JPH02282739A - 直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は予めカブらされた直接ポジ用ハロゲン化銀感光
材料に関するもので、更に詳しくはハロゲン化銀粒子内
部を化学増感し、表面が予め光又は化学的にカブらされ
た明室用直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料のセーフライ
ト性の改良に関するものである。 〔従来技術〕 直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料は、主として印刷
業界で写真製版工程での「返し」工程に使用されること
が多い。この「返し」工程では元の原稿画像をポジ像か
らポジ像又はネガ像からネガ像と再現されるが、この工
程での重要なポイントは、元画像の細線、網点画像の忠
実な再現が要求される。 これらの要求を満たすために使用される直接ボジ用ハロ
ゲン化銀乳剤の写真特性は、調子が硬調（特に足部が硬
調）で最高濃度（Ｄｍａｘ）が高く、最低濃度（Ｄｍｉ
ｎ）が低いことが必要とされている。 さらに最近、紫外光に富んだ光源、たとえばキセノン、
メタルノ・ライド、水銀灯、超高圧水銀灯を用いて露光
され、紫外線をカットした蛍光灯下で取り扱われる明室
用直接ポジ用ノ・ロゲン化銀感光材料が多く使用される
ようになってきている。 この感材は従来の暗室下で取り扱っていた感材に比べ、
明室下で取り扱いができるため作業性がきわめて良いと
いう利点をもっている。このような明室用の感材では紫
外線をカットした蛍光灯下でのセーフライト性の良いこ
とが要求される。 紫外線をカットした蛍光灯下でのセーフライト性を改良
する方法として従来より、ノ・ロゲン化銀の感光領域の
感光性を低下あるいはカットする４００〜５５０　ｎｍ
に吸収極大を有する色素の添加が行なわれている。これ
らの色素としてはオキソノール色素、アゾ色素、ベンジ
リデン色素、メロンアニン色素、スチリル色素、キノリ
ン色素等があり、時開５９−１５４４３９、同５８−１
７６６３５、同５８−２１５６４３、同５２−２０８２
２、同４９−５６１６にはそれらの色素を用いた直接ポ
ジ用ハロゲン化銀感光材料の製造があげられている。し
かしこれらの色素は写真特性の悪化例えば調子の軟調化
、Ｄｍｉｎの上昇、感度の低下を来たすものが多い。さ
らには直接反転乳剤の反転特性は、特にＤｍｉｎの点で
塩化銀よりは塩臭化銀又は臭化銀が好ましいが、臭化銀
含有が多くなればその感光域が長波長側にのびるため、
多量の色素を使用せねばならない。そのために写真特性
の悪化のみならず、写真処理後の色素ヌケが悪くなり、
でき上った感材に色素の色が残り感材の品質を損ねる結
果となる。 一般的に直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料に用いられる
乳剤は大きく２つに分けられる。１つはハロゲン化銀粒
子内部に、電子をトラップするといわれている化合物（
電子トラップ性化合物）を有し、その表面が予めカブら
されているハロゲン化銀粒子よりなる型（Ａ型乳剤〕の
乳剤で、それ自身で直接反転する。もう１つの乳剤は電
子トラップ性化合物をハロゲン化銀粒子内部に作らずに
、粒子表面をカブらされる型（Ｂ型乳剤）の乳剤で有機
減感剤の添加により初めて反転する。 本発明は前者の型に属するものである。 前者の乳剤としては米国特許３，３６７，７７８、同３
，６３２，３４０等に記載されており、この特許では予
めコア乳剤を作り、そのコア乳剤をイオウ増感、金増感
、還元増感等の化学増感処理、又は周期律表第８族に属
する金属（ロジウム、パラジウム、イリジュウム、オス
ニウム、白金、ルテニウム等）で処理して、シェルを被
覆した後、そのシェルの表面をカブらして直接ポジ用反
転乳剤を製造する方法が述べられている。 しかしこれらの方法で製造された反転乳剤は、特に紫外
線露光において良好な反転画像を作るとは限らず、反転
画像が軟調であったり、Ｄｍｉｎが高かったり、再反転
