JPH02269092A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、透明な感熱層を有する感熱記録材料に関し、
特に感熱層の透明安定性に優れた感熱記録材料に関する
。
特に感熱層の透明安定性に優れた感熱記録材料に関する
。
(従来の技術)
感熱記録方法は、(I)現像が不要である、(2)支持
体が紙の場合は紙質が一触紙に近い、(3)取り扱いが
容易である、(4)発色濃度が高い、(5)記録装置が
簡単であり安価である、(6)記録時の騒音がない等の
利点があるため、ファクシミリやプリンターの分野で近
年急速に普及し、感熱記録の用途も拡大している。
体が紙の場合は紙質が一触紙に近い、(3)取り扱いが
容易である、(4)発色濃度が高い、(5)記録装置が
簡単であり安価である、(6)記録時の騒音がない等の
利点があるため、ファクシミリやプリンターの分野で近
年急速に普及し、感熱記録の用途も拡大している。
このような背景のもとに、近年においては、多色化に適
応するために、或いはオーバーヘッドプロジェクタ−(
OHPと略す)に使用するために、サーマルヘッドで直
接記録することのできる透明な感熱記録材料を開発する
ことが望まれるに至った。
応するために、或いはオーバーヘッドプロジェクタ−(
OHPと略す)に使用するために、サーマルヘッドで直
接記録することのできる透明な感熱記録材料を開発する
ことが望まれるに至った。
これらの要求を満たすものとしては、例えば特開昭63
−265682号、同64−11884号、同64−2
0190号等に詳述されているように発色系として無色
又は淡色の電子供与性染料前駆体と顕色剤の組み合わせ
を採用し、前者をマイクロカプセルに含有せしめ、後者
を水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解して乳化分散した
後両者を混合し、これを支持体上に塗布することによっ
て得ることのできる透明感熱記録材料が報告されている
。
−265682号、同64−11884号、同64−2
0190号等に詳述されているように発色系として無色
又は淡色の電子供与性染料前駆体と顕色剤の組み合わせ
を採用し、前者をマイクロカプセルに含有せしめ、後者
を水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解して乳化分散した
後両者を混合し、これを支持体上に塗布することによっ
て得ることのできる透明感熱記録材料が報告されている
。
しかしながら、上記の感熱記録材料の透明性は、感熱層
の乳化物の乳化安定剤によって著しく左右されることが
判明した0例えば感熱記録材料において高感度を示す顕
色剤として知られているp −ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステルは感熱層中で結晶化し易い上カブリを起こ
し易い等透明性に対して著しい欠点を有することが明ら
かとなった。
の乳化物の乳化安定剤によって著しく左右されることが
判明した0例えば感熱記録材料において高感度を示す顕
色剤として知られているp −ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステルは感熱層中で結晶化し易い上カブリを起こ
し易い等透明性に対して著しい欠点を有することが明ら
かとなった。
本発明者等は、上記の欠点を解決すべき鋭意検討した結
果、特定の顕色剤を組み合わせることにより、感熱層か
らの顕色剤の析出が防止されることを見出し、本発明に
到着した。
果、特定の顕色剤を組み合わせることにより、感熱層か
らの顕色剤の析出が防止されることを見出し、本発明に
到着した。
(発明の目的)
従って本発明の目的は、感度が高く、OHPに使用する
ことのできる透明な感熱層を有する感熱記録材料を提供
することにある。
ことのできる透明な感熱層を有する感熱記録材料を提供
することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明の上記の諸口的は、支持体上に、少なくとも電子
供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセル及び顕色
剤を有する感熱層を設けた感熱記録材料において、該顕
色剤の少なくとも一部として一般式(I)、(II)で
示される化合物及びビスフェノール化合物を用いた事を
特徴とする感熱記録材料によって達成された。
供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセル及び顕色
剤を有する感熱層を設けた感熱記録材料において、該顕
色剤の少なくとも一部として一般式(I)、(II)で
示される化合物及びビスフェノール化合物を用いた事を
特徴とする感熱記録材料によって達成された。
上式においてR5は水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキル基、フェニル基を表わし、R2は置換基
を有していてもよいアルコキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基又は置換基を有していてもよいアルキル
基を表わし、R1は置換基を有していてもよいアルキル
基、アルコキシカルボニル基、アシル基を表わす。
シ基、アルキル基、フェニル基を表わし、R2は置換基
を有していてもよいアルコキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基又は置換基を有していてもよいアルキル
基を表わし、R1は置換基を有していてもよいアルキル
基、アルコキシカルボニル基、アシル基を表わす。
一般式(I)おいてR1で表わされる置換基の中好まし
いものは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基である
。
いものは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基である
