少なくとも１種２０〜５００重量部を用いるのが好ま
しい。

、また本発明の化合物および他の界面活性剤は、感光材
料を構成する各層例えば、保護層、ハロゲン化銀乳剤層
、フィルター層、下引層、裏引層（バック層）等に直接
添加することができ、添加に際して、同一塗布液に添加
しても、またこれらを、まず適当な溶媒、例えば水、ア
ルコール、ジオキサン、グリコールエーテル等の溶媒又
はこれらの混合溶媒に溶解し、溶液の形で添加してもよ
い。

また、本発明においては、滑性化組成物とじて例えば、
米国特許＠　３，０７９，８３７号、同３，０８０，３
１７号、同３，５４５．９７０号、特開昭５２−１２９
５２０号に示されるような変性シリコン等を写真構成層
中に含むことができる。

本発明の感光材料は写真構成層中に、米国特許第３，４
１１，９１１号、同３，４１１，９１２号、特公昭４５
−５３３１号等に記載のポリマーラテックスを、またマ
ット剤としてシリカ、硫酸バリウム１．硫酸ストロンチ
ウム、ポリメチルメタクリレート等を含むことができる
。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いでもよい。

ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結
晶体を有するものでもよく、また球状、板状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を持つもの、
あるいは、これら結晶形の複合形を持つものでもよい。

更にリサーチ・ディスクローツヤ−（ＲＨＨｒ６ｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略すＬ　２２５巻、　２
２５３４．２０〜５８頁（１９８３年）に記載された平
板粒子であってもよい、また、特公昭４１−２０８８号
に記載されている内部潜像型ハロゲン化銀粒子と表面潜
像型ハロゲン化銀粒子とを組み合わせたものも用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラ７キデス　
（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ）　Ｍ　ｒシミー・工・フイ
ジーク・７オトグラフイーク　（Ｃｈｉｓｉｅ　ｅｔ　
ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）Ｊ＊
ボールφモンテル（Ｐａｕｌ　Ｎｏｎｔｅｌ）社刊（１
９６７年）、シー・エフ・ダフイン　（Ｃ１Ｆ、Ｄｕｆ
ｆｉｎ）　ＩＦ　ｒ７オトグラフイツク・エマルレノタ
ン０ケミストリ４　　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
＋＊ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊ＊ザ・７オ
ーカル・プレス（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）社刊
（１９６６年・）、ヴイφエル・ゼリクマンら　（Ｖ、
Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ）ｒメイキング・アン
ド・コーティング・７オトグラフイツク・エマルシ３ン
　　（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅａ＋ｕｌｓｉｏｎ）」、
ザ・７オーカル・プレス社刊（１９６４年）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、当分野で公知の硫黄増感法、還元
増感法、貴金属増感法など、またはこれらの組合せによ
り化学増感されてもよく、またメチン色素その他によっ
て分光増悪されてもよい。

写真構成層のバインダーとしては、ゼラチン、カゼイン
等の蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等のセルロース化合物；アルギン酸ナ
トリウム、澱粉誘導体等の糖誘導体；ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ア
クリル酸共重合体または、これらの加水分解物などの合
成親水性コロイド等を用いることができる。ここで言う
ゼラチンは、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、酵素処理ゼラチンおよび変性ゼラチンを指す。

本発明の感光材料に用いられる支持体としては、例えば
ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン、
セルローストリアセテートのようなセルロース誘導体、
ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステルフィ
ルムまたはバライタ紙、合成紙あるいは紙等の両面をこ
れらのポリマーフィルムで被覆したシートからなる支持
体等が含まれる。

本発明に用いる支持体には、ハレーション防止層を設け
ることもできる。この目的のためにはカーボンブラック
あるいは各種の染料、例えばオキソノール、アゾ、スチ
リル、アントラキノン、メロシアニンおよびトリ　（ま
たはジ）アリールメタン等の染料を挙げることができる
。

その他、本発明の感光材料に用いられる化学増感剤、分
光増感剤、カプリ防止剤、安定剤、硬膜剤、可塑剤、潤
滑剤、塗布助剤、増白屑、紫外線吸収剤、カプラー、色
画像安定剤等については特に制限はなく、例えばＲＤ、
　１７６巻、　１７６４３．２２〜２８］　（１９７８
）の記載を参考にすることができる。

本発明の感光材料は、通常の白黒感光材料（撮影用感光
材料、Ｘ−レイ感光材料、印刷用感光材料、白黒印画紙
等）、通常のカラー感光材料（力′ラーネ〃フィルム、
カラー印画紙、カラーリバーサルフィルム等）、銀塩拡
散転写プロセス、ダイトランス７アープロセス、銀色素
漂白法、熱現像感光材料などに用いることができるが、
特に高温迅速処理用感光材料、高感度感光材料に有効で
ある。

