JPH02289850A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は色再現性及び画像保存性に優れた／・１Ｉゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

直接鑑賞用に供されるカラー印画紙などに於いては、通
常イエロー力プラー　マゼンタカプラー及びシアンカプ
ラーの組合せが用いられる。このうち、マゼンタカプラ
ーとして従来広く用いられてきたものの殆どは５−ビラ
ゾロン環であった。この５−ピラゾロン系カプラーから
形成される色素は４３０ｎｍ附近に不要吸収が存在する
ために買色成分を有し、彩やかな冑色再現を十分には行
えないという欠点を有している。

これに対して、近年開発されたビラゾロアゾール系カプ
ラーは、従来用いられている５−ビラゾロン系マゼンタ
カプラーと異なり、発色色素が４３０ｎｍ附近に副吸収
を持たないため、基本的に色再現性に対して有利である
という特徴を有している。

しかしながら、ビラゾロアゾール系マゼンタヵプラーか
ら得られるマゼンタ色素は５−ビラゾロン系マゼンタカ
プラーから得られるマゼンタ色素に比べて画像保存性、
特に耐光性が劣ることが知られており改良が望まれてい
る。

一方、シアンカプラーにおいては、耐熱湿性（暗腿色性
）の改良が近年になって重要な課題となっている。

従来より一般に使用されている、例えば、特開昭４７−
３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２
２８号、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２
２号、同５０−１３０４４１号、米国特許２，３６９，
９２９号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４．２
７２号、同２，４７４，２９３号、同２，６９８，７９
４号に開示されているシアンカプラーは、暗褪色性が悪
く満足できるものではない。

このため、暗褪色性を改良するための、種々のジアンカ
プラーについて検討がなされ、例えば、米国特許２，８
９５，８２６号、特開昭５０−１１２０３８号、同５３
１０９６３０号、同５５−１６３５３７号に開示されて
いる２．５ジアシルアミノ系シアンカプラーおよび、米
国特許３，７７２，００２号、同４，４４３，５３６号
等に記載の５位に炭素原子数２以上のアルキル基を有す
るフェノール系シアンカプラーが暗褪色性に優れたシア
ンカプラーとして見いだされた。

しかし、２．５−ジアシノレアミノ系シアンカプラーか
ら形成される色素は、従来より一般に使用されている５
位にアシルアミノ基を有さないフェノール系シアンカプ
ラーから形成される色素に比べて、極大吸収波長が短波
側にあり、５５０ｎｍ附近の副吸収が大きいために彩や
かな緑色再現を十分には行えないという欠点があり、他
のシアンカプラーを併用しなければならないため暗褪色
性の向上効果が縮小する。

５位に炭素原子数２以上のアルキル基を有するフェノー
ル系シアンカプラーから形成される色素は、例えば従来
用いられている５位にメチル基を有するフェノール系シ
アンカプラーよりは暗褪色性が向上しているものの末だ
満足できるものではない。

しかも、マゼンタカプラーとして前記ビラゾロアゾール
系マゼンタカブラーを使用すると、シアン色素画像とマ
ゼンタ色素画像の褪色のバランスの崩れが拡大する傾向
にあり、更に、画像の保存中に写真構成層中に含有され
る油滴の成分の一部が写真構成層の表面に移動する発汗
現象を起こし易く、画質の大巾な劣化を引き起こし易い
という問題がある。

これに対し、特開昭６３−４４６５８号、同６３−２５
０６４８号及び同６４−５３７号には重合体を用いてカ
ブラーを乳化分散させる技術が開示されているが、これ
らの技術では前述した発汗現象を有効に防止することは
できない。

従って、色再現性に優れ、耐光性、耐熱湿性、褪色バラ
ンスに優れ、かつ、発汗により画質の変化が防止された
ハロゲン化銀写真感光材料の開発が望まれている。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、色再現性に優れたノ・ロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、発汗による画質の劣化が防止さ
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、耐光性、耐熱湿性に優れ、褪色
カラーバランスの良好なハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、少なくとも１層が、フェノール系シアンカプラー
の少なくとも１種と水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物の少なくとも１種が共存した混合溶液を乳化
分散させて得られる親油性微粒子を含有し、更に別の１
層が分子量６００以下であり一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表され
る構造を有するマゼンタカブラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料により達成された。

Ｌ：Ｍ−Ｉ） 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成する番こ必要な非金属
原子群を表し、該２＋こより形成される環１ま置換基を
有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸イし体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

１たＲは水素原子又は置換基を表す。〕次に本発明をよ
り詳細６こ説明する。

本発明に用いられるフエノーノレ系カブラーとしては、
下記一般式Ｃｉまた１ま（ＩＩ）で表されるシアンカプ
ラーが好ましレ１。

Ｚ′ 式中、Ｒ１はアルキル基またはア１ノーノレ基を表す。

Ｒ！はアルキル基、シクロアノレキノレ基、７１ノ一ル
基または複素環基を表す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。また、Ｒｓ
はＲｌと共同して環を形成してもよい。Ｚｌは水素厚子
または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱可能な基を表す。

一般式（ｎ） ０■ ｌ２ 式中、Ｒ４はバラスト基を表す。Ｒゝは炭素厚子数１〜
６のアルキル基を表す。Ｚ２は水素原子または芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基を表す。

前記一般式ＣＩ）で表されるシアンカプラーにおいて　
Ｒｌで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でもよく、置換
基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としては７エニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

ＨＺで表されるアルキル基としては炭素数ｌ〜３２のも
のが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、また置換基を有するものも含む。

Ｒ！で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む． Ｒｚで表されるアリール基としてはフエニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ！で表される複素環基としては５〜７Ｊｊのものが好
ましく、置換基を有するものを含み、又縮合していても
よい。

