JPH0696665B2 - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0696665B2 JPH0696665B2 JP61195532A JP19553286A JPH0696665B2 JP H0696665 B2 JPH0696665 B2 JP H0696665B2 JP 61195532 A JP61195532 A JP 61195532A JP 19553286 A JP19553286 A JP 19553286A JP H0696665 B2 JPH0696665 B2 JP H0696665B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、難燃性、離型性および機械的性質にすぐれる
と共にガス発生量の少ない難燃性ポリエステル樹脂組成
物に関し、主としてエンジニアプラスチックとして利用
されるものである。
と共にガス発生量の少ない難燃性ポリエステル樹脂組成
物に関し、主としてエンジニアプラスチックとして利用
されるものである。
ポリブチレンテレフタレート（PBT）やポリエチレンテ
レフタレート（PET）などに代表される芳香族ポリエス
テルは、機械的性質、電気特性、耐熱性などがすぐれて
いるため、近年機械機構部品、電気機器部品などの用途
に広く使用されている。
レフタレート（PET）などに代表される芳香族ポリエス
テルは、機械的性質、電気特性、耐熱性などがすぐれて
いるため、近年機械機構部品、電気機器部品などの用途
に広く使用されている。
さらに、これらの工業材料には、一般の化学的、物理的
諸性質に加え、火災に対する安全性すなわち難燃性が強
く要求されている。
諸性質に加え、火災に対する安全性すなわち難燃性が強
く要求されている。
芳香族ポリエステルに対する難燃剤としては、ハロゲン
系、リン系、塩素系など種々の化合物が知られている
が、これら従来の低分子型難燃剤では、すぐれた難燃性
と共に芳香族ポリエステル本来の特性をバランス良く保
持した組成物を得ることが困難であり、さらに成形時の
離型性不良や金型腐食を生じる、ガスを発生する、ある
いは成形品表面にブルーミングするなどの問題があつ
た。
系、リン系、塩素系など種々の化合物が知られている
が、これら従来の低分子型難燃剤では、すぐれた難燃性
と共に芳香族ポリエステル本来の特性をバランス良く保
持した組成物を得ることが困難であり、さらに成形時の
離型性不良や金型腐食を生じる、ガスを発生する、ある
いは成形品表面にブルーミングするなどの問題があつ
た。
このような問題点の改良を目的として、従来から数多く
の難燃剤が検討されている。なかでも特開昭50−92346
号公報、特開昭57−55957号公報などで提案されている
臭素化ポリスチレン化合物はブルーミングのない難燃剤
として有効である。
の難燃剤が検討されている。なかでも特開昭50−92346
号公報、特開昭57−55957号公報などで提案されている
臭素化ポリスチレン化合物はブルーミングのない難燃剤
として有効である。
しかしながら、上記の臭素化ポリスチレン系化合物は、
芳香族ポリエステルに対する分散性が不良であり、機械
的性質が劣るほか、成形時に金型腐食の原因となるガス
の発生が多いという問題点があつた。
芳香族ポリエステルに対する分散性が不良であり、機械
的性質が劣るほか、成形時に金型腐食の原因となるガス
の発生が多いという問題点があつた。
そこで本発明者らは、上記問題点を改善するために鋭意
検討した結果、芳香族ポリエステルに対して臭素化ポリ
スチレン化合物、アンチモン化合物とともに特定のフェ
ノール化合物および／またはホスファイト化合物を併用
添加することによつて、引張強さ、耐衝撃性に代表され
る機械的性質が向上し、ガスの発生量が大幅に減少する
ほか、驚くべきことに成形時の離型性も良好な難燃性ポ
リエステル樹脂組成物が得られることを見出し本発明に
到達したものである。
検討した結果、芳香族ポリエステルに対して臭素化ポリ
スチレン化合物、アンチモン化合物とともに特定のフェ
ノール化合物および／またはホスファイト化合物を併用
添加することによつて、引張強さ、耐衝撃性に代表され
る機械的性質が向上し、ガスの発生量が大幅に減少する
ほか、驚くべきことに成形時の離型性も良好な難燃性ポ
リエステル樹脂組成物が得られることを見出し本発明に
到達したものである。
すなわち本発明は、 （Ａ） 芳香族ポリエステル100重量部に対し、 （Ｂ） 下記一般式（Ｉ）で示される臭素化スチレン系
ポリマ１〜50重量部 （ただし、式中のR1は水素原子またはメチル基、ｌは１
〜５の整数、ｍは30〜1,500の整数を示す。） （Ｃ） アンチモン化合物0.1〜20重量部および （Ｄ） 分子量500以上でかつ芳香環を１個以上含有す
るフェノール化合物および／またはホスファイト化合物
0.001〜５重量部 を含有せしめた難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供す
るものである。
ポリマ１〜50重量部 （ただし、式中のR1は水素原子またはメチル基、ｌは１
〜５の整数、ｍは30〜1,500の整数を示す。） （Ｃ） アンチモン化合物0.1〜20重量部および （Ｄ） 分子量500以上でかつ芳香環を１個以上含有す
るフェノール化合物および／またはホスファイト化合物
0.001〜５重量部 を含有せしめた難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供す
るものである。
本発明で用いる（Ａ）芳香族ポリエステルとは、芳香環
を重合体の連鎖単位に値するポリエステルで、芳香族ジ
カルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジ
オール（あるいはそのエステル形成性誘導体）とを主成
分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合
体である。
を重合体の連鎖単位に値するポリエステルで、芳香族ジ
カルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジ
オール（あるいはそのエステル形成性誘導体）とを主成
