JPH02285349A

JPH02285349A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH02285349A
Application number: JP10828889A
Authority: JP
Inventors: Masanori Imai; 今井　昌則; Keitaro Aoshima; 桂太郎青島
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-04-27
Filing date: 1989-04-27
Publication date: 1990-11-22
Anticipated expiration: 2012-09-17
Also published as: JP2655347B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感光性平版印刷版に関するものである。更に
詳しくは、アルミニウム支持体との接着性を改良した、
光架橋型の感光層を設けた感光性平版印刷版に関するも
のである。

〔従来の技術〕

環化付加反応によって架橋する光架橋性材料はよく知ら
れており、これらは、感光性平版印刷版等の製造に用い
る感光性組成物の主要成分として数多く用いられている
。これらの光架橋型ポリマーとしてマレイミド基を側鎖
に有するポリマー、芳香核に隣接した光二量化可能な不
飽和二重結合を有するシンナモイル基、シンナミル基、
シンナミリデン基やカルコン基等を側鎖又は主鎖に有す
るポリマーは、を用で一部実用化されているものもある
。特に、マレイミド基を側鎖に有するポリマー及びフェ
ニレンジアクリル酸もしくはそのアルキルエステルとグ
リコールとの縮合により製造された分子鎮中にケイ皮酸
骨格ををするポリエスチル樹脂は比較的高い感度を有し
ている。しかしながら、これらの感光性ポリマーを用い
た感光層とアルミニウム基板との接着力が十分でない為
、印刷版用の感光層としては、−船釣でなく一部の用途
にしか用いられていない。接着性が悪いと、現像中ブラ
シなどにより画像が剥離したり、印刷時に画像部が剥離
し易く十分な耐刷力を得ることが出来ない。又、低露光
時では、この傾向が顕著な為、結果的に感度が低（なる
。

接着性を改良しようという試みとして、例えば特公昭５
０−７４８１号、特開昭６２−７８５４４号にはネガ作
用ジアゾ樹脂を下塗りする試みや、感光層に加える試み
が記載されている。この他、特公昭４６−２６５２１号
に記載されるように、アルミニウム支持体上に設けた、
陽極酸化皮膜をリン酸電解によって得られた支持体、特
開昭４９−８４２８号、特開昭４９−１２９０３号や、
特開昭５０−１３８９０３号公報に記載されている硫酸
電解後、リン酸やポＩＪ　ＩＪン酸を用いてエツチング
処理したアルミニウム支持体、特開昭５０−１３８９０
３号公報や特開昭４９−９３１０１号公報に記載されて
いる硫酸電解後アルカリ液を用いてエツチング処理した
アルミニウム支持体等を用いる試みもある。

しかしながら、ジアゾ樹脂の感光層中への添加や、下塗
りとして用いる試みは、感度を低下させる他、ジアゾ樹
脂と感光層中の他の成分の反応による不安定性や経時性
を損う等の問題があり、又、支持体の酸化皮膜を各種方
法により接着力を高める試みは、感光層との密着力がア
ンカー効果により高まる一方で、印刷時に、非画像部が
インキを受けつけ易くなり、印刷汚れを起こし易いとい
う欠点を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明は、光架橋型の反応性基を有したポリマ
ーよりなる感光層を用い、この感光層のすぐれた感度・
性能を保持しつつ、印刷性能にすぐれた平版印刷版を与
える感光性平版印刷版を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、アルミニウム支持体と、光架橋型ポリマーを
含有する感光層との中間に、Ｐ−ＯＨ結合を有する官能
基と、光架橋型反応性基とを有する高分子化合物を含有
する層を設ける事により、上記目的が解決出来るとの知
見に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明は、アルミニウム支持体上に、光架橋
型ポリマーを含有する感光層を設けてなる感光性平版印
刷版において、中間層として、Ｐ−ＯＨ結合を有する官
能基と光架橋型反応性基とを有する高分子化合物を含有
する層を設けた事を特徴とする感光性平版印刷版である
。

