JPH02256646A - （ヘテロ）アリ―ルオキシナフタレン誘導体、その製造のための方法及び新規（ヘテロ）アリ―ルオキシナフチルアミン、並びに除草剤としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規（ヘテロ）アリールオキシナフタレン誘
導体、それらの製造のための方法及び新規（ヘテロ）ア
リールオキシナフチルアミン、並びに除草剤としてのそ
れらの使用に関する。

たとえば、α−（４−（２．４−ジクロロフェノキシ）
−フェノキシ）−プロピオン酸メチル（ジクロフオツプ
ーメチル）のような、ある種のジオキシ−ベンゼン誘導
体は、除草活性を有することは既に公知である（ドイツ
特許公開第２，２２３。

８９４号参照）。しかしながら、雑草に対するこれらの
公知の化合物の作用、及び作用のそれらへの耐性は、必
ずしも常に満足できるものではない。

一般式（１） 式中で Ｒ１は水素、ハロゲン、シアノ又はトリフルオロメチル
を表わし、 Ｒ２は水素又はハロゲンを表わし、 Ｒ３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメ
トキシ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメチ
ルスルホニルを表わし、Ｒ４は水素又はハロゲンを表わ
し、 Ｘは窒素又はＣ−Ｒ’を表わし、ここでＲ６は水素又は
ハロゲンを表わし、 Ｙは、いずれの場合も、場合によっては枝分れした且つ
／又は場合によってはハロゲン置換した、いずれの場合
も少なくとも２個の炭素原子を有する、アルカンジイル
又はアルケンジイルを表わし、且つ ２はシアノ又は−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここで Ｚ′はハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ
、アルケニルアミノ、アルキニルアミノアリールアミノ
、アラルキルアミノ、アルコキシカルボニルアルキルア
ミノ、シアノアミノ、ジアルキルアミノ、ジアルケニル
アミノ、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニ
ルアミノ、ヒドロキシアミノ、アルコキシアミノ、ヒド
ラジノ、アルキルスルホニルヒドラジノ、アリールスル
ホニルヒドラジノ、アルキルチオ、アリールチオ、アラ
ルキルチオ又はアルコキシカルボニルアルキルチオを表
わし、あるいは−〇ーＲ６基を表わし、ここで Ｒ６はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ
アルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニ
ルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、アリールオ
キシアルキル、アリールチオアルキル、アリールアルコ
キシアルキル、アリールアルキルチオアルキル、トリア
ルキルシリルアルキル、アルコキシカルポニルアルキル
、アルキルアミノカルボニルアルキル、アリールアミノ
カルボニルアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アミノカルボ
ニルアルキル、アラルキル、アゾリルアルキル又はアル
キリデンアミノから成る系列からの場合によってはハロ
ゲン置換した基を表わし、Ｒ７は水素、アルキル、アリ
ール、フリル、チエニル又はピリジルを表わし、 Ｒ８はアルキル又はアルコキシを表わし、Ｒ９はアルコ
キシを表わし、且つ Ｑは酸素又は硫黄を表わし、 あるいは Ｒ“はさらに−（ＣＨ、）ｎ　−Ｒ”基を表わし、ここ
で ＲＩｏはフリル、テトラヒドロフリル、オキソテトラヒ
ドロフリル、チエニル、テトラヒドロチエニル、ベルヒ
ドロピラニル、オキサゾリノ呟チアゾリル、チアジアゾ
リル、ジオキソラニル、ベルヒドロピロリル、オキソベ
ルヒドロピロリル、ピリジニル又はピリミジニルから成
る系列からの場合によってはハロゲン−及び／又はアル
キル置換した複素環式基を表わし、且つ ｎは０％　ｌ又は２を表わす、 の（ヘテロ）アリールオキシナフタレン誘導体が見出さ
れた。

その上、一般式（Ｉ）の新規（ヘテロ）アリールオキシ
ナフタレン誘導体は、 （ａ）　　一般式（ＩＩ） 式中で Ｒ１、Ｒ１、Ｈｚ、Ｈｍ及びＸは前記の意味ヲ有する、 の（ヘテロ）アリールオキシナフチルアミン又は式（Ｉ
Ｉ）の化合物の酸付加塩を、水の存在において、且つ必
要に応じ有機溶剤の存在において、亜硝酸ナトリウム又
は亜硝酸カリウム及びハロゲン化水素（ＨＸつと反応さ
せ、それによって生じる一般式（ＩＩ） 式中で Ｒ１，、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＸは前記の意味を有し
、且つ Ｘ′はハロゲンを表わす、 のジアゾニウム塩を、ハロゲン化水素（ＨＸ”）の存在
において、必要に応じ触媒の存在において且つ必要に応
じ、水及び、場合によっては、式（ＩＩＩ）の化合物の
製造において使用した、有機溶剤の存在において、一般
式（ＩＴ）ｙ’　−ｚ”　　　　　　　　　（ＩＶ　）
式中で ｙｔは場合によっては枝分れした且つ／又は場合によっ
てはハロゲン置換したアルケニルを表わし、且つ Ｚ！はシアノ、カルボキシル又はアルコキシカルボニル
を表わす、 のアクリル酸誘導体と反応させ、且つ、必要に応じ、生
成した式（Ｉ）の化合物に対して置換基の前記の定義に
よって前もって定めた範囲内で他の置換基の形成を行い
、あるいは（ｂ）　　式（１）中のＹが場合によって枝
分れしたアルカンジイルを表わし且つＲ１、Ｒ！、Ｂ　
Ｓ。

Ｒ４及び２が前記の意味を有する場合には、Ｙがハロゲ
ンによって少なくとも一置換しである場合によって枝分
れしたアルカンジイルを表わしているか、又は場合によ
ってはハロゲン置換したアルケンジイルを表わし、且つ
Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１１Ｒ４、Ｘ及び２が前記の意味を有し
ている式（Ｉ）の化合物を、 水素化触媒の存在において且つ希釈剤の存在において水
素と反応させ、又は （Ｃ）　　式（１）中のＹがハロゲン置換したアルカン
ジイルを表わし且つＲ１，１２％Ｒ３，Ｒ４Ｘ及びＺが
前記の意味を有する場合には、Ｙがアルカンジイル又は
アルケンジイルを表わし且つＲＩ　ＳＲ１、Ｒ３、Ｒ４
、Ｘ及びＺが前記の意味を有している式（Ｉ）の化合物
を、必要に応じて触媒の存在において且つ必要に応じ希
釈剤の存在に村いて、ハロゲン化剤と反応させ、あるい
は （ｄ）　　式（Ｉ）中のＺが−ｃｏ−ｚ’基を表わし、
ここでＺ′はヒドロキシルを表わし、且つＲＩＲ２、Ｒ
３、Ｒ４、Ｘ及びＹが前記の意味を有する場合には、 Ｚがシアノ又は−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここでＺ′は
メトキシ又はエトキシを表わし、且つＲ１、Ｒ１、Ｒ３
、Ｒ４、Ｘ及びＹが前記の意味を有している式（Ｉ）の
化合物を、必要に応じ加水分解助剤の存在において且つ
必要に応じ有機溶剤の存在において、水と反応させ、あ
るいは （ｅ）　　式（Ｉ）中の２が一〇〇−Ｚ’基を表わし、
ここでＺ′はハロゲンを表わし、且つＲ１、Ｒ１、Ｒ３
、Ｒ４、Ｘ及びＺが前記の意味を有する場合には、 ２が−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここで２′はヒドロキシ
ルを表わし、且つＲＩ　、　Ｒ１、Ｒ３Ｒ４、Ｘ及びＹ
が前記の意味を有している式（Ｉ）の化合物を、 必要に応じ触媒の存在において且つ必要に応じ希釈剤の
存在において、ハロゲン化剤と反応させ、あるいは （ｆ）　　式（１）中のＺが−ｃｏ−ｚ’基を表わし、
ここで２′はハロゲンを除いて前記の意味を有し、且つ
Ｒ１，Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ及びＹが前記の意味を有す
る場合には、 ２が−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここでＺ′はハロゲンを
表わし、且つＲ１，Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４Ｘ及びＹが前記の
意味を有している式（Ｉ）の化合物を、必要に応じ酸受
容体の存在において且つ必要に応じ希釈剤の存在におい
て、一般式 式中で Ｚ′はハロゲンを除く前記の意味を有する、の化合物と
反応させ、あるいは （ｇ）　　式（Ｉ）中のＹが場合によっては枝分れし且
つ／又は場合によってはハロゲン置換したアルケンジイ
ルを表わし、且つＲ１、Ｒ２、Ｒ３Ｒ４、Ｘ及びＺが前
記の意味を有する場合には、Ｙが少なくとも２個の炭素
原子を有し且つハロゲンによって少なくとも一置換しで
あるアルカンジイルを表わし、且つＲ’、Ｒ”、Ｒ”。

Ｒ４、Ｘ及びＺが前記の意味を有している式（Ｉ）の化
合物を、 必要に応じ希釈剤の存在において、塩基と反応させるこ
とにより 取得することができることが見出された。

最後に、一般式（Ｉ）の新規（ヘテロ）アリールオキシ
ナフタレン誘導体は、卓越した除草剤を有していること
が見出された。

驚くべきことに、本発明による式（１）の（ヘテロ）ア
リールオキシナフタレン誘導体は、類似の構造と同様な
作用の方向を有する既に公知の活性化合物であるａ−［
４−（２，４−ジクロロ−フェノキシ）−フェノキシ１
プロピオン酸メチルよりも雑草に対するかなり強力な作
用を有する。

たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキ
ルスルホニル又はアルコキシカルボニルのような基中の
炭素鎖は、いずれの場合も、直鎖であっても、枝分れし
ていてもよい。

本発明は、好ましくは式（Ｉ）中においてＲ情ま水素、
ふっ素、塩素、臭素、シアノ又はトリフルオロメチルを
表わし、 Ｒ：は水素、ふっ素又は塩素を表わし、Ｒ８はふっ素、
塩素、臭素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキ
シ、トリフルオロメチルチオ他はトリフルオロメチルス
ルホニルを表わし、Ｒ情よ水素、ふっ素又は塩素を表わ
し、Ｘは窒素又はＣ−Ｒ’基を表わし、ここでＲ５は水
素、ふっ素、塩素又は臭素を表わし、Ｙはいずれの場合
も場合によっては枝分れし且つ／又は場合によってはふ
っ素−１塩素−及び／又は臭素−置換した、いずれの場
合も２〜４炭素原子を有する、アルカンジイル又はアル
ケンジイルを表わし、且つ ２はシアノ又は−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここで２′は
塩素、ヒドロキシル、アミノ％Ｃ１〜Ｃ，−アルキルア
ミノ、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニルアミノ、Ｃ３〜Ｃ４−ア
ルキニルアミノ、フェニルアミノ、ベンジルアミノ、Ｃ
，−Ｃ，−アルコキシ−〇、〜Ｃ２−アルキルアミノ、
シアノアミノ、ジー（ＣＩＮＣ１−アルキル）−アミノ
、ジー（ＣＳ〜Ｃ，−アルケニル）−アミノ、Ｃ，−Ｃ
，−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルア
ミノ、トリルスルホニルアミノ、ヒドロキシアミノ、０
１〜Ｃ６−アルコキシアミノ、ヒドラジノ、Ｃ，−Ｃ，
−アルキルスルホニルヒドラジノ、フェニルスルホニル
ヒドラジノ、トリルスルホニルヒドラジノ、０１〜Ｃ４
−アルキルチオ、フェニルチオ、ベンジルチオ又はＣ３
〜Ｃ，−アルコキシ−カルボニル−Ｃ８〜Ｃ！−アルキ
ルチオを表わし、あるいは−〇−Ｒ１基を表わし、ここ
で Ｒ“はＣ８〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１−アルケニル
、Ｃ８〜Ｃ６−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ−
Ｃ，＃Ｃ，−Ｃルール、０１〜Ｃ，−アルキルチオ−Ｃ
１〜Ｃ４−アルキル、ＣＩ−Ｃ，−アルキルスルフィニ
ル−Ｃ，Ａ−Ｃ，−アルキル、Ｃ８〜Ｃ１−アルキルス
ルホニル−ＣＩＮＣ，−アルキル、フェノキシ−Ｃ８〜
Ｃ１−アルキル、トリメチルシリルメチル、フェニルチ
オ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルジルオキシ−〇，〜Ｃ，−ア
ルキル、ベンジルチオ−Ｃ，〜Ｃ，−Ｃルール、０１〜
Ｃ４−アルコキシ−カルボニル−Ｃ　Ｉ−Ｃ　ｓ−アル
キル、フェニルアミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ル、Ｎ−　（Ｃ．〜Ｃ．ーアルキル）−Ｎ−フェニル−
アミノカルボニル−Ｃ．＃Ｃ．ーアルキル、ベンジル、
ピラゾリル−０１〜Ｃ４−アルキル又はＣ！〜Ｃ．−ア
ルキリデンアミノから成る系列の場合によってはふっ素
−及び／又は塩素−置換した基を表わし、あるいはアン
モニウム、ＣＩＮＣ４−アルキルアンモニウム、ナトリ
ウム、カリウム又はカルシウム当量を表わここで Ｒ’は水素、Ｃ，〜Ｃ．ーアルキル、フェニル、フリル
、チエニル又はピリジルを表わし、Ｒ８はＣ．〜Ｃ，−
Ｃルール又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシを表わし、 Ｒ９はＣ，〜Ｃ４ーアルコキシを表わし、且つＱは酸素
又は硫黄を表わし、 又は Ｒ−はさらに−（Ｃ　Ｈ　、）ｎ　−　Ｒ　”基を表わ
し、ここで ｎは０、ｌ又は２の数を表わし、且つ ＲＩＯは場合によってはふっ素−、塩素−、臭素−及び
／又はＣ，〜Ｃ，ーアルキルー置換したフリル、テトラ
ヒドロフリル、オキソテトラヒドロフリル、チエニル、
テトラヒドロチエニル、ベルヒドロピラニル、オキサシ
リル、チアゾリル、チアジアゾリル、ジオキソラニル、
ベルヒドロピロリル２オキソペルヒドロピロリル、ピリ
ジニル又はピリミジニルから成る系列からの複素環式基
を表わす場合の式（１）の化合物に関するものである。