Ｒ黒は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基はｍ
ｓ基を存するものを含むが、Ｒ，は好ましくは水素原子
である。

また　ＲｌとＲ３が共同して形戊する環としては５〜６
貝環が好ましく、その例としては、一般式ＣＩ）におい
てｚ１で表される発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシル才キシ基、スルホニルオキシ
基、Ｔシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ
力ルポニルオキシ基、アリールオキシ力ルポニルオキシ
基およびイミド基など（それぞれ置換基を存するものを
含む）が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、ア
リールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
一般式（１−Ａ）で示されるものである。

一般式（Ｉ−Ａ） ０■ ｘＡ 式中、ＲＡｌは少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフエニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡ２は前
記一般式ＣＩ）のＲｌと同義である。ＸＡはハロゲン原
子、アリールオキシ基またはアルコキシ基を表し、置換
基を有するものを含む。

以下に一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラーの代表的
具体例を示す。

上述のシアンカプラーの具体例どしては更に例えば、特
願昭６１−２１８５３号明細書第２６頁〜３５頁、特開
昭６０−２２５１５５号公報第７頁左下の欄〜１０頁右
下の欄、特開昭６０−２２２８５３号公報第６頁左上の
欄〜８頁右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号公報
第６頁左下の欄〜９頁左上の欄に記載された２．５−ジ
アンルアミノ系シアンカプラーを含み、これらの明細書
及び公報に記載されている方法に従って合成することが
できる。

本発明のシアンカプラーは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
に用いられ、その添加量はハロゲン化銀１モル当り２　
Ｘ　１０−”〜８　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特に
好ましくはｌ　Ｘ　１０−”〜５Ｘ１０−’モルの範囲
である。

前記一般式（ＩＩ）で表されるシアンカプラーにおいて
、Ｒ′で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、
置換基を有するものも包含する。Ｒ６は好ましくは炭素
原子数１〜６のアルキル基である。

Ｒ４で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡敵できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式で表され
るものである。

（Ｉｆ−Ｂ） ？ＣＨ−０−Ａｒ Ｒ■ ？■は炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、＾『
は、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基
は置換基を有するものを包含する。

Ｚ”ｌよ前記一般式ＣＩ）におけるＺ１と同義である。

次に一般式（ＩＩ）で表されるカプラーの具体例これら
を含め、本発明において用いることのできるシアンカプ
ラーの具体例は特公昭４９−１１５７２号、特開昭６１
−３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−９６５３
号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１３６号、同
６１−９９１４１号、同６１−１０５５４５号などに記
載されている。

本発明の前記一般式ＣＩ＋）で示されるシアン色素形成
カプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当りｌｘｌＯ−３
モル〜１モル、好ましくはｌＸＩＯ″′モル〜ｓ　ｘ　
ｉｏ−’モルの範囲で用いることができる。

次に前記一般式〔Ｍ−Ｉ）で表される構造を有する分子
量６００以下の本発明のマゼンタカブラーについて説明
する。

式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキン、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ポニルアミノ、アリールオキシ力ルポニルアミノ、アル
コキシカルポニル、アリール才キシ力ルポニル、復素環
チオの各基、ならびにスビロ化合物残基、存橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルポニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルメルホニル
基、アリールスルホニル基等：スル７イニル基としては
アルキルスル７イニル基、アリールスル７イニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルポニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイノレ基としてはアルキルカノレバモイル基、
アリールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等：アシルオキシ基としては
アルキルヵルポニルオキシ基、アリールカルポニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスル７アモイ
ルアミノ基、アリールスル７アモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリ・ジニル基
、２−ペンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４，５．６−テトルテトラヒド口ピラニル−２−オキシ
基、ｌ−７ェニルテトラゾール−５一オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の復素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ビリジルチオ基、２−べ〕・ゾチアゾ
リノレチオ基、２．４−ジフエノキンー１，３．５トリ
アゾールー６−チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘズタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スビロ化合物残基としてはスビロ　［３．３］へブタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２６１
］へブタン−１−イル、トリシクロ　［３．３．１．１
”］デカンー１−イル、７，７−ジメチルービシクロ　
［２．２．１１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応Ｊこより離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スＪレホニルオキシ、ア
ルコキシ力ルポニルオキシ、アリールオキシ力ルポニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオ
キシ、アルキルチす、アリールチオ、複素環チオ、アル
キルオキンチオカルポニルチオ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシ力ルポニルアミ
ノ、カルポキシル、 義であり、Ｒ　，　／及びＲ３′は水素原子、アリール
基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げ
られるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子であ
る。

また２又は２′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式〔Ｍ−ｆｆ）〜〔Ｍ−■〕により表される
。

（Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、２′は前記２と同一般
式　〔Ｍ−ＩＶ） 一般式　〔Ｍ−Ｖ） 前記一般式〔Ｍ−ｎ）〜〔Ｍ一■〕においてＲ１〜Ｒ．
及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｍ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般
式　〔Ｍ一■〕　で表されるものである。

式中Ｒ　，，Ｘ及びｚｌは一般式〔Ｍ−１）におけるＲ
，Ｘ及び２と同義である。

前記一般式〔Ｍ−Ｉ１）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式〔Ｍ−ＩＩ
〕で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ，として最も好ましいの
は、下記一般式〔Ｍ−■〕により表されるものである。