本発明に用いられる光架橋型ポリマーとしては、マレイ
ミド基や、シンナモイル基、シンナミル基、シンナミリ
デン基を側鎖又は主鎖に有するポリマーが挙げられる。

マレイミド基を側鎖にをするポリマーは、特開昭５２−
９８８号（対応米国特許４，０７９．０４１号）明細書
や、独Ｉ特許２．６２６．７６９号明細書、ヨーロッパ
特許２１．Ｏｌ　９　号明ＷＥ書、ヨーロッパ特許３．
５５２号明細書やデイ−・アンゲバンドゥテ働マクＤ％
ｌ、ｚクラ−Ｌ／Ｑケミ−（Ｄｉｅ　Ａｎｇｅｗａｎｄ
ｔｅＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）
　１１５　（１９８３）の１６３〜１８１ページに記載
されている下記−最大（Ｉ）（式中Ｒ及びＲ１はそれぞれ独豆して、最高４個の炭素
原子を有するアルキル基を表わすか、又はＲとＲｉが一
緒になって５員又は６員の炭素環を形成してもよい。）で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体や、特
開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８９９２号、
同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６号、同５０
−５３７７号、同５゜−５３７９号、同５０−５３７８
号、同５〇−５３８０号、同５３−５２９８号、同５３
−５２９９号、同５３−５３００号、同５〇−５０１０
７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３９０７号、
同５０−４５０７６号、同５２−１２１７００号、同５
０−１０８８４号、同５０−４５０８７号、独画特許第
２．３４９．９４８号、同第２．６１６２７６号各号明
細書に記載されている下記−最大（ＩＩ）（式中Ｒ２は芳香族基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基又はシアノ基を表わす）で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体等をあ
げることが出来る。これらの重合体の平均分子量は１０
００以上、好ましくは１〜１０万である。またこれらの
重合体は１分子当り平均２個以上のマレイミド基を側鎖
に有する。これらのマレイミド基を側鎖に有する重合体
中でも特に酸基を有する重合体が、現１象時アルカリ水
を用いることが出来、公害防止の観点から有利である。

酸基を有するマレイミド基音を重合体の酸価は２０〜３
００の範囲が好ましく、更に好ましくは５０〜２００の
範囲である。特にこれらの酸価を有する重合体の中でも
デイ−・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミ
−（旧ｅ　ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＭａｋｒｏｍｏｌｅｋ
ｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）　１２８　（１９８４）の
７１〜９１ページに記載されている様なＮ−Ｃ２−（メ
タクリロイルオキシ）エチル）−２，３−ジメチルマレ
イミドとメタクリル酸あるいはアクリル酸の共重合体が
有用である。更にこの共重合体の合成に際して第３成分
のビニルモノマーを共重合することによって目的に応じ
た多元共重合体を容易に合成することができる。たとえ
ば第３成分のビニルモノマーとして、そ７のホモポリマ
ーのガラス転移点が室温以下のアルキルメタアクリレー
トやアルキルアクリレートを用いることによって共重合
体に柔軟性を与えることが出来る。

本発明において用いられる、シンナモイル基、シンナミ
ル基、シンナミリデン基、カルコン基等を側鎖又は主鎖
に有するポリマーの内、主鎖に感光性のば米国特許第３０３０２０８号、米国特許出願７０９４
９６号、同８２８４５５号に８己載されている感光性ポ
リエステルである。上記のポリエステルは適当なポリカ
ルボン酸、又は適当なポリカルボン酸の低級アルキルエ
ステル、又はクロライドと適当な多価アルコールをエス
テル化触媒の存在下に縮合せしめることにより作られる
。

これらのポリマーをアルカリ水可溶化するための試みも
行なわれている。これらの高分子化合物としては、特開
昭６０−１９１２４４号に記載されているような主鎖に
、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合、側
鎖にカルボキシル基および末端に水酸基を有するポリエ
ステルプレポリマーに水酸基と反応し得る官能基を分子
中に２個以上有する鎖延長剤、たとえばジイソシアネー
ト化合物、ジフェニルテレフタレート、ジフェニルカー
ボネートやテレフタロイルビス（Ｎ−カプロラクタム）
等を反応させて得られる感光性高分子化合物や、主鎖に
、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合と末
端に水酸基を有するポリエステルプレポリマーやポリウ
レタンプレポリマーに鎖延長剤としてピロメリット酸二
無水物やシクロペンクンテトラカルボン酸二無水物を反
応させ、側鎖にカルボキシル基を導入した感光性高分子
化合物等をあげることが出来る。