特に、本発明は、式（Ｉ）中で Ｒ１はシアノ、ふっ素又は塩素を表わし、Ｒ２は水素、
ふっ素又は塩素を表わし、Ｒ３は塩素又はトリフルオロ
メチルを表わし、Ｒ４は水素、ふっ素又は塩素を表わし
、Ｘは窒素又はＣ−Ｒ’基を表わし、ここでＲ１は水素
、ふっ素又は塩素を表わし、Ｙはいずれの場合も場合に
よっては塩素−及び／又は臭素−置換したエタン−１．
２−ジイル、プロパン−１．２−ジイル、エタン−１．
２−ジイル又はプロペン−１．２−ジイルを表わし、且
っＺはシアノ又はーｃｏーｚ’基を表わし、ここで２′
は塩素、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
アミノ、フェニルアミノ、Ｃｌ〜Ｃ，−アルコキシ−カ
ルボニル−０１〜Ｃ，−アルキルアミノ、ジー（Ｃｔ〜
Ｃ，−アルキル）−アミノ、ジアリルアミノ、ＣＩ−Ｃ
，−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルア
ミノ、ヒドロキシアミノ、シアノアミノ、ＣＩＮＣ４−
アルコキシアミノ、ヒドラジノ、Ｃ．−Ｃ，−アルキル
スルホニルヒドラジノ、フェニルスルホニルヒドラジノ
％Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ又はＣ，−Ｃ，−アルコキ
シ−カルボニル−Ｃ３〜Ｃ２−アルキルチオを表わし、
あるいは基−０−Ｒ’を表わし、 ここで Ｒ６はＣ１〜Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ
−０１〜Ｃ２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２−アルキルチオ−
ＣＩ−０２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ３−アルキルスルフィ
ニル−０１〜Ｃ２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２−アルキルス
ルホニル−Ｃ１〜Ｃ２−アルキル、ベンジルオキシ−０
１〜Ｃ１−アルキル、ベンジルチオ−０１〜Ｃ３−アル
キル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル−〇１〜Ｃ２
−アルキル、０１〜Ｃ４−アルキルアミノカルボニル−
Ｃ１〜Ｃ２−アルキル、ベンジル又はトリメチルシリル
メチルを表わし、あるいはアンモニウム％Ｃ１〜Ｃ１−
アルキルアンモニウム、ナトリウム、又はカリウム当量
を表わし、Ｒｙハ水素、メチル、フェニル、フリル、チ
エニル又はピリジルを表わし、 Ｒ８はメトキシ又はエトキシを表わし、Ｒ９はメトキシ
又はエトキシを表わし、Ｑは酸素又は硫黄を表わし、 あるいは Ｒ６はさらに（−ＣＨ２−）ｎＲ”基を表わし、ここで ｎは０、ｌ又は２を表わし且つ ＲＩ６は場合によっては塩素−及び／又はメチル−置換
した、フリル、テトラヒドロフリル、チエニル、ベルヒ
ドロピラニル、オキサシリル、チアゾリル及びジオキソ
ラニルから成る系列からの複素環式基を表わす、 場合の式（Ｉ）の化合物に関する。

式（Ｉ）の化合物のきわめて特に好適なグループは、下
記の式ＣＩＡ）乃至（ＩＥ）のものであるが、ココ−Ｑ
　Ｒｌ　、　Ｒ２Ｒ３、Ｒ’、Ｘ、Ｙ及びＺはいずれの
場合も、特に好適であるとして先に示した意味を有して
いる。

Ｒ３はトリフルオロメチルを表わし、 Ｒ電ま水素を表わし、 Ｘは窒素又はＣ−Ｒ’基を表わし、ここでＲ″はふっ素
又は塩素を表わし、 Ｙはいずれの場合も塩素−及び／又は臭素−置換したエ
タン−１，２−ジイル、プロパン−１，２−ジイル、エ
テンーｌ、２−ジイル又はプロペン−１，２−ジイルを
表わし、且つ Ｚは−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここで Ｚ′は０１〜Ｃ１−アルコキシ、特にメトキシを表わし
ている ものである。

これらの中でも特に好適なものは、式（ＩＢ）乃至（Ｉ
Ｅ）の化合物のグループである。

次の第１表中に示した式（Ｉ）の化合物を例として挙げ
ることができる： 特に好適な式ＣＩ）の化合物は、式（Ｉ）中でＲ薯ま塩
素を表わし、 Ｒ２は水素を表わし、 第１表（統） 笈土Ｉ −ＣＩ −ｃｔｔ＊　−ＣＨ− ｔ −ＣＨ，−ＣＨ− コ −ＣＨ，−ＣＨ− Ｃｌ −〇〇、−ＣＨ− ｒ ＣＨ，Ｃｌ −ＣＨ，−ＣＨ− −Ｃｌ閤ＣＨ− −ＣＨ！−ＣＨ− ■ ＣＩ ０ＯＣＨｓ ＣＯＯＣ２Ｈ。

αｍｕ。

ｃｏｏｃ山 Ｃ００Ｃ、Ｈ。

α）ＱＣ山 Ｃ００ＣＲ。

−ＣＨ寓ＣＨ− −ＣＨ−ＣＨ− ＣＩ　　　ＨＣＦ、　　　　Ｉ　　　Ｃ−ＦＣＩＨＣＦ
、）ＩＮ ＣＩ　　ＨＣＦｉ　　　　ＨＣ−Ｃｌ　　　−Ｃ−ＣＨ
−Ｈｓ ＣＩ ＣＩ ＣＩ ＣＦＳ ＣＦ３ ＣＦ３ ■ −ＣＩ Ｃｌ−Ｃ− ＣＨ。

−Ｆ −ＣＨ−ＣＨ＊− ｒ −Ｆ −Ｃ霊ＣＨ− ｒ ＣＩ　　Ｈ−５ＯｚＣＦｘ　　ＨＣ−ＣｌＣｌ　　ＨＳ
ｏ□ＣＦ、　　ＨＣｌ −Ｃｌ−ＣＨ− 一〇〇、−ＣＨ− Ｃｌ Ｃｌ ＣＦ３ ＣＨ ＣＯＯＣ、Ｈ。

α）ＯＣＲ。

α）ＯＣＲ３ ＣＯＯＣＨ５ ＣＯＯＣＲ。

Ｃｏｏ）Ｉ ０ＯＨ ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＣＯＯＣＨｚ ！土嚢（統） ｏＩＣＦ３ −Ｃ１ −Ｃｔ −ＣＩ Ｃ）１３　Ｃ１ −ＣＨ−ＣＨ，− ｒ −ＣＨ，−ＣＨ− −ＣＨ！−ＣＨ− ■ Ｃｌ −ＣＨ，−ＣＨ− Ｃｌ α）ＯＨ α力Ｈ αηＨ ＯＯＨ ０ＯＨ ｃｏｏｌに −ＣＨ−ＣＨ−Ｃ００Ｈ −ｃｎｚ−ｃｎｚ−Ｃ００ＣＨ。

８１ｍ（統） ＲＩ　　Ｒ１Ｒ３ Ｃｌ　　　ＨＣｌ Ｃｌ　　　ＨＣｌ Ｃｌ　　　ＨＣＦ３ Ｃｌ　　　ＨＣＦ。

ＣＩ　　　ＨＣＦＳ ＣＩ　　　ＨＣＦｓ　　　　ＨＣＨ Ｃｌ　　　ＨＣＦｓ　　　　ＨＣＨ −ＣＨ，−ＣＨ，− −ＣＨ−ＣＨ− −ＣＨ，−ＣＨ，− −ＣＨ、−ＣＨ、− −ＣＢ、−ＣＨ− ＣＨ。

−ＣＨ−ＣＨ− −Ｃｌ、犀Ｃ− ＣＨ。

ＣＦＳ ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦｉ ＣＦ。

Ｓｏ、ＣＦ。

Ｓｏ、ＣＦ。

Ｓｏ、ＣＦ。

Ｓｏ、ＣＦ。

−Ｃｔ −ＣＩ −Ｆ −Ｆ Ｒ ＣＨ −ＣＩ −Ｃｌ −ＣＨ！−ＣＨ，− −ＣＨ＝　ＣＨ− −ＣＨｚ−ＣＨｘ− −ＣＨ−ＣＨ− −ＣＨ■ＣＨ− −ＣＨ，−ＣＨ，− −ＣＨ−ＣＨ− −ＣＨ，−ＣＨ，− −ＣＨ−ＣＨ− Ｃ００ＣＪ＠ α）ＱＣ２Ｈ。

Ｃ００ＣｚＨｓ ＣＯＯＣａＨｓ ＣＯＯＣＨ５ ｃｏｏｃｚａｓ αχ）ＣＨ３ α）ＯＣＲ。

α力Ｈ α力Ｃ，Ｈ。

Ｃ００ＣｘＨｓ ＣＯＯＣ！　Ｈ５ ＣＯＯＣＨ。

ＯＯＨ ＯＯＨ αＸ心、Ｈ８ 鼠土嚢（統） ＲＩ　　Ｒ！　　Ｒ３ ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦｓ ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ， ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ， ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ３ Ｆ　　　Ｈ　　　ＣＦ， ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ３ ＣＩ Ｈ ＣＩ Ｈ Ｘ Ｃ−Ｃｔ Ｃ−ＣＩ Ｃ−Ｆ Ｃ−ＣＩ Ｃ−Ｆ Ｃ−Ｃ　１ Ｙ −ＣＨ，−ＣＨ．− −ＣＨ　−　ＣＩ −ＣＨ−ＣＨ− −ＣＨズＣＨ− −ＣＨ！−ＣＨ．− −ＣＨ，−ＣＨ− ＣＨ， Ｈ　　　Ｃ−ＣＩ Ｈ　　　Ｃ−Ｃｌ　　　−ＣＨ−ＣＨｚ−ＣＨ， 一ＣＨ＝ＣＨ− Ｚ Ｃｏｏｌ ＣＯＯＣＨ． ＣＯＯＨ ＣＯＯＣＨ　３ ＣＯＯＣＨ３ ＣＯＣＨ ＣＯＣ，Ｉ ＣＯＣＲ　３ 一ＣＨｘ−ＣＨｚ −ＣＨ，−ＣＨ２− −ＣＨ　−　ＣＨ− −ＣＨｚ−ＣＨｚ− −ＣＨ，−ＣＨ− ＣＩ ＣＩ Ｈ ＣＩ Ｈ ＣＦｓ　　　　　Ｈ　　　ＣＨ　　　　　−ＣＨ”ＣＨ
−　　　　　ＣＮＣＦ３　　　　Ｈ　　　Ｎ　　　　　
−ＣＨｚ−ＣＨｚ−　　　　ＣＮ笈土嚢（続） ＲＩ　　Ｒ２　　Ｒ３ ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ． ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ， Ｒ’　　Ｘ Ｈ　　　Ｃ−ＣＩ Ｈ　　　Ｃ−ＣＩ　　　−ＣＨ２−ＣＨ−■ ＣＨ， Ｙ −ＣＨ２−Ｃｌｂ− ＣＩ ＣＩ ＣＩ Ｈ Ｈ Ｈ ＣＦ， ＣＦ， ＣＦ， Ｈ Ｈ Ｈ ｃ−ｃｉ Ｃ−ＣＩ Ｃ−Ｆ −ＣＨ，−ＣＨ− Ｃｌ −ＯＨ−ＣＨ− −ＣＨ　！　−ＣＨ　２　− −ＣＨ　−　ＣＨ− −ＣＨ，−ＣＨ− Ｃｌ −ＣＨ−ＣＨｚ− Ｂｒ −ＣＨ−ＣＨ２− Ｂｒ ＣＮ ＣＮ ＣＮ ＣＩ　　Ｈ　　　ＣＦ，　　　　ＣＩ　　Ｃ−ＣＩ　　
　−ｃｕｚ−ｃｎ，−　　　ＣＮＣＩ　　　Ｈ　　　Ｃ
Ｆ，　　　　Ｆ　　　Ｃ−ＣＩ　　　−ＣＨ＝ＣＨ−　
　　　ＣＮＣＩ　　Ｈ　　　ＳＯ＊ＣＦｓ　　Ｈ　　　
ＣＨ　　　　−ＣＨ！−ＣＨ−　　　　ＣＮＩ ＣＩ ＠１！！（続） Ｒ’　　Ｒ”　　Ｒ”　　　　　Ｒ’　　ＸＣＩ　　　
Ｈ　　　Ｓｏ２ＣＦ３　　　Ｈ　　　Ｃ−ＣＩＣＩ　　
　Ｈ　　　ＣＦｓ　　　　　Ｈ　　　ＣＨＹ 一〇〇２−ＣＨｚ− −ＣＨ＝Ｃ− ｉ ＣＨ， ＣＩ ■ ＣＦ， Ｈ Ｃ−Ｃｔ −ＣＨ−ＣＨ，− ＣＨ３ ＣＩ Ｈ ＣＦ． Ｃｔ Ｈ ＣＦ． ＣＩ Ｈ ＣＦ． ＣＩ Ｈ ＣＦ． Ｈ　　　ＣＨ Ｈ　　　　Ｃｌ Ｈ Ｈ ＣＩ ＣＨ −ＣＨ！−ＣＨ！− −ＣＨｚ−ＣＴｏ− −ＣＨ　２　−ＣＨ　２　− −ＣＨ，−ＣＨ− ＣＩ −ＣＨ−ＣＨ− −ＣＨ２−ＣＨ− Ｂｒ −ＣＨ２−ＣＨ− ＣＨ． −ＣＨ−ＣＨ，− Ｂ『 ＣＮ −Ｃｏ−ＣＩ −Ｇｏ−Ｃｌ −Ｃｏ−ＣＩ −Ｃｏ−Ｃｌ −ｃｏ−ｃｔ −Ｃｏ−Ｃｌ −Ｇｏ−ＣＩ −Ｃｏ−ＣＩ ！上表（統） ＲＩ　　Ｒ！　　Ｒ３ ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ３ ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ３ Ｒ’　　Ｘ Ｈ　　　Ｃ−ＣＩ Ｈ　　　Ｃ−ＣＩ　　　−ＣＴｏ−ＣＨ−Ｃｌ −ＣＨｚ−ＣＨｚ− Ｙ ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ，　　　　Ｈ　　　Ｃ−Ｃｌ．
ＣＩ　　　Ｈ　　　ＣＦ，　　　　Ｈ　　　Ｃ−ＦＣＩ
　　　Ｈ　　　ＣＦｓ　　　　Ｈ　　　Ｃ−ＦＣＦ， ＣＦ， ＣＦ， Ｓｏ，ＣＦ． ｓｏ，ｃＦ． ＣＦ， Ｃ−Ｆ Ｃ−Ｃｔ Ｃ−ＣＩ ＣＨ Ｃ−ＣＩ Ｃ−Ｃｌ ＣＩ Ｈ ＣＩ Ｈ ＣＨ −ＣＨ干ＣＨ− −ＣＨｘ−ＣＨａ− −ＣＨ，−ＣＨ− ＣＩ −ＣＨ÷ＣＨ− −ＣＨｚ−ＣＨｉ− −ＣＨ　−　ＣＨ− −ＣＨ！−ＣＨ，− −ＣＨ，−ＣＨ，− −ＣＨ−ＣＨ２− ＣＨ， −ＣＨ，−ＣＨ− 署 Ｃｔ Ｚ −Ｃｏ−Ｃｌ 一Ｃｏ−Ｃｌ −Ｃｏ−ＣＩ −Ｃｏ−ＣＩ −ｃｏ−ｃｔ −Ｃｏ−ＣＩ −Ｃｏ−Ｃｌ −ＣＯ−ＣＩ −Ｃｏ−ＣＩ −Ｃｏ−ＣＩ −Ｃｏ−Ｃｌ ＣＯＯＣＨ　３ Ｃ１ Ｈ ＣＦ． Ｈ Ｎ −ＣＨｚ−ＣＨ２− −Ｇｏ−Ｃ　Ｉ 第１表（続） 第」１肛統） −Ｃｔ −ＣＨ，−ＣＨ− Ｃｌ −〇Ｈ−ＣＨｉ− ｒ −ＣＨ，−ＣＨ− −ＣＨ２−ＣＨ− Ｃｌ Ｈｓ　Ｃ１ −ＣＨ，−ＣＨ− ｔ −ＣＨ！−ＣＨ− −ＣＨ２−ＣＨ− −ＣＨ、−ＣＨ− Ｎ Ｃ００ＣＨ５ ＣＯＯＣ、Ｈ。