これら感光゛材料の処理については、エル・エアー　ニ
ー　−／−Ｘン（Ｌ、Ｆ、＾、Ｍａｓｏｎ）　Ｉｊ　［
７ｔトゲラフイック・プａセッシングφケミストリイ　
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　
ＣＩ＋ｅａ＋１ｓｔｒｙ）Ｊ、ザ・７オ一カルφプレ入
社刊（１９７５年）やＲＤ、　１７６巻、１７６４３（
前出）、２８〜３１真の記載を参考にできる。

〔実施例〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
る。

実施例１ 平均粒径０．３μ−の沃素２モル％、塩素０．２モル％
を含有する単分散塩沃臭化銀の内部核およびその外側に
、沃素４０モル％および臭素６０モル％の比率で沃臭化
銀層を設け、０．５μ−の粒径まで成長させ、引続き沃
素１モル％、臭素９９モル％の比率で０．８５μ−まで
沃臭化銀層を成長させ、やや丸味を帯びた１４面体状の
ハロゲン化銀粒子を得た。

これらの粒子に塩化金酸塩、ロダンアンモン、チオ硫酸
ナトリウムおよびチオ尿素系化合物を添加し化学熟成し
た。

この粒子７０ｇ当り安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１＝３．３ａ、７−チトラザイ・メチン２ｇを
加えて乳剤７ＩＲ整液を作成した。この乳剤調整液およ
び下記に示す保護層液に、各種添加剤および第１表に示
す塗布助剤を添加した。

次に、ポリエチレンテレフタレート支持体上に、乳剤液
は、銀量として４．８ｇ／ｍ”、ゼラチン量として３．
５ｇ／ｍ２、保護層液は、ゼラチン量として１．０ｇ／
ｌ１２となるように毎分１５０＋＊で同時塗布し、２分
３０秒で乾燥させて試料を作成した。

乳剤添加剤（ハロゲン化銀１モル当り）ｔ−ブチルカテ
コール　　　　　　　　　　４００ｍｇポリビニルピロ
リドン　（分子量１０，０００）１．０ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体　　２．５ｇトリメ
チロールプロパン　　　　　　　　１０ｇジエチレング
リコール　　　　　　　　５．０ｇニトロフェニル争ト
リフェニル ホスホニウムクロリド　　　　　　　　５０ｍｇ１．３
−ジヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム　　　　　　　４ｇ２−メルカ
プトベンツイミダゾール− ５−スルホン酸ナトリウム　　　　　　１５ｍｇ７０閣
ｇ Ｃ４＋１，０ＣＩＩ□ＣＨＣＨ２Ｎ（Ｃ１１２ＣＯＯ旧
２舊 ＯＨＩｇ ｌ、１−ジメチロール−１−プロモー１−二トロメチン
　　　　　　　　　　　　７ｃ論ｇ保護層添加剤（ゼラ
チン１ｇ当り） ＣＨ２ＣＯＯ（ＣＨ２）、ＣＨ。

■ ＣＨｃｏｏ（Ｃ）１２）ＣＨ２Ｃｌ（ＣＩ、）２７ｍｇ
ＳＯ＊Ｎａ （ｎは２〜５の混合物） Ｃ，Ｆ、　、０−（ＣＩＩ２ＣＩ２０汁ｏ　ＣＨ２ＣＨ
２０Ｈ３ｍ　ｇＣ４ＦＩＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２　ｍ　ｇ平均粒径７μ論の
ポリメチルメタクリレートからなるマット剤　　　　　
　　　　　　　−７論ｇ平均粒径０，０１３μｍのコロ
イダルシリカ　　　７０ｍｇホルムアルデヒド　　　　
　　　　　　　　３Ｂグリオキザール　　　　　　　　
　　　　　２Ｂ２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１
，３，５−トリアジンナトリウム塩　　　　　　　　　
３曽ｇこの様にして得られた試料の帯電防止性能、写真
性能および塗布性能は、次の方法で調べた。

１）スタチックマークの発生量、測定 未露光の試料を、２３℃、２３％ＲＨで２時間調湿した
後、同一空調条件の暗室内において、試料をゴムローラ
、ナイロンローラで摩擦した後、自動現像＄１ＶＸ−４
００（小西六写真工業株式会社製）でＸレイ自動現像機
用現像液ＸＤ−９０、定着液ＸＦ　（いずれも小西六写
真工業株式会社製）で、９０秒処理を行い添加した化合
物の帯電防止性能を調べた。