一般式　〔Ｍ−ＩＩ）　　　　　Ｒ， Ｒ，。一Ｃ一 Ｒｌｌ 式中Ｒ　＊＋Ｒ　Ｉｌ１及びＲｌｌはそれぞれ前記Ｒと
同義である。

又、前記Ｒｓ，Ｒ＋。及びＲｌｌの中の２つ例えばＲ，
とＲ１。は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲｌｌが結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式〔Ｍ　−　ＩＩ　）の中でも好ましいのは、（ｉ
）Ｒｅ汀藺 〜Ｒｌ１の中の少なくとも２つがアルギル基の場合、（
＋ｉ）Ｒｅ〜Ｒ，ｌの中の１つ例えばＲ，１が水素原子
であって、他の２つＲ，とＲ１。が結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（１）の中でも好ましいのは％Ｒｖ〜Ｒｌ．の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。最も好ましいのはＲ，〜Ｒｌ１
が３つともアルキル基の場合である。

又、一般式〔Ｍ−１）におけるＺにより形成される環及
び一般式〔Ｍ一■〕におけるＺｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式〔Ｍ−１１）〜〔Ｍ
−Ｖｌ）におけるＲ，〜Ｒ．とじては下記一般式［：Ｍ
−Ｘ〕で表されるものが好ましい。

一般式　〔Ｍ−Ｘ） −Ｒ’−３０，−Ｒ” 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒｌで示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
，分岐を問わない。

Ｒ２で示されるアルキル基は好ましくは炭素数６〜２０
であり直鎖、分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

Ｒ２で示されるアリール基としてはフエニル基が好まし
く、更に置換基を有してもよい。

一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタカブラーの分子量
は６００以下である必要があるが、最も好以下に一般式
〔Ｍ−Ｉ，）で表される本発明のマゼンタカプラーの具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。

Ｍ−１ 分子量 Ｍ−４ Ｍ−５ Ｍ−２ ＣＨｓ ４７３．１ Ｍ−６ Ｍ−３ Ｍ−７ ＣＨ３ Ｍ Ｍ−９ Ｍ ｌ０ Ｍ−１１ Ｍ　−　１６ Ｍ一１７ Ｍ−１８ Ｍ　−　１９ ＣＨ． ５２９．２ ５６５．２ ５６５．２ ５５７．３ ５４３．２ ５４３．２ Ｍ　−　１２ Ｍ ｌ３ Ｍ　−　１４ Ｍ−１５ Ｍ−２０ Ｍ−２１ Ｍ−２２ Ｍ−２３ ＣＨｓ ＣＨ． ５５９．６ ５８７．２ ５３０．１１ ５５７．３ ５７１．３ ５７９．２ Ｍ　−２４ Ｍ Ｍ Ｍ−２７ Ｍ Ｍ Ｍ−３４ Ｍ Ｍ−２８ Ｍ−２９ Ｍ Ｍ−３１ Ｍ−３６ Ｍ−３７ Ｍ−３８ Ｍ ＣＨｓ ５２７．２ Ｍ−４０ Ｍ−４１ Ｍ−４２ Ｎ−Ｎ−Ｎ Ｍ Ｍ−４７ Ｍ−４８ Ｍ ５２３．１ ５３９．１ Ｍ ４８７．１ Ｍ−４５ Ｍ−４９ ５６６．２ Ｍ−５０ ５６７．２ Ｍ−５１ 八一へーへ ５９４．３ ５２４　．　１ ５７７．７ ５５４　．　１ ５６３．２ Ｍ−５２ ５４３．２ Ｍ−５３ Ｍ−５４ ５３１．１ 前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサ
イアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ＋ｓ
ｉｃａｌＳｏｃｉｔｙ）　，バーキン（　Ｐｅｒｋｉｎ
）　！　（　１９７７）　．　２０４７〜２０５２、米
国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７
号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、
同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号一、同
６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６
０−１９０７７９号等を参考にして合成することができ
る。

該カブラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×ＩＯ−３
モル〜１モル、好ましくはＩＸＩＯ−”モル〜８ｘｔｏ
−’モルの範囲で用いることができる。

又、本発明のカブラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

次に、本発明に係るポリマー化合物（以下、重合体、共
重合体などという）について具体的に説明する。

（１）ビニル重合体及び共重合体 ビニル重合体及び共重合体を形成する七ノマーについて
更に具体的に示すと、アクリル酸エステルとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロビル
アクリレート、プチルアクリレート、ｔ−プチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ｔ−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、４−クロロプ
チルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−ア
セトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、シクロへ
キシルアクリレート、テトラヒド口フルフリルアクリレ
ート、クエニルアクリレート、２．２−ジメチル−３−
ヒドロキシブ口ビルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−
ｉ−プロポキシアクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９），ｌ−ブ
ロモー２−メトキシエチルアクリレート等が挙げられる
。

メタクリル酸エステルの例としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロビルメタクリレート
、プチルメタクリレート、インブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、シクロヘキシノレメタクリレー
ト、べ冫ジノレメタクリレート，オクチルメタクリレー
ト、スルホプ口ビルメタクリレート、Ｎ一エチルーＮ−
フエニルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノ
７エノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリ
レート、フエニルメタクリレート、タレジルメタクリレ
ート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリ
レート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−アセ
トキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタ
クリレー｝、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタ
クリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート（付加モル数ｎ＝６）などを挙げることがで
きる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロビオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカブロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

アクリルアミドの例としては、アクリルアミド、エチル
アクリルアミド、プロビルアクリルアミド、ブチルアク
リルアミド、【−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシ
ルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、７エニルア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなと；
メタクリルアミドの例としては、メタクリルアミド、メ
チルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロ
ビルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔ−
プチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリルア
ミド、ペンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメ
タクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジ
メチルアミノエチルメタクリルアミド、フエニルメタク
リルアミド、ジメチルメタクリルアミド、β−シアノエ
チルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエ
チル）メタクリルアミドなどを挙げることができる。