Ｃ００ＣＲ。

ｏＯｃＨｓ ０ＯＣＪｓ Ｎ α）ＯＣＲ。

ＣＩ　　ＨＣＦ３　　　　ＨＣ−Ｃｌ　　　−ＣＨ２−
ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ＣＨ，ＣＩ 第１表中に示した例は、式（ＩＡ）、（ＩＢ）（ＩＣ）
、（ＩＤ）及び（ＩＥ）によって概略を示した式（１）
の化合物のグループに対して特に該当する。

本発明による方法（ａ）のための出発物質として、たと
えば、６−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−す７チルアミン、亜硝酸ナトリウ
ム及び塩酸を用いるときは、反応の経過は下式によって
表わすことができる：本発明の方法（ｂンにおいて出発
物質として２−クロロ−３−［７−（３，５−ジクロロ
−ピリジン−２−イル−オキシ）−す７タレンー２−イ
ル］−プロピオン酸エチルを用い、触媒としてラネーニ
ッケルを用いる場合には、反応の経過は下式によって表
わすことができる： 本発明の方法（Ｃ）において出発物質として３−［５−
（２−フルオロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ
）−ナフタリン−１−イル］−７’ロピオン酸ブチルと
Ｎ−ブロモ−スクシンイミドを用いる場合には、反応の
経過は下式によって表わすことができる： ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＯＯＣ４Ｈｓ Ｂ「 本発明の方法（ｄ）において出発物質として３−［７−
（２，３−トリクロロ−４−トリフルオロメチル−フェ
ノキシ）ナフタリン−１−イル１−プロピオニトリルを
用いる場合には、反応の経過は下式によって表わすこと
ができる： ピリジン−２−イル−オキシ）−ナフタリン−２−イル
］−プロピオン酸と塩化チオニルを用いるときは反応の
経過は下式によって表わすことができる： 、ＣＩ 、ＣＩ 本発明の方法（ｅ）における出発物質として３−［６−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル本発明の方法（
ｆ）において出発物質として３−［７−（２−クロロ−
６−フルオロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）
−ナフタリン−２−イル１−プロピオニルクロリドと２
−エトキシ−エタノールを用いるときは、反応の経過は
下式によって表わすことができる： 本発明の方法（ｇ）において出発物質として２−クロロ
−３−［６−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−
フェノキシ−ナフタリン−２−イル］プロピオン酸エチ
ルとトリエチルアミンを用いるときは、反応の経過は下
式によって表わすことができる： 式ＣＩ＋）は、式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明
の方法（ａ）において出発物質として使用すべき（ヘテ
ロ）アリールオキンナフチルアミンの一般的定義を提供
する。

式■中で、Ｒ１，ＲＺ　　Ｒ３、Ｒ４及びＸは値本発明
の式（Ｉ）の化合物の記述に関連して好適であるとして
、又は特に好適であるとして、Ｒ’、Ｒ’Ｒ３、Ｒ４及
びＸに対して既に先に示した意味を有していることが好
ましい。

式（ＩＩ）の出発物質の例を次の第２表中に示す。

Ｈ ｌ ＣＩ ＣＦ。

Ｈ ＣＩ　　　　　　ＨＣＦ、　　　　　　ＨＮＣＩ　　　
　　　ＨＣＦｓ　　　　　　ＨＣ−ＣｌＣｌ　　　　　
　ＨＣＦ３　　　　　　ＨＣ−ＦＣＩ　　　　　　ＨＣ
Ｆｓ　　　　　　Ｆ　　　　　　　Ｃ−Ｃｌ第２表 式（ＩＩ）の出発物質の例 Ｒ’　　　　Ｒ”　　　　　Ｒ”　　　　Ｒ’　　　　
ＸＣＩ　　　　　　ＨＣＦ３　　　　　ＣＩ　　　　　
　Ｃ−ＣｌＣＮ　　　　　　ＨＣＦ、　　　　　　ＨＣ
ＨＣｌ　　　　　　Ｈ５ＯｒｃＦｉ　　　ＨＣＨＣｌ　
　　　　　Ｈ５Ｏ２ＣＦ３　　　ＨＣ−ＣＩＦ　　　　
　　ＨＣＦ、　　　　　ＨＣ−Ｆ第２表中に示した例は
、いずれの場合も、前記の異性体グループ（ＩＡ）、（
ＩＢ）、（ＩＣ）、（ＩＤ）及び（ＩＩＩ）に相当する
式（Ｉｔ）のすべての出発物質に対して特に該当する。

式（Ｉｆ）の出発物質は、従来の文献により公知である
。式（ｒｌ）の新規（ヘテロ）アリールオキシナフチル
アミンは、一般式（Ｖｌ） Ｒ′ 式中で Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３Ｒ４及（／　Ｘ　ｌｅｔ　前記（７）
　意味を有し且つ ｘ２はふっ素又は塩素を表わす、 のハロゲノ（ヘテロ）アリール化合物を、たとえば、水
酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのような酸受容体の
存在において、且つ、たとえば、ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テト
ラメチレンスルホン又はＮ−メチル−ピロリドンのよう
な希釈剤の存在において、２０〜１５０℃の温度におい
て、一般式（■） のヒドロキシナフチルアミン又はそれらのハロゲン化水
素化物と反応させ、且つ反応生成物を常法によって後処
理することによって取得することができる。

式（Ｖｌ）は、出発物質として必要なハロゲノ（ヘテロ
）アリール化合物の一般的定義を提供する。

式（Ｖｌ）中で、ＲＪ、　ＲＦ、Ｒ”、Ｒ’及びＸ１１
、好ましくは、または特に、Ｒ１％Ｒ″、Ｒ３、Ｒ６及
びＸに対して、好適又は特に好適であるとして本発明の
式（１）の化合物の記述と関連して先に挙げた意味を有
していることが好ましい。

挙げることができる式（Ｖｌ）のハロゲノ−（ヘテロ）
アリール化合物の例は次のものである＝４クロローペン
ゾトリフルオリド、３．４−ジクロローペンゾトリフル
オリド、３．４．５−４リクロローペンゾトリ７ルオリ
ド、３．４−ジクロロ−５−フルオローペンゾトリフル
オリド、２．３゜４．５−ペンゾトリフルオリド、３，
５−ジクロロ−２，４−ジフルオローペンゾトリフルオ
リド丸３−クロロ−４，５−ジフルオローペンゾトリフ
ルオリド、且つまた２、３．５−トリクロロピリジン及
び２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチル−ピリジ
ン。

式（Ｖｌ）の化合物は、公知であり且っ／又は公知の方
法によって製造することができる（ジャーナル　オプ　
ケミカル　ソサエティー　１９６９．２１１〜２！７；
同上１９７１，１５４７〜１５゜４９；ヨーロッパ特許
第３４．４０２号：米国特許第４．４２４，３９６号；
ヨーロッパ特許第１４５．３１４号；フランス特許第２
．５３８．３８０号（ケミカルアブストラクツ１０２（
１９８５）、６１９１４ｘ）参照）。

さらに出発物質として必要とする式（■）のヒドロキシ
ナフチルアミンについて挙げることができる例は次のも
のである： ５−ヒドロキシ−１−ナフチルアミン、６−ヒドロキシ
＝■−ナフチルアミン、７−ヒドロキシ−１−ナフチル
アミン、６−ヒドロキシ−２−す７チルアミン及び７−
ヒドロキシ−２−す７チルアミン、並びにそれらの塩酸
化物である。

式（■）の化合物は、有機合成に対する公知の薬品であ
る。

式（ＩＶ）は、本発明の方法（ａ）において出発物質と
してさらに使用すべきアクリル酸誘導体の一般的定義を
与える。式（ＴＶ）中で Ｙｌは、好ましくは、場合によっては枝分れし且つ／又
は場合によってはふっ素−１塩素−及び／又は臭素−置
換した、２〜４炭素原子を有するアルケニルを表わし、
且つ Ｚ２は、好ましくは、シアノ、カルボキシル又は０１〜
Ｃ４−アルコキシ−カルボニルを表わす。

式（ＩＶ）において、 Ｙｌは、特に、場合によっては塩素−及び／又は臭素−
置換したエチニル又はプロペニルヲ表わし、且つ Ｚ２は、特に、シアノ、カルボキシル、メトキシカルボ
ニル又はエトキシカルボニルを表わす。

挙げることができる式（ＩＶ）の出発物質の例は次のも
のであるニ アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、クロトン酸メチ
ル、クロトン酸エチル、２−クロロ−アクリル酸メチル
、２−クロロ−アクリル酸エチル、２−ブロモ−アクリ
ル酸メチル、２−ブロモ−アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル及び２−クロロアクリロニトリル。

式（ＩＶ）の化合物は、有機合成のための公知の薬品で
ある。

方法（ａ）は、ハロゲン化水素（ＨＸＩ）を用いて行な
う。挙げることができるハロゲン化水素の例は、ぶつ化
水素、塩化水素、臭化水素及びよう化水素である。塩化
水素を使用することが好ましい。

方法（ａ）は有機溶剤を用いることが好ましい。特に適
当な溶剤は、たとえば、グリコールジメチルエーテル及
びジグリコールジメチルエーテル、テトラヒドロ７ラン
及びジオキサンのようなエーテル、たとえば、アセトン
及びメチルエチルケトンのようなケトン、さらには、た
とえばジメチルホルムアミドのようなアミドである。

その上に、方法（ａ）は触媒の存在において行なうこと
が好ましい。使用可能な触媒は、特に、たとえば、塩化
＃ｌ　（Ｉ）、塩化＃！　（Ｉ［）、臭化＃ｌ　（Ｉ）
、よう化銅（１）、硫酸銅（ＩＩ）及び硝酸鋼（ＩＩ）
のような銅化合物である。

