JPH0243545A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２当量５−ピラゾロンマゼンタカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関す
るものである。さらに詳しくは２当量５−ピラゾロンマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料のカラー現像処理性を改良した処理方法に関する。

（但し、ＬｌとＬｘはメチレン、エチレン基を（先行技
術） 減色法におけるマゼンタ色画像の形成には、マゼンタカ
プラーとして５−ピラゾロン型カプラーが一般に使用さ
れている。しかし、この５−ピラゾロン型カプラーは現
像主薬の酸化生成物とのカプリング反応において、副反
応が生じ色素への変換率が低いことや、生成したマゼン
タ色像は長時間光に曝されたり、高温・高温の條件下に
長期間保存されたりすると色像の退色や変色、さらには
白地部分にスティンが発生するという問題があった。こ
れらの問題を改善するために、カプラーとしては、例え
ば、米国特許第４，３５１，８９７号、同第４，４１３
，０５４号及び特開昭６０−５７８３９号に開示されて
いるように５−ピラゾロンカプラーの活性位に離脱し得
る基を導入して、色素への変換率の向上や色像の安定性
の向上を図ることが行なわれ、改善されてはいるものの
、いまだ十分であるとは言い難い。

しかしながら上述したこれら離脱し得る基を有する５−
ピラゾロンカプラーはカラー現像液中に含まれる２価以
上の多価カチオン、特にアルカリ土類属のカルシウムイ
オンの量が多いと発色濃度低下を起こすことが明らかに
なった。これを防止するために特開昭５９−１５７６３
２号にはハロゲン化銀カラー写真感光材料中にキレート
剤を添加する方法が提案されているが、これらの化合物
を使用すると光、熱または湿度の加えられた條件下に色
画像を保存すると画像の保存性が悪化し、特に未露光部
の白地にイエローのスティンが発生するという欠点があ
った。また、特開昭６０−１５９８５０で提案されてい
る方法は製造上コスト高となり実用に困難である。

これに対し、特開昭６０−１４３３３７号ではカラー現
像液にアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸及びヒドロキシホスホン酸等のキレ
ート剤を添加することによって、このアルカリ土類属の
、特にカルシウムイオンによる発色低下を防止する技術
が開示されている。

一方、近年になって、顧客の要求や自然環境保全のため
に現像処理時間の短縮された２分３０秒以下の迅速処理
やベンジルアルコールを実質的に含まない現像処理、水
洗量の少ないもしくは無水洗処理、ランニング状態で処
理液の組成成分比や組成分量が大巾に変化した処理に対
しても十分な発色濃度と画像の保存性を保証できること
が強く要求されているが、前記特開昭６０−１４３３３
７号では、ベンジルアルコールを含有し、必ずしも迅速
処理とは言い難い処理であって、上記の最近の動向に一
致しているものではない。

また最近、発色性の向上、処理時のスティンが少いこと
、迅速処理の可能なこと及び色像の光堅牢性向上などの
改善されるアリールチオ離脱型５−ピラゾロンカプラー
として、国際公開特許ｗ。

８８１０４７９５号が開示され、確かに進歩したカプラ
ーであることは認められるがこのカプラーにおいても前
述の発色現像液中に含まれる２価以上の多価カチオン、
特に、カルシウムイオンの量が多いと発色濃度の低下を
起すことが明らかになった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は実質的にベンジルアルコールを
含有しないカラー現像液で、該カラー現像液中の多価カ
チオンの発色抑制を受けることなく、短い現像処理時間
においても十分な発色濃度が得られるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） これらの課題を解決するために本発明者等は、下記−紋
穴日〕で示される離脱基をカプリング位に存する５−ピ
ラゾロンマゼンタカプラーの少なくとも１種を、少なく
とも１層設けた塩化銀７０モル％以上からなるハロゲン
化銀カラー写真感光材料を、有機ホスホン酸化合物群も
しくはアミノポリカルボン酸化合物群から選ばれる少な
くとも１種を３．０Ｘ１０−”モル／β以上含有するカ
ラー現像液で、現像時間２分３０秒以下の処理時間にて
処理することにより達成することができた。

以下、これらについて詳しく説明する。

（０）ｌｌ （但し、Ｌ、とり、はメチレン、エチレン基を表わす、
ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＋　は水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表わす、Ｒ２は
炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子でＡと
連結する基を表わす。

Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わす、ｎはＡが炭素
原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子の場合は１又
は２を表わす、Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子を表わす、Ｘは環を形成するのに必要な原子
群を表わす。Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成し°
Ｃもよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲ２は
互いに結合して環を形成してもよい。） 一般式（１）における装置ｔｒｉについて次に詳しく説
明する。

Ｌ、とＲ２は置換又は無Ｗｔ換のメチレン、エチレン基
を表わす、置換基としてはハロゲン原子（フッ素、塩素
、臭素など）、アルキル基（例えば炭素数１〜２２の直
鎖及び分岐鎖のアルキル、アラルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、
アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基
（例えば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、シクロへキシルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフ
ェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、アルキルアミノ基
（例えばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチル
カルバモイル）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、
Ｎ−エチルアニリノ）、スルファモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホニル基（
例えばトリルスルホニル）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、１−ナフチルチオ）、アシル基（例えばア
セチル、ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、イミド基（例えばコハク酸イ
ミド、フタル酸イミド、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイル
アミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルア
ミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミドなど）、水酸基、シアノ基などを有し
ていてもよい。好ましくは無ｉｔ１Ｍのメチレン、エチ
レン基である。、ｉ！とｍはＯまたは１を表わすが、好
ましくは０である。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす、詳しくは水素原子、炭素数１〜２２の直
鎖および分岐鎖のアルキル基アルケニル基およびシクロ
アルキル基などのアルキル基、フェニル基、およびナフ
チル基などのアリール基、または２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリミジニル、および４−ピリジル基などの
へテロ環基を表わす、これらはＬ＋、Ｌｉにおいて定義
した置換基を更に有してもよい、好ましくはＲ１は水素
原子およびアルキル基である。

Ｒ２は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で
Ａと連結する基を表わす、詳しくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素
原子で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、など
の酸素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基などの窒素原子で連結する基；およびアルキルチオ基
、アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わ
す。

これらは、Ｒ１と同様、Ｌ＋　、Ｌｘにおいて定義した
置換基を更に有しても良い、好ましくはＲｓはアルキル
基、アリール基、アルキルアミノ基およびアニリノ基で
ある。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが、好ましくは炭素原子又は、窒素原子を表わし、
より好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。

好ましくは飽和又は不飽和の５，６又は７員環を形成す
るのに必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子から選ばれた原子によって構成される原子群を表わ
す、より好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するの
に必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原
子によって構成される原子群を表わす、この環は更に上
述したＬ＋。