。
Hff
CI!。
R2で表わされる置換基の中好ましいものは、下記一般
式(IV)で表わされる。
式(IV)で表わされる。
+C00±「R,(IV)
一般式(U)において!はOまたは1を表わし、R4は
分岐もしくは直鎖のアルキル基又は一般式(V)の置換
基を表わす。
分岐もしくは直鎖のアルキル基又は一般式(V)の置換
基を表わす。
一般式(V)において、mは1〜8の整数、nは0また
は1を表わし、Rsは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基を表わす。
は1を表わし、Rsは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基を表わす。
一般式(I)において特に好ましくはR3の例を以下に
示す。
示す。
CH3
一般式(II)
において好ましいR1
の例を以下
ビスフェノール化合物については、
一般式(Vl)
で表わされる。
C−Ht−や。
m−0〜2、
n冒2〜1
一般式(Vl)において、
CJ*a*+
C@H1a*+
の好ましい例を以下に示す。
−(、(CL)s、
HCHlh「CH2、
−べCHt h「CH2、
次に上述の顕色剤と接触して着色物を与える電子供与性
染料前駆体についてのべる。
染料前駆体についてのべる。
本発明で使用する電子供与性染料前駆体としては、電子
を供与して、又は酸等のプロトンを受容して発色する公
知の化合物の中から無色又は淡色のものを適宜選択する
。このような化合物は、ラクトン、ラクタム、サルトン
、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し
、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開環若しくは開
裂するものであり、好ましい化合物としては、例えばト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物
、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラ
ン系化合物等を挙げることができる。
を供与して、又は酸等のプロトンを受容して発色する公
知の化合物の中から無色又は淡色のものを適宜選択する
。このような化合物は、ラクトン、ラクタム、サルトン
、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し
、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開環若しくは開
裂するものであり、好ましい化合物としては、例えばト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物
、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラ
ン系化合物等を挙げることができる。
特に好ましい化合物は、次の一般式で表わされる化合物
である。
である。
式中、R1は炭素原子数1〜8のアルキル基、R2は炭
素原子数4〜18のアルキル基又はアルコキシアルキル
基若しくはテトラヒドロフルフリル基、R1は水素原子
又は炭素原子数1〜15のアルキル基もしくはハロゲン
原子、R4は炭素数6〜20の置換又は無置換のアリー
ル基を表わす。
素原子数4〜18のアルキル基又はアルコキシアルキル
基若しくはテトラヒドロフルフリル基、R1は水素原子
又は炭素原子数1〜15のアルキル基もしくはハロゲン
原子、R4は炭素数6〜20の置換又は無置換のアリー
ル基を表わす。
R4の置換基としては、炭素原子数1〜5のアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基及びハロゲン原
子が好ましい。
、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基及びハロゲン原
子が好ましい。
本発明においては、上記の発色剤をマイクロカプセル中
に内包せしめることにより、感光材料製造時のカブリを
防止すると同時に、感熱材料の生保存性及び記録保存性
を良好なものとすることができる。この場合マイクロカ
プセルの壁材料及び製造方法を選択することにより、記
録時の画像濃度を高(することができる0発色剤の使用
量は、0.05〜5.Og/rrrであることが好まし
い。
に内包せしめることにより、感光材料製造時のカブリを
防止すると同時に、感熱材料の生保存性及び記録保存性
を良好なものとすることができる。この場合マイクロカ
プセルの壁材料及び製造方法を選択することにより、記
録時の画像濃度を高(することができる0発色剤の使用
量は、0.05〜5.Og/rrrであることが好まし
い。
マイクロカプセルの壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、ス
チレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレー
ト共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール等が挙げられる0本発明においてはこれ
らの高分子物質を2種以上併用することもできる。
リウレア、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、ス
チレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレー
ト共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコール等が挙げられる0本発明においてはこれ
らの高分子物質を2種以上併用することもできる。
本発明においては、上記の高分子物質のうちポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウレ
アが好ましい。
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウレ
アが好ましい。
本発明で使用するマイクロカプセルは、発色剤等の反応
性物質を含有した芯物質を乳化した後、その油清の周囲
に高分子物質の壁を形成してマイクロカプセル化するこ
とが好ましく、この場合高分子物質を形成するリアクタ
ントを油滴の内部及び/又は油滴の外部に添加する。マ
イクロカプセルの好ましい製造方法等、本発明で好まし
く使用することのできるマイクロカプセルについての詳
細は、例えば特開昭59−222716号に記載されて
いる。
性物質を含有した芯物質を乳化した後、その油清の周囲
に高分子物質の壁を形成してマイクロカプセル化するこ
とが好ましく、この場合高分子物質を形成するリアクタ
ントを油滴の内部及び/又は油滴の外部に添加する。マ
イクロカプセルの好ましい製造方法等、本発明で好まし
く使用することのできるマイクロカプセルについての詳
細は、例えば特開昭59−222716号に記載されて
いる。
ここで、油滴を形成するための有機溶剤としては1.一
般に感圧オイルとして用いられるものの中から適宜選択
することができる。中でも好ましいオイルとしては、ト
リアリールメタン、ターフェニル化合物、ジフェニルエ
ーテル、塩素化パラフィン、ジアルキルナフタレン、ジ
アルキルビフェニル、ジフェニルアルカン等が挙げられ
る。これらについては、従来技術で引用した特開昭に詳
述されている。
般に感圧オイルとして用いられるものの中から適宜選択
することができる。中でも好ましいオイルとしては、ト
リアリールメタン、ターフェニル化合物、ジフェニルエ
ーテル、塩素化パラフィン、ジアルキルナフタレン、ジ
アルキルビフェニル、ジフェニルアルカン等が挙げられ
る。これらについては、従来技術で引用した特開昭に詳
述されている。
上記のオイル同志、又は他のオイルとの併用も可能であ
る。
る。
本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、例え
ば特開昭60−214990号に記載されている測定法
による体積平均粒子サイズで、4μ以下であることが好
ましい。
ば特開昭60−214990号に記載されている測定法
による体積平均粒子サイズで、4μ以下であることが好
ましい。
上記の如く製造される好ましいマイクロカプセルは、従
来の記録材料に用いられているような熱や圧力によって
破壊するものではなく、マイクロカプセルの芯及び外に
含有されている反応性物質は、マイクロカプセル壁を透
過して反応することができる。
来の記録材料に用いられているような熱や圧力によって
破壊するものではなく、マイクロカプセルの芯及び外に
含有されている反応性物質は、マイクロカプセル壁を透
過して反応することができる。
又、必要に応じて、例えば特願昭60−125470号
、同60−125471号、同60−125472号に
記載された光退色防止剤を適宜加えることができる。
、同60−125471号、同60−125472号に
記載された光退色防止剤を適宜加えることができる。
本発明で使用する電子供与性無色染料との熱印加におい
て発色反応を起こす顕色剤としては、前述の化合物に加
えて、その他の公知の顕色剤を適宜使用することができ
る0例えば、ロイコ染料に対する顕色剤としては、フェ
ノール化合物、トリフェニルメタン系化合物、含硫フェ
ノール系化合物、芳香族カルボン酸の金属塩、スルホン
系化合物、尿素系又はチオ尿素系化合物等が挙げられ、
その詳細は、例えば、紙パルプ技術タイムス(I985
年)49−54頁及び65−70真に記載されている。
て発色反応を起こす顕色剤としては、前述の化合物に加
えて、その他の公知の顕色剤を適宜使用することができ
る0例えば、ロイコ染料に対する顕色剤としては、フェ
ノール化合物、トリフェニルメタン系化合物、含硫フェ
ノール系化合物、芳香族カルボン酸の金属塩、スルホン
系化合物、尿素系又はチオ尿素系化合物等が挙げられ、
その詳細は、例えば、紙パルプ技術タイムス(I985
年)49−54頁及び65−70真に記載されている。
これらの中でも、特に融点が50°C〜250℃の物が
好ましく、中でも60℃〜200°Cの、−水に難溶性
のフェノール及び有機酸が望ましい、顕色剤を2種以上
併用した場合には溶解性が増加するので好ましい。
好ましく、中でも60℃〜200°Cの、−水に難溶性
のフェノール及び有機酸が望ましい、顕色剤を2種以上
併用した場合には溶解性が増加するので好ましい。
本発明においては、顕色剤を水に難溶又は不溶性の有機
溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性剤を含有し水溶
性高分子を保護コロイドとして有する水相と混合し、乳
化分散した分散物の形で使用する。
溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性剤を含有し水溶
性高分子を保護コロイドとして有する水相と混合し、乳
化分散した分散物の形で使用する。
顕色剤を溶解する有機溶剤は、水に難溶又は不溶の有i
熔剤の中から適宜選択することができるが、特に、沸点
150℃以下の有機溶剤を使用した場合には熱感度が良
好であり好ましい、これらの有機溶剤としては、例えば
、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル及びメチ
レンクロライド等を挙げることができる。
熔剤の中から適宜選択することができるが、特に、沸点
150℃以下の有機溶剤を使用した場合には熱感度が良
好であり好ましい、これらの有機溶剤としては、例えば
、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル及びメチ
レンクロライド等を挙げることができる。
本発明においては、これらの有機溶剤に適宜高沸点のエ
ステル類や、前記感圧オイルを混合して用いることがで
きるが、特に、顕色剤乳化分散物の安定性の観点からエ