本発明の方法（ａ）の遂行においては、反応温度は比較
的広い範囲で変えることができる。一般に、本発明の方
法は−２０°Ｃ乃至＋８０°Ｃ１好ましくは０〜６０℃
の温度で行なう。

方法（、）は一般に常圧下に行なう。

本発明の方法（、）の遂行のためには、一般に、０．８
〜２．５モル、好ましくは１．１〜２．０モルの亜硝酸
ナトリウム又は亜硝酸カリウム、２〜５０モル、好まし
くは５〜２５モル）のハロゲン化水素、及び１〜３モル
、好ましくは１．２〜２゜５モルの式（ＩＶ）のアクリ
ル酸誘導体を式（Ｉ［）のへテロ（アリールオキシナフ
チルアミン）の１モル当りに使用する。

方法（、）は、゛メーヤワインアリール化”の通常の条
件下に行なうことができる。方法（ａ）の好適実施形態
においては、第一の段階は、少なくとも水及び１種のハ
ロゲン化水素を含有する希釈剤中で式（ＩＩ）の出発化
合物を撹拌し、且つ冷却と共に、亜硝酸ナトリウム又は
亜硝酸カリウムの水溶液を用いて化合物をジアゾ化する
ことができる。次いで式（ｍＶ）のアクリル酸誘導体及
び必要に応じ触媒を反応混合物に加える。窒素の発生が
止んだときに、必要に応じ僅かな加熱後に直ちに、生成
物を常法に従って後処理することができる。

たとえば、反応混合物を、はとんど水と混合しない、た
とえば、ジエチルエーテル又は塩化メチレンのような、
有機溶剤で希釈し、且つ振とうし、有機相を分離し、炭
酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄し、乾燥したのち
、濾過する。濾過後に残留物として取得する式（Ｉ）の
粗生成物を濃縮し、常法によって、たとえばカラムクロ
マトグラフィーによって、精製することができる。

Ｙが場合によっては枝分れした、少なくとも一つのハロ
ゲンによって置換しであるアルカンジイル又は場合によ
っては枝分れし且つ場合によってはハロゲンによって置
換しであるアルケンジイルを表わしていることを条件と
して、式（Ｉ）は、本発明の方法ω）における出発物質
として使用すべき化合物の一般的定１を提供する。この
場合に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３Ｒ４、Ｘ及びＺは、好マシく
ハ、又は特に、Ｒ１，Ｒ１、Ｒ３、Ｒ′、Ｘ及びｚ　ニ
対して、好適又は特に好適であるとして本発明の式（１
）の化合物の記述の範囲内で先に挙げた意味を有し、且
つＹはいずれの場合も、それぞれ２〜４の炭素原子を有
する、場合によっては枝分れした、ふっ素−１塩素−及
び／又は臭素置換したアルカンジイルあるいはふっ素−
１塩素−及び／又は臭素置換したアルケンジイルを表わ
すことが好ましく、特に塩素−又は臭素置換したエタン
−１゜２−’；イル、フロパン−１，２−ジイル、エテ
ノ−１，２−ジイル又はプロペン−１，２−ジイルを表
わす。

方法Ｃ）のための式（Ｉ）の上記出発物質は本発明によ
る新規化合物である：それらは本発明の方法（ａ）、（
ｅ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）又はｃｇ＞によって製造
することができる。

方法（ｂ）は水素化触媒を用いて行なう。挙げることが
できる適当な触媒の例はラネーニッケル、白金及びパラ
ジウムである。方法ω）においては触媒としてラネーニ
ッケルを用いることが好ましい。

方法（ｂ）は希釈剤の存在において行なう。方法中）に
おいて使用する好適な希釈剤は、たとえば、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン又はクメンのような炭化水素、メタノール、エタ
ノール、プロパツール又はイソプロパツールのようなア
ルコール、グリコールジメチルエーテル、ジグリコール
ジメチルエーテル、トラヒドロ７ラン又はジオキサンの
ようなエーテルあるいは酢酸メチル又は酢酸エチルのよ
うなエステル、さらには上記の溶剤の混合物である。

本発明の方法（ｂ）の遂行においては、反応温度は比較
的広い範囲で変えることができる。一般に、この方法は
０〜１５０°Ｃ１好ましくは２０〜１００°Ｃの温度で
行なう。

方法中）は一般に常圧下又は約２００バールに至るまで
、好ましくは約１００バールに至るまでの圧力下に行な
われる。

方法（ｂ）は接触水素化に対して一般的な条件下に行な
うことができる。方法中）の好適実施形態においては、
式（Ｉ）の出発物質を希釈剤及び触媒と混合し、次いで
水素を、その消費が止むまで送入する。水素化が完了し
たときに、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮し、次いで
残留物として取得する粗生成物は、常法に従って、たと
えば、カラムクロマトグラフィーによって、精製するこ
とができる。

Ｙがアルカンジイル又はアルケンジイルを表わすことを
条件として、式（Ｉ）は、本発明の方法（ｅ）において
出発物質として使用すべき化合物の一般的定義を提供す
る。この場合に、Ｒ１，Ｒ２Ｒ３、Ｒ４、Ｘ及びＺは、
好ましくは、又は特に、Ｒ１，Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ及
びＺに対シテ好適又ハ特に好適であるとして本発明の式
（Ｉ）の化合物の記述の範囲内で先に記した意味を有し
、且つＹは好ましくはいずれの場合も場合によっては枝
分れした、それぞれ、２〜４炭素原子を有しているアル
カンジイル −１．２−ジイル、プロパン−１．２−ジイル、エテン
ー１．２ージイル又はプロペン−１．２−’；イルを表
わす。

方法（、）に対する式ＣＩ）の上記の出発物質は本発明
による新規化合物であり；それらは本発明による方法（
ｂ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）又は０）によって製造す
ることができる。

本発明の方法（Ｃ）はハロゲン化剤を用いて行なう。

適当なハロゲン化剤はアリールアルカン又はアルケンの
ハロゲン化のために用いることができるものである。挙
げることができる好適なハロゲン化剤の例は臭素、塩素
及びＮ−ブロモ−スクシンイミド並びにＮ−クロロ−ス
クシンイミドである。

必要に応じ、方法（ｅ）は触媒の存在において行なう。

この方法に対して適当な触媒は、たとえば２。

２−アゾイソ酪酸ジニトリル（アゾイソブチロニトリル
）のような、遊離ラジカルを形成する物質である。

必要に応じ、方法（、）は希釈剤を用いて行なう。

木瓜外の適当な希釈剤は、たとえば塩化メチレン、クロ
ロホルム、テトラクロロメタン、クロロベンゼン、０−
ジクロロベンゼン及び酢酸のような、好ましくは比較的
不活性な有機溶剤である。Ｎ−ブロモ−又はＮ−クロロ
スクシンイミドを用いる反応に対して使用する希釈剤は
、特に、テトラクロロメタンである。

本発明の方法（ｃ）の遂行においては、反応温度は比較
的広い範囲内で変えることができる。一般に、この方法
は０〜１５０℃、好ましくは２０〜１００°Ｃの温度で
行なわれる。

本発明の方法（Ｃ）は一般に常圧下に行なわれる。

しかしながら、この方法は加圧下又は減圧下に行なうこ
ともまた可能である。

本発明の方法（Ｃ）の遂行に対しては、必要とする出発
物質は、いずれの場合も一般に、はぼ等モル量で使用す
る。しかしながら、それぞれの場合に、使用する二つの
成分中の一方は比較的大過剰で使用することもできる。

一般に、反応は適当な溶剤中で行ない、反応混合物を特
徴とする特定の温度において数時間撹拌する。本発明の
方法（ｅ）における後処理は、いずれの場合も常法によ
って行なわれる。

２がシアノ又は−ｃｏ−ｚ’基、ここで２１はメトキシ
又はエトキシを表わす、ことを条件として、式（Ｉ）は
、本発明の方法（ｄ）における出発物質として使用すべ
き化合物の一般的定義を提供する。、：ノ場合ニ、Ｒ１
、Ｒ１、Ｒ３，Ｒ４、Ｘ及ヒＹは、好ましくは、又は特
に、Ｒ宜、Ｒ２、Ｒ１，Ｒ４、Ｘ及び２に対して好適又
は特に好適であるとして本発明の式（Ｉ）の化合物の記
述の範囲内で先に示した意味を有している。

方法（ｄ）のための式（Ｉ）の上記の出発物質は本発明
による新規化合物である：それらは本発明の方法（ａ）
、山）、（ｃ）、（ｆ）又は伝）によって製造すること
ができる。

本発明の方法（ｄ）は加水分解助剤の存在において行な
うことが好ましい。適当な加水分解助剤は、特に、たと
えば、塩酸又は硫酸のような強酸、あるいは、たとえば
、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのような、アル
カリ金属水酸化物である。

方法（ｄ）は水及び必要に応じ有機溶剤の存在において
行なう。使用する有機溶剤は、たとえば、メタノール又
はエタノールのような、アルコールであることが好まし
い。

本発明の方法（ｄ）の遂行においては、反応温度は比較
的広い範囲内で変えることができる。一般に、この方法
は１０〜１５０℃、好ましくは２０−１００℃の温度で
行なうことが好ましい。

本発明の方法（ｄ）は一般に常圧下に行なわれる。

しかしながら、加圧下又は減圧下にこの方法を行なうこ
とも可能である。

方法（ｃりの遂行のためには、式（Ｖｌ）の出発化合物
の１モル当りに０．１−１０モル、好ましくは０．５〜
２モルの加水分解助剤を使用することが好ましい。反応
物を一般に室温において混合し、その反応混合物を、必
要ならば高い温度において、反応が完了するまで撹拌す
る。必要に応じ、混合物を濃縮し、冷却且つ酸性として
、反応生成物を結晶の形態で取得し、それを吸引濾過に
よって単離することができる。

Ｚが一〇〇−Ｚ′基、ここで２１はヒドロキシルを表わ
す、を表わすことを条件として、式（Ｉ）は本発明の方
法（ｅ）において出発物質として使用すべき化合物の一
般的定義を提供する。この場合に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ１、Ｘ及びＹｌｉ、好マシくハ、又は特に、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ１、Ｘ及びＹに対して好適又は特に好適で
あるとして本発明の式（Ｉ）の化合物の記述の範囲内で
先に記した意味を有している。

方法（ｅ）に対する式（Ｉ）の上記の出発物質は本発明
による新規化合物である；それらは本発明の方法（ａ）
、山）、（ｃ）、（ｄ）又は０）によって製造すること
ができる。

本発明の方法（ｅ）はハロゲン化剤を用いて行なう。

使用することができるハロゲン化剤はカルボン酸のカル
ボン酸ハライドへの反応に対して一般的に用いられるも
のである。

挙げることができるハロゲン化剤の例はホスゲン、塩化
チオニル、塩化ホスホリル及びベンゾトリクロリドであ
る。ハロゲン化剤としては塩化チオニルを用いることが
好ましい。

必要ならば、方法（８）は触媒の存在において行なわれ
る。使用することができる触媒は、たとえば、ピリジン
又はジメチルホルムアミドのような、酸からの酸塩化物
の製造のために一般的に用いられるものである。

必要に応じ、方法（ｅ）は希釈剤の存在において行なわ
れる。好適である適当な希釈剤は、たとえば、塩化メチ
レン、クロロホルム、テトラクロロメタン又は１．２−
ジクロロエタンのような、ハロゲン化炭化水素の系列か
らの不活性有機溶剤である。

本発明の方法（ｅ）の遂行においては、反応温度は比較
的広い範囲で変えることができる。一般に、この方法は
０−１００℃、好ましくは１０〜９０℃の温度で行なわ
れる。

方法（ｅ）は一般に常圧下に行なわれる。

方法も）の遂行に対しては、式（Ｉ）の出発化合物の１
モル当りに一般に１−１００モル、好ましくは２〜５０
モルのハロゲン化剤を使用する。

反応物を一般に室温において混合して、その反応混合物
を、必要に応じ高い温度で、反応が完了するまで撹拌す
る。揮発性成分を減圧下に留去したのちに残留する反応
生成物は再結晶によって精製することができるが、さら
Ｌこ精製することなく引き統〈反応に対して使用するこ
ともできる・。

２が−ｃｏ−ｚ’　、ここで２′はハロゲンを表わす、
ことを条件として、式（Ｉ）は本発明の方法（ｆ）にお
いて出発物質として使用すべき化合物の一般的定義を提
供する。この場合に、Ｒ”、Ｒ−ＲＺ、Ｒ４、Ｘ及びＹ
は、好ましくは、又は特に、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、
Ｘ及びＹに対シテ好適又ハ特に好適であるとして本発明
の式（Ｉ）の化合物の記述の範囲内で先に記した意味を
有し、且つ２′はふっ素、塩素又は臭素、特に塩素を表
わすことが好ましい。

方法（ｆ）のための式ＣＩ）の上記の出発物質は本発明
による新規化合物である：それらは本発明の方法（ｅ）
によって製造することができる。

方法（ｆ）のためのその他の出発物質として使用すべき
一般式（Ｖ）の化合物において、ｚ′は好ましくは、又
は特に、ハロゲンを除外して、ｚ′に対して好適又は特
に好適であるとして本発明の式（Ｉ）の化合物の記述の
範囲内で先に挙げた意味を有している。