その他側鎖に、光二量化可能な官能基と側鎖にカルボキ
シル基ををする酸価２０〜２００のアルカリ水可溶又は
ＰＭ潤可能である感光性高分子化合物等をあげる事が出
来る。これらの感光性高分子は特開昭６２−１７５７２
９号、特開昭６２−１７５７３０号、特開昭６３−２５
４４３号、特開昭６３−２１８９４４号、特開昭６３−
２１８９４５号に記載されている。

尚、本発明で用いる感光性ポリマーとしては、分子量１
０００以上好ましくは、１万〜５０万、特に好ましくは
２万〜３０万のものが望ましい。

上記ポリマーの感光層中の全組成物に対する添加量は、
１０〜９９重量％（以下％と略称する）、好ましくは、
５０〜９９％である。

本発明で用いる、Ｐ−ＯＨ結合ををする官能基と光架橋
型反応性基とを有する高分子化合物について説明する。

Ｐ−ＯＨ結合を有する官能基は、アルカリ金属アルカリ
土類金属またはアンモニウムイオンと塩を形成していて
もよい。

本発明において好適に使用されるＰ−ＯＨ結合を有する
官能基は、下記一般式（Ｉ）で示される官能基である。

式中Ｘ１は単結合またはＯ，５ＳＮＲ３を示し、Ｒ’　
、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ、Ｈまたは置換基を有していて
もよい０１〜Ｃ２０のアルキル基、０３〜Ｃ２０のシク
ロアルキル基、Ｃｓ−Ｃ２゜のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２
０のアラルキル基を示し、ＲＩＲ２のうち少くとも１つ
はＨであり、好ましくはＲ’　ＳＲ’共にＨである。

本発明において好適に使用される光架橋性基とＰ−ＯＨ
結合を有する官能基を有する高分子化合物は、１つ以上
の重合可能な不飽和結合と１つ以上の光架橋性基を有す
る低分子化合物と、１つ以上の重合可能な不飽和結合と
１つ以上のＰ−ＯＨ結合を有する官能基を有する低分子
化合物を公知の重合開始剤を用いて適当な溶媒中で重合
する事により得られる。また、Ｐ−ＯＨ基が適当な保護
基で保護された官能基と重合可能な不飽和結合を有する
低分子化合物より高分子化合物を合成し、その後に保護
基を除去する事により得る事もできる。

またさらに、適当な官能基を有する高分子化合物（例え
ばポリビニルアルコール）より高分子反応により光架橋
性基及びＰ−ＯＨ結合を有する官能基を導入する事も可
能である。しかしながら光架橋性基とＰ−ＯＨ結合を有
する官能基の導入量を容易に制御できるという点で重合
可能な不飽和結合と光架橋性基を有する低分子化合物と
重合可能な不飽和結合とＰ−ＯＨ結合を有する官能基を
有する低分子化合物より高分子化合物を得る方法が好ま
しい。

１つ以上の重合可能な不飽和結合と１つ以上の光架橋性
基を有する低分子化合物としては、例えば特公昭４９−
２８１２２号、特公昭５５−１２０４２号、特開昭５０
−２４３８４号、特公昭５１−３７６７３号、特開昭６
２−２８４３５０号、特開昭５１−１２５４７４号、特
開昭５２−９８８号等に記載されている化合物が挙げら
れる。

これらの低分子化合物のうち本発明において特に好適に
使用されるものは、下記一般式（Ｉ［）または（Ｉ［Ｉ
）で示される化合物である。

式中Ｒ４、ＲａはそれぞれＨまたはＣＨｓを示す。

Ｒ’　、Ｒ’　Ｉｔ（−ｔｔぞｆｉｃＸＨ，Ｎ、ＯｌＳ
のうち２種以上の原子より成る二価の連結基を示す。

Ｒａ　５ＲｆｆはそれぞれＨ１ハロゲン原子、アルキル
基を示し、Ｒ６とＲ７が一緒になって５または６員環を
形成していてもよい。尚、Ｒ６、Ｒ’のアルキル基とし
ては０１〜Ｃ４のものが好ましく、特に好ましいのはメ
チル基である。また、ハロゲン原子としてはＣβ、Ｂｒ
、　　Ｉが好ましい。