ネガ画像が顕著に現われたりして、製版工程で要求され
る品質が得難いのが現状である。 〔発明の目的〕 本発明の第１の目的はセーフライト性が良好で、色素ヌ
ケの良い明室用直接ポジ用ノ１０ゲン化銀感光材料を提
供することである。 第２の目的は紫外線露光によって良好な反転画像が得ら
れる明室用直接ポジ用ノーロゲン化銀感光材料を提供す
ることである。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、コア／シェル型ノ・ロゲン化銀粒子か
らなり、該コアが金化合物とチオ硫酸塩の存在下で化学
熟成され、該コアを被覆している／％ロゲン化銀シェル
の表面が予めカブらされている直接ポジ用ハロゲン化銀
乳剤に、下記一般式を有する化合物から選ばれる少なく
とも１つの化合物を含有することを特徴とする明室用直
接ポジ用ノ・ロゲン化銀感光材料によって達成された。

【式中Ｒは水素、アルキル基、アラアルキル基、アリー
ル基、環状炭化水素残基及び、ヘテロ環残基、Ｒ１は水
素、アルキル基、アラアルキル基、アリール基、Ｒ２は
水素、ノ・ロゲン、アルキル基、カルボキシル基、たソ
しＲ１とＲ２は共に５員環、６員環の環状炭化水素及び
ヘテロ環を形成する群を表わしても良い。】 本発明者等はコア／シェル型直接ポジ用／％ロゲン化乳
剤に於て、コアを金化合物とチオ硫酸塩で化学増感（特
に金化合物の使用が重要）することと、ヒドロキシテト
ラザインデン化合物の添加によることの組合せにより、
従来技術から予期されない現象即ちセーフライト性が著
しく向上すると言う現象を発見した。さらにノ・ロゲン
化銀粒子表面のカプリ付与の際に金化合物を使用するこ
とが、セーフライト性向上を助長することをも見つけた
。 ヒドロキシテトラザインデン化合物については時分４５
−１２８２３、同４４−１１９４６に有機減感剤（例え
ばピナクリプトールイエロー、ピナクリプトールグリー
ン、フェノサフラニン等）と組み合わせて日光安全性を
改良する方法が述べられているが、この乳剤は〔従来技
術〕の項で述べた内部に、電子をトラップすると言われ
ている化合物を含有しないＢ型乳剤に属すること、さら
にこの乳剤は予め与えられたカプリ核が、赤光又は赤外
光により退行する現像（ハーシャル効果）を利用して反
転させる乳剤であること、又有機減感剤と併用しなけれ
ばテトラザインデン化合物の効果が現われないことから
本発明の主旨とは本質的に異っている。即ち本発明の乳
剤はＡ型乳剤であり、予め与えられたカプリ核がハロゲ
ン化銀の固有感度領域に主波長をもつ紫外線の露光によ
ってカプリ核が退行し、反転する乳剤（いわゆるソラリ
ゼーシミン型の反転乳剤）であり、さらに有機減感剤と
は関係なく、ヒドロキシテトラザインデン化合物の効果
が現われるものである。本発明者等は有機減感剤との併
用はむしろセーフライト性が悪化することを確認してい
る。 さらにテトラザインデン化合物を反転乳剤の安定化（乳
剤の経時安定化、感材の保存性等）の目的で使用するこ
とは公知であるが、本発明のようにコアを金化合物とチ
オ硫酸塩で化学増感する仁とと、ヒドロキシテトラザイ
ンデン化合物の組合せによって明室用感材における明室
下でのセーフライト性が著しく向上すると言う新規な効
果は、従来技術からは予期しえないものである。 又本発明は明室用感材に於て、〔従来技術〕の項で述べ
たように、色素の添加によってセーフライト性を良くす
るという従来技術とは全く異った新規な方法で、セーフ
ライト性を改良するものである。 以下本発明について詳しく説明する。 本発明の重要なポイントは、コア／シェル型乳剤に於て
金化合物とチオ硫酸塩の存在下で化学増感されたコアの
上にさらにシェルが被覆され、そのシェルの表面が予め
カブらされている直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤と本発明
記載のヒドロキシテトラザインデン化合物を組み合わせ
ることである。 コアが金化合物とチオ硫酸塩で化学増感された前述の直