式（Ｖ）の化合物について挙げることができる例は次の
ものである： メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、インプ
ロピルアミン、シアノアミン、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ヒドロキシルアミン、０−メチル−ヒドロキ
シルアミン、ヒドラジン、メチルスルホニルヒドラジン
、メタノール、エタノール、プロ゛パノール、インプロ
パツール、フタノール、インブタノール、５ｅｅ−ブタ
ノール、２−メトキシ−エタノール、２−エトキシ−エ
タノール、２−メチルチオ−エタノール、２−エチルチ
オ−エタノール、２−ベンジルオキシ−エタノール、２
−ベンジルチオ−エタノール、ヒドロキシメタンホスホ
ン酸ジエチル及びヒドロキシメタンホスホン酸ジメチル
、ｌ−ヒドロキシ−エタンホスホン酸ジメチル及びｌ−
ヒドロ革シエタンホスホン酸ジエチル、ｌ−ヒドロキシ
−１−フェニル−メタンホスホン酸ジメチル及びｌ−ヒ
ドロキシ−１−フェニル−メタンホスホン酸ジエチル、
３−ヒドロキシフラン、フリフリルアルコール、ベルヒ
ドロフルフリルアルコール、乳酸メチル及び乳酸エチル
並びにグリコール酸メチル及びグリコール酸エチル。

これらの化合物は合成に対する公知の化学品である。

本発明の方法（ｆ）は希釈剤を用いて行なうことが好ま
しい。この方法に対して使用することができる希釈剤は
、はとんどすべての不活性有機溶剤である。

それらは好ましくは、たとえばペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロ八キサン、石油エーテル、ベンジン、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレ
ン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロ
ベンゼン及び０−ジクロロベンゼンのような、脂肪族及
び芳香族の、場合によってはハロゲン化した炭化水素、
ジエチルエーテル及びジブチルエーテル、グリコールジ
メチルエーテル及びジグリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケト
ン及びメチルイソブチルケトンのようなケトン、酢酸メ
チル及び酢酸エチルのようなエステル、たとえばアセト
ニトリル及びプロピオニトリルのようなニトリル、たと
えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及び
Ｎ−メチル−ピロリドンのようなアミド、且つまたジメ
チルスルホキシド、テトラメチルスルホン及びヘキサメ
チルりん酸トリアミドを包含する。

本発明の方法（ｆ）において使用することができる酸受
容体は、この種の反応に対して一般的に用いることがで
きるすべての酸結合剤である。たとえば水酸化ナトリウ
ム及び水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、
たとえば水酸化カルシウムのようなアルカリ土類水酸化
物、たとえば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、ナトリ
ウムｊｅｒｔ−ブトキシド及びカリウムＬｅｒｔ−ブト
キシドのようなアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属ア
ルコキシド、さらには脂肪族、芳香族又は複素環式アミ
ン、たとえば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、
ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアミン０］−ノン
−５−エン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）、１．８−ジアザビシクロ−
［５．４．０］　−ウンデク−７ーエン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）
及び１．４−ジアザビシクロ−［２．２。

２１−オクタン（Ｄ　Ａ　Ｂ　Ｃ　Ｏ）が好適である。

本発明の方法（ｆ）の遂行においては、反応温度は比較
的広い範囲内で変えることができる。一般に、この方法
は０〜１００℃、好ましくは１０〜５０℃の温度で行な
われる。

本発明の方法（ｆ）は一般に常圧下に行なわれる。

しかしながら、この方法を加圧又は減圧下に行なうこと
も可能である。

本発明の方法（ｆ）の遂行に対しては、いずれの場合も
一般に、必要な出発物質を等モル量で使用する。しかし
ながら、それぞれの場合に、使用する同成分の中の一方
を比較的大過剰に用いることも可能である。この反応は
一般に酸受容体の存在において適当な希釈剤中で行ない
、反応混合物を必要な特定温度において数時間撹拌する
。

本発明の方法（ｆ）における後処理は、いずれの場合も
常法によって行なわれる。たとえば、反応混合物を、必
要ならば濃縮後に、水で希釈し、はとんど水と相溶しな
い有機溶剤、たとえば塩化メトレン、クロロホルム、ジ
エチルエーテル、トルエン又はキシレンを用いて所望の
反応生成物を抽出する。有機抽出溶液を水洗し、たとえ
ば硫酸ナトリウムのような常用の乾燥剤を用いて乾燥後
に濾過する。

濾液を濃縮したのち、粗生成物として式（Ｉ）の化合物
を取得し、それは常法によって、たとえばクロマトグラ
フィー及び／又は再結晶によって精製することができる
。

Ｙが少なくとも２炭素原子を有し且つハロゲンによって
少なくとも一置換しであるアルカンジイルを表わすこと
を条件として、式（Ｉ）は、本発明の方法ω）における
出発物質として使用すべき化合物の一般的定義を提供す
る。この場合に　ＲｌＲ：、Ｒ１，Ｒ４、Ｘ及びｚは、
好マシくハ又ハ特に、Ｒ１，Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ及び
ｚに対してｌＦ適又は特に好適であるとして本発明の式
（Ｉ）の化合物の記述の範囲内で先に記した意味を有し
且つＹは好ましくは、２〜４炭素原子を有し且つふっ素
、塩素及び／又は臭素によって一置換又は二置換しであ
る場合によっては枝分れしたアルカンジイルを表わし、
特に、いずれの場合も塩素又は臭素によって一ｆｔ換し
であるエタン−１．２−ジイル又はプロパン−１．２−
ジイルを表わす。

方法（ｇ）に対する上記の式（Ｉ）の出発物質は本発明
による新規化合物である：それらは本発明の方法（ａ）
、（ｃ）、（ｄ）又は（ｆ）によって製造することがで
きる。

本発明による方法０）は塩基を用いて遂行する。

ハロゲン化水素の除去のために一般的に用いられる塩基
を使用することが好ましい。

それらは、特に、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム
のような、アルカリ金属水酸化物、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムエトキシド、ナトリウムｔｃｒｔ−ブチキ
シド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような、アル
カリ金属アルコキシド、並びにトリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、エチルジイソプロ
ピルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、ジメチル
アニリン、ジメチルベンジルアミン、ピリジン、ｌ、５
−ジアザビシクロ−［４，３，０］　−ノン−５−エン
（ＤＢＮ）、１．８−ジアザビシクロ−［５，４，０１
−ウンデク−７−エン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）及び１．４−ジア
ザビシクロ−［２，２，２１−オクタン（ＤＡＢＣｏ）
のようなある種のアミンを包含する。

方法伝）は希釈剤を用いて行なうことが好ましい。

この方法に対して適する希釈剤は、はとんどすべての不
活性有機溶剤である。それらは好ましくは、メタノール
、エタノール、プロパツール、イソブタノール、ブタノ
ール、イソブタノール、５ｅｃ−ブタノール及びｔａｒ
ｔ−ブタノールのようなアルコール且つまた２−メトキ
シエタノール、２−エトキシエタノール及びトリエチレ
ングリコールのようなエーテルアルコール、ジイソプロ
ピルエーテル、ジイソブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン及びジオキサンのようなエーテル、さらにはジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド及びテトラメチレンス
ルホンを包含する。

本発明の方法０）の遂行においては、反応温度は比較的
広い範囲で変えることができる。一般に、この方法は０
〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃の温度で行なわ
れる。

本発明の方法−）は一般に常圧下で行なわれる。

しかしながら、この方法は加圧又は減圧下に行なうこと
も可能である。

本発明の方法（ｇ）を遂行するためには、一般に式（Ｉ
）の出発化合物の１モル当りに１〜３モル、好ましくは
１．２〜２．５モルの塩基を使用する。

一般に反応物を室温において混合し、次いでその反応混
合物を、一般に高い温度において、反応が完了するまで
撹拌する。後旭理は常法によって行われる。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することができ
る。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まない
場所に成長するすべての植物を意味する。本発明による
物質は、本質的１；使用量に依存して完全除草剤または
選択的除草剤として作用する。

本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することができる： 次の　の双子　　草：カラシ属（Ｓ　１ｎａｐｉｓ）、
マメグンバイナズナ属（Ｌ　ｅｉｐｉｄｉｕ＋＋＋）、
ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕ＋ｓ）、−ハコベ属（Ｓ　ｔ
ｅｌｌａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ
）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソ
ガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐ
ｏｄｉｕ＋＋＋）、イラクサ属（ＵｒＬｉｃａ）、キオ
ン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ属（Ａａ＋ａｒａｎｔｈ
ｕｓ）、スベリヒエ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）。

オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（（０１
ｙｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏａ＋ｏｅ
ａ）、タデ属（ｐ　０１ｙｇｏｎｕｓ）、セスバニア属
（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ
）、アザミ属（（ｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａ
ｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（５（Ｈｌｃｈｕｓ）、ナス属
（Ｓｏｆａｎｕｓ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）
、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌ　１ｎ
ｄｅｒｎｉａ）、ラミラム属（Ｌａ＋５ｉｕａ＋）、ク
ワガタソウ属（Ｖ　ｅｒｏｎ　１ｃａ）、イチビ属（Ａ
ｂｕｔｉｌｏｎ）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）、チョウセ
ンアサガオ属（ｏａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖ　１ｏｌ
ａ）、チシマオドリコ属（Ｇ　ａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケ
シ属（Ｐ　ａｐａｖｅｒ）およびセンタウレア属（Ｃｅ
ｎｔａｕｒｅａ）。

次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
）、ダイズ属（Ｇ　１ｙｃｉｎｅ）、７ダンソウ属（Ｂ
ｅｔａ）、ニンジン属（Ｄ　ａｕｃｕｓ）、インゲンマ
メ属（Ｐ　ｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（Ｐｉｓｕ
ｍ）、ナス属（Ｓ　ｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕ
＋＋＋）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏａ＋ｏｅａ）、ソラ
マメ属（Ｖ　１ｃｉａ）、タバコ属（Ｎ　１ｃｏｔｉａ
ｎａ）、トマト属（Ｌ　ｙｃｏｐｅｒｓ　ｉ　ｃａｎ）
、ラッカセイ属（Ａ　ｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂ
　ｒａｓｓ　１ｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌ　ａｃｔｕ
ｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｎ＋ｉｓ）及びウリ属（
（１ｃｕｒｂｉｔａ）。

次の属の重子　雑草：ヒエ属（Ｅ　ｃｈｉｎｏｃｈｌｏ
ａ）、エノコログサ属（Ｓ　ｅｔａｒｉａ）、キビ属（
Ｐ　ａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄ　１ｇ１ｔａｒｉ
ａ）、アワガリエ属（Ｐ　ｈｌｅｕｍ）、スズメ“ノカ
タビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆ　ｅｓｔｕｃ
ａ）、オヒシバ属（Ｅ　１ｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリ
ア属（Ｂ　ｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌ
ｉｕｍ）、スズメノチャヒキ属（Ｂ　ｒｏｍｕｓ）、カ
ラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅ
ｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ）、カモジグ
サ属（Ａ　ｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ジノトン属（Ｃｙｎｏ
ｄｏｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈａｒｉａ）、テ
ンツキ属（Ｆ　ｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属
（Ｓａｇｉｔｔａｒ　ｉａ）、ハリイ属（Ｅ　１ｅｏｃ
ｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓ　ｃｉｒｐｕｓ）、バス
バルム属（Ｐ　ａｓｐａｌｕ＋＋＋）、カモノハシ属（
Ｉ　ｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフニックレア属（Ｓ　ｐｈ
ｅｎ。

（ｔｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄ　ａｃｔｙｌｏ
ｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカポ属（Ａ　ｇｒｏｓｔｉｓ）、
スズメノテツボウ属（Ａ　Ｉｏｐｅｃｕｒｕｓ）および
アペラ属（Ａ　ｐｅｒａ）。

次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（７ｒｉＬｉｃｕｍ）
、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（Ａ　
ｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓ　ａｃａｌｅ）、モロコシ
属（Ｓ　ｏｒｇｈｕａ＋）、キビ属（Ｐ　ａｎｉｃｕｍ
）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属
（Ａ　ｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａ　ｓｐａｒ
ａｇｕｓ）およびネギ属（Ａ１１ｉｕ＋＋＋）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属に何ら限定されるものではなく、同じ方法で他の植
物に及ぶ。

該化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域および鉄
道線路上、樹木が存在するかあるいは存在しない道路お
よび四角い広場上の雑草の完全防除に適している。同等
に、該化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装＃樹木
、果樹園、ブドウ園、柑橘類の木立、クルミの果樹園、
バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の
植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付け
およびホップの栽培植物の中の雑草の防除に、そして−
早生栽培植物中の雑草の選択的防除に使用することがで
きる。

本発明による式（１）の化合物は、発芽後方法を使用し
て、単子葉作物中の双子葉雑草を選択的に防除するため
に特に適している。

該活性化合物は、一般的な調合物、例えば溶液、乳液、
水利剤、懸濁剤、粉末、粉剤、塗布剤、可溶性粉末、顆
粒、懸濁−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然お
よび合成物質、並びに重合物質中の極く細かいカプセル
に変えることができる。

これらの調合物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、すなわち液体溶媒および／または固体の担
体と随時表面活性剤、すなわち乳化剤および／または分
散剤および／または発泡剤と混合して製造される。

また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒としては、
主に、芳香族類、例えばキシレン、トルエンもしくはア
ルキルナフタレン、塩素化された芳香族類および塩素化
された脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、ク
ロロエチレン類もしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素
類、例えばシクロヘキサン、またはパラフィン類、例え
ば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール類、例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそれらのニーチル類
およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチル
エチルケトン ルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒、
例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシ
ド、並びに水が適している。