ステル類を用いることが好ましい。
ステル類や、前記感圧オイルを混合して用いることがで
きるが、特に、顕色剤乳化分散物の安定性の観点からエ
ステル類を用いることが好ましい。
これらの化合物については従来技術で引用した特開昭に
詳述されている。
詳述されている。
顕色剤を溶解した油相と混合する水相に、保護コロイド
として含有せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性
高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選
択することができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等が好ましい、中でも、ポリビニ
ルアルコール部分けん化物、特にけん化度75〜90%
のものが好ましい。
として含有せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性
高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選
択することができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、セルロース誘導体等が好ましい、中でも、ポリビニ
ルアルコール部分けん化物、特にけん化度75〜90%
のものが好ましい。
又、水相に含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと併用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと併用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。
好ましい界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ(例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ)、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオク
チルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール(例えば
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)等を挙
げることかでるる。
ン酸ソーダ(例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ)、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオク
チルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール(例えば
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)等を挙
げることかでるる。
°本発明における顕色剤の、ポリビニルアルコール部分
けん化物含有乳化分散物は、顕色剤を含有する油相と保
護コロイド及び界面活性剤を含有する水相を、高速攪拌
、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用いられる手段を
使用して混合分散せしめることにより容易に得ることが
できる。
けん化物含有乳化分散物は、顕色剤を含有する油相と保
護コロイド及び界面活性剤を含有する水相を、高速攪拌
、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用いられる手段を
使用して混合分散せしめることにより容易に得ることが
できる。
この乳化分散物には、適宜顕色剤の融点降下剤を添加す
ることもできる。このような融点降下剤の中の一部は、
前記カプセル壁のガラス転移点調節剤の機能をも有する
。このような化合物としては、例えば、ヒドロキシ化合
物、カルバミン酸エステル化合物、スルホンアミド化合
物、芳香族メトキシ化合物等があり、それらの詳細は、
例えば特願昭59−244190号に記載されている。
ることもできる。このような融点降下剤の中の一部は、
前記カプセル壁のガラス転移点調節剤の機能をも有する
。このような化合物としては、例えば、ヒドロキシ化合
物、カルバミン酸エステル化合物、スルホンアミド化合
物、芳香族メトキシ化合物等があり、それらの詳細は、
例えば特願昭59−244190号に記載されている。
これらの融点降下剤は、融点を降下せしめる顕色剤1重
量部に対し0.1〜2重量部、好ましくは0.5〜1重
量部の範囲で適宜使用することができるが、融点降下剤
とそれによって融点が降下する顕色剤等は、同一の箇所
に使用することが好ましい、異なった個所に添加する場
合には、上記の添加量の1〜3倍量を添加することが好
ましい。
量部に対し0.1〜2重量部、好ましくは0.5〜1重
量部の範囲で適宜使用することができるが、融点降下剤
とそれによって融点が降下する顕色剤等は、同一の箇所
に使用することが好ましい、異なった個所に添加する場
合には、上記の添加量の1〜3倍量を添加することが好
ましい。
本発明の感熱記録材料は適当なバインダーを用いて塗工
することができる。
することができる。
バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルシヨンを用いることができ
る。使用量は固形分として0.5〜5g/n(である− 本発明の感熱記録材料は、発色剤を内包したマイクロカ
プセル及び少なくとも顕色剤を乳化分散した、ポリビニ
ルアルコールの部分けん化物含有分散物、及びバインダ
ー等その他の添加物を含有した塗布液を作り、紙や合成
樹脂フィルム等の支持体の上に、後述の如き塗布法によ
り塗布乾燥して、固形分が2.5〜25 g/rttの
感熱層を設けることによって製造される。このようにし
て製造した感熱材料の感熱層は、理由は明らかではない