Ｌ８において定義した置換基を有していても良く、Ｘを
含む環へ他の環が縮合していても良い。

Ｒ６とＲ３は互いに結合して環を形成してもよく、好ま
しくは５又は６員環の飽和又は不飽和の環を形成しても
よい、また、これらの環上にＬ＋。

Ｌ□において定義した置換基を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、又は窒素原子の場合はＢとＲｔは互いに
結合して環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環
の飽和又は不飽和の環を形成してもよい、より好ましく
は５又は６員環の飽和の環を形成してもよい、また、こ
れらの環上には更にＬ＋、Ｌ寞において定義した置換基
を存してもよい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは、次の一般式によ
り表わすことができる。

Ｒ・、−良− Ｎ　　　　　ＹＩ この−紋穴においてＹｌはＲ１又はＺ、Ｒｈを表わす、
Ｒ１は置換もしくは無置換の、アリール又はへテロ環基
および Ｒｃ （ＣＨｉ　）−ｓ　ＣＲａで表わされる２級又は３級の
基Ｒｏ を有する置換基を表わし、ｉは０又はｌを表わす。

Ｚｌは酸素原子、イオウ原子又はＮ　Ｒｔを表わす。

Ｒ１ば置換もしくは無置換の、アルキル、アリール又は
ヘテロ環基を表わす、Ｒｃ、Ｒａはハロゲン原子、Ｒ１
およびＺｌ　Ｒ，なる基から選ばれた基を表わす、Ｒ１
は水素原子、又はＲ−１Ｒａで定義された基を表わす、
Ｒｔは水素原子およびＲ１で定義された基を表わす。Ｚ
２は酸素原子、イオウ原子又はＮＲゎを表わす、Ｒ１は
Ｒｔで定義された基を表わす、Ｒ１はＲ２で定義された
基を表わす、ＲｃはＲ４およびＲｏの少なくとも１つと
結合して１つ又は２つの炭素環又はヘテロ環を形成して
もよく、それらは更に置換基を有していてもよい、Ｒｔ
、ＸおよびＢは前記の′Ｉ！を換基、原子群、および原
子と同義である。Ｒ３はアニリノ基、アシルアミノ基、
ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリルオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基又はＮ−へ
テロ環基を表わし、好ましくはこれらの基は油溶化基を
含む基である。

Ｒ４は置換又は無置換のアリール基であり、好ましくは
置換フェニル基であり、更に好ましくは２゜４．６−）
リクロロフェニル基である。

この−紋穴のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によって表わすことができる。この−紋穴において
Ｒｈ　、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｃ、Ｒａ　。

Ｒ，、ＸおよびＢは前記置換基と同義である。

ｉは０又は１を表わす。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。

１′へＮ、Ｉｔ、Ｎ□８゜ この−紋穴においてＲｓば置換もしくは無置換の、アル
キル、アリール又はヘテロ環基を表わす。

Ｒ＋　、Ｒｓ　、Ｒａ　、ＸおよびＢは、前記の置換基
原子群および原子と同義である。好ましくはＲ１は〜Ｎ
Ｈ−Ｙ□で表わされる基であり、Ｒ４は２゜４．６−ド
リクロロフエニル基である。Ｙ８は置換又は無置換の、
アリール、アリールカルボニル又ははアリールアミノカ
ルボニル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によっ
て表わすことができる。この−紋穴においてＲ１，Ｒ１
，Ｒ４およびＸは前記置換基および原子群と同義である
。Ｙ、は置換もしくは無置換の、メチレン、エチレン基
または＞ＮＲ，を表わすｅＲｆは前記置換基と同義であ
る。この−紋穴のよす好ましいピラゾロンカプラーは次
の一般式で表わすことができる。この−紋穴においてＲ
書、ＲツおよびＲ４は 前記置換基と同義である−　Ｒａ　、Ｒ？はアルキル基
、アリール基を表わし、Ｒ＠は前記Ｌ＋　−［、本で定
義した置換基を表わす、Ｄはメチレン基、酸素原子、窒
素原子又はイオウ原子を表わす、ｎはメチレン基の場合
は０から２の整数を表わすが、他の場合はｌを表わず、
ｐはＯから３の整数を表わす。

以下において「カプラ一部分」とはカップリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラ一部分と
カップリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラ一部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラ一部分の例としては、例えば米国
特許４４１３０５４号、同４４４３５３６号、同４５２
２９１５号、同４３３６３２５号、同４１９９３６１号
、同４３５１８９７号、同４３８５１１１号、同特開昭
６０−１７０８５４号、同６０−１９４４５２号、同６
０−１９４４５１．米国特許４４０７９３６号、同３４
１９３９１号、同３３１１４７６、英国特許１３５７３
’７２号、米国特許２６００７８８号、同２９０８５７
３号、同３０６２６５３号、同３５１９４２９号、同３
１５２８９６号、同２３１１０８２号、同２３４３７０
３号および同２３６９４８９号又はこれらの特許に引用
されている発明に示されるものをあげることができる。

これらの特許においてピラゾロンカプラ一部分にカップ
リング離脱基が置換している場合は、それらは本発明の
一般式（１）で表わされるカップリング離ＷＡ基に置き
換えることができる９本発明のピラゾロンカプラーは、
上記特許に記載されているような他のピラゾロンカプラ
ーと併用して使用することもできる。

好ましい「カプラ一部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この−紋穴においてＱ■ Ｒ１゜ は本発明のカップリング離脱基を表わす、Ｒ９はアニリ
ノ、アシルアミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキ
シ、アリルオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又
はＮ−へテロ環基を表わす。

Ｒ８゜は置換又は無置換のアリール基であり、好ましく
はハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルコキシカ
ルボニル、アシルアミノ、スルファミド、スルホンアミ
ドおよびシアノ基から選ばれた置換基を少なくとも１つ
有するフェニル基である。

これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換か、
又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても良
い、Ｒ９は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は、次の一般式で表わされるアニリノ基である。この−
紋穴においてＲｏ Ｒｏは炭素数１〜３０のアルコキシ基、アリールオキシ
基又はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

ＲｒｘとＲ１３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、ア）Ｌ’＋）
Ｌｌｌｘ　（４Ｍえば炭素数１〜３０のアルキル基）、
アルコキシ基（例えば炭素数１〜３０のアルコキシ基）
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルファミド基、カルバモイル基、ジアシルアミノ
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホ
ニル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ
基、およびカルボキシ基を表わす０例えばＲ１！とＲＩ
Ｓはそれぞれ水素原子又はバラスト基であっても良い。