固体の担体としては、アンモニウム塩類、並びに粉砕し
た天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョー
ク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、ま
たはケイソウ土、並びに粉砕した合成鉱物、例えば高度
分散性ケイ酸、アルミナおよびシリケートが適しており
、粒剤に対す５固体の担体として、粉砕し且つ分別した
天然岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石および
白雲石、並びに無機および有機のひきわり合ｆ！ｔ！Ｉ
粒および有機物質の顆粒、例えばおがくず、やしから、
トウモロコシ穂軸およびタバコ茎が適している．乳化剤
および／または発泡剤として非イオン性および陰イオン
性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類
、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル類、例
えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アル
キルスルホネート類、アルキルスルフェート類、アリー
ルスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生成物が
適している。分散剤として、例えばリグニンスルファイ
ト廃液及びメチルセルロースが適している。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状
、粒状またはラテックス状の天然および合成重合体、例
えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリビ
ニルアセテート、並びに天然燐脂質、例えばセファリン
類およびレシチン類、並びに合成燐脂質、を調合物中で
使用できる。別の添加物は、鉱油および植物油であるこ
ともできる。

着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンお
よびプルシアンブルー、並びに有機染料、例えばアリザ
リン染料および金属フタロシアニン染料、並びに微量の
栄養剤、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、
モリブデンおよび亜鉛の塩、を用いることができる。

調合物は一般に０．１〜９５重量％の間の、好ましくは
０．５〜９０重量％の間の、活性化合物を含有する。

また本発明に従う活性化合物は、除草剤として用いる場
合、そのままで或いはそれらの調合物の形態において、
公知の除草剤との混合物として雑草を防除するために用
いることもでき、仕上げた調合物または種混合が可能で
ある。

混合物用に適している除草剤は、公知の除草剤、例えば
穀物中の雑草を防除するための１−アミノ−６−エチル
チオー３−（２，２−ジメチルプロピル）−１，３，５
−トリアジン−２，４−（ＩＨ。

３Ｈ）−ジオン（アメチジオン）またはＮ−（２−ベン
ゾチアゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ジメチルウレア（メタベン
ズチアズロン）：テンサイ中の雑草を防除するための４
−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１，２，４−ト
リアジン−５（４Ｈ）−オン（メタミドロン）、および
大豆中の雑草を防除するための４−アミノ−６−（１，
１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−
）リアジン−５（４Ｈ）−オン（メトリブジン）；２゜
４−ジクロロ−フェノキシ酢酸（２，４−Ｄ）：４−（
２，４−ジクロロフェノキシ）−酪酸（２゜４−ＤＢ）
；　２，４−ジクロロフェノキシプロピオン酸（２，４
−ＤＰ）；３−イソプロピル−２゜１．３−ベンゾチア
ジアジン−４−オン２．２−ジオキシド（ペンタシン）
；　５−　（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−二ト
ロ安息香酸メチル（ビフェノックス）：３．５−ジブロ
モ−４−ヒドロキシ−ベンゾニトリル（ｌロモキシニル
）：２−クロロ−Ｎ−（［（４−メチキシ−６−メチル
−１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノ】−カ
ルボニル）−ベンゼンスルホンアミド（クロルクロロ−
４−メチルフェニル）−１２素（クロルトルロン）；２
−　［４−（２，４−ジクロロフェノエチルエステル（
フェノキサプロップ”）　；　　［（４−アミノ−３，
５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）−オキ
シ】−酢酸又はそのｌ−メチルヘプチルエステル（フル
ロキシビア）；２−【４，５−ジヒドロ−４−メチル−
４−（ｌ−メチルエチル・）−５−オキソ−１）！−イ
ミダゾールー２−イル］　−４（５）−メチル安息香酸
メチル（イマザメタベンズ）；３．５−シイオド−４−
ヒドロキシ−ベンゾニトリル（イオキシニル）：Ｎ、Ｎ
−５シメｔルーＮ’　−（４−イソプロピルフェニル）
−尿素（インプロツロン’）；　（２−メチツブ）；４
−アセノー６−ｔ−ブチ？レー３−エチルチオ−１，２
，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（エチオジン）；
　２−　（４−［（６−クロロ−２−ベンゾオキサシリ
ル）−オキシ１−フェノキシ）−プロパン酸、そのメチ
ルよるチル又はその３−ベンゾチアゾール−２−イルオ
キシ）−アセトアニνド（メフェナセット）；　２−　
（［、［、（≦４−メトキシー６−メチルー１．３．５
−トリアジンルー１）−３，４−ジメチル−２，６−シ
ニトロアニリン（ベンジメタリン）；０−（６−クロロ
−３−フェニル−ピリダジン−４−イル）Ｓ−オクチル
チオカーボネート（ピリデート）；４−エチルアミノ−
２−ｔ−ブチルアミノ−６−メチルチオ−Ｓ−トリアジ
ン（チルブトライン）及び３−［［［［（４−メトキシ
−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
アミノ１−カルボニル］−アミノ］−スルホニル］−チ
オフェン−２−カルボン酸メチル（チアメツロン）であ
る。驚くべきことに、ある種の混合物は相乗作用をも示
す。

他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、小鳥忌避剤、植物栄養剤およ
び土壌改良剤との混合物もまた可能である。

活性化合物はそのままで、或いはそれらの調合物の形態
またはそれらからさらに希釈して調製された使用形態、
例えば調製流液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤および
粒剤の形態で使用することができる。

それらは普通の方法で、例えば、液剤散布、噴霧、アト
マイジングまたは粒剤散布によって施用される。

本発明に従う活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。

それらは土壌中に種まきの前に加えることもできる。

活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることがで
きる。これは本質的に所望する効果の性質に依存してい
る。一般に使用量は、土壌表面１ヘクタール当り０．０
１−１０ｋｇ、好ましくは０゜０５〜５ｋｇの活性化合
物である。

本発明による活性化合物の製造と使用を以下の実施例に
おいて例証する。

製造実施例 実施例１ （方法（ａ）） １４．６　ｇ　（０，０３９モル）の７−（２，６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−
アミノナフタレンを８０−のアセトンと５０−の濃塩酸
中に溶解する。混合物を０〜５℃に冷却しながら、その
中に４−１の水中に溶解した３ｇ（０，０４３モル）の
亜硝酸ナトリウムを３０分にわたって滴下する。撹拌を
５分間継続し、次いで先ｔ’４．７ｇ　（０，０５４モ
ル）のアクリル酸メチルを、４０分後にさらに０．６ｇ
の塩化鋼（Ｉｔ）を、なお冷却しながら添加する。反応
混合物を室温で終夜放置したのち、塩化メチレン／水中
に注下する。有機相を蒸発させ、残留物をシリカゲル上
でトルエン／ヘキサン（１：　ｌ）を用いてクロマトグ
ラフィーにかける。２．２ｇ（理論の１２％）の２−ク
ロロ−３−［７−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチル−フェノキシ）−す７タレンー２−イル］−フ
ロピオン酸メチルを、融点１３６℃の橙色の結晶の形態
として取得する。

実施例２ （方法（ｂ）） １．３　ｇ　（０，００２５モル）の２−クロロ−３−
［，７−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
−フェノキシ）−す７タレンー２−イル］−グロピオン
酸メチルを５０−２のメタノールと５０−のトルエンの
混合物中に入れ、１．Ｏｇのラネーニッケルを加え、次
いでその混合物を４０℃で５０バールにおいて２時間水
素化する。次いで混合物を濾過し、水流ポンプの減圧下
の蒸留によって濾液から溶剤を注意して除去する。

０．５ｇ（理論の４５％）の３−［７−（２，６−シク
ロロー４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−ナフタ
レン−２−イル］−プロピオン酸メチルを油状の残留物
として取得する。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３、δ）　：　２．６５　（ｔ
）及び３．０５（ｔ）　　（−Ｃ！ＬＬ−％−ＣＯＯＣ
Ｈｓ）式（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）、（ＩＤ）及び
（ＩＥ）の“異性体グループ”によって−層詳細に指定
され且つ下記第３表中に記載する、式（Ｉ）の化合物は
、実施例１及び２と同様にして、本発明の製造方法につ
いての一般的記述に従って取得することができる。

式（ＩＩ）の出発物質 ３２．５　ｇ　（０，１５モル）の３−クロロ−４゜５
−ジフルオローペンゾトリフルオリドを３５゜３ｇ　（
０，１５モル）の７−ヒドロキシ−２−ナフチルアミン
塩酸化物、２０．１　ｇ　（０，３６モル）の水酸化カ
リウム（粉末）及び３００１１１１のジメチルスルホキ
シドの、１２０℃に加熱した、混合物に撹拌しながら加
え、その反応混合物を１２０°Ｃで２０時間撹拌する。

次いで混合物をｌ　ｍｂａｒで濃縮し、残留物を酢酸エ
チル中に溶解し、水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥した
のち濾過する。水流ポンプの減圧下の蒸留によって濾液
から溶剤を注意して除く。

油状残留物として４２．７ｇ（理論の８０％）の７−（
２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチル−
フェノキシ）−２−ナフチルアミンを取得する。

Ｈ’−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、、δ）：　６．８５（ｄ）
、６．９５（ｄ）、７．６０（ｄ）。

同様にして次のものを取得することができる：実施例２
−２ 融点：１１５°Ｃ 実施例２−３ 実施例２−４ 融点：１２１”Ｃ 使用実施例 以下の実施例においては、下記の化合物を比較物質とし
て用いる： ＣＨ。

σ−［４−（２，４−ジクロロ−フェノキシ）フェノキ
シ］−プロピオン酸メチル（ジクロホップ−メチル）（
ドイツ特許公開第２，２２３．８９４号／実施例８６中
に開示）。

実施例Ａ 発芽後試験 溶　媒：５重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコルエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記の量の溶媒と混合し、上記量の乳化
剤を加え、その濃厚物を水で希釈して所望の濃度とする
。

５〜１５ｃｍの高さを有する試験植物を、単位面積当り
に望ましい特定量の活性化合物を付与するようにして活
性化合物の調合剤で噴霧する。噴霧液の濃度は、１ヘク
タール当り２０００１の水中で望ましい特定量の活性化
合物を散布するように選ぶ。３週間後に、植物の被害の
程度を未処理対照物の発育と比較しｌ；被害％として評
価する。数値は次のことを示す： ０％＝作用なしく未処理対照物と同様）１００％＝完全
枯死 この試験において、たとえば、製造実施例（１）、（２
）　、（３）　、（７）　、（８）及び（ｌ　ｌ）の化
合物は比較物質（Ａ）と比較して明らかにすぐれた活性
を示す。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

１１式（１） 式中で Ｒ１は水素、ハロゲン、シアノ又はトリフルオロメチル
を表わし、 Ｒ２は水素又はハロゲンを表わし、 Ｒ３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメ
トキシ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメチ
ルスルホニルを表わし、Ｒ４は水素又はハロゲンを表わ
し、 Ｘは窒素又はＣ−Ｒ″基を表わし、 ここで Ｒ５は水素又はハロゲンを表わし、 Ｙは、いずれの場合も、場合によっては枝分れした且つ
／又は場合によってはハロゲン置換した、いずれの場合
も少なくとも２個の炭素原子を有する、アルカンジイル
又はアルケンジイルを表わし、且つ ２はシアノ又は−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここで Ｚ′はハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ
、アルケニルアミノ、アルキルアミノアリールアミノ、
アラルキルアミノ、アルコキシカルボニルアルキルアミ
ノ、シアノアミノ、ジアルキルアミノ、ジアルケニルア
ミノ、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニル
アミノ、ヒドロキシアミノ、アルコキシアミノ、ヒドラ
ジノ、アルキルスルホニルヒドラジノ、アリールスルホ
ニルヒドラジノ、アルキルチオ、アリールチオ、アラル
キルチオ又はアルコキシカルボニルアルキルチオを表わ
し、あるいは−〇−Ｒ’基を表わし、ここで Ｒ１はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ
アルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニ
ルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、アリールオ
キシアルキル、アリールチオアルキル、アリールアルコ
キシアルキル、アリールアルキルチオアルキル、トリア
ルキルシリルアルキル、アルコキシカルボニルアルキル
、アルキルアミノカルボニルアルキル、アリールアミノ
カルボニルアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アミノカルボ
ニルアルキル、アラルキル、アゾリルアルキル又はアル
キリデンアミノから成る系列からの場合によってはハロ
ゲン置換した基を表わし、Ｒ７は水素、アルキル、アリ
ール、フリル、チエニル又はピリジルを表わし、 Ｒ８はアルキル又はアルコキシを表わし、Ｒ９はアルコ
キシを表わし且つ Ｑは酸素又は硫黄を表わし、 あるいは Ｒ６はさらに−（ＣＨｔ）ｎ　−Ｒ１０基を表わし、こ
こで Ｒｌｏはフリル、フトラヒドロフリル、オキソテトラヒ
ドロフリノに１チエニル、テトラヒドロチエニル、ベル
ヒドロピラニル、オキサシリル、チアゾリル、チアジア
ゾリル、ジアルケニル、ベルヒドロピロリル、オキソベ
ルヒドロピロリル、ピリジニル又はピリミジニルから成
る系列からの場合によってはハロゲン−及び／又はアル
キル置換した複素環式基を表わし、且つ ｎは０、ｌ又は２を表わす、 の（ペテロ）アリールオキシナフタレン誘導体。