２）　スタチックマークの発生度の評価は、目視により
判定した。評価基準は次の通りである。

Ａ：　全く発生しない。

Ｂ：　面積で３％未満発生する。

Ｃ：　面積で３％以以上１浸 Ｄ＝　面積で１０％以上発生する。

３）　写真性能の測定 作成した試料をタングステンランプで小西六写真工業株
式会社製のＫＳ−１型センシトメーターでＪＩＳ法に基
づき白色光で露光した後、上記自動現像機を用いて、同
様の方法で現像を行い、写真性能の測定を行った．なお
感度は試料１の感度を１００とした時の相対値で示した
．カブリ＋０．２０の濃度を与える露光量より計算した
。

４）　塗布性能の測定 ■塗布ムラを以下の試験法によって評価した。

中３０ｃ■Ｘ長さ１００ｃ輪の試料を濃度１．０になる
ように均一に露光し、現像処理後の試料を目視により判
定する。

〈塗布ムラの評価〉 °　◎：非常に良好 Ｏ：良好 Δ：やや不良 ×：不良 ■各試料についてｌｌ１１２当りのハジキの数を調べた
。

尚、試料１〜２０．２３〜２６．２８〜３０については
、各界面活性剤を保護層に加えたもの、試料２１につい
ては、乳剤層に加えたものであり、更に試料２２゜２７
については、例示化合物を保護層と乳剤層に別々に加え
たものである。

比較化合物 ■）サポニン ■） ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，、−ＮΦ−ＣＨ３０ｒｅ ＣＨ。

（ｎ＝１２０〜１ｉ０） これらの結果を併せて表−１に示す、尚、表中のカプリ
はベース濃度を差引いた値である。

以下中ｉ ゛、！ 表−１から明らかなように、本発明の化合物を用いて帯
電防止した試料については、比較試料に比べ、スタチッ
クマークの発生も少なく、塗布性も良好であり、また写
真性能に何等悪影響を及ぼさないことがわかる。また、
例示化合物を単独で用いる場合、写真性能、帯電防止性
能、塗布性の面において添加量３０１１Ｉｇ／ｌ１１２
付近が最も好ましい。

更に燐酸エステル型界面活性剤と７ミノ工−テル型界面
活性剤を併用した場合、その効果が特に優れている。

実施例２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーション防止層（黒色コロイド銀０．３８ｇお
よびゼラチン３．２ｇを含有）を有する透明支持体上に
、下記の各層を順番に塗設することにより試料３１〜４
３を作成した。尚、以下の実施例において、感光材料中
への添加材料の添加量はｌｌ１１２当りのものを示し、
またハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀に換算して
示した。

層１　：赤感性に色増感された１、３ｇの低感度赤感性
沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および１．３ｇの
ゼラチンならびに０．７ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ
−（２，４−ノーし一アミルフェノキシ）ブチル］−２
−す７トアミド　（シアンカプラー）、０．０７ｇの１
−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−δ−７セ
トアミドー３．６−ジスルホ−２−す７チルアゾ）フェ
ノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジー【−７ミルフエノ
キシ）ブチル−２−す７トアミド轡ノナトリウム　（カ
ラードシアンカプラー）および０．０７ｇの４−オクタ
デシルスクシンイミド−２−（１−７よ−ルー５−テト
ラゾリルチオ）−１−インダノン　（ＤＩＲ化合物）を
溶解した０、７ｇのトリフレノルホスフェ−）　　（Ｔ
ＣＰ）を含有している低感度赤感性乳剤層。

層２　　：　１．２ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６
モル％の沃臭化銀含有）、１．４ｇのゼラチンならびに
Ｏ，ＺＯｇの層１で用いたシアンカプラーおよび０．０
２ｇの層１で用いたカラードシアンカプラーを溶解した
０、２２８のＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層
。

層３　　：　０，０５．の２，５−７−ｔ−オクチルハ
イドロキノン　（汚染防止剤）を溶解した０、０５ｇの
ノブチル７タレート　（ＤＢＰ）および０．７ｇのゼラ
チンを含有している中間層。

層４　：緑感性に色増感された０、９０ｇの低感度緑感
性沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および２．１ｇ
のゼラチンならびに０．８ｇの１−（−２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−（［α−（２，４−ノーｔ−
アミルフェノキシ）−７セトアミド］ベンズ７ミド１−
５−ピラゾロン　（マゼンタカプラー）、０．１５ｇの
１−（２゜４．６−トリクロロフエニル）−４−（１−
す７チルアソ）−３−（２−９コロ−５−オクタデセニ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン　（カラ
ードマゼンタカプラー）、０．０１６ｇのＷＪｌで用い
たＤＩＲ化合物を溶解した０、９５ｇのＴＣＰを含有し
ている低感度緑感性乳剤層。

層５　：緑感性に色増感された１、７ｇの高感度緑感性
沃臭化銀乳剤（４モル％の沃化銀含有）　１．９ｇのゼ
ラチンならびに０．２０ｇの層４で用いたマゼンタカプ
ラーおよび０．０４９ｇ＋７）層４で用いたカラードマ
ゼンタカプラーを溶解した０、６０ｇのＤＮＰを含有し
ている高感度緑感性乳剤層。