ＲＩＧ、Ｒ１１はそれぞれ、ＨＳＣＮＳＮｏ、　、ハロ
ゲン、ＣＩ　％Ｃｓのアルキル基を示す。

ｘ２及びｘ３はそれぞれ、単結合または−ＣＯＯ−１−
ＣＯＮＨ−を示し、Ｘ４は０またはＮＨを示す。

Ａｒは置換基を有していてもよい芳香族基、ヘテロ芳香
族基を示し、好ましくは、置換基を有していてもよいフ
ェニル基である。

一般式（Ｉ［）で示される低分子化合物としては例えば
下記に示すものが挙げられる。

式中、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ７は前述と同じ意味を有し、ｎ　
ｌ　−ｎ　９は整数を示し、好ましくは１から１２であ
る。Ｒ１２はＨまたはＣＨ，を示す。

一般式（ＩＩＩ）で示される低分子化合物としては例え
ば下記に示すものが挙げられる。

ら１２である。Ｒ１３はＨまたはＣＨ３を示す。

また１つ以上の重合可能な不飽和結合と１つ以上のＰ−
ＯＨ結合を有する官能基を有する低分子化合物としては
、例えばＰｏｌｙｍ、Ｐａ１ｎｔ　Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｊ。

（１９８７）１７７　４１９３、特開昭５９−１３９３
９２、Ｅ　Ｐ８８５２７Ａ２　、Ｅ　Ｐ１１５４１０Ａ
２、ＵＳ４２５９０７５、ＵＳ４２５９１１７、ＵＳ４
３６８０４３、ＵＳ４２２２７８０、特開昭５１−４４
１５２号、特開昭５３−１１３８４３号、特公昭５７−
４９５５７、ＥＰ３０１１０１Ａ１、ＥＰ７４７０８Ａ
２等に記載されている化合物が挙げられる。

これらの低分子化合物のうち本発明において特に好適に
使用されるものは下記一般式（■）で示される化合物で
ある。

式中Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ”、Ａｒは前述と同じ意味を有し
、ｎ　ｌ　Ｏ〜ｎ１ｌｌは整数を示し、好ましくは１か
式ｍは１、または２を示すＲ２１はＨまたはＣＨ３を示
し、Ｒ２２はＣ５Ｈ５Ｎ、ＯｌＳのうち２種以上の原子
より成る連結基または単結合を示し、ｍ＝１のとき二価
の連結基であり、ｍ＝２のとき三価の連結基である。Ｙ
ｌは単結合またはＣＯＯ１ＣＯＮＨを示す。Ｙ２は単結
合またはＯ，ＮＨ。

Ｓを示す。

一般式（■）で示される化合物としては例えば下記に示
すものが挙げられる。

０　＝Ｐ−ＯＨ叶式Ｒ２１は前述と同じ意味を有し、β１〜β３は整数を
示し好ましくは１〜１２である。

本発明において好適に使用される光架橋性基とＰ−ＯＨ
結合を有する官能基を有する高分子化合物は、上記−最
大（ｎ）または（ＩＩＩ）で表わされる化合物の１種以
上と、−最大（■）で示される化合物の１種以上の共重
合体であるが、さらにこれら以外の重合可能な低分子化
合物の１種以上との多元共重合体であってもよい。

このような重合可能な低分子化合物としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、アリ
ル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチ
レン類、クロトン酸エステル類等が挙げられる。

このような高分子化合物を合成する際に用いられる溶媒
としては、例えばエチレンジクロリド、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタ
ノール、エチレングリコールモノメチルエーテノに、エ
チレングリコールモノエチルエーテノベ２−メトキシエ
チルアセテート、ｌ−メトキシ−２−プロパツール、１
−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、トル
エン、酢酸エチル、乳酸メチノベ乳酸エチルジメチルス
ルホキシドなどが挙げられる。

これらの溶媒は単独あるいは２種以上混合して用いられ
る。

本発明の高分子化合物は、１分子当り、平均２ヶ以上の
光架橋性基を側鎖に有しかつ重量平均分子量が好ましく
は１．　ＯＯ０以上であり、更に好ましくは２．０００
〜３０万の範囲である。本発明の高分子化合物は、好ま
しくは、光架橋性基を有する共重合成分をモル比で２０
％以上、更に好ましくは３０％〜９０％含有する。また
、Ｐ−ＯＨ結合を有する官能基を有する共重合成分をモ
ル比で、５％以上好ましくは、１０〜７０％含有する。