が、驚くべきことに、極めて良好な透明性を有する。
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルシヨンを用いることができ
る。使用量は固形分として0.5〜5g/n(である− 本発明の感熱記録材料は、発色剤を内包したマイクロカ
プセル及び少なくとも顕色剤を乳化分散した、ポリビニ
ルアルコールの部分けん化物含有分散物、及びバインダ
ー等その他の添加物を含有した塗布液を作り、紙や合成
樹脂フィルム等の支持体の上に、後述の如き塗布法によ
り塗布乾燥して、固形分が2.5〜25 g/rttの
感熱層を設けることによって製造される。このようにし
て製造した感熱材料の感熱層は、理由は明らかではない
が、驚くべきことに、極めて良好な透明性を有する。
ここでいう透明性は、日本精密工業■製、積分球法HT
Rメーターで測定したヘイズ(%)で表わすことができ
る。但し、現実の感熱層試験サンプルの透明度には感熱
層表面の微細な凹凸に基づく光散乱が大きな影響を与え
る。従って、本発明で問題とすべき感熱層固有の透明性
、即ち、感熱層内部の透明性をヘイズメーターで測る場
合には、簡便な方法として感熱層の上に透明接着テープ
をはりつけて、表面散乱をほぼ除いて測定した値をもっ
て評価する。
Rメーターで測定したヘイズ(%)で表わすことができ
る。但し、現実の感熱層試験サンプルの透明度には感熱
層表面の微細な凹凸に基づく光散乱が大きな影響を与え
る。従って、本発明で問題とすべき感熱層固有の透明性
、即ち、感熱層内部の透明性をヘイズメーターで測る場
合には、簡便な方法として感熱層の上に透明接着テープ
をはりつけて、表面散乱をほぼ除いて測定した値をもっ
て評価する。
本発明の感熱記録材料には熱ヘツドに対するスティッキ
ングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンピーズ、尿素−メ
ラミン樹脂等の微粉末を添加することができるが、感熱
層の透明性を維持するために、感熱層の上に、主として
保存性と安定性を目的とする保l!層を公知の方法によ
り設け、この保護層に添加することが好ましい、保護層
についての詳細は、例えばr紙パルプ技術タイムスJ
(I985年、9月号)2〜4頁に記載されている。
ングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンピーズ、尿素−メ
ラミン樹脂等の微粉末を添加することができるが、感熱
層の透明性を維持するために、感熱層の上に、主として
保存性と安定性を目的とする保l!層を公知の方法によ
り設け、この保護層に添加することが好ましい、保護層
についての詳細は、例えばr紙パルプ技術タイムスJ
(I985年、9月号)2〜4頁に記載されている。
又同様に、スティッキング防止のために金属石鹸類を添
加することもできる。これらの使用量は0.2〜7g1
0fである。
加することもできる。これらの使用量は0.2〜7g1
0fである。
又、本発明における感熱材料は、支持体として透明支持
体を使用した場合には、透明支持体の片面側から透過画
像もしくは反射画像として見ることができるが、特に後
者の場合に地肌の部分の裏側が透けて見えることになる
と画像が冴えないので、白く見せるために感熱層の白色
顔料を加えたり、白色顔料を含む層を付加的に塗布して
もよい。
体を使用した場合には、透明支持体の片面側から透過画
像もしくは反射画像として見ることができるが、特に後
者の場合に地肌の部分の裏側が透けて見えることになる
と画像が冴えないので、白く見せるために感熱層の白色
顔料を加えたり、白色顔料を含む層を付加的に塗布して
もよい。
いずれの場合でも、記録画像を見る側とは反対側の最外
層に対して行うのが有効である。好ましい白色顔料の例
として、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、合成
シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、カオリン、ケイ酸
カルシウム、尿素樹脂等が挙げられる。
層に対して行うのが有効である。好ましい白色顔料の例
として、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、合成
シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、カオリン、ケイ酸
カルシウム、尿素樹脂等が挙げられる。
分散された粒子サイズは1011以下が好ましい。
ここで言う透明支持体とは、ポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフ
ィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース誘導
体のフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム
等があり、これらを単体で或いは貼り合わせて用いるこ
とができる。
トやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフ
ィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース誘導
体のフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム
等があり、これらを単体で或いは貼り合わせて用いるこ
とができる。
透明支持体の厚みとしては20〜200μのものが用い
られ、特に50−100μのものが好ましい。
られ、特に50−100μのものが好ましい。
本発明においては、透明支持体と感熱層の接着を高める
ために両層の間に下塗層を設けることができる。下塗層
の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテックス、ニ
トロセルロース等が用いられる。下塗層の塗布量は0.