Ｒ，。は好ましくは置換フェニル基である。置換基とし
ては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）、炭素数１〜２２のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、テトラデシ
ル基）、炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基）、炭素数１〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基）、アシルアミノ基（例えばα−［３−ペンタ
デシルフェノキシ］−ブチルアミド基）および／又はシ
アノ基であるｓＲｌ。は更に好ましくは２．４．Ｇ−ト
リクロロフェニル基である。

Ｒｒｘ、ＲＩ３について更に詳しく述べると、これらは
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子）、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜３０
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−
エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基
、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド基、α
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド基）、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル基、２−オキシ−５−テトラデシル−ビロリ
ン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、ｔ
−ブチルカルボンアミド基）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
、ｐ−トルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルファ
モイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル基、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロビルフ
スルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジー１−ペン
チルフェノキシ）ブチル］スルファモイル基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基、Ｎ−ドデシル
スルファモイル基）、スルファミド基（例えばＮ−メチ
ルスルファミド基、Ｎ−オクタデシルスルファミド基）
、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、
Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−［４−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］カルバモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジオクチルカルバモイル基）、ジアシルアミノ基
（例えばＮ−コハク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基、
２．５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシ
ル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−ドデシルアミノ基）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニル基）、炭素数２〜３０のアル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テ
トラデシルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、ベンジルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基）　、炭素数１〜３０のアルコキシスルホニル基
（例えばメトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホ
ニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、２−エチル
ヘキシルオキシスルホニル基）、アリールオキシスルホ
ニル基（例えばフェノキシスルホニル基、２゜４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル基）、炭素数１〜３
０のアルカンスルホニル基（例えばメタンスルホニル基
、オクタンスルホニル基、２−エチルヘキサンスルホニ
ル基、ヘキサデカンスルホニル基）、アレーンスルホニ
ル基（例えばベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼ
ンスルホニルＩＩｓ、ｐ−１ルエンスルホニル基）、炭
素１ｔ＋ｘ〜２２のアルキルチオ基（例えばエチルチオ
基、オクチルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチ
オ基、２−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
エチルチオ基）、了り−ルチオ基（例えばフェニルチオ
基、ｐ−トリルチオ基）、アルコキシカルボニルアミノ
基（例えばエトキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキ
シカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニル
アミノ基）、アルキルウレイド基（例えばＮ−メチルウ
レイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基
・Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、Ｎ、　Ｎ−ジオ
クチル−Ｎ′−エチルウレイド基）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ〜
ドデカンアミドベンゾイル基、シクロヘキサンカルボニ
ル基）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基である。

ＲＩ　＋のアルコキシ基、アリールオキシ基について更
に詳しく述べると、アルコキシ基はメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキ
シ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エ
チルへキシルオキシ基、２−　（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエト
キシ基であり、アリールオキシ基はフェノキシ基、α又
はβ−ナフチルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

−紋穴（！）であられされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリルｆａ（例え
ばメタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、（−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ビルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートお
よびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート
）、アクリロニトリル、メタアクリレートリル、５芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸
、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキル
エーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−およ
び４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用す
ることもできる０例えばローブチルアクリレートとメチ
ルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアク
リル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に一般式（１）で表わされるカップリング離脱１　（
Ｑ）の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

Ｑ−１） Ｑ−６） Ｑ−２） Ｑ−７） Ｑ−３） Ｑ ＩＩ） Ｑ−２２） Ｃ１＋。

Ｑ−２０） Ｑ−２６） ｎ） Ｑ−２９） Ｑ−刃） ＣＨ。

し・Ｆ１＋ｖ（ｔ） Ｑ Ｑ　−３２） Ｑ　−４５） Ｑ−４６） ｘｌｌｓ Ｑ （Ｍ ｌ） （Ｍ ｌｌ Ｃｌ。

書 Ｑ−５６） ＣＨ３ Ｑ　−５９） 次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

〈Ｍ （Ｍ−４） ＣＨ。

Ｌ （Ｍ−５） （Ｍ （Ｆ、ｉ−９） （Ｍ−１−９ ）（！。

ＣＨ。

Ｈｓ ＣＨ３ （Ｍ−７） （Ｍ （Ｍ−１２） Ｈｓ Ｃ１１＋ ＣＨ３ Ｏｆｆ （Ｍ （Ｍ−１４） （Ｍ （Ｍ−１８） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−２２） （Ｍ−２５） （Ｍ Ｃ寡Ｈ。

Ｃ茸　Ｈ５ ＣＭ。

（Ｍ−２３） （Ｍ−２４） ＣＭ−２７） Ｃｚ）Ｉｓ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ３ （Ｍ−２９） （Ｍ （Ｍ−３３） （Ｍ−３４） （Ｍ−３１） （Ｍ−３２） （Ｍ （Ｍ−３６） （Ｍ （Ｍ−４１） （Ｍ−４２） ＨＩ （Ｍ （Ｍ−４０） （Ｍ−４３） （Ｍ Ｈ２ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−４９） （Ｍ （Ｍ−４７＞ （Ｍ−４８＞ （Ｍ−５１） （Ｍ Ｍ−５８） 〈Ｍ Ｍ−６０） Ｍ−６１） Ｈ３ Ｍ〜６３） Ｍ−６４） ＮＨＣ−Ｃ−ＣＨｓ 本発明のマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化Ｉ１１モ
ル当たりＩ　Ｘ　１０−”モル−１モル、好ましくはｌ
Ｘｌ０−”モル〜８　Ｘ　ｌ　Ｏ−’モルの範囲で用い
ることができる。また本発明のカプラーは他の種類のマ
ゼンタカプラーと併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーの添加層は任意のハロゲン化
銀乳剤層でよいが、好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤
層である。この緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる
銀量は好ましくは０．１〜０・　３　ｇｌｃｄである。

本発明のマゼンタカプラーは、ＷＯ３Ｂ１０４７９５号
に記載の方法またはそれに準じて合成できる。

次に本発明においてカラー現像液中に使用される有機ホ
スホン酸系化合物群について説明する。

本発明に使用される有機ホスホン酸は、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸、アミノポリホスホン酸等、
有機ホスホン酸ならばいかなるものでも使用できる。以
下に一般式で示す。

−紋穴（■） Ｂ−ＡＩ　　−Ｚ−Ａｘ　　−ｃ 一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中、Ａ、〜Ａ、はそれぞれ
置換または未置換のアルキレン基、Ｚはアルキレン基、
シクロヘキサン基、フェニレン基、Ｒ （Ｒはアルキレン１＆）もしくは＞Ｎ　　Ａｔ　　（Ａ
ｔは水素、炭化水素、低級脂肪族カルボン酸、低級アル
コール −ＣＯＯＭ，−ＰＯコＭ！　（Ｍは水素、アルカリ金属
、アンモニウム）を表わし、Ｂ．Ｃ，Ｄ，Ｅ。