又、オレフィン類の例としては、ジシクロペンタジエン
、エチレン、ブロビレン、１−ブテン、ｌベンテン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、イソブレン、クロロプレン
、ブタジエン、２．３−ジメチルブタジエン等を挙げる
ことができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、クロルメチ
ルスチレン、メトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなどが挙
げられる。

クロトン酸エステルの例としては、クロトン酸ブチル、
クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

又、イタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

７マル酸ジエステル類としては、例えば、７マル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、７マル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のモノマーの例としては、次のものが挙げられる
。

アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、プ
チルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルビニルエーテルなど； ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フエニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルヶトンなど； ビニル複素環化合物、例えば、ビニルビリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルビロリドンなど；グリシ
ジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなど；不飽和二トリル類、例え
ば、アクリ口ニトリル、メタクリ口ニトリルなどを挙げ
ることができる。

本発明に使用される重合体は、上記モノマーのホモポリ
マーでもよく、又、必要に応じて、２種以上のモノマー
から成る共重合体でもよい。更に、本発明に使用される
重合体は、水溶性にならない程度の下記に示す、酸基を
有するモノマーを含有していてもよいが、好ましくは２
０％以下、更に好ましくは全く含有しないものである。

アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
イタコン酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シ
トラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスル
ホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、アク
リロイルオキシアルキルスルホン厳、メタクリ口イルオ
キシアルキルスルホン酸、アクリルアミドアルキルスル
ホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシアルキルホス７エート、メタクリ口イル才
キシアルキルホスフエートなどが挙（デられる。

これらの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ，　Ｋなど）
又はアンモニウムイオンの塩であってもよい。

本発明に使用される重合体を形成する七ノマーとしては
、アクリレート系、メタクリレート系、アクリルアミド
系及びメタクリレート系が好ましい。

上記七ノマーより形成される重合体は、溶液重合法、塊
状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合法により得ら
れる。これらの重合に用いられる開始剤としては、水溶
性重合開始剤と親油性重合開始剤が用いられる。水溶性
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、４．
４゛−アゾビスー４−シアノ吉草酸ナトリウム、２．２
’−アゾビス（２一アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶
性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。親油
性重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニ
トリル、２．２’−アゾビス−２．４−ジメチルバレ口
ニトリル）　，　１．１’−アゾビス（シクロへキサノ
ン−１−カルポニトリル）　、２．２’−アゾビスイソ
酪酸ジメチル、２．２’−アゾビスイソ酪酸ジエチル等
の親油性アゾ化合物、ペンゾイルパーオキシド、ラウリ
ノレバーオキシド、ジイソブ口ビノレバーオキシジカル
ボネート、ジーｔ−プチルバーオキシドを挙げることが
できる。

（２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−　Ｒ，　−　ＯＨ　（
　Ｒ．は炭素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭
化水素鎖）なる構造を有するグリコール類、又はポリア
ルキレングリコールが有効であり、多塩基酸としては、
ＨＯＯＣ　　Ｒ！　−　Ｃｏｏｌ　（　Ｒ！は単なる結
合を表すか、又は炭素数１−１２の炭化水素鎖）を有す
るものが脊効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール，　１．２−プロピレングリコ
ール、１．３−プロピレングリコール、トリメチロール
ブロバン、１，４−ブタンジオール、イソブチレンジオ
ール、ｌ，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ｌ，６−ヘキサンジオール、ｔ．８−オクタンジ
オール、１．９一ノナンジオール、１．１０一デカンジ
才−ノレ、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン
、ｌ−メチルグリセリン、エリスリット、マンニット、
ソルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コノ＼ク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ビメリン酸、コルク酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、デカンジカルポン酸、ドデカンジ
カルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、７タル酸、イソ７タル酸、テレフタル酸、テ
トラク口ル７タル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シ
クロペンタジエンー無水マレイン酸付加物、ロジンー無
水マレイン酸付加物等が挙げられる。

（３）開環重合法により得られるポリエステルこれらの
ポリエステルは、β−プロビオラクトン、Ｃ一カブロラ
クトン、ジメチノレプ口ビオラクトン等より得られる。

（４）その他の重合体 クリコール又は２価フェノールと炭酸エステルあるいは
ホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネート樹
脂、多価アルコールと多価イソシアナートとの重付加に
より得られるポリウレタン樹脂、又は、多価アミンと多
塩基酸より得られるボリアミド樹脂等が挙げられる。

本発明に用いられる重合体の数平均分子量は特に限定さ
れないが、好ましくは、２０万以下であり、更に好まし
くは、５．０００〜ｌＯ万である。

本発明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、
ｌ：２０〜２０：１が好ましく、より好ましくは、１：
ｌＯ〜１０：ｌである。