接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、紫外線露光で良好な反転
画像を再生し、この写真特性は、Ｄｍｉｎが低く、調子
が硬いという点で非常に優れている。しかし紫外線をカ
ットした蛍光灯下にこの感材を放置すると、著しくカプ
リ核が退行するため、写真特性の著しい悪化（特にＤｍ
ａｘの低下）が起り、明室用感材として実用に耐えない
。 このカプリ核の退行は、コア粒子の金化合物とチオ硫酸
塩による化学増感の度合に関係し、特に金化合物の使用
量の多いものほどカプリ核の退行も大きい。 このコアが化学増感された乳剤に、本発明のヒドロキシ
テトラザインデン化合物を添加すると、カプリ核の退行
が著しく抑制され、紫外線をカットした蛍光灯下でのセ
ーフライト性（以下セーフライト性と言う）が著しく改
良される。この効果は化合物の添加量に比例して大きく
なるが、セーフライト光の長時間照射によってＤｍｉｎ
が上る傾向にある。しかし本発明者等はこのＤｍｉｎの
上昇はコアの化学増感に用いる金化合物の量を多くする
ことにより防ぐことができることを見つけた。 即ちコアの化学増感に用いる金化合物の量と、本発明の
化合物の添加量を適度にバランスすることにより、セー
フライト性を著しく改良することができる。 さらに、本発明者等は、カプリ条件、により前述の本発
明の効果が一層効果的になること見出した。 通常直接ポジ用ハロゲン化銀のカプリ核の付与は、還元
剤、還元剤と金化合物、光等によって付与されるが、本
発明の効果には還元剤と金化合物との併用がきわめて有
効であり、本発明の効果を一層効果的にすることができ
る。 したがって本発明の最良の実施形態は次の如くである。 コア／シェル型ハロゲン化銀粒子からなり、該コアが金
化合物とチオ硫酸塩の存在下で化学熟成され、該コアを
被覆しているハロゲン化銀シェルの表面が還元剤と金化
合物とにより予めカブらされている直接ポジ用ハロゲン
化銀乳剤であって、本発明に記載されているヒドロキシ
テトラザインデン化合物類から選ばれる少なくとも１つ
の化合物を含有させた明室用直接ポジ用ハロゲン化銀感
光材料である。 尚本発明に於けるコアの金化合物とチオ硫酸塩による化
学熟成は、コアに感光核を生成させることが重要で、過
度な化学熟成によってコアにカブリ核を生成させる必要
はない。 本発明に用いられるヒドロキシテトラザインデン化合物
の代表的な例を下記に示すが本発明はこれら例示化合物
に限定されるものではない。 例示化合物 （１）　　　　　　　　　　　　（Ｉｆ）（■） （Ｍｌ） 本発明のコアの化学増感で用いられる金化合物とは１価
及び３価の水溶性金塩で、例えば塩化金酸、チオシアン
酸金、クロル金酸ナトリウム、金酸カリウム、クロル金
酸カリウム、ブロム金酸カリウム、ヨード金酸カリウム
、金シアン化カリウム、金チオシアン化カリウム、チオ
マレイン酸金ナトリウム、金チオグルコース等があげら
れる。 本発明で用いられるチオ硫酸塩はチオ硫酸アンモニウム
、チオ硫酸ソーダー、チオ硫酸カリ等があげられる。 コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、金化合物とチオ硫
酸塩の存在下で化学熟成されたコア乳剤に微粒子の乳剤
を混合して、物理熟成によってコア粒子の上にハロゲン
化銀のシェルを被覆する方法や、上記化学熟成した単分
散のコア乳剤に銀イオン濃度を一定に保ちつつ硝酸銀溶
液とノ・ロゲン化物溶液とを同時に添加するいわゆるコ
ントロールダブルジェット法でコア粒子の上にハロゲン
化銀のシェルを被覆する方法等があるが、本発明の適用
には後者の方法が特に好ましい。 コアとシェルのハロゲン組成は同じであっても異ってい
ても良い。又、コアのハロゲン化銀量とシェルのハロゲ
ン化銀量のモル比は、１：１以上好ましくはｌ：２〜１
：１０が長野な結果を与える。 コアとシェルのハロゲン組成は特に限定されないが、反
転乳剤の反転特性は特にＤｍｉｎという点で塩化銀より