層６：０．１５ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの汚染防
止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０、１１ｇの
ＤＢＰおよび１．５ｇのゼラチンを含有するイエローフ
ィルター層。

層７　：青感性に色増感された０、２５ｇの低感度青感
性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％含有）および１．９ｇ
のゼラチンならびに１．５ｇのａ−ピパロイル−（１−
ベンツル−２−フェニル−３，５−クオキソイミグゾリ
ジンー４−イル）−２′−クロロ−５’−［（α−ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシカルボニル］アセドア
ニライド　（イエローカプラー）を溶解した。、ｅｇの
ＴＣＰを含有している低感度青感性乳剤層。

／［８：青感性に色増感された０、９ｇの高感度青感性
沃臭化銀乳剤（２モル％の沃化銀含有）、１．５ｇのゼ
ラチンならびに１．３０ｇの層７で用いたイエローカプ
ラーを溶解した０、６５ＨのＴＣＰを含有している高感
度青感性乳剤層。

層９　　：　２．３．のゼラチン、０．１ｇの本発明の
例示化合物または比較化合物を含有する保：Ｊｉ／！！
１．尚、それぞれの層には硬膜剤、延展剤を加えた。

以上のようにして作成した試料を２３℃、２３％Ｒ１＋
の下で１２時時間１１整し、同一空調条件の暗室内にお
いて帯電列が異なるネオプレンゴムローラとナイロンロ
ーラで摩擦した後、以下の現像処理を行いスタチックマ
ークの度合を実施例１と同様の方法で判定した。

また、各試料についてｌｌ１１２当りのハジキの数を調
べると共に塗布ムラを評価した。塗布ムラの判定は現像
処理を以下のカラー現像処理に代えた以外は実施例１と
同様の方法で行った。

［現像処理処方］　　　　　　処理時間発色現像　　　
　　　　　３分１５秒（３８℃）漂　　白　　　　　　
　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　
　　３分１５秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　
６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒安定浴　　　　　３分１５秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

［発色現像液１ ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩　
４．５ｇ水を加えて１１とする。

１票白液１ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１６０，０ｇアン
モニア水（２８％）　　　　　　　　　２５．（ｈ１エ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄塩１３０．０ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１４．Ｏｎ＋ｊ！
水を加えて１１とする。

［定着液１ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％）　　　　　１７５．０＋＋＋１瓜亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
１１とする。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）８．０１１１水を加えて１
１とする。

その結果を表−２に示す。

本発明の試料は比較試料に対して、特にカプリ濃度が増
加したり、感度が低下することはなかった。

以下余白 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明は、帯電防止剤として一般式（
１）および／または（２）〜（５）で示される化合物を
写真感光材料に添加することにより、塗布性能も良好で
、写真特性に悪影響を及ぼすことなく、かつ様々の保存
及び使用条件に対して優れた帯電防止性能を有する写真
感光材料を得ることができる。更に一般式（１）で示さ
れる化合物の少なくとも１種１００重量部に対し、一般
式（２）〜（５）で示される化合物の少なくとも１種２
０〜５００重量部を併用した場合、特に好ましい帯電防
止性能が得られると共に自動現像機の搬送ローラや現像
液の汚染を防止することができる。

出願人　　小西六写真工業株式会社 ５、補正の対象 手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも１層の親水性コロイド層と感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
   料において、前記の少なくとも１層に下記一般式（１）
   で表される化合物および／または一般式（２）、（３）
   、（４）、（５）で表される化合物のうち少なくとも１
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケ
   ニル基を有する高級アルコールまたは炭素数４〜１２の
   アルキル基を有するアルキルフェノール１モルにエチレ
   ンオキシドまたは／およびプロピレンオキシドを１〜１
   ００モル付加させた残基、Ｒ＿２はＯＨまたはＯＲ＿１
   である。） 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿３は炭素数８〜２２のアルキル基またはア
   ルケニル基、Ａはエチレンまたはプロピレン、Ｒ＿４は
   水素原子または（ＡＯ）＿ｎＨ、ｎは１〜５０の整数で
   ある。） 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿５は炭素数７〜２１のアルキル基またはア
   ルケニル基、Ｒ＿６はＣＯＲ＿５または（ＡＯ）＿ｎＨ
   、ｘは０〜３の整数である。） 一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿７は（ＡＯ）＿ｎＨ、Ａ−Ｎ（Ｒ＿４）＿
   ２または▲数式、化学式、表等があります▼、ここにｙ
   は１〜３の整数、Ｒ＿８はＮ（Ｒ＿４）＿２または▲数
   式、化学式、表等があります▼である。）