本発明に用いられる重合体の具体例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。（共重合体の組成は、
重量比で示す。） Ａ−１ Ａ−２ Ａ−３ Ａ−４ Ａ−５ Ａ−６ Ａ−７ Ａ−８ Ａ−９ Ａ−１０ Ａ　−　ｔｉ Ａ−１２ Ａ　−　１３ Ａ　−　１４ Ａ−１５ Ａ−１６ Ａ　−　１７ ボリ（　Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド）ポリ（Ｎ
−ｔ−ブチルアクリルアミド）ジアセトンアクリルアミ
ドーメチルメタクリレート共重合体（２５：７５） ポリシク口へキシルメタクリレート Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドーメチルメタクリレート
共重合体（６０：４０） ボル（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）ポリ（ｔ−プ
チルメタクリレート） ポリビニルアセテート ポリビニルプロビオネート ポリメチルメタクリレート ポリエチルメタクリレート ポリエチルアクリレート 酢酸ヒニルービニルアルコール共重 合体（９０：１０） ポリブチルアクリレート ポリブチルメタクリレート ポリイソブチルメタクリレート ボリイソグロビルメタクリレート Ａ’−１８　　ポリオクチルアクリレートＡ−１９　プ
チルアクリレート〜アクリルアミド共重合体（９５：５
） Ａ−２０　ステアリルメタクリレートーアクリル酸共重
合体（９０：１０） Ａ−２１　　メチルメタクリレートー塩化ビニル共重合
体（７０　：　３０） Ａ−２２　メチルメタクリレートースチレン共重合体（
９０：１０） Ａ−２３　メチルメタクリレートーエチルアクリレＡ−
２４ Ａ−２５ Ａ−２６ Ａ−２７ 一ト共重合体（５０：５０） プチルメタクリレートーメチルメタク リレートースチレン共重合体（５０：２０：酢酸ビニル
ーアクリルアミド共重合体 （８５：１５） 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体（６５：メチルメタク
リレートーアクリルニトリル共重合体（６５：３５） Ａ−２８ Ａ Ａ−３０ Ａ−３１ Ａ−３２ Ａ−３３ Ａ−３４ Ａ−３５ ブチルメタクリレートーペンチルメタクリレートーＮ−
ビニル−２−ビロリドン共重合体（３８：３８：２４） メチルメタクリレートープチルメタクリレートーインプ
チルメタクリレートーアクリル酸共重合体Ｃ３７：２９
：２５：　９　）プチルメタクリレート〜アクリル酸共
重合体（９５：　５　） メチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（９５：５
） ペンジルメタクリレートーアクリル酸共重合体（９３＋
７） プチルメタクリレートーメチルメタクリレートーベンジ
ルメタクリレートーアクリル酸共重合体（３５：３５：
２５：　５　）プチルメタクリレートーメチルメタクリ
レートーペンジルメタクリレート共重合体（４０：３０
：３０） ジアセトンアクリルアミドーメチルメタクリレート共重
合体（５ロ：５０） Ａ−３６　メチルビニルケトンーイソブチルメタクリレ
ート共重合体（５５：４５） Ａ−３７　エチルメタクリレートーブチルアクリし一ト
共重合体（７０：３０） Ａ−３８　ジアセントアクレルアミドープチルアクリレ
ート共重合体（６０：４０） Ａ−３９　メチルメタクリレートースチレンメタクリレ
ートージアセトンアクリルアミド共重合体（４０：４０
：２０） Ａ−４０　プチルアクリレートースチレンメタクリレー
トージアセトンアクリルアミド共重合体（７０：２０：
ｔｏ） Ａ−４１　　ステアリルメタクリレートーメチルメタク
リレートーアクリル酸共重合体（５０：４０：１０） Ａ−４２　メチルメタクリレートースチレンービニルス
ルホンアミド共重合体（７０：２０：１０）Ａ−４３　
メチルメタクリレートーフエニルビニルケトン共重合体
（７０：３０） 八−４４　プチルアクリレートーメチルメタクリ１／Ａ
−４５ Ａ　−４６ Ａ−４７ Ａ　−４８ Ａ−４９ Ａ−５０ Ａ−５１ Ａ−５２ Ａ 一トーブチルメタクリレート共重合体 （３５：３５：３０） プチルメタクリレートーＮ−ビニル−２−ビロリドン共
重合体（９０　：　１０） ポリベンチルアクリレート シクロへキンルメタクリレートーメチルメタクリレート
〜プロピルメタクリレート共重合体（３７：２９：３４
） ポリベンチルメタクリレート メチルメタクリレートーブチルメタクリレート共重合体
（６５　：　３５） ヒニルアセテートビニルブロビオネート共重合体（７５
：２５） プチルメタクリレート−３−アクリルオキシブタン−１
−スルホン酸ナトリウム共重合体（９７：３） プチルメタクリレートーメチルメタクリレートーアクリ
ルアミド共重合体（３５：３５：３０） プチルメタクリレートーメチルメタクリＡ−５４ 八−５５ Ａ−５６ Ａ−５７ Ａ−５８ Ａ−５９ Ａ−６０ Ａ−６１ Ａ−６２ Ａ−６３ レートー塩化ビニル共重合体（３７　：　３６　：　２
７）プチルメタクリレトートースチレン共重合体（８２
：１．２） ｔ−プチルメタクリレートーメチルメタクリレート共重
合体（７０：３０） ポリ（Ｎ−ｔ−プチルメタクリルアミド）Ｎ−ｔ−ブチ
ルアクリルアミドーメチルフェニルメタクリレート共重
合体（６０：４０）メチルメタクリレートーアクリルニ
トリル共重合体（７０：３０） メチルメタクリレートーメチルビニルケトン共重合体（
３８：７２） メチルメタクリレートースチレン共重合体（７５：２５
） メチルメタクリレートーへキシルメタクリレート共重合
体（７０：３０） プチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（８５：１
５） メチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（８０：２
０） Ａ Ａ−６５ Ａ Ａ−６７ Ａ Ａ−６９ Ａ　−７０ Δ−７１ Ａ−７２ Ａ−７３ Ａ−７４ メチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（９０：１
０） メチルメタクリレートーアクリル酸共重合体（９８二２
） メチルメタクリレートーＮ−ビニル−２−ビロリドン共
重合体（９０：１０） プチルメタクリレートー塩化ビニル共重合体（９０：１
０） プチルメチクリレートースチレン共重合体（７０　：　
３０） １．４−ブタンジオールーアジビン酸ポリエステル エチレングリコールーセバシン酸ポリエステル ポリ力プロラクタム ボリブロピオラクタム ポリジメチルブ口ビオラクトン Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドージメチルアミノエチル
アクリルアミド共重合体 （８５　：ｌ５） Ａ−７５ Ａ−７６ Ａ−７７ Ａ　−７８ Ａ−７９ Ａ−８０ Ａ−８１ Ａ−８２ Ａ−８３ Ａ−８４ Ｎ−ｔ−プチルメタクリルアミドービニルビリジン共重
合体（９５：５） マレイン酸ジエチルーブチルアクリレート共重合体（６
５　：　３５） Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドー２一メトキシエチルア
クリレート共重合体（５５＋４５）ω−メトキシポリエ
チレングリゴールメタクリレート（付加モル数ロー６）
一メチルメタクリレート（４０：６０） ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付
加モル数ｎ＝９）−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド（２
５：７５） ポリ（２−メトキシエチルアクリレート）ポリ（２−メ
トキシエチルメタクリレート）ボリ（２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルアク　　リ　　レ　ー　　ト　〕 ２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレートーメ
チルメタクリレート（５８：４２）ポリ（オキシカルポ
ニルオキシ−１．４−７ェニレンイソブチリデン−１．
４−７ェニレン）Ａ−８５　ポリ（オキシエチレンオキ
シカルポニルイミノへキサメチレンイミノ力ルポニル）
本発明の乳化分散して得られる親油性微粒子を含む分散
物は、本発明のフェノール系シアンカプラーと水不溶性
かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて
低沸点及び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に、必要に応じて界面活
性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー　コロイドミル、
７ロージェットミキサー、超音波装置等の分散手段を用
いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に
添加すればよい。調製された分散物から、蒸留、ヌード
ル水洗あるいは限外濾過法により低沸点及び／又は水溶
性有機溶媒を除去してもよい。