Ｆ，Ｇのうちの少なくとも１つは一ＰＯ，Ｍｌである。

−紋穴（ＩＶ） ＯＯＣ− ＣＣＨ＊−ＣＨ）−　　　Ｃ−　　（ＣＨｇ）−　　　
ＰＯ　　（ＯＭ）ｚｔｌＥ Ｒ”　：　−ＣＯＯＭ．　　　ＰＯ　　（ＯＭ）ｘＲす
２：水素、Ｃ．〜Ｃ，のアルキル基、−　（ｃｔｔｚ）
＋ｔ　　’　ＣＯＯＭ，フェニル基、Ｒ■：水素、−Ｃ
ＯＯＭ。

Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｍｈｏ又はｌ ｎ′：１〜４の整数 ｑ：０又は１ 但し、ｍ；ＯのときＲ”−−ＰＯ　（ＯＭ）ｉである。

一般式（Ｖ） Ｒ”Ｎ　　（Ｃ　Ｈｔ　　ＰＯｓ　　Ｍｇ）ｘＲ１４：
低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、含窒素６
員環基〔置換基として −０１（、　−ＯＲ”　（ＲＩＳ：　Ｃ．　〜Ｃ．　ア
ルキル基）　、　−ＰＯ□Ｍｔ　、　−　Ｃ　Ｈｚ　Ｐ
　Ｏ，１Ｍｔ　。

Ｎ　（ＣＩＩｉＰＯｓＭｇ）　ｔ　、　　　Ｃ　Ｏ　Ｏ
　Ｍ　ｚ　。

−Ｎ　（ＣＨ，ＣＯＯＭ□）〕 Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

−紋穴（Ｖｌ） Ｈ　　　　　　ＲＦ’ｌ　　ＲＲｍ Ｘ　　　　　ｚ　　　　Ｙ Ｒｔｈ．　Ｒ１１，水素、低級アルキル基、−ＣＯＯＨ
。

ＮＪｔ　　（ＪはＨ．ＯＨ，低級アルキル基、−ｃｉ　
Ｈ４　０Ｈ） Ｒ＊ｌ二水素、低級アルキル基、　ＯＨ，ＮＬｔ（Ｌは
Ｈ，ＯＨ，−ｃＨ，、−Ｃ．ＨＳ　。

−ＣよＨａ　ＯＨ，−Ｐ（ｈ　Ｍｘ） Ｘ，Ｙ，Ｚ　：　　ＯＨ，　　ＣＯＯＭ，ＰＯｓ　Ｍｔ
　。

Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

ｎは０又は１以上の整数、ｍは０又は１−最式（■） ０Ｍ Ｒ”−０−Ｐ−ＯＲ” Ｒｚ＊．　Ｒｓ＊，水素、アルカリ金属、アンモニウム
、 ０１〜ｃｏｇ置換または未置換のアルキル基、アルケニ
ル基、環状アルキル基。

一般式（■） ＱＩ　　　　Ｑ寞 Ｒ”：Ｃ＋〜Ｃｔｔのアルキル基、Ｃ　Ｉ””　Ｃ　＋
ｇのアルコキシ基、０１〜Ｃ１．のモノアルキルアミノ
基、０８〜Ｃｌ！のジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ
，〜Ｃｔ４のアリロキシ基、Ｃ．〜Ｃ．４のアリールア
ミノ基及びアミルオキシ基。

Ｑ，〜Ｑｓ　　ニーＯＨ，ｃｔ〜Ｃ　ｚ　ａ　　アルコ
キシ基、アラルキルオキシ基、アリロキ シ基、　　ＯＭｓ　　（Ｍｓ　はカチオン）、アミノ基
、モルホリノ基、環状アミノ 基、アルキルアミノ基、ジアルキルア ミノ基、アリールアミノ基、アルキル オキシ基を示す。

一般式（Ｄ０ Ｒ３１，Ｒ３−水素、低級アルキル基、イミン（低級ア
ルキル基、ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｃ００Ｎ　ａで置換されて
いてもよい、）、 Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｎ：２〜１６
の整数。

一般式（Ｘ） 前記−紋穴（■）〜（Ｘ）で示される化合物は、その具
体的な化合物例として次のものがあげられるが、これら
に限定されるものではない。

Ｒ１４〜Ｒ３＆：水素、アルキル基〔置換基として−Ｏ
Ｈ，ＯＣｎ’　Ｈｚ　ｎ’　＋Ｈ（ｎ’　：　１〜４）
、　　　ＰＯｓ　Ｍｚ　。

ＣＨＩ　ＰＯ３Ｍ、−ＮＲｔ　　（Ｒはアルキル基）　
、−Ｎ　ＣＣＨｚ　ＰＯ３Ｍｔ）ｔを有していてもよい
、 Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

−紋穴（Ｉ［Ｉ）で示される化合物が好ましい。

０ＯＨ ＨＯＯＣ−Ｃ−１（ ＰＣ）ｓＨ ＣＨＩ　Ｐｏ、Ｈｚ ０３Ｈｚ ＣＨＩ　Ｃ０ＯＨ ＨＯＯＣＣＨ＊　Ｃ−Ｃ００Ｈ ＰＯコＨ意 ０ｓＨｘ ＨＯＯＣ−ＣＢ雰 ＨＯＯＣＣＨＩ ＣＢ−Ｃ：ＯＯＨ 【 ０ｓＨｚ ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃｏｏｌ ＣＨｔ　ＰＯｓ　Ｈｓ ＣａＨ啼−Ｃ１ｌ−ＣＯＯＨ ＰＯ，Ｈ□ ＣＨＩ　Ｃ００Ｈ ＣＨ−ＣＯＯＨ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨ□ ＨＣｓｆｈ Ｃ□Ｈ。

Ｃ−ＰＯ，Ｈ。

ＣＯＯＨ ｏｔ　Ｈｌ ｐｏ、Ｈｌ ０ｓＨｙ ＣＨｌ　ｐｏ、Ｈｆｆｉ Ｈｚ　Ｏｘ　Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈｔ Ｈｚ　０３　Ｐ ＰＯ，Ｈ。