Ｐ−ＯＨ結合を有する官能基を有する成分は少なすぎる
と、アルカリ性水溶液に対する溶解性が不十分であり、
多すぎると、画像部の強度の劣化、感度の低下を起こす
。尚、本発明で用いる上記高分子化合物は、上記モノマ
ーを共重合させたランダムポリマー、ブロックポリマー
等いずれでもよいが、ランダムポリマーを用いるのがよ
い。

また、本発明において、光架橋性基とＰ−ＯＨ結合を有
する官能基を有する高分子化合物としては、前述した重
合体の他にエステル結合、アミド結合、ウレタン結合、
カーボネート結合、イミド結合およびこれらの２種以上
の結合形態の組み合わせにより高分子量化したものを使
用する事ができる。これらの高分子化合物のうち本発明
において好適に使用されるものは、エステル結合により
高分子量化したものである。

本発明において好適に使用されるこれらのポリエステル
は、１つ以上の光架橋性基を有し、かつ２つ以上のカル
ボン酸クロリドまたはカルボン酸またはカルボン酸エス
テルを有する低分子化合物と、１つ以上のＰ−ＯＨ結合
を有する官能基を有し、かつ２つ以上のヒドロキシル基
を有する低分子化合物を用い、公知の方法によりポリエ
ステルとしたものである。

この際Ｐ−ＯＨ結合を有する官能基はポリエステル化す
る際は適当な保護基で保護しておき、ポリエステルとし
た後保護基を除去する事により得てもよい。この様な方
法によれば主鎖中に光架橋性基を導入する事もできる。

また分子量は重量平均で１０００以上が好ましく、さら
に好ましくは２０００〜３０万の範囲である。

これらの高分子化合物を用いた、中間層の厚さは、任意
に変更可能であるが、露光した時に、上層の感光層と均
一な結合形成反応を行い得る厚みでなければならない。

通常乾燥固体で、約１〜１００ｍｇ／ｍ’の塗布割合が
よく、５〜４０ｍｇ／ｍ’が特に良好である。

中間層には更に、増感剤、ハレーション防止剤、高分子
結合剤、界面活性剤、各種添加剤を含有させてもよい。

本発明においては、Ｐ−ＯＨ結合を有する官能基が、ア
ルミニウム支持体上のアルミニウムもしくは陽極酸化皮
膜に対する吸着性にすぐれ、又、光架橋性反応基が、上
層である感光層との反応性を有している為、このような
二種の基を有する高分子化合物を、中間層として用いる
ことにより、感光層と、支持体との密着力が増加する。

さらに、このＰ−ＯＨ結合を有する官能基のアルミニウ
ムへの吸着は、アルカリ性現像液によって解離・除去さ
れる為、現像後、中間層は非画像部には残存せず、印刷
物に汚れを生じることもない。

本発明においては、必要に応じて感光層、または中間層
に光増感剤を含有させてもよい。このような光増感剤と
しては、３００ｎｌｌ＋以上の範囲で実際に充分な光吸
収を可能にする極大吸収を有する三重項増感剤が好まし
い。

例えば、ベンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導
体、キノン類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン
誘導体、ベンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、
ナフトチアゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベンゾ
チアゾール誘導体、ナフトフラノン化合物、ビリリウム
塩、チアピリリウム塩等をあげることが出来る。具体的
にはミヒラーケトン、Ｎ、Ｎ’−ジエチルアミノベンゾ
フェノン、ベンズアンスロン、　（３−メチル−１３−
ジアザ−１，９−ベンズ）アンスロンピクラミド、５−
ニトロアセナフテン、２−クロルチオキサントン、２−
イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン
、メチルチオキサントン−１−エチルカルボキシレート
、２−ニトロフルオレン、２−ジベンゾイルメチレン−
３−メチルナフトチアゾリン、３．３−カルポニルニビ
ス（７−ジニチルアミノクマリン）、２．４．６−ドリ
フエニルチアビリリウムバークロレート、２−（Ｐ−ク
ロルベンゾイル）ナフトチアゾール、などをあげること
が出来る。これらの増感剤の添加量は全組成物の約１〜
約２０重量％、より好ましくは３〜１０重量％が適当で
ある。