２、上記ｌ記載の式（Ｉ）中において：Ｒ１は水素、ふ
っ素、塩素、臭素、シアノ又はトリフルオロメチルを表
わし、 Ｒ２は水素、ふっ素又は塩素を表わし、Ｒ３はふっ素、
塩素、臭素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキ
シ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメチルス
ルホニルを表わし、 Ｒ′は水素、ふっ素又は塩素を表わし、Ｘは窒素又はＣ
−Ｒ’基を表わし、ここでＲ５は水素、ふっ素、塩素又
は臭素を表わし、Ｙはいずれの場合も場合によっては枝
分れし且つ／又は場合によってはふっ素−１塩素−及び
／又は臭素−置換した、いずれの場合も２〜４炭素原子
を有する、アルカンジイル又はアルケンジイルを表わし
、且つ Ｚはシアノ又は−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここで ２′は塩素、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アル
キルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニルアミノ、Ｃ１〜Ｃ
４−アルキニルアミノ、フェニルアミノ、ベンジルアミ
ノ、０１〜Ｃ４−アルコキシ−Ｃ，−Ｃ，−アルキルア
ミノ、シアノアミノ、ジー（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）−
アミノ、ジー（ＣｌＮＣ４−アルケニル）−アミノ、Ｃ
ｌＮＣ４−アルキルスルホニルアミノ、フェニルスルホ
ニルアミノ、トリルスルホニルアミノ、ヒドロキシアミ
ノ、ＣｌＮＣ６−アルコキシアミノ、ヒドラジノ、Ｃｌ
ＮＣ１−アルキルスルホニルヒドラジノ、フェニルスル
ホニルヒドラジノ、トリルスルホニルヒドラジノ、Ｃ，
−Ｃ，−アルキルチオ、フェニルチオ、ベンジルチオ又
はＣ８〜Ｃ４−アルコキシ−カルボニル−Ｃ，−Ｃ，−
アルキルチオを表わし、あるいは−〇−Ｒ６基を表わし
、ここでＲ１はＣ３〜Ｃ，−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルケニル、Ｃ３〜Ｃ４−アルキニル、Ｃ，−Ｃ４−アル
コキシ−０１〜Ｃ，−アルキル、Ｃ３〜Ｃ３−アルキル
チオ−〇、〜Ｃ１−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルス
ルフィニル−Ｃ，−Ｃ，−アルキル、ＣｌＮＣ４−アル
キルスルホニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェノキシ−
Ｃ１〜Ｃ，−アルキル、トリメチルシリルメチル、フェ
ニルチオ−ｃ、−Ｃｓ−アルキル、ベンジルオキシ−Ｃ
，−Ｃ，−アルキル、ベンジルチオ−Ｃ４〜Ｃ３−アル
キル、ＣｌＮＣ１−アルコキシ−カルボニル− アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ．−アルキル、Ｎ−（Ｃｌ
ＮＣ４−アルキル）−Ｎ−フェニル−アミノカルボニル
−Ｃ，〜Ｃ，−Ｃルール、ベンジル、ピラゾリル−Ｃ，
〜Ｃ４ーアルキル又はＣ，〜Ｃ４ーアルキリデンアミノ
から成る系列の場合によってはホウ素−及び／又は塩素
−置換した基を表わし、あるいはアンモニウム、Ｃ．＃
Ｃ，−Ｃルールアンモニウム、ナトリウム、カリウム又
はカルシウム当量を表わし、ここで Ｒ′は水素、ＣｌＮＣ４−アルキル、フェニル、フリル
、チエニル又はピリジルを表わし、Ｒ“はＣ１〜Ｃ，−
アルキル又はＣ，〜Ｃ．ーアルコキシを表わし、 Ｒ１はＣ．−Ｃ，−アルコキシを表わし、且つＱは窒素
又は硫黄を表わし、 又は Ｒ＠はさらに−（Ｃ　Ｈ　、）ｎ　−　Ｒ　”基を表わ
し、ここで ｎは０％　ｌ又は２の数を表わし、且つＲ”は場合によ
ってはふっ素−、塩素−、臭素−及び／又はＣ　Ｉ−Ｃ
　４−アルキル−置換したフリル、テトラヒドロフリル
、オキソテトラヒドロフリル、チエニル、テトラヒドロ
チエニル、ベルヒドロピラニル、オキサシリル、チアゾ
リル、チアジアゾリル、ジオキソラニル、ベルヒドロピ
ロリル、オキソベルヒドロピロリル、ピリジニル又はピ
リミジニルから成る系列からの複素環式基を表わす （ヘテロ）アリールナフタレン誘導体。

３、式（Ｉ） 式中で Ｒ１は水素、ハロゲン、シアノ又はトリフルオロメチル
を表わし、 Ｒ２は水素又はハロゲンを表わし、 Ｒ’（ｔハロゲン、トリフルオロメチルフルオロメトキ
シ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメチルス
ルホニルヲ表わし、Ｒ６は水素又はハロゲンを表わし、 Ｘは窒素又はＣ−Ｒ’基を表わし、 ここで Ｒｓは水素又はハロゲンを表わし、 Ｙは、いずれの場合も、場合によっては枝分れした且つ
／又は場合によってはハロゲン置換した、いずれの場合
も少なくとも２個の炭素原子を有する、アルカンジイル
又はアルケンジイルを表わし、且つ Ｚはシアノ又は−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここで Ｚ′はハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ
、アルケニルアミノ、アルキルアミノアリールアミノ、
アラルキルアミノ、アルコキシカルボニルアルキルアミ
ノ、シアノアミノ、ジアルキルアミノ、ジアルケニルア
ミノ、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニル
アミノ、ヒドロキシアミノ、アルコキシアミノ、ヒドラ
ジノ、アルキルスルホニルヒドラジノ、アリールスルホ
ニルヒドラジノ、アルキルチオ、アリールチオ、アラル
キルチオ又はアルコキシカルボニルアルキルチオを表わ
し、あるいは−〇−Ｒ’基を表わし、ここで Ｒ６はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ
アルキノ呟アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニ
ルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、アリールオ
キシアルキル、アリールチオアルキル、アリールアルコ
キシアルキル、アリールアルキルチオアルキル、トリア
ルキルシリルアルキル ルボニルアルキル、アルキルアミノカルボニルアルキル
、アリールアミノカルボニルアルキル、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アミノカルボニルアルキル、アラルキル、アゾリル
アルキル又はアルキリデンアミノから成る系列からの場
合によってはハロゲン置換した基を表わし、Ｒ７は水素
、アルキル、アリール、フリル、チエニル又はピリジル
を表わし、 Ｒ８はアルキル又はアルコキシを表わし、Ｒ９はアルコ
キシを表わし、且つ Ｑは酸素又は硫黄を表わし、 あるいは Ｒ６はさらに−（Ｃ　Ｈ　ｓ）ｎ−　Ｒ　ｌ＠基を表わ
し、ここで ＲＩＯはフリル、７トラヒドロフリル、オキソテトラヒ
ドロフリル、チエニル、テトラヒドロチエニル、ベルヒ
ドロピラニル、オキサシリル、チアゾリル、チアジアゾ
リル、ジアルケニル、ベルヒドロピロリル、オキソベル
ヒドロピロリル、ピリジニル又はピリミジニルから成る
系列からの場合によってはハロゲン−及び／又はアルキ
ル置換した複素環式基を表わし、且つ ｎは０１　１又は２を表わす、 の（ヘテロ）アリールオキシナフタレン誘導体の製造方
法にし、 （ａ）　　一般式（ＩＩ） 式中で Ｒ′、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは前記の意味を有する、 の（ヘテロ）アリールオキシナフチルアミン又は式（Ｉ
［）の化合物の酸付加物を、水の存在において且つ必要
に応じ有機溶剤の存在において、亜硝酸ナトリウム又は
亜硝酸カリウム及びハロゲン化水素（ＨＸＩ）と反応さ
せ、それによって生じる一般式（Ｉ［［） 式中で Ｒ１，Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＸは前記の意味を有し、
且つ Ｘ′はハロゲンを表わす、 のジアゾニウム塩を、ハロゲン化水素（ＨＸりの存在に
おいて、必要に応じ触媒の存在において且つ必要に応じ
、水及び、場合によっては、式（ＩＩＩ）の化合物の製
造において使用した、有機溶剤の存在において、一般式
（ｍＶ）Ｙ’−Ｚ”　　　　　　　　　（ＩＶ）式中で ｙｌは場合によっては枝分れした且つ／又は場合によっ
てはハロゲン置換したアルケニルを表わし、且つ ｚ２はシアノ、カルボキシル又はアルコキシカルボニル
を表わす、 のアクリル酸誘導体と反応させ、且つ、必要に応じ、生
成した式（Ｉ）の化合物に対して置換基の前記の定義に
よって前もって定めた範囲内で他の置換基の形成を行い
、あるいは（ｂ）　　式（Ｉ）中のＹが場合によって枝
分れしたアルカンジイルを表わし且つＲ’、Ｒ”、Ｒ”
％Ｒ６及び２が前記の意味を有する場合には、Ｙがハロ
ゲンによって少なくとも一置換しである場合によって枝
分れしたアルカンジイルを表わしているか、又は場合に
よってはハロゲン置換したアルケンジイルを表わし、且
っＨｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ及び２が前記の意味を有
している式（Ｉ）の化合物を、 水素化触媒の存在において且つ希釈剤の存在において水
素と反応させ、又は （ｃ）式（１）中のＹがハロゲン置換したアルカンジイ
ルを表わし且つＲ′、Ｒ１、Ｒｓ、−Ｒ４、Ｘ及び２が
前記の意味を有する場合には、Ｙがアルカンジイル又は
アルケンジイルを表わし且つＲ’、Ｒ”、Ｒ５１Ｒ４、
Ｘ及び２が前記の意味を有している式（１）の化合物を
、必要に応じて触媒の存在において且つ必要に応じ希釈
剤の存在において、ハロゲン化剤と反応させ、あるいは （ｄ）　　式（Ｉ）中のｚが７ＣＯ−Ｚ’基を表わし、
ここで２′はヒドロキシルを表わし、且つＲＩＲｌ、Ｒ
１，Ｒ４、Ｘ及びＹが前記の意味を有する場合には、 ２がシアノ又は−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここで２′は
メトキシ又はエトキシを表わし、且っＲ１％Ｒ１、Ｒ３
、Ｒ４、Ｘ及びＹが前記の意味を有している式（１）の
化合物を、必要に応じ加水分解助剤の存在において且つ
必要に応じ有機溶剤の存在において、水と反応させ、あ
るいは （ｅ）　　式（Ｉ）中の２が−ｃ　ｏ　−ｚ’基を表わ
し、ここで２′はハロゲンを表わし、且っＲ１、Ｒ１、
Ｒ３、Ｒ４、Ｘ及びＹが前記の意味を有する場合には、 ２が−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここで２′はヒドロキシ
ルを表わし、且つＲ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ及び２が
前記の意味を有している式（Ｉ）の化合物を、 必要に応じ触媒の存在において且つ必要に応じ希釈剤の
存在において、ハロゲン化剤を反応させ、あるいは （ｆ）　　式（１）中の２が−ｃｏ−ｚ７基を表わし、
ここでＺ′はハロゲンを除いて前記の意味を有し、且つ
Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ及びＹが前記の意味を有す
る場合には、 ｚが−ｃｏ−ｚ’基を表わし、ここでＺ′はハロケンヲ
表ワシ、且ツＲ’　ｓ　Ｒ”、Ｈａ１Ｈ４Ｘ及びＹが前
記の意味を有している式（１）の化合物を、必要に応じ
酸受容体の存在において且つ必要に応じ希釈剤の存在に
おいて、一般式 ％式％（） 式中で ２′はハロゲンを除く前記の意味を有する、の化合物と
反応させ、あるいは （ｇ）　　式（Ｉ）中のＹが場合によっては枝分れし且
つ／又部場合によってはハロゲン置換したアルケンジイ
ルを表わし、且っＲ１％Ｒ１、Ｒ３ダ６、Ｘ及び２が前
記の意味を有する場合には、Ｙが少なくとも２個の炭素
原子を有し且つハロゲンによって少なくとも一置換しで
あるアルカンジイルを表わし、且っＲ１１Ｒ！、ＲｓＲ
４、Ｘ及び２が前記の意味を有している式；（１）の化
合物を、 必要に応じ希釈剤の存在において、塩基と反応させる ことを特徴とする該製造方法。

４、少なくとも一つの上記１〜３記載の式（Ｉ）の（ヘ
テロ）アリールオキシナフタレン誘導体を含有すること
を特徴とする除草剤。

５、上記１〜３記載の式（Ｉ）の（ヘテロ）アリールオ
キシナフタレン誘導体を雑草及び／又はその環境に対し
て作用させることを特徴とする雑草の防除のための方法
。

６、雑草を防除するための前記１〜３記載の式（Ｉ）の
（ヘテロ）アリールオキシナフタレン誘導体の使用。

７、上記１〜３記載の式（Ｉ）の（ヘテロ）アリールオ
キシナフタレン誘導体を進展剤及び／又は界面活性剤と
混合することを特徴とする除草剤の製造方法。

８、式（ｒｌ） 式中で Ｒ１は水素、ハロゲン、シアノ又はトリフルオロメチル
を表わし、 Ｒ１は水素又はハロゲンを表わし、 Ｒ３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメ
トキシ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメチ
ルスルホニルを表わし、Ｒ４は水素又はハロゲンを表わ
し、且つＸは窒素又はＣ−Ｒ’基を表わし、ここでＲ１
は水素又はハロゲンを表わす、 の（ヘテロ）アリールオキシナフチルアミン。