も塩臭化銀さらに臭化銀が好ましい。 塩臭化銀では塩化銀量１０モルチ以下が望ましい。 本発明に用いられるコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の
大きさは０４０５〜１ミクロンのものが用いられるが、
明室用直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料としては０．２
５ミクロン以下が望ましい。それ以上の大きさになると
セーフライト性の悪化、軟調化を招く結果となる。 ｔだコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体八面体
のような規則的な結晶体でも、球状、板状の変則的なも
のでも良いが、その粒度分布は単分散性のものが望まし
い。 本発明で実施されるコア粒子の金化合物とチオ硫酸塩に
よる化学熟成の条件を以下に述べるが、所望するセーフ
ライト性に応じて適宜選択すれば良い。 熟成温度は４０〜７０℃、ｐＨは４〜１０、好ましくは
５〜７、時間は３０分〜１２０分、使用される金化合物
の量はコア乳剤のハロゲン化銀量（硝酸銀量に換算して
）ＩＫｆ当り０．００２〜０．２５ミリモルで好ましく
は０．０２５〜０．１ミリモルである。又チオ硫酸塩の
量はコア乳剤のハロゲン化銀量（硝酸銀量に換算して）
ＩＫｆ当り０．２〜２ミリモルで好ましくは０．４〜１
．２ミリモルである。 本発明で実施されるハロゲン化銀粒子のシェル表面への
カプリの付与は、米国特許３，３６７，７７８、同３，
６３２，３４０、同３，５０１，３０５、特開昭５０−
６８１３３等で記載されている。還元剤単独又は還元剤
と金化合物、光等の公知方法でカブらせることかできる
。 カブらせる条件は所望する写真特性により種々変化させ
れば良いが、一般にｐＨ４〜１０．温度は４０〜８０℃
、ＰＡｇは４〜９の範囲である。 還元剤としては、ホルマリンのようなアルデヒド類、ヒ
ドラジン、トリエチレンテトラミン、二酸化チオ尿素、
塩化第１錫、アミンボラン等が用いられる。 用いられる還元剤の量はハロゲン化銀量（硝酸銀量に換
算して）１〜当り０．１〜１００ミリモルで好ましくは
１０ミリモル以下である。 金化合物は前述のコアの化学増感に用いるものと同じも
のが用いられる。 その使用量はハロゲン化銀！（硝酸銀量に換算して）Ｉ
Ｋｆ当り０．００２〜０．３ミリモルで好ましくは０．
０５〜０．１５ミリモルである。 本発明のセーフライト性の改良のために用いられるヒド
ロキシテトラザインデン化合物の添加量は所望するセー
フライト性に応じて適宜増減すれば良いが、ハロゲン化
銀量（硝酸銀に換算して）ＩＫｇ当り０．２〜５２好ま
しくは０．５〜３ｆである。 添加時期はカプリ工程終了後が望ましい。それより前工
程での添加はその工程に支障を来たすことがあり注意が
必要である。 本発明の化合物は、アルコール溶液又はアルカリ水溶液
として１％〜５％の濃度で添加されれば良い。 本発明の実施に用いられるハロゲン化銀粒子の保護コロ
イド用、及び結合剤としては、ゼラチンが一番が好まし
いが、ゼラチン以外の高分子化合物（例えば、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリル酸、ポリビニルイミダゾール、ポリ
エチレングリコール、無水マレイン酸、ポリスチレンス
ルホン酸、ポリビニルピリジン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス等のセルロース誘導体等及びそれらのモノマーの共重
合体等）でゼラチンの一部又は全部を置き換えることが
できる。 使用されるゼラチンはアルカリ処理、酸処理ゼラチン（
等イオン点５〜９）、酵素処理ゼラチン、低カルシウム
含有量ゼラチン（含有ｉ１００ｐｐｍ以下）、高ゼリー
強度ゼラチン（ＰＡＧＩ法ゼリー強度２７０以上）、ゼ
ラチン訪導体（例えばフタル化ゼラチン、カルバミル化
ゼラチン等の化学修飾ゼラチン）等が用いられる。 又結合剤の一部として寸法安定性を改良するために、ポ
リマーラテックスを使用することができる。ポリマーラ