ＣＨｔ ＯＯＫ ０ＯＨ １（、Ｎ ＣＨｌ　ＧＨｚ Ｏ−Ｐ−（ＯＨ）２ ｏｘ　０３　Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈｌ ；Ｉ ＨＯＯＣ−ＣＨ−ＣＨｇ　　０−Ｐ−（ＯＨ）ｚＨＯＣ
Ｈｇ　ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨｔ　ＯＰ（ＯＮａ）窓 ＨＩ ＨＯＣＨｔ　Ｃｕｔ　０−Ｐ−（ＯＨ）ｍＨＯＣＨｇ　
ＣＨ−０−Ｐ−（ＯＮａ）ｍＨａ　０Ｈ ＨＯ−ＣＨｔ　−ＣＨＣＨｗ　　ＯＰ　　（ＯＨ）ｓＨ ＨＯＯＣ−ＣＨｘ　ＣＨｔ　ＮＨＣ ＨＯＨ Ｃ１，０ Ｐ−（ＯＨ）ｘ ｔｂ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＣＨｓ ＣＨｓ ＯＨ ＯＨ （（ＣＨｓ）ｍ　Ｎ）　ｘ Ｐ　（Ｎ　（ＣＨｓ）ｓ　）　ｘ Ｃｂ　Ｈｚ　ＣＨｔ ｏ−ｐ−ｏ−ｐ ＯＣＩｉｔ　Ｃｂ　Ｉ（Ｓ ａＯ Ｎａ Ｃ，Ｈｓ　ｏ−ｐ ０−Ｐ−０−Ｃ，Ｈ。

ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ Ｏｃｔ＋、ａ＋ｓ　　Ｏ ＋１１１１ ＨＯ−Ｐ　−Ｃ−□　Ｐ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＣＩＩ。

これらの有機ホスホン酸系化合物の添加量はカラー現像
液ＩＥ当りｌＸｌ０−’モル以上、好ましくは５Ｘ１０
−’モル以上、より好ましくは２×１０４モル／１以上
である。これらの有機ホスホン酸系化合物は、カラー現
像液中のカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤として
、あるいはカラー現像液の安定性向上のためのキレート
剤として働く、これらの有機ホスホン酸系化合物は２種
以上併用しても良く、後述する他種のキレート剤と併用
しても良い、この時、キレート剤の総和は上記の添加量
である。

次に、同じく本発明において発色現像液中に使用される
アミノポリカルボン酸系化合物群についてその具体例を
示す。

ニトリロ三酢酸 ニトリロ三プロピオン酸 ジエチレントリアミン五酢酸 トランスシクロヘキザンジアミン四酢酸１．２−ジアミ
ノプロパン四酢酸 グリコールエーテルジアミン四酢酸 エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸 Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 ペンジルアミンニ酢酸 ベンジルエチレンジアミン三酢酸 ジアミノプロパノール四酢酸 エチレンジアミンニブロピオン酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 ジアミノプロパン四酢酸 トリエチレンテトラミン六酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 これらのアミノポリカルボン酸系キレート剤の添加量は
前記有機ホスホン酸系キレート剤の添加量と同じであり
、２種以上併用してもよく、また、他種のキレート剤と
併用してもよい、これらの化合物のほとんどは市販品で
、容易に入手することができる。また、上述のキレート
剤はナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩であっ
てもよい。

具体的な化合物はこれらに限定されるものではないがエ
チレンジアミン四酢酸は除外する。

なお、キレート剤としては好ましくは有機ホスホン酸系
化合物である。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好マしい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ）アニリン Ｄ−６４−−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ〜フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液ＩＺ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルア
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう“実質的に含有しない”とは、カラー
現像液１２当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ／ｊ
以下、好ましくは０．２ｇ／ｌ以下、より好ましくは、
全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記戦のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン頬、及び／又は、同６１−１８
６５６０記戦の各種糖類を添加するのが好ましい、又、
上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号、
同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、同
６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び
同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６
１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１
−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６
５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリア
ミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキ
シム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６等５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、Ｅｌ衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安、α香酸塩、グリシル
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン［，
７Ｃ）リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジ
ン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩
、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ
９，０以上の高ｐＩＩｓＪＩ域での緩衝能に優れ、カラ
ー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリな
ど）がな（、安価であるといった利点を有し、これらの
緩衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モルフ１〜
０．４モル／ｅであることが好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、前記以外の各種牛レート剤を併用いること
ができる１例えば、Ｎ、　ＮＮ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
レンスルホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）
リカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好まし、い。

ここで「実質的に」とは現像液２当たり２ｍｌ以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，４
９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４．２３
０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同２
．　５９６．９２６号及び同３，５８２．３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許筒３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許筒３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例ｔばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４°−
ジアミノ−２，２°　−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい、添加量は０〜５ｇ／Ｉｌ好ましくは０．１ｇ
〜４ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜２分３０
秒好ましくは３０秒〜１分３０秒である。補充量は少な
い方が好ましいが、感光材料１ｄ当り２０〜６００ｍ１
ｌが適当であり、好ましくは５０〜３００　ｍ　ｌであ
る。更に好ましくは６０ｍｌ〜２００ｍｌ最も好ましく
は６０ｍＪ！〜１５０ｍｆｆ１である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミンポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１．３ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸の鉄ｃｍ）ｔｉ！塩が漂白刃が高いことから好
ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し７、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄
イオン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第
２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、
鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０モル／Ｅ、好ましく
は０．０５〜０．５０モル／！である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許筒３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許筒１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。

必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨ＄１衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどのｌｆＭ
防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらをｌ　Ｆ＆あるいは２種以上混合して使用する
ことができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる０本発明においては、千オ硫酸塩特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１ｊあたりの
定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好まし
くは０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は
定着液のｐｏｓＪｔ域は、３〜１０が好ましく、更には
５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定＠液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウムミ重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／Ｅ金含有せることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが−ａ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエテイ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴイジせン　エンドニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａ＋ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４＠、Ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる０通常多段向流方式における段数は２〜６が好ま
しく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１−当たり０．５Ｅ〜１！以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭り７−１１５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同
６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソチアヌール酸
ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４８
７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口
博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴
剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に通したＨｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることな（直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態構であるや本発明において脱銀処理後用いら
れる水洗液または安定化液としていわゆるリンス液も同
様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐ　Ｈは４〜ｌＯで
あり、好ましくは５〜Ｂである。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好
ましくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい、好ましくは１５秒〜１分４５秒更に
好ましくは３０秒〜１分３０秒である。補充量は、少な
い方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点
で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料Ｉｎ？当り２以Ｆ、好
ましくは５００ｍ１’以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための中空時間は包含される。

ここで、［脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とはＪ、ｖ１銀処理及び乾燥工程ま
でに行なわれる処理（より具体的には、水洗および／ま
たは安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　■Ｒ銀−水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀−水洗−安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に前悪性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそれして赤に対す
るシアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては１．実質的に
沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるもの
を好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化根粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層］と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得る。

迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂
高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩化銀乳
剤の塩化銀含を率は７０モル％以上であり、９０モル％
以上が好ましく、９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に存する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズと、し、その数平均をとったもの
）は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　＞結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０゛％以上、よ
り好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスパラ（−比（円換算直径
／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投
影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ま
しく用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１
社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、口ｕｆｆｉｎ　　著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ＋５
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　％　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ著
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
ｔｌｉＩ製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのい
ずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲
気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、す
なわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いる
こともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒
子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−”モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などをｉ（Ｌ独もしくは併用して用いるこ
とができる。化学増感に用いられる化合物については、
特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下
欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる
。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、　Ｈ，Ｈａｒｓｅｒ著１１ｅｔｅ
ｒｏｅｙｅｌｉｃ　ｃｏｉ＋ｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｌｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　
［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　］社刊、１９
６４年）に記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７
２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のも
のが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第
３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

〔Ｙ ｌ〕

（Ｙ−２） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明ｍ書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９４１１４１行に記載されて
いる。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８．１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７４１〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（
Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、　
　（Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、　　（Ｙ−１５）、　　（Ｙ−２１）、　
　（Ｙ−２２）、　　（Ｙ−２３）、　　（Ｙ−２６）
、　　（Ｙ−３５）、　　（Ｙ−３６）、　　（Ｙ−３
７）、　　（Ｙ−３８）、　　（Ｙ−３９）などが好ま
しい。

また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４ｆｊｌの化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）
を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、　　（Ｙ−７
）、　　（Ｙ−８）、　　（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１＞、　　（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細占の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜８欄に記載の化合物例（９）、同４，１３３
，９５８号明細書の第５〜６４１１１１に記載の化合物
例（１）、同４゜４０１．７５２号明細書の第５ａに記
載の化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げ
ることができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２．３１Ｎ、０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２．　６００．　７８８号、同第
２，９０８，５７３号、同第３．０６２．６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３．９３６，０１５
号などに記載されている。二当嘘の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許筒４，３１０．６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４，３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許筒７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプ
ラーであってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、　　（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許筒４．５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４）！−リ
アゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

／ ／ シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も市代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８．６８７号、同４，５１
１．６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の、
フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５位
にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）が
あり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５，
８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３．７
７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５６４゜
５９０号に記載の化合物（［−４）や（＋−５）、特開
昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１１、（２）、
（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化合
物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５．８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物ａη、同４，
５６５．７７７号に記載の化合物（２）や（２）、同４
，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，６１
３゜５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事
ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２．１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
ｉｌｌや（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）とＱｌ、同４，４３０，４２３号に記載の化合
物（１１や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる
。

０１ｌ Ｃｚ　Ｈｓ Ｃ＆Ｈ１３１１ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

Ｈ３ Ｃ４Ｈ？ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載の
カプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカプ
ラー０４、同４，４２７，７６７号に記載のカプラー（
３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（６）
や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカプラー
（１）や（１０、欧州特許第（ＢＰ）８６７．６８９Ｂ
１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１
−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事が
できる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２．　４７４．　２９３号、同４，２８２．３１２
号）、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例え
ば特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド
又はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−
２３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１
５３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（
例えば米国特許３．　４７６．５６３号）、置換アルコ
キシ離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１
９９号）、グリコールＭ離脱基をもつもの（例えば特公
昭６０−３９２１７号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないしくＤ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式　　（Ａ）　　　　　　　　　ＷＩ ｗ、−ｏ−ｐ＝。

Ｗ。

式　　（Ｂ）　　　　Ｗ、　　　Ｃｏｏ　　Ｗｔ体的に
は例えば下記の化合物が挙げられる。

弐　　（Ｄ）　　　’Ｗ、−０−Ｗ。

（式中、Ｗｌ、Ｗｚ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアキシル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷＩ、ＯＷ
、またはＳ　　ＷＩを表わし、ｎは１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、−紋穴（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が縮合
環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細の第１３７頁右下欄〜１４４
頁右上欄に記載されている０本発明のカプラーに有効に
用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒としては
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることがで
きる。なかでも該Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のボルト
位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい、具こ
のタイプの高沸点有機溶媒は、処理のカラープリントの
白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを防止
し、また現像によるカブリを防止するのにも有用である
。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モル％
が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００モル
％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性且つを機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、へイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸Ｉｓ体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２，３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特
許筒２，７１０．８０１号、同第２，８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許筒３゜４３２．
３００号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３．７６
４，３３７号、特開昭５２−ｉ５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許筒４，３６０．５１３９号に
、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許筒２．７３５
．７６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに
、ヒンダードフェノール類は米国特許筒３゜７００．４
５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許筒４，２
２８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子ｆＩＩ誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類はそれぞれ米国特許筒３．４５７，０７９
号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４
４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許筒３，３３
６゜１３５号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第
１．３２　．８８９号、同第１．　３５４．　３１３号
、同第１，４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号
、同５９−７８３４４号などに、フェノール性水酸基の
エーテル、エステル誘導体は米国特許筒４．１５５，７
６５号、同第４，１７４．２２０号、同第４，２５４，
２１６号、同第４．２６４，７２０号、特開昭５４−１
４５５３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１
４７号、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５
６号、米国特許筒４，２７９，９９０号、特公昭５３−
３２６３号などに、金属錯体は米国特許筒４．０５０，
９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２，
０２７，７３１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して怒光層に添加することにより、目的を達すること
ができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層に隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物゛（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニリジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．Ｏｊｌ／ｍｏｌ・ｓ　ｅ　ｃ　〜Ｉ　
Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｌ／ｍｏ　Ｉ　−ｓ　ｅ　ｃ（７）範［
［”反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は
特開昭６３−１５８５４５号に記載の方法で測定するこ
とができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−紋
穴（Ｆ　Ｉ）または（ＦＩ［）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ ■ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表シす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＴ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２
８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６
３−１８４３９号などの明細書に記載されている。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−紋穴（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−紋穴（Ｇｌ）で表わされ
る化合物は２７！ｌ＜Ｒｅａｒ５ｏｎの求核性　＾ＣＨ
３１値（Ｒ，Ｇ、　Ｒｅａｒ　　ｓｏｎ＋ｅｔａ　　Ｉ
ｌ　、、　　　Ｊ、　　Ａｍ、　　Ｃｈｅｓｉ、Ｓｏｃ
、９　０．　３　１　９　　（１９６日）が５以上の基
か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（Ｇ［）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特開昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されている。

また前記の化合物（Ｇ）および（Ｆ）との組合せの詳細
については特願昭６３−１８４３９号に記載されている
。

同様に処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ない
しその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によ
るスティン発生その他の副作用を防止するためにアミン
系化合物を使用することが好ましい、アミン系化合物の
より好ましいものは、下記−紋穴（ＦＣ）で表わすこと
ができる。