９、式（ＩＩ） 式中で Ｒ’ｌｉ水素、ハロゲン、シアノ又はトリフルオロメチ
ルを表わし、 Ｒｚは水素又はハロゲンを表わし、 Ｒ３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメ
トキシ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメチ
ルスルホニルを表わし、Ｒ４は水素又はハロゲンを表わ
し、 Ｘは窒素又はＣ−Ｒ“基を表わし、ここでＲ１は水素又
はハロゲンを表わす、 の（ヘテロ）アリールオキシナフチルアミンの製造方法
にして、 式（ＶＴ） のヒドロキシナフチルアミン又はそのハロゲン化水素化
物と反応させることを特徴とする該製造方法。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト 式中でＲ’、Ｒ８、Ｒ３，Ｒ４及びＸは前記の意味を有
し且つ Ｘ８はふっ素又は塩素を表わす、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中で Ｒ＾１は水素、ハロゲン、シアノ又はトリフルオロメチ
   ルを表わし、 Ｒ＾２は水素又はハロゲンを表わし、 Ｒ＾３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロ
   メトキシ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメ
   チルスルホニルを表わし、Ｒ＾４は水素又はハロゲンを
   表わし、 Ｘは窒素又はＣ−Ｒ＾５を表わし、 ここで Ｒ＾５は水素又はハロゲンを表わし、 Ｙは、いずれの場合も、場合によっては枝分れした且つ
   ／又は場合によってはハロゲン置換した、いずれの場合
   も少なくとも２の炭素原子を有する、アルカンジイル又
   はアルケンジイルを表わし、且つ Ｚはシアノ又は−ＣＯ−Ｚ′基を表わし、ここで Ｚ′はハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ
   、アルケニルアミノ、アルキルアミノアリールアミノ、
   アラルキルアミノ、アルコキシカルボニルアルキルアミ
   ノ、シアノアミノ、ジアルキルアミノ、ジアルケニルア
   ミノ、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニル
   アミノ、ヒドロキシアミノ、アルコキシアミノ、ヒドラ
   ジノ、アルキルスルホニルヒドラジノ、アリールスルホ
   ニルヒドラジノ、アルキルチオ、アリールチオ、アラル
   キルチオ又はアルコキシカルボニルアルキルチオを表わ
   し、あるいは−Ｏ−Ｒ＾６基を表わし、ここで Ｒ＾６はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキ
   シアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフイ
   ニルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、アリール
   オキシアルキル、アリールチオアルキル、アリールアル
   コキシアルキル、アリールアルキルチオアルキル、トリ
   アルキルシリルアルキル、アルコキシカルボニルアルキ
   ル、アルキルアミノカルボニルアルキル、アリールアミ
   ノカルボニルアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アミノカル
   ボニルアルキル、アラルキル、アゾリルアルキル又はア
   ルキリデンアミノから成る系列からの場合によってはハ
   ロゲン置換した基を表わし、あるいは▲数式、化学式、
   表等があります▼基を表わし、ここで、 Ｒ＾７は水素、アルキル、アリール、フリル、チエニル
   又はピリジルを表わし、 Ｒ＾８はアルキル又はアルコキシを表わし、Ｒ＾９はア
   ルコキシを表わし、且つ Ｑは酸素又は硫黄を表わし、 あるいは Ｒ＾６はさらに−（ＣＨ＿２）ｎ−Ｒ＾１＾０基を表わ
   し、ここで Ｒ＾１＾０はフリル、テトラヒドロフリル、オキソテト
   ラヒドロフリル、チエニル、テトラヒドロチエニル、ペ
   ルヒドロピラニル、オキサゾリル、チアゾリル、チアジ
   アゾリル、ジオキソラニル、ペルヒドロピロリル、オキ
   ソペルヒドロピロリル、ピリジニル又はピリミジニルか
   ら成る系列からの場合によってはハロゲン−及び／又は
   アルキル置換した複素環式基を表わし、且つ ｎは０、１又は２を表わす、 の（ヘテロ）アリールオキシナフタレン誘導体。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中で Ｒ＾１は水素、ハロゲン、シアノ又はトリフルオロメチ
   ルを表わし、 Ｒ＾２は水素又はハロゲンを表わし、 Ｒ＾３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロ
   メトキシ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメ
   チルスルホニルを表わし、Ｒ＾４は水素又はハロゲンを
   表わし、 Ｘは窒素又はＣ−Ｒ＾５を表わし、 ここで Ｒ＾５は水素又はハロゲンを表わし、 Ｙは、いずれの場合も、場合によっては枝分れした且つ
   ／又は場合によってはハロゲン置換した、いずれの場合
   も少なくとも２の炭素原子を有する、アルカンジイル又
   はアルケンジイルを表わし、且つ Ｚはシアノ又は−ＣＯ−Ｚ′基を表わし、ここで Ｚ′はハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ
   、アルケニルアミノ、アルキルアミノアリールアミノ、
   アラルキルアミノ、アルコキシカルボニルアルキルアミ
   ノ、シアノアミノ、ジアルキルアミノ、ジアルケニルア
   ミノ、アルキルスルホニルアミノ、アリールスルホニル
   アミノ、ヒドロキシアミノ、アルコキシアミノ、ヒドラ
   ジノ、アルキルスルホニルヒドラジノ、アリールスルホ
   ニルヒドラジノ、アルキルチオ、アリールチオ、アラル
   キルチオ又はアルコキシカルボニルアルキルチオを表わ
   し、あるいは−Ｏ−Ｒ＾６基を表わし、ここで Ｒ＾６はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキ
   シアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルフィ
   ニルアルキル、アルキルスルホニルアルキル、アリール
   オキシアルキル、アリールチオアルキル、アリールアル
   コキシアルキル、アリールアルキルチオアルキル、トリ
   アルキルシリルアルキル、アルコキシカルボニルアルキ
   ル、アルキルアミノカルボニルアルキル、アリールアミ
   ノカルボニルアルキル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アミノカル
   ボニルアルキル、アラルキル、アゾリルアルキル又はア
   ルキリデンアミノから成る系列からの場合によってはハ
   ロゲン置換した基を表わし、あるいは▲数式、化学式、
   表等があります▼基を表わし、ここで、 Ｒ＾７は水素、アルキル、アリール、フリル、チエニル
   又はピリジルを表わし、 Ｒ＾８はアルキル又はアルコキシを表わし、Ｒ＾９はア
   ルコキシを表わし、且つ Ｑは酸素又は硫黄を表わし、 あるいは Ｒ＾６はさらに−（ＣＨ＿２）ｎ−Ｒ＾１＾０基を表わ
   し、ここで Ｒ＾１＾０はフリル、テトラヒドロフリル、オキソテト
   ラヒドロフリル、チエニル、テトラヒドロチエニル、ペ
   ルヒドロピラニル、オキサゾリル、チアゾリル、チアジ
   アゾリル、ジオキソラニル、ペルヒドロピロリル、オキ
   ソペルヒドロピロリル、ピリジニル又はピリミジニルか
   ら成る系列からの場合によってはハロゲン−及び／又は
   アルキル置換した複素環式基を表わし、且つ ｎは０、１又は２を表わす、 の（ヘテロ）アリールオキシナフタレン誘導体の製造方
   法において、 （ａ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中で Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＸは前記の意味を
   有する、 の（ヘテロ）アリールオキシナフチルアミン又は式（I
   I）の化合物の酸付加物を、水の存在において且つ必要
   に応じ有機溶剤の存在において、亜硝酸ナトリウム又は
   亜硝酸カリウム及びハロゲン化水素（ＨＸ＾１）と反応
   させ、それによって生じる一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中で Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＸは前記の意味
   を有し、且つ Ｘ′はハロゲンを表わす、 のジアゾニウム塩を、ハロゲン化水素（ＨＸ＾１）の存
   在において、必要に応じ触媒の存在において且つ必要に
   応じ、水及び、場合によっては、式（III）の化合物の
   製造において使用した、有機溶剤の存在において、一般
   式（IV）Ｙ＾１−Ｚ＾２（IV） 式中で Ｙ＾１は場合によっては枝分れした且つ／又は場合によ
   ってはハロゲン置換したアル ケニルを表わし、且つ Ｚ＾２はシアノ、カルボキシル又はアルコキシカルボニ
   ルを表わす、 のアクリル酸誘導体と反応させ、且つ、必要に応じ、生
   成した式（ I ）の化合物に対して置換基の前記の定義
   によって前もって定めた範囲内で他の置換基の形成を行
   い、あるいは（ｂ）式（ I ）中のＹが場合によって枝
   分れしたアルカンジイルを表わし且つＲ＾１、Ｒ＾２、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＺが前記の意味を有する場合には、
   Ｙがハロゲンによって少なくとも一置換してある場合に
   よって枝分れしたアルカンジイルを表わしているか、又
   は場合によってはハロゲン置換したアルケンジイルを表
   わし、且つＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及びＺ
   が前記の意味を有している式（ I ）の化合物を、 水素化触媒の存在において且つ希釈剤の存在において水
   素と反応させ、又は （ｃ）式（ I ）中のＹがハロゲン置換したアルカンジ
   イルを表わし且つＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ
   及びＺが前記の意味を有する場合には、 Ｙがアルカンジイル又はアルケンジイルを表わし且つＲ
   ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及びＺが前記の意味
   を有している式（ I ）の化合物を、必要に応じて触媒
   の存在において且つ必要に応じ希釈剤の存在において、
   ハロゲン化剤と反応させ、あるいは （ｄ）式（ I ）中のＺが−ＣＯ−Ｚ′基を表わし、こ
   こでＺ′はヒドロキシルを表わし、且つＲ＾１、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及びＹが前記の意味を有する場合
   には、 Ｚがシアノ又は−ＣＯ−Ｚ′基を表わし、ここでＺ′は
   メトキシ又はエトキシを表わし、且つＲ＾１、Ｒ＾２、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及びＹが前記の意味を有している式
   （ I ）の化合物を、必要に応じ加水分解助剤の存在に
   おいて且つ必要に応じ有機溶剤の存在において、水と反
   応させ、あるいは （ｅ）式（ I ）中のＺが−ＣＯ−Ｚ′基を表わし、こ
   こでＺ′はハロゲンを表わし、且つＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及びＹが前記の意味を有する場合には
   、 Ｚが−ＣＯ−Ｚ′基を表わし、ここでＺ′はヒドロキシ
   ルを表わし、且つＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ
   及びＺが前記の意味を有している式（ I ）の化合物を
   、 必要に応じ触媒の存在において且つ必要に応じ希釈剤の
   存在において、ハロゲン化剤と反応させ、あるいは （ｆ）式（ I ）中のＺが−ＣＯ−Ｚ′基を表わし、こ
   こでＺ′はハロゲンを除いて前記の意味を有し、且つＲ
   ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及びＹが前記の意味
   を有する場合には、 Ｚが−ＣＯ−Ｚ′基を表わし、ここでＺ′はハロゲンを
   表わし、且つＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及び
   Ｙが前記の意味を有している式（ I ）の化合物を、必
   要に応じ酸受容体の存在において且つ必要に応じ希釈剤
   の存在において、一般式 Ｈ−Ｚ′（Ｖ） 式中で Ｚ′はハロゲンを除く前記の意味を有する、の化合物と
   反応させ、あるいは （ｇ）式（ I ）中のＹが場合によっては枝分れし且つ
   ／又は場合によってはハロゲン置換したアルケンジイル
   を表わし、且つＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及
   びＺが前記の意味を有する場合には、Ｙが少なくとも２
   の炭素原子を有し且つハロゲンによって少なくとも一置
   換してあるアルカンジイルを表わし、且つＲ＾１、Ｒ＾
   ２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及びＺが前記の意味を有してい
   る式（ I ）の化合物を、 必要に応じ希釈剤の存在において、塩基と反応させる ことを特徴とする該製造方法。 ３、少なくとも一つの特許請求の範囲第１項記載の式（
   I ）の（ヘテロ）アリールオキシナフタレン誘導体を
   含有することを特徴とする除草剤。 ４、雑草の防除のための特許請求の範囲第１〜２項記載
   の式（ I ）の（ヘテロ）アリールオキシナフタレン誘
   導体の製造方法。 ５、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中で Ｒ＾１は水素、ハロゲン、シアノ又はトリフルオロメチ
   ルを表わし、 Ｒ＾２は水素又はハロゲンを表わし、 Ｒ＾３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロ
   メトキシ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメ
   チルスルホニルを表わし、Ｒ＾４は水素又はハロゲンを
   表わし、且つ Ｘは窒素又はＣ−Ｒ＾５基を表わし、ここでＲ＾５は水
   素又はハロゲンを表わす、 の（ヘテロ）アリールオキシナフチルアミン。 ６、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中で Ｒ＾１は水素、ハロゲン、シアノ又はトリフルオロメチ
   ルを表わし、 Ｒ＾２は水素又はハロゲンを表わし、 Ｒ＾３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロ
   メトキシ、トリフルオロメチルチオ又はトリフルオロメ
   チルスルホニルを表わし、Ｒ＾４は水素又はハロゲンを
   表わし、 Ｘは窒素又はＣ−Ｒ＾５基を表わし、ここでＲ＾５は水
   素又はハロゲンを表わす、 の（ヘテロ）アリールオキシナフチルアミンの製造方法
   にして、 式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中でＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＸは前記の
   意味を有し且つ Ｘ＾２はふっ素又は塩素を表わす、 のハロゲノ（ヘテロ）アリール化合物を、酸受容体及び
   希釈剤の存在において、一般式（VII）▲数式、化学式
   、表等があります▼（VII） のヒドロキシナフチルアミン又はそのハロゲン化水素化
   物と反応させることを特徴とする該製造方法。