本発明の感光性平版印刷版の感光層には、必要により結
合剤を含有させることができるが、通常線状有機高分子
より適宜より選択される。結合剤の具体例としては、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリ
ル酸アルキルエステノベアクリル酸アルキルエステルと
アクリロニトリル、塩化ビニル、スチレン、ブタジェン
などのモノマーの少くとも一種との共重合体、ポリアミ
ド、メチルセルロース、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルブチラール、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共
重合体、イタコン酸共重合体、ジアゾ樹脂などがある。

また場合によっては感光層の着色を目的として、染料も
しくは顔料や焼出し剤としてｐＨ指示薬等を添加するこ
ともできる。

また本発明の感光層は可塑剤などを含んでもよい。可塑
剤としては、ジブチルフタレート、ジブチルフタレート
などフタル酸ジアルキルエステル、オリゴエチレングリ
コールアルキルエステル、リン酸エステル系の可塑剤な
どを使用することができる。

更に、感光層中には、熱重合防止剤、酸化防止剤を加え
ておく事が好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−メト
キシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピ
ロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４
．４’　−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等が有用である。

上述のごとき感光性゛組成物を、例えば、２−メトキシ
エタノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパ
ツール、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチ
ルケトン、エチレンジクロライド、乳酸メチル、乳酸エ
チルなどの適当な溶剤の単独またはこれらを適当に組合
せた混合溶媒に溶解して支持体上に塗設する。その被覆
量は乾燥後の重量で約０．１ｇ／ｍ’〜約１０ｇ／ｍ”
の範囲が適当であり、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ
Ｊである。

本発明に適した支持体であるアルミニウム支持体くアル
ミニウム合金を含む）は、寸度的に安定でかつ、安価で
あるうえ、各種表面処理を行う事が容易であり、本発明
の感光性組成物との接着性が良好で好ましい。更に、特
公昭４８−１８３２７号公報に記載されているようなポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシ
ートが結合された複合体シートも好ましい。

また、金属、特にアルミニウムの支持体の場合には、砂
目立て処理、陽極酸化処理などの表面処理がなされてい
る事が好ましい。

さらに、表面の親水性を高める為に、珪酸ソーダ、弗化
ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処
理、米国特許第２．７１４．０６６号明細書に記載され
ている如く、砂目立てしたのち珪酸す）　＋Ｊウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１
２５号公報に記載されているようにアルミニウム板を陽
極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に
浸漬処理したものも好適に使用される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

更には特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
を用である。

更には、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されてい
るような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処
理さらに必要に応じて珪酸ソーダ処理を順に行ったもの
も好適である。更にこれらの処理を行った後に、水溶性
の樹脂、たとえばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸
基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル
酸、その他、アルカリ性水溶液可溶性の低分子化合物ト
リエタノールアミンの塩やアラニン化合物を下塗りした
ものも好適である。

本発明の感光性平版印刷版をメタルハライドランプ、高
圧水銀灯などのような紫外線に富んだ光源を用いて画像
露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去し、
最後にガム液を塗布することにより平版印刷版とする。

本発明の感光性平版印刷版に対する現像液としては、珪
酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、第
二燐酸ナトリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸ア
ンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶液が適
当であり、それらの濃度が０．１〜１０重量％、好まし
くは０．５〜５重量％になるように添加される。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。有機溶剤として好ましいものは、ベンジルアルコー
ル、２−フェノキシエタノール、２−ブトキシェタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール等が挙げられる。更に、米
国特許第３．４７５．１７１号及び同第３．６１５．４
８０号に記載されているものを挙げることができる。更
に、特開昭５０−２６６０１号、特公昭５６−３９４６
４号及び同５６−４２８６０号の各公報に記載されてい
る現像液も本発明の感光性平版印刷版の現像液として優
れている。

〔発明の効果〕

本発明の感光性平版印刷版は、高感度でありかつ、耐刷
性にすぐれた平版印刷版を与える。

〔実施例１〕厚さ０．３０　ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシ
と４００メツシユのバミストンの水懸濁液を用いその表
面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化
ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエツチングした
後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ３で中和洗浄、水洗した
。これをｖＡ＝１２、　Ｔ　Ｖの条件下で正弦波の交番
波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０ク一ロン／
ｄｍ２の陽極特電気量で電解粗面化処理を行った。その
表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒａ表示）であ
った。ひきつづいて３０％のＨ，Ｓ０４水溶液中に浸漬
して５℃で２分間デスマット処理した後、２０％Ｈ２Ｓ
Ｏ４水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ”において厚さが２
．７ｇ／ゴとなるように２分間陽極酸化処踵した。