低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸プチル、ブ
ロビオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルエチ
ルケトン、メチＩレイソブチルケトン、β一エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート及びシク
ロヘキサノン等が挙げられる。又、水溶性有機溶媒とし
ては、メチルアルコ一ル、エチルアルコール、アセトン
及びテトラヒド口７ラン等が挙げられる。これらの有機
溶媒は、必要に応じて２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。

又は、カブラーの存在下で前記の単独又は共重合体のモ
ノマー成分を懸濁重合、溶液重合又は塊状重合により得
られたものを、親水性バインダーに同様にして分散する
、特開昭６０−１０７６４２号に記載されている方法で
もよい。

上記分散物は、高沸点有機溶媒を含有していてもよく、
用いられる高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体
と反応しないフェノール誘導体、フタル酸エステル、燐
酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、ア
ルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル
等の沸点１５０゜Ｃ以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、壇沃化銀等の任意
のハロゲン化銀が包含される。

カラーペーパー等迅速処理が望まれている場合に、本発
明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、９０モル
％以上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率はｌ
Ｏモル％以下、沃化銀含有率は、０．５モル％以下であ
ることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が０
．１〜２モル％の塩臭化銀である。

該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン化銀粒
子と混合して用いてもよい。

また、９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハロゲン
化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、
該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化
銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は６
０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。

本発明において、バインダーとしてはゼラチンを用いる
のが有利であるが、ゼラチン誘導体、ゼンチと他の高分
子のグラフトポリマー　それ以外の蛋白質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親
水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる色素形
成カブラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クトル光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカブラー色素形成
カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラー
が用いられる。しかしながら、目的に応じて上記組合せ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
作ってもよい。

本発明において、イエロー色素形成カブラーとしては、
アシルアセトアニリド系カブラーを好ましく用いること
ができる。これらのうち、ペンゾイルアセトアニリド系
及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前記の化合物
以外に種々の写真用添加剤を添加することができる。

例えば紫外線吸収剤、現像促進剤、界面活性剤、硬膜剤
、膜物性改良剤、色濁り防止剤、色素画像安定剤、地色
調節剤等がある。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない本発明に
係るフェノール系シアンカプラー以外の色素形成カブラ
ー　カラードカプラー，　ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合
物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収剤等のう
ち、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水
中油滴乳化分散法等、種々の方法を用いて分散すること
ができ、これはカブラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、カブラー等の疎水性添加物を分散させる種々の
方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有
機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／又は水溶性有機溶
媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイザー
　コロイドミル、７ロージェットミキサー、超音波装置
等の分散手段を用いて乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド層中に添加すればよい。分散液または分散と
同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒の比率はｌ：０．１−
　１　：５０、更にはｌ：１−１：２０であることが好
ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７エ
ノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、燐酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸
点１５０゜Ｃ以上の有機溶媒が用いられる。

本発明の写真感光材料は当業界公知の発色現像処理を行
うことにより画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−７エニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化金物は一般
に遊離状態より安定である塩の形、例えば塩酸塩まｔ；
は硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一
般に発色現像液ＩＱについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃
度、好ましくは発色現像液ｌＱについて約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノー２−
ヒドロキシトルエン、２−アミノー３−ヒドロキシトル
エン、２−ヒドロキシ−３−アミノーｌ，４−ジメチル
ベンゼンなどが含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ，Ｎ−
ジアルキルーｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフエニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチルーｐ−７二二レンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノー
５−（Ｎ−エチルーＮ−ドデシルアミノ）トノレエン、
Ｎ一エチノレーＮ一β−メタンスノレホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ一エチル
ートβ−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ
ー３−メチルーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ
ーＮ一（２−メトキシエチル）−Ｎ一エチル−３−メチ
ノレアニリンーｐ−ト）レエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色現像
剤に加えて、既知の現像液成分化合物を゛添加すること
ができる。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩
、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、べ冫ジルアルコール、
水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることも
できる。

発色現像液のｐＨ値は、通常７以上、最も一般的には、
約ｌＯ〜ｌ３である。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、一般的には２０
〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには、３０℃以
上で行うことが好ましい。