テックスとしては例えばポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
酸メチル、エチル、ブチル等のポリアクリル酸系、ポリ
メタアクリル酸メチル、エチル、ブチル等のポリメタア
クリル酸系、ポリスチレン系、ポリブタジェン系等及び
それらのモノマーの共重合体等がある。ポリマーラテッ
クスの粒径及びガラス転移点等の物性は特に制限されな
いが粒径は１μ以下、ガラス転移点は５０℃以下のもの
が望ましい。 本発明の実施に於て、セーフライト性をより良くする目
的でハロゲン化銀の感光領域の感光性を低下あるいはカ
ットする４００〜５５０　ｎｍに吸収極大を有する色素
（従来技術の項で記載）を添加することができる。これ
らの色素は乳剤層、保護層、中間層、下引層、裏塗層に
添加することができ、その使用量は通常使用されている
範囲（１ｍ’当り０．０２〜０．３　ｔ　）で使用する
仁とができるが。 本発明でのセーフライト性を改良する技術と併用すれば
、色素の使用量を大巾に少なくすることが可能である。 従って色素ヌケの良い明室用直接ポジ用ハロゲン化銀感
光材料の提供が可能になる。 本発明の実施に於て、公知の有機減感剤も用いることが
できる。有機減感剤としては酸化電位と還元電位の和が
正であるものが有効であり、これらの減感剤として特に
公知のものはピナクトールイエロー、ビナフトールグリ
ーン、フェノサフラニン、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル等カあり、又時開５４−１１５２１９等に記載されて
いる有機減感剤も使用することができる。 本発明に用いられる明室用直接ポジ用ハロゲン化銀感光
材料には公知の添加剤を添加することができる。安定剤
としてはメルカプト化合物、ベンゾトリアゾール化合物
、オキサゾール化合物等、硬膜剤としては特に制限はな
いが、アルデヒド化合物、２−ヒドロキシ−４，６−ジ
クロロ−１，３，５トリアジン、Ｎ−メチロール化合物
、ビニルスルホン系化合物等、塗布助剤としてはサポニ
ン、アルキレンオキサイド系、グリシドール系のノニオ
ン界面活性剤、カルボン酸、スルポン酸、リン酸硫酸エ
ステル基、リン酸エステル基などの酸性基を含むアニオ
ン活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類等の両性界
面活性剤、ポリアルキレンオキシド化合物が使用される
。 本発明の実施に於て用いられる支持体は例えばガラス、
フィルムベース例工ばセルロースアセテート、ポリエチ
レンテレフタレート、バライタ紙、レジンコート紙、ア
ルミ箔、コンクリート等が使用できる。 本発明の明室用直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料には、
その他必要に応じて増白剤、紫外線吸収剤、マット剤、
帯電防止剤等を含有することができる。 本発明の明室用直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料は種々
の条件で処理することができ、３０〜５０℃、２０〜６
０秒処理の高温迅速自現機処理、皿現像処理等処理は特
に限定されない。 現像液としては一般的なハロゲン化銀写真感光材料に用
いる現像液及びリス現像液の何れも用いることができる
。 実施例１゜ １、コア／シェル乳剤の調製 ２規定の臭化カリウム水溶液と同濃度の硝酸銀水溶液を
コントロールダブルジェット法にて５０℃で３０分間混
合し、このコア乳剤を硝酸銀ＩＫｇに対しチオ硫酸ナト
リウム７０９と塩化金酸７ｑを添加しく但し塩化金酸を
添加しないものも調製〕、５０℃で１２０分間化学熟成
をした後、引き続き２規定の臭化カリウム水溶液と硝酸
銀水溶液を１００分間にわたって混合して、コアが化学
熟成されたコア／シェル乳剤を調製した。この乳剤を７
０キニレーシヨン法により脱塩水洗後、イナートゼラチ
ンを加え４０℃で再溶解を実施した。硝酸銀とゼラチン
の比は２：１とした。 コア粒子及びシェルを被覆した後の粒子の形状はいずれ
も立方体でその大きさはそれぞれ平均粒子径９３ｍμと