Ig/rrf〜2.Og/rdの範囲にあることが好ま
しく、特に0.2g/ポ〜1.Og/rlfの範囲が好
ましい。
ために両層の間に下塗層を設けることができる。下塗層
の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテックス、ニ
トロセルロース等が用いられる。下塗層の塗布量は0.
Ig/rrf〜2.Og/rdの範囲にあることが好ま
しく、特に0.2g/ポ〜1.Og/rlfの範囲が好
ましい。
0.1g/nfより少ないと支持体と感熱層との接着が
充分でなく、又2.Og/rrf以上にふやしても支持
体と感熱層との接着力は飽和に達しているのでコスト的
に不利となる。
充分でなく、又2.Og/rrf以上にふやしても支持
体と感熱層との接着力は飽和に達しているのでコスト的
に不利となる。
下塗層は、感熱層がその上に塗布された時に感熱層中に
含まれる水により下塗層が膨潤する場合には感熱層の画
質が悪化することがあるので、硬膜材料を用いて硬化さ
せることが望ましい。
含まれる水により下塗層が膨潤する場合には感熱層の画
質が悪化することがあるので、硬膜材料を用いて硬化さ
せることが望ましい。
これらの硬膜剤については、従来技術で引用した特開昭
に詳述されている。
に詳述されている。
これらのうら、特に、グルタルアルデヒド、2゜3−ジ
ヒドロキシ−1,4−ジオキサン等のジアルデヒド類及
びホウ酸が好ましい。
ヒドロキシ−1,4−ジオキサン等のジアルデヒド類及
びホウ酸が好ましい。
これらの硬膜剤の添加量は、下塗素材の重量に対して、
0.20重量%から3.0重量%の範囲で、塗布方法や
希望の硬化度に合わせて適当な添加量を選ぶことができ
る。
0.20重量%から3.0重量%の範囲で、塗布方法や
希望の硬化度に合わせて適当な添加量を選ぶことができ
る。
用いる硬化剤によっては、必要ならば、更に苛性ソーダ
を加えて、液のpHをアルカリ側にする事も、或いはク
エン酸等により液のpHを酸性側にする事もできる。
を加えて、液のpHをアルカリ側にする事も、或いはク
エン酸等により液のpHを酸性側にする事もできる。
又、必要に応じて、帯電防止剤を添加することも可能で
ある。
ある。
更に、下塗層を塗布する前には、支持体の表面を公知の
方法により活性化処理する事が望ましい。
方法により活性化処理する事が望ましい。
活性化処理の方法としては、酸によるエツチング処理、
ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ処理、グロ
ー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡便さ
の点から、米国特許第2.715 075号、同第2,
846,727号、同第3,549,406号、同第3
,590.107号等に記載されたコロナ放電処理が最
も好んで用いられる。
ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ処理、グロ
ー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡便さ
の点から、米国特許第2.715 075号、同第2,
846,727号、同第3,549,406号、同第3
,590.107号等に記載されたコロナ放電処理が最
も好んで用いられる。
本発明の感熱記録材料は、OHP用に設計することがで
きることは勿論、支持体上に各々異なる色彩に発色し得
る感熱層を直接、或いは前記した保護層又は下塗層を介
して2層以上設けることもでき、更には支持体上に公知
の感光層、感熱層及び感光感熱層から選ばれる1層を設
け、更にこの上にこの層とは異なる色彩に発色し得る本
明細書で説明した実質的に透明な感熱層を設けることも
できるなど、用途、目的に応じて、様々な態様が可能で
ある。
きることは勿論、支持体上に各々異なる色彩に発色し得
る感熱層を直接、或いは前記した保護層又は下塗層を介
して2層以上設けることもでき、更には支持体上に公知
の感光層、感熱層及び感光感熱層から選ばれる1層を設
け、更にこの上にこの層とは異なる色彩に発色し得る本
明細書で説明した実質的に透明な感熱層を設けることも
できるなど、用途、目的に応じて、様々な態様が可能で
ある。
本発明に係る塗布液は、−aによく知られた塗布方法、
例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、カー
テンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、
ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラビアコ
ート法、或いは米国特許第2,681.294号明細書
に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート
法等により塗布することができる。必要に応じて、米国
特許第2,761,791号、同第3,508,947
号、同第2,941,898号、及び同第3゜526.