更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ベンジル
アルコールを含有しない発色現像液で処理されることが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白旭理は定着処理と同
時に行なってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用
いられるが中でも鉄（ＩＩＩ）、コバルト　（■）、銅
（ＩＩ）など多価金属化合物、とりわけ、これらの多価
金属カチオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三ｉ［、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリ
コール酸などの金属錯塩、あるいはフェリシアン酸塩類
、重クロム酸塩などの単独または適当な組合せが用いら
れる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が挙
げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また、水洗処理の代替処理として、安定化処理を行って
もよいし、両者を併用してもよい。

〔実施例〕 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが実施の
態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に表−１で示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作製した。塗布液は下記の
如く調製した。第１層塗布液 イエローカプラー（　Ｙ　−　１　）　２６．７ｇ１　
　ステイン防止剤（Ｈ　Ｑ　−　１　）　０．６７ｇ及
び高沸点有機溶媒（　Ｄ　Ｂ　Ｐ　）　１３．３ｇｌ：
酢酸エチル５９ｍ（２を加え溶解し、この溶液を１０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムｌＯ一ａを含
存するｌＯ％ゼラチン水溶液２００ｌａにホモジナイザ
ーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作
製した。

この分散液を青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀ｌＯ％、臭化
銀９０％、銀に換算して１０ｇ）及び塗布用ゼラチン溶
液と混合して第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様な方法
で調製した。ただし第５層塗布液に用いるシアンカプラ
ー分散液は以下のようにして作製しｔ二　。

シアンカプラー分散液 シアンカプラー（Ｉ［−４）１２ｇ，高沸点有機溶媒（
ＤＢＰ）１０ｇおよび本発明の平均分子量約６万の例示
化合物（Ａ−２）１８ｇに酢酸エチル４０−ａを加え溶
解し、この溶液をｌＯ％アルキルナ７タレンスルホン酸
ナトリウムｌＯｍＱを含有するｌＯ％ゼラチン水溶液２
００ｍｌ２にホモジナイザーを用いて乳化分敵させてシ
アンカプラー分散液を作製した。

又、ゼラチンの硬膜剤として下記化合物（Ｈ−Ｈ−１ 表−１−１ 表−１−２ ＵＶ−　　２ Ｙ−１ ｕｖ−　　ｉ ＳＴ−１ Ｃシ｝１＋＋（ｔ） ＳＴ−２ 得られた試料を感光計ＫＳ−７　（フニカ株式会社製）
を使用してウエッジ露光し、以下の発色現像処理工程に
従って処理した後、以下の評価を行っｊこ　。

『処理工程ｊ 発色現像　　　　３分３０秒　　　　温度３３℃漂白定
着　　　　１分３０秒　　　　温度３３℃水　　洗　　
　　３分　　　　　　温度３３゜Ｃ発色現像液処方 Ｎ一エチル〜Ｎ−β−メタンスルポン アミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．９ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２．０９炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５．０９臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．６，無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０９ベンジルアルコール　　　　　
　　　　　１３ａａ（２ポリエチレングリフール （平均重合度４００）　　　　　　　　　３．ＯｉＱ水
を加えてＩＱとし、水酸化ナトリウムでｐＨｌＯ．０に
調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミン四酢酸鉄（［Ｉｌ） ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇ水を加えてＩＱとし、アン
モニア水でｒ＋｝１７．０に調整する。

く耐光性〉 得られた試料を屋外で日光下（曝露台）に１カ月間保存
し、初濃度ｌ．Ｏにおける色素画像の残存率（％）を求
めることＩこより評価した。

く暗褪色性〉 得られた試料を８５゜Ｃ１６０％ＲＨ条件下に２０日間
保存し、初濃度１．０における色素画像の残存率（％）
を求めることにより評価した。

〈発汗〉 得られた試料を８５゜Ｃ、６０％ＲＨ条件下に１０日間
保存し、試料表面への油剤の発汗による光沢劣化を目視
で評価した。

◎　「発汗」が見られない。

○　「発汗」が殆ど見られない。

△　若干「発汗」が見られるが、商品として可。

×　「発汗」が可成り見られ商品として不可。

××「発汗」が甚だしく画質を大きく損ねる。

比較化合物ｌ 分子量７２０．３ Ｃ１。Ｈｔ＋ 比較化合物２ 分子量７０９．３ 表−２から明らかなように、マゼンタカブラーとして比
較化合物ｌを用いている試料Ｎｏ．　１０｝　，　１０
２は、いずれも発汗の発生が大きく、またマゼンタ色素
画像の耐光性にも劣り実用に値しない。マゼンタカブラ
ーとして比較化合物２を用いている試料Ｎｏ．　１０３
　，　１０４はマゼンタ及びシアン色素画像の耐光性、
暗褪色性共に良好であるが、発汗に関しては改良がみら
れない。また、第５層に本発明の重合体を用いていない
試料Ｎｏ．１０３はシアン色素画像とマゼンタ色素画像
の暗褪色性のバランス（以下暗褪色性バランスと言う）
にやや劣る。本発明のマゼンタカプラー及びシアンカズ
ラーを用いているが本発明の重合体を用いていない試料
Ｎｏ．ｌ０５、１０７は、シアン色素画像の暗褪色性及
び暗褪色性バランスに劣り満足できるものではない。

これに対し、本発明のマゼンタカブラー　シアンカプラ
ー及び重合体を用いている本発明の試料Ｎｏ．ｌ０６，
１０８〜１１１は、いずれも耐光性、暗褪色性及びその
バランスに優れ、かつ発汗の発生も少ない優れた試料で
あることがわかる。