−紋穴（ＦＣ） Ｒｏｏ　　　　　Ｒ０１ ＼　／ 偽 Ｒ・寥 式中、Ｒｏ。は水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、置換又は未置
換アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表
わす。Ｒ６１は水素原子、脂肪族基、芳香族基およびヘ
テロ環基を表わす。

Ｒａｇは脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
、ここでＲｏｏ、ＲｏいＲａｔの少なくとも２つの岱が
互いに結合して単環状又は複数環状のへテロ環を形成【
７てもよい。

一般式（ＦＣ）で表わされる化合物の具体例については
米国特許筒４．４８３，９１８号、同第４．５５５．４
７９号、同第４．５８５，７２８号、特開昭５８−１０
２２３１号、同５９−２２９５５７号などに記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ボリ
エヂレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ５μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）’（Ｒ＋　）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒ１の平均値（ｌに対するＲムの標準偏差３
の比Ｓ／πによって求めることが出来る。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい、従って変動係数
ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇ、色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３＞８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１１１５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動係数０，０７
の立方体で粒子全体の割合として臭化１１１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青惑
性増惑色素を１１１モル当り各々２．０Ｘ１０−’モル
加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−１−リアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ０３　Ｈ （ハロゲン化銀１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）Ｓ
Ｏｉ　　　　　ＳＣｈ　ＨＮ　（Ｃｚ　Ｈｓ）。

（上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２．０Ｘ１０
−’モル）ｃｔｉｉｓ　　　ド　　　　　Ｃｓ１Ｌ＋（
ハロゲン化Ｓ艮１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６ＸｌＯ−’モル添加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり４゜ ０ＸＩＯ”モル） お よ び また前悪性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化８艮１モル当たり８
．５　ｘ　１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

よび （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布Ｍ　（ｇ／Ｍ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｌｔ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　Ｏｏ　３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　　０．０３？容媒　（Ｓｏｌｖ−３）　
　　　　　　　　　　　　　　０．　３５第五層（混色
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１＞　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．４０μ、変動係数０．０
９の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）　　　　　　　　　　　
　　　　０．２０ゼラチ７　　　　　　　　　　　　１
．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２
９色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０９色
像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　０．０６溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　０．３２溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−７）　　　　　　　　　０．１６第四層（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ｔＪＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　Ｏ−０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−５）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３６μ、変動係数０．１
１の立方体で粒子全体の割合として臭化１！１．６モル
％を粒子表面の一部に局在して含有） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（３ｏ１ｖ−５＞ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １、３３ ０、１７ ０、０３ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （Ｅｘ　Ｃ）シアンカプラー １：３：６　混合物（重量比） （Ｃｐｄ 混色防止剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 ｆｆｃＨｔ　−ＣＨヒＥ Ｃ０ＮＨＣａ　Ｈ＊（ｎ） 平均分子量 ６０゜ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 ＣＩ。

（ｔＪＶ−１＞紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 （ＳＯＩＶ 溶媒 ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋ｔ （ＣＩ□）。

Ｃ００Ｃ＊　Ｈ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−３） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）　　溶 媒 （ＳＯＩＶ−７） 以７Ｆのようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を試料番号０１とする。

次いで第三層、緑感層のマゼンタカプラーを本発明のカ
プラー、Ｍ−１，２，７，９，１０，１２，４３，６０
，６２に等モル置きかえて試料０２〜ｉｏを作製した。

これら作製した試料の写真性能を評価するために以下の
実験を実施した。

初めに、上記試料に感光針（富士フィルムＫＫｆｉＦＷ
Ｈ型、光源の色温度３２００″″Ｋ）を用い、３色分解
フィルターを通してセンシトメトリー用の階段露光を与
えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で、２５０　
ＣＭＳの露光量になるように行った。

露光ののち、下記処理工程及び処理液組成でカラー現像
処理を実施した。

月１工■　　　　ｉ−皮　　　肛−皿 カラー現像　　　　３５℃　　　４５秒漂白定着　　　
　３０〜３６℃　　　４５秒安　　定■　　　３０〜３
７℃　　　２０秒安　　定０　　３０〜３７℃　　　２
０秒安　　定■　　　３０〜３７℃　　　２０秒安　　
定■　　　３０〜３７℃　　　３０秒乾　　　燥　　　
　　７０〜８５℃　　　　６０秒（安定■−■への４タ
ンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りで
ある。

左旦二反生丘　（Ａ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍＡ！エチレンジアミン四酢酸　　　　　２．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ　　５．Ｏｇン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル　　４．２ｇアミン ５．６−シヒドロキシベンゼン １．２．４−トリスルホン酸　　０．３ｇ蛍光増白剤（
４，４’−ジアミノ スチルへ二／系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 歳珪定肴丞 水 千オ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸１　（Ｉ［ｌ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） 支足−辰 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４＝ イソチアゾリン−３−オン ２．０ １　０００　ｍ　１ １０．１０ ４００ｍｔ） １００ｍｊ！ ８ｇ ５ｇ ３ｇ １　０００ｍＪ ５．５ ０、１　ｇ ０．７ｇ ０、０２　ｇ ２〜メチル−４−インチアゾリ ソー３−オン　　　　　　　　　０．０１ｇ硫　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ水を
加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５℃
）４．０ 続いて、カラー現像液（Ａ）におけるエチレンジアミン
四酢酸２．０ｇを本発明構成要素のキレート剤にかえ、
その濃度が１．０Ｘ１０−”モル／ｌになるようにし、
他は変更することなく表１に示すような化合物を使用し
て調製した。最後に、カラー現像液ＣＦ）ではキレート
剤は添加せずに、Ｃａｇ　４イオンが３００ｐｐｍにな
るように添加して調製した。これらのカラー現像液を使
用して先に記載の方法と同じようにして処理を行った。

以上のようにして得た発色色画像のマゼンク色画像の濃
度測定を行い、その特性曲線を得た。これらの特性曲線
から、感度点（カブリ→−０，５の反射濃度を与える露
光、ｌ　ｏ　ｇ　Ｅ）　＋　ｊ！ｏｇＥ＝０．５の露光
量のところの濃度値を読み取った。これらの結果を表１
に示す。

表　　１ 表　　ｉｎ丸　き） 表１の結果から、カラー現像液にキレート剤を含まず、
Ｃａｇ　＊イオンを３００ｐＰｍになるように添加した
カラー現像液（Ｆ）では、本発明のカプラー及び比較カ
プラーのいづれにおいてもＣａｔ″イオンによる発色阻
害を起しているのが観察されるが、本発明のカプラーの
ほうがその影響を受ける程度の小さいことがわかる。