528号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」25
3頁(I973年朝倉書店発行)等に記載された方法等
により、2層以上に分けて同時に塗布することも可能で
あり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶこ
とができる。
例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、カー
テンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、
ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラビアコ
ート法、或いは米国特許第2,681.294号明細書
に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート
法等により塗布することができる。必要に応じて、米国
特許第2,761,791号、同第3,508,947
号、同第2,941,898号、及び同第3゜526.
528号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」25
3頁(I973年朝倉書店発行)等に記載された方法等
により、2層以上に分けて同時に塗布することも可能で
あり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶこ
とができる。
本発明に用いる塗液に、顔料分散剤、増粘剤、流動変性
剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤を必要に応じて適
宜配合することは、特性を損なわない限り何らさしつか
えない。
剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤を必要に応じて適
宜配合することは、特性を損なわない限り何らさしつか
えない。
(発明の効果)
本発明によれば顕色剤乳化分散物の分散安定性を著しく
高めることができるので、透明感熱層を有する感熱記録
材料を再現性良(、効率的に製造することができるのみ
ならず得られた感熱記録材料の透明性も極めて良好であ
る。
高めることができるので、透明感熱層を有する感熱記録
材料を再現性良(、効率的に製造することができるのみ
ならず得られた感熱記録材料の透明性も極めて良好であ
る。
(実施例)
以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これによって限定されるものではない。
これによって限定されるものではない。
実施例1
〔カプセル液の調製〕
2−アニリン−3−メチル−6−N−エチル−N−イソ
ブチルアミノフルオラン14g(コイロ色素)、タケネ
ー)D−11ON (武田薬品■性カプセル壁材)60
g及びスミソーブ200(住友化学■製紫外線吸収剤)
2gを1−フェニル1−キシリルエタン55gと、メチ
レンクロライド55gの混合溶液に添加し、溶解した。
ブチルアミノフルオラン14g(コイロ色素)、タケネ
ー)D−11ON (武田薬品■性カプセル壁材)60
g及びスミソーブ200(住友化学■製紫外線吸収剤)
2gを1−フェニル1−キシリルエタン55gと、メチ
レンクロライド55gの混合溶液に添加し、溶解した。
このロイコ染Rの溶液を、8%のポリビニルアルコール
水溶液100gと水40g及び2%のスルホコハク酸ジ
オクチルのナトリウム塩(分散剤)1.4gの水溶液に
混合し、日本精機■製の、エースホモジナイザーで10
.OOOrpmで5分間乳化し、更に水150gを加え
て、40℃で3時間反応させてカプセルサイズ0.7μ
のカプセル液を製造した。
水溶液100gと水40g及び2%のスルホコハク酸ジ
オクチルのナトリウム塩(分散剤)1.4gの水溶液に
混合し、日本精機■製の、エースホモジナイザーで10
.OOOrpmで5分間乳化し、更に水150gを加え
て、40℃で3時間反応させてカプセルサイズ0.7μ
のカプセル液を製造した。
下記構造式で表わされる顕色剤(a)7 g、 (b)
7 g、(c) 16 g、(d)ILgと燐酸トリク
レジル1.7g、マレイン酸ジエチル0.8gとを酢酸
エチル38gに溶解した。得られた顕色剤の溶液を、8
%のポリビニルアルコール(クラレ■製PVA205:
けん化度87〜89%)水溶液100gと水150g1
及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0゜5gの水溶
液に混合し、日本精機■製のエースホモジナイザーを用
いて、10.00Orpm、常温で5分間乳化し、粒子
サイズ0. 5μの乳化分散物を得た。
7 g、(c) 16 g、(d)ILgと燐酸トリク
レジル1.7g、マレイン酸ジエチル0.8gとを酢酸
エチル38gに溶解した。得られた顕色剤の溶液を、8
%のポリビニルアルコール(クラレ■製PVA205:
けん化度87〜89%)水溶液100gと水150g1
及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0゜5gの水溶
液に混合し、日本精機■製のエースホモジナイザーを用
いて、10.00Orpm、常温で5分間乳化し、粒子
サイズ0. 5μの乳化分散物を得た。
顕色剤(a)
顕色剤(ロ)
顕色剤(C)
CHt
c!Hs”″)CHt +rCH
顕色剤(Q
〔感熱材料Φ作製〕
上記カプセル液5.0g、顕色剤乳化分散物10.0g
、及び水5.0gを攪拌混合して!!!!液を調製した
0次いで、この塗液を1時間放置して塗液のv:mを観