下記の中間層用下塗り液を調製した。

レイミド／メタクリル酸＝１０／６０／３０（モル比）
共重合体　　　　　　　　　５ｇ・下記構造式で表わさ
れる増感剤この液を回転塗布機を用いて、先の基板上に乾燥後の重
量にして１０■／ｍ’となるように塗布した。

次いで、８０℃で１分間乾燥した。

次に、下記感光性組成物ｌを調製した。

感光性組成物Ｉメチルメタクリレ−）／Ｎ　（２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル）−２，３−ジメチルマ・プロピレングリ
コールモノメチルエーテル０ｇ拳メチルエチルケトン　　　　　　　　　５０ｇ・メガ
ファックＦ−１７７（大日本インキ■製、フッ素系ノニ
オン系界面活性剤）　　０．０３ｇ・銅フタロシアニン
顔料（ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５）の可塑
剤１０％分散液　　　　　　　１．０ｇこの感光性組成
物を先の中間層を設けた基板の上に回転塗布機を用いて
、乾燥後の重量にして、１．５ｇ／ｍ’となるように塗
布した。

次いで、８０℃で２分間乾燥した。

こうして得られた感光性平版印刷版をＡとする。

（比較例）実施例１と同じ基板上に、中間層を設けず、この感光液
を乾燥重量で１．５ｇ／ｍ’となるように塗布、乾燥し
て感光性平版印刷版Ｂを得た。

露光は、真空焼枠装置を用いて、作製したサンプル上に
ステップウェッジ（濃度段差０．１５、濃度段数１５）
及び網点ネガ原画を密着させ、２ｋｗの超高圧水銀灯を
６０秒間照射し、珪酸ナトリウム５重量％水溶液に約１
分間浸漬して現像した。

水洗、乾燥した後、得られた平版印刷版（Ａ）及びＣＢ
）をハイデルベルグ社製ＫＯＲ−Ｄ型印刷機に取りつけ
印刷を行った。

感光性平版印刷版の感度及び平版印刷版の印刷性能は以
下の第１表に示す通りであった。

第１表〔実施例２〕実施例１と同様のアルミニウム支持体上に、下記の中間
層用下塗り液を調製し同様に塗布乾燥した。

次に下記感光性組成物■を調製した。

感光性組成物■ ０β−シンナモイロキシエチルメタクリレート／メタク
リル酸＝７０／３０　（モル比）共重合体５．０ｇ０下記構造式の増感剤０．４ｇ０ジエチルフタレー）　　　　　　　　　　０．５　ｇ
Ｏ銅フタロシアニン顔料　　　　　　　　１．０ｇ（Ｃ
Ｉ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５）の可塑剤１０％
分散液０メガファックＦ−１７７０メチルエチルケトン０メタノール０プロピレングリコールモノメチルエーテルこの感光性組成物を中間層を設けた基板上に回転塗布機
を用いて、乾燥後の重量にして、１．０ｇ／　ｍ’とな
るように塗布し次いで８０℃で２分間乾燥した。こうし
て得られた感光性平版印刷版を０、０２　ｇ０ｇｇ８ｇＣＣ）とする。

（比較例）実施例２と同様の基板に、中間層を設けずに、先の感光
性組成物■と同様に設けた。こうして得られた感光性平
版印刷版ＣＤ）とする。

実施例１と同様に、現像・水洗・乾燥して得られた平版
印刷版〔Ｃ〕及び（Ｄ）をハイデルベルグ社製ＫＯＲ−
Ｄ印刷機に取りつけ印刷を行った。

感光性平版印刷版の感度及び平版印刷版の印刷性能は以
下の第２表に示す通りであった。

第２表手続補正書１、事件の表示平成１年特許願第１０８２８８号２、発明の名称感光性平版印刷版３、補正をする者事件との関係

Claims

【特許請求の範囲】

アルミニウム支持体上に、光架橋型ポリマーを含有する
感光層を設けてなる感光性平版印刷板において、中間層
として、Ｐ−ＯＨ結合を有する官能基と、光架橋型反応
性基とを有する高分子化合物を含有する層を設けた事を
特徴とする感光性平版印刷版。