また、キレート剤を使用したカラー現像液（Ａ）〜（Ｅ
）では比較に使用したキレート剤（エチレンジアミン四
酢酸）のキレート作用が弱いため、カラー現像液（Ａ）
は、カラー現像液（Ｆ）に比べである程度発色は上昇す
るものの十分とは言えない、これに対し、本発明のキレ
ート剤を使用したカラー現像液（Ｂ）〜（Ｅ）は比較の
カラー現像液（Ａ）に比べても発色性は向上しているの
がわかる。さらにキレート剤としては有機ホスホン酸系
の化合物で発色性の良化の程度が大きいことは比較のキ
レート剤及びカラー現像液（［Ｅ）とカラー現像液（Ｂ
）〜（Ｄ）との対比から明らかである゛。

実施例２ 実施例１で作製した試料０１〜ｌＯを使用し、同じ露光
條件で露光を与え、下記に示す処理工程、処理液組成で
現像処理を行った。

次に発色現像液（Ｇ）のキレート剤、本発明の化合物（
６８）を除き、Ｃａ”″イオンが３００ｐｐｍになるよ
うに添加し、他は全（変えずに調製した発色現像液（Ｈ
）で同じように処理を実施した。

得られたマゼンタ色画像の濃度測定を行い、各々の特性
曲線を得た。これらの特性曲線から、実施例１に記載し
た方法に準じてその濃度値を続み取り、発色現像液（＋
４　）の濃度値（Ｄ）／発色現像液（Ｇ）の濃度値（Ｄ
ｏ）の比をとり、発色性を調べた。得られた結果を表２
に示す。

く処理工程〉　　く温　度〉　　く処理時間〉発色現像
　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　３５℃
　　　　４５秒水洗　０　　　３５℃　　　　３０秒 水洗　の　　　　３５℃　　　　３０秒水洗　■　　　
　３５℃ 乾　　　燥　　　　　　７５℃ 紋児イ順衣　（Ｇ） 水 本発明の化合物（６８） トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチ ル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ 住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 景亘定豊鬼 ３０秒 ６０秒 ８　００　ｍ　１ ３、０ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ５、０ｇ １、０ｇ ０００ｍ１ １０．０５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１チオ硫酸アンモニウム溶液　　　　１００ｍ１（７
００ｇ／ｌ　） 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　１８ｇエチレンジ
アミン四酢酸第２鉄　　　５５ｇアンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナト　　　　３バリウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｍｌＰ１００Ｏ°ｃ）　　　　　　
　　　　　５．　５水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用、（２５℃で
の導電率は５μｓ／ｃｙａであった。

表 着しないように十分にスクイズした。

以上のようにして得たマゼンタ色像の潤度測定を行い、
その特性曲線から、先と同様の方法により濃度値を読み
取り、発色現像液（Ｇ）の濃度値（Ｄ、）との比を求め
て、発色性の評価を行った。

結果を表３に示す。

上表の結果から、本発明の構成要素のカプラーを使用し
また試料０２〜１０は比較カプラーの試料Ｏ１に比べ明
らかにＣａ”イオンによる発色阻害を受は難いことがわ
かる。

次に、発色現像液（Ｇ）にＣａ　”イオン濃度が３００
ｐｐｍになるように添加をした。この際発色現像液は白
濁したがそのままの状態で処理を行った。さらにキレー
ト剤（６８）を（２６）、（３１）、ジアミノプロパノ
ール四酢酸及びエチレンジアミン四酢酸等に等モル置き
換え上と同様Ｃａ”イオンが３００ｐＰｍになるように
加え、処理を行った。なお、水洗時に白濁物が膜面に付
／ 表 表　　３（続　き） 表３の結果、本発明の構成要素のキレート剤は比較キレ
ート剤に比べ（、ａｌ−イオンによる発色低下の程度が
小さい、また、有機ホスホン酸系とアミノポリカルボン
酸との比較では、有機ホスホン酸系キレート剤のほうが
すぐれていることも明らかである。

実施例３ 実施例１で作製した試料０１．０２及び０６を使用し、
同じ方法で露光を与え、カラー現像液（Ａ）におけるキ
レート剤の濃度及び種類を表４に示すように加えて処理
を実施した。得られたマゼンタ色像の特性曲線から、実
施例１で評価した方法に準じ濃度値を求めた。これらの
結果をまとめて表４に示す。

表 表 職 き） 表４の結果から、比較に使用したキレート剤では比較カ
プラー及び本発明のカプラーともにキレート剤の添加濃
度により発色性が大きく変動することが観察され、濃度
依存性の大きいことがわかる。これに対し、本発明のキ
レート剤では、その濃度が５〜ｌ０ＸＩＯ−’モル／ｅ
であれば濃度の変動は殆んど観察されない、しかし比較
カプラーでは濃度の変動はやや大きい、また、キレート
剤の濃度がｌＸｌ０−３モル／１以下になると濃度依存
性がみられ発色濃度はキレート剤濃度の低下とともに減
少する。これらのことから、本発明の構成要素であるカ
プラーとキレート剤の組合せにおいては、キレート剤の
濃度は２Ｘ１０−”モル／１以上であることが好ましい
といえる。

続いて、キレート剤（２５）、（２６）、（２８）及び
（３１）について同様の実験を実施したところ、キレー
ト剤（６８）と同じ傾向が観察され、キレート剤の濃度
は２Ｘ１０−”モル／１以上あることが望ましいことが
わかった。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、迅速現像処理でも、十分
な発色性を得ることができる。

手続補正書（１飯２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で示される離脱基をカプリング位に
   有する５−ピラゾロンマゼンタカプラーの少なくとも１
   種を、少なくとも１層設けた塩化銀７０モル％以上から
   なるハロゲン化銀カラー写真感光材料を、有機ホスホン
   酸化合物群もしくはアミノポリカルボン酸化合物群から
   選ばれる少なくとも１種を２．０×１０＾−＾３モル／
   ｌ以上含有するカラー現像液で、現像時間２分３０秒以
   下の処理時間にて処理することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式（ I ） （但し、Ｌ＿１とＬ＿２はメチレン、エチレン基を表わ
   す。ｌとｍは０または１を表わす。Ｒ＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ＿２は炭素原子、酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子
   でＡと連結する基を表わす。 Ａは炭素原子、又はイオウ原子を表わす。ｎはＡが炭素
   原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子の場合は１又
   は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
   イオウ原子を表わす。Ｘは環を形成するのに必要な原子
   群を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を形成
   してもよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとＲ＿
   ２は互いに結合して環を形成してもよい。）