察した所、塗液の安定性が確認された。上記の如く、1
時間放置した後の塗液を厚さ70μの透明なポリエチレ
ンテレフタレート(PET)フィルム、固形分がf5g
/イになるように塗布し、乾燥した。上記感熱層の上に
更に、下記の固形分組成を有する保護層を2.5g/ポ
形成させた。
、及び水5.0gを攪拌混合して!!!!液を調製した
0次いで、この塗液を1時間放置して塗液のv:mを観
察した所、塗液の安定性が確認された。上記の如く、1
時間放置した後の塗液を厚さ70μの透明なポリエチレ
ンテレフタレート(PET)フィルム、固形分がf5g
/イになるように塗布し、乾燥した。上記感熱層の上に
更に、下記の固形分組成を有する保護層を2.5g/ポ
形成させた。
ケイ素変性ポリビニルアルコール 2重量部(クラ
LJI製PVAR−2105) コロイダルシリカ 3重量部(日産
化学■製スノーテシクス30) パラフィンワックスのエマルジョン0.91量部(中東
油脂■製セルゾール428) ステアリン酸亜鉛エマルジョン 0. 2重量部(中
東油脂■製ハイドリンz−7) このフィルムの透明性を、日本精機工業■製積分球包H
TRメーターで測定した所、ヘーズは8%であり、極め
て良好な透明性を有することが実証されたt又このフィ
ルムをファクシミリによって印字したところ、鮮明な黒
色の画像が得られた。
LJI製PVAR−2105) コロイダルシリカ 3重量部(日産
化学■製スノーテシクス30) パラフィンワックスのエマルジョン0.91量部(中東
油脂■製セルゾール428) ステアリン酸亜鉛エマルジョン 0. 2重量部(中
東油脂■製ハイドリンz−7) このフィルムの透明性を、日本精機工業■製積分球包H
TRメーターで測定した所、ヘーズは8%であり、極め
て良好な透明性を有することが実証されたt又このフィ
ルムをファクシミリによって印字したところ、鮮明な黒
色の画像が得られた。
実施例2
実施例1で顕色剤乳化分散物を調整する際に使用した顕
色剤(ロ)の代わりに下記構造式で表わされる顕色剤(
e)を使用した他は実施例と全く同様に試験を行った。
色剤(ロ)の代わりに下記構造式で表わされる顕色剤(
e)を使用した他は実施例と全く同様に試験を行った。
その結果、ヘーズは9%であり、又このフィルムをファ
クシミリにて印字したところ鮮明な黒色の画像が得られ
た。
クシミリにて印字したところ鮮明な黒色の画像が得られ
た。
顕色剤(e)
CH3
比較例
実施例1で、顕色剤乳化分散物を調整する際に使用した
顕色IIq(d)の代わりに顕色剤(ハ)を使用した他
は実施例と全く同様に試験を行った。その結果、乳化分
散物からは一部結晶が析出し、またカプセル液と攪拌混
合すると一部発色した。この溶液を透明支持体に塗布し
たところ、乾燥工程においてフィルムは不透明となった
。
顕色IIq(d)の代わりに顕色剤(ハ)を使用した他
は実施例と全く同様に試験を行った。その結果、乳化分
散物からは一部結晶が析出し、またカプセル液と攪拌混
合すると一部発色した。この溶液を透明支持体に塗布し
たところ、乾燥工程においてフィルムは不透明となった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)支持体上に、少なくとも電子供与性染料前駆体を内
包するマイクロカプセル及び顕色剤を有する感熱層を設
けた感熱記録材料において、該顕色剤の少なくとも一部
として一般式( I )で示される化合物及びビスフェノ
ール化合物を用いた事を特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ( I )式においてR_1は水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキル基、フェニル基を表わし、R_
2は置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基
、フェノキシカルボニル基又は置換基を有していてもよ
いアルキル基を表わす。 2)該顕色剤の少なくとも一部として一般式( I )で
示される化合物及び一般式(II)で示される化合物を用
いた事を特徴とする請求項第1記載の感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (II)式においてR_3は置換基を有していてもよいア
ルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基を表わす
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1091248A JPH02269092A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1091248A JPH02269092A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269092A true JPH02269092A (ja) | 1990-11-02 |
Family
ID=14021122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1091248A Pending JPH02269092A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02269092A (ja) |
-
1989
- 1989-04-11 JP JP1091248A patent/JPH02269092A/ja active Pending
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