又、本発明の試料の中でも、分子量５５０以下であるマ
ゼンタカプラーを用いた試料Ｎｏ．１０９〜１１１は、
発汗の発生がより少ない優れた試料であることがわかる
。

更に試料１１０のマゼンタカプラーをＭ　−　１６．Ｍ
　−２８．Ｍ　−　３５，Ｍ　−　４７に、シアンカプ
ラーをＩＩ−１５．■一１９に、重合体をＡ−５，Ａ−
７７に、それぞれ代えた試料についても本発明の効果が
得られた。

実施例−２ 実施例一ｌにおける第１層の青感性塩臭化銀乳剤、第３
層の緑感性塩臭化乳剤及び第５層の赤感性塩臭化銀乳剤
のハロゲン化銀組成を、それぞれ塩化銀９９．５モル％
、臭化銀０．５モル％であるものに変え、更に第３層の
マゼンタカプラー、第５層のシアンカプラー及び重合体
を表−３に示すように変える以外は実施例〜ｌと同様に
して、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製した
。

得られた試料を実施例−１と同様にしてウエッジ露光し
、以下の発色現像九理工程に従って処理した後、実施例
−１と同様な評価を行った。結果を表−３に示す。

結果を表−３に示す。

［処理工程１ 発色現像 漂白定着 安定化 乾　　　　燥 発色現像液 温度 ３５．０±０．３℃ ３５．０±０．５℃ ３０〜３４℃ ６０〜８０℃ 時間 ４５秒 ４５秒 ９０秒 ６０秒 純　　　水 トリエタノールアミン Ｎ，Ｎ−ジエチノレヒドロキシアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム ｌ−ヒド口キシエチリデン １．１−ジホスホン酸 エチレンジアミンテトラ酢酊 カテコールー３，５− ジスルホン酸二ナトリウム塩 Ｎ一エチルーＮ一β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ー アミノアニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４−４　’ジアミノ スチルベンジスルホンＭＨｉａ体＞ 炭酸カリウム 水を加えて全量をＩＱとし、 する。

原白定着液 ｐＨ　＝　１０．１０に調整 ８００＋ｉ４ １０ｇ ５ｇ ０．０２９ ２ｇ ０．３ｇ １．０９ １．０ｇ １．０９ ４。５ｇ １．０ｇ ２７ｇ エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム２水塩　　　　　６０　ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％水溶液）ｌ００■Ｑ亜硫酸アンモニウム（４
０％水溶液）　　２７．５■Ｑ水を加えてｌＱとし、炭
酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ＝６．２に調整する。

安定化液 ５・クロロ−２−メチル・４ー イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０　ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　１．Ｏ　ｇｌ・ヒドロ
キシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　１．０　９水増化ア
ンモニウム（２０％水溶液）３．０９亜硫酸アンモニウ
ム　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増自剤（４．４　’−
ジアミノスチルペンジスルホン酸誘導体）　　　　　　
１．５　９水を加えてＩＱとし、硫酸または水酸化カリ
ウムでｐＨ皐７．０に調整する。

比較化合物３ 分子量８７７．６ 比較化合物４ 表−３から明らかなようにマゼンタカプラーとして比較
化合物を用いた試料Ｎｏ．２０１〜２０４は、いずれも
発汗に劣る。又、本発明の重合体を用いていない試料Ｎ
ｏ．２０１，２０３はシアン色素画像の暗褪色性及び暗
褪色バランスにも劣る。

これに対し、本発明の試料Ｎｏ．２０５〜２１０は、い
ずれも耐光性、暗褪色性及びそのバランスに優れ、更に
は発汗の発生が少ない優れた試料であることがわかる。

本発明の試料の中でも、前記一般式〔Ｍ−Ｉ［）で表さ
れ、前記一般式〔Ｍ−ＩＩ）及び〔Ｍ−Ｘ）で表される
置換基を有し、かつ分子量が５５０以下である本発明の
好ましいマゼンタカプラーを使用した試料Ｎｏ．２０９
，２１０は発汗の面で特に優れた試料であることがわか
る。

又、試料２０７のマゼンタカブラーをＭ　−　１９，Ｍ
　−３３，Ｍ　−　３７，Ｍ−４１に、シアンカプラー
をＩＩ　−　１７．ＩＩ−２１に、重合体をＡ−１０，
Ａ−８０に、それぞれ代えた試料についても本発明の効
果が得られた。

実施例−３ 実施例−２の試料Ｎｏ．２１０の第３層のマゼンタカブ
ラーを下記に示す比較化合物５に変え、第３層の緑感性
塩臭化銀乳剤の添加量を銀に換算して０．３１ｇ／■２
とした以外は実施例−２と同様にして試料Ｎｏ．３旧を
得た。

次に、カラーチェッカー（マクベス社製）をコニカカラ
ーＧ　Ｘ　１００　（コニカ株式会社製）で撮影・現像
して得られたネガフィルムをグレ一部の色調を合わせた
後、上記試料ＮＯ．２１０及び３０１にプリントして各
色相における色再現性を評価した。

その結果、ブルー　レッド、マゼンタが試料Ｎｏ．２１
０の方が良好であることが判った。

〔発明の効果〕

本発明により、色再現性に優れ、発汗による画質の劣化
が改良され、耐光性、耐熱湿性及び褪色カラーバランス
に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きた。

手続補正書 ｌ．事件の表示 平成１年特許ｒ！ｌＫ第３６５７２号 ２．発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３．補正をする者 事件との関係　　特許出頭人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、少なくとも１層
   がフェノール系シアンカプラーの少なくとも１種と水不
   溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物の少なくとも
   １種が共存した混合溶液を乳化分散させて得られる親油
   性微粒子を含有し、更に別の１層が分子量６００以下で
   あり一般式〔Ｍ− I〕で表される構造を有するマゼンタ
   カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式〔Ｍ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。 またＲは水素原子又は置換基を表す。〕