１５０ｍμであった。 ２、カプリ核の付与された乳剤の調製 再溶解後の乳剤に硝酸銀ＩＫｇに対して２酸化チオ尿素
１５０１１９、塩化金酸２ｑを添加（但し塩化金酸の添
加しない乳剤も調製）し、ｐＨを°６に調製して６０℃
で６０分間加熱後、４００以下に温度を低下させた。 この乳剤を等分し、本発明の化合物（■を硝酸銀１ｑ当
り表−１に示すように添加、硬膜剤として２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−１，３，５−）リアジン及び界
面活性剤としてラウリルスルホン酸ソーダーを適量添加
し、１００μの厚さのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムベースｔｃ硝酸銀Ｊ［して１ｔｒ？当り５ｆになる
ように塗布した。保護層はゼラチン１ｒｌ？当り１ｔに
なるように又、下記の構造式をもつ黄色染料（１−当り
６０η）を含有させた塗液を塗布した。 ポリエチレンテレフタレートフィルムベースは下記の構
造式をもつ黄色染料（１ｍ”当り６０ｑ）を含有された
裏塗層を予め塗布しておいたものを使用した。 黄色染料 室用プリンター（大日本スクリーン製Ｐ６２７プリンタ
ー）で８カウント露光し、ゲラコール（三菱製紙株式会
社）現像液で２０℃、９０秒現像し、定着、水洗、乾燥
し写真特性値を測定した。 セーフライト性のテストはウェッジ露光前、乳剤膜面へ
２ｍの距離から紫外線カツト蛍光灯の１００ルツクスの
光量下で下記表−１，２のような時間放置し上記と同様
の処理を行った。 （以下余白） 塗布された乳剤は５０℃で４日間加温後、露光、現像、
定着、水洗された。 露光はセンシトメトリー用ウェッジをかけて明実施例２
゜ １０モルチの塩化す）　ＩＪウムを含む２規定の臭化カ
リウム水溶液と同濃度の硝酸銀水溶液をコントロールダ
ブルジェット法にて５０℃で３０分間混合し、コア乳剤
を硝酸銀１匂に対しチオ硫酸ナトリウム７０１１１Ｉと
塩化金酸各々、７ＷＩｙ、１１１９゜１５１９を添加し
５０℃で１２０分間化学熟成した後、引き続き２規定の
臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液を１２０分間にわた
って混合し、コアが化学熟成された金量の異なるコア／
シェル乳剤を３種類調製した。以下は実施例と同様の操
作を実施した。 但しカプリ付与には塩化金酸４９と２酸化チオ尿素を３
００η用いた。 （以下余白） 〔発明の効果〕 表−１，２で示されるように本発明のヒドロキシテトラ
ザインデン化合物を添加しないものは、セーフライト性
が著しく悪化する（感度の著しい上昇、Ｄｍａｘの著し
い低下）のに比較し、本発明のヒドロキシテトラザイン
デン化合物を添加したものは著しくセーフライト性が良
くなっており、コアの化学増感と、カプリ付与での金量
が効果的に働らいている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 コア／シェル型ハロゲン化銀粒子からなり、該コアが金
   化合物とチオ硫酸塩の存在下で化学熟成され、該コアを
   被覆しているハロゲン化銀シェルの表面が予めカブらさ
   れている直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤に、下記一般式を
   有する化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含
   有することを特徴とする明室用直接ポジ用ハロゲン化銀
   感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素、アルキル基、アラルキル基、アリール
   基、環状炭化水素残基及び、ヘテロ環残基、Ｒ＿１は水
   素、アルキル基、アラアルキル基、アリール基、Ｒ＿２
   は水素、ハロゲン、アルキル基、カルボキシル基、たゞ
   しＲ＿１とＲ＿２は共に５員環、６員環の環状炭化水素
   及びヘテロ環を形成する群を表わしても良い。）