分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合
体である。
ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボ
キシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、4,
4′−ジフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸および1,2−ビス（４′−カルボキシ
フェノキシ）エタンあるいはそれらのエステル形成性誘
導体などが挙げられる。
イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボ
キシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、4,
4′−ジフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエー
テルジカルボン酸および1,2−ビス（４′−カルボキシ
フェノキシ）エタンあるいはそれらのエステル形成性誘
導体などが挙げられる。
なお、酸成分の40モル％以下をアジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸およびドデカンジオン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸およ
び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカ
ルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体などの芳
香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸で置換してもよ
い。
酸、アゼライン酸およびドデカンジオン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸およ
び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカ
ルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体などの芳
香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸で置換してもよ
い。
またジオール成分としては、炭素数２〜10の脂肪族ジオ
ール、すなわちエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
デカメチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノ
ールなどまたはそれらの混合物が挙げられる。さらに少
量であれば分子量400〜6,000の長鎖グリコール、すなわ
ちポリエチレングリコール、ポリー1,3−プロピレング
リコールおよびポリテトラメチレングリコールなどまた
はそれらの混合物などを共重合せしめてもよい。
ール、すなわちエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
デカメチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノ
ールなどまたはそれらの混合物が挙げられる。さらに少
量であれば分子量400〜6,000の長鎖グリコール、すなわ
ちポリエチレングリコール、ポリー1,3−プロピレング
リコールおよびポリテトラメチレングリコールなどまた
はそれらの混合物などを共重合せしめてもよい。
本発明で使用する芳香族ポリエステルの具体例としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレン
テレフタレートおよびポリエチレン−2,6−ナフタレー
トなどが挙げられるが、なかでも適度の融点および機械
的強度を有するポリブチレンテレフタレートが最も好適
である。
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレン
テレフタレートおよびポリエチレン−2,6−ナフタレー
トなどが挙げられるが、なかでも適度の融点および機械
的強度を有するポリブチレンテレフタレートが最も好適
である。
またこれらの芳香族ポリエステルは0.5％のオルトクロ
ロフェノール溶液を25℃で測定したときの相対粘度が1.
2〜1.8の範囲にあることが好ましい。芳香族ポリエステ
ルの相対粘度が1.2未満では機械的強度が不十分とな
り、1.8以上では成形品の表面光沢が低下する傾向があ
る。
ロフェノール溶液を25℃で測定したときの相対粘度が1.
2〜1.8の範囲にあることが好ましい。芳香族ポリエステ
ルの相対粘度が1.2未満では機械的強度が不十分とな
り、1.8以上では成形品の表面光沢が低下する傾向があ
る。
次に本発明において使用する（Ｂ）臭素化スチレン系ポ
リマとは前記一般式（Ｉ）で示されるものであり、ポリ
スチレン系ポリマを臭素化するか、あるいは臭素化スチ
レン系モノマを重合することによって製造される。
リマとは前記一般式（Ｉ）で示されるものであり、ポリ
スチレン系ポリマを臭素化するか、あるいは臭素化スチ
レン系モノマを重合することによって製造される。
前記一般式（Ｉ）で示される臭素化スチレン系ポリマに
は他のビニル系化合物が共重合されていても使用可能で
ある。この場合のビニル系化合物としてはスチレン、α
−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸メチ
ル、ブタジエンおよび酢酸ビニルなどが挙げられる。ま
た、前記一般式（Ｉ）で示される臭素化スチレン系ポリ
マは単一物あるいは構造の異なる２種以上の混合物とし
て用いてもよく、単一分子鎖中に異なる数の臭素基を有
するスチレン系モノマ単位を含有していてもよい。
は他のビニル系化合物が共重合されていても使用可能で
ある。この場合のビニル系化合物としてはスチレン、α
−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸メチ
ル、ブタジエンおよび酢酸ビニルなどが挙げられる。ま
た、前記一般式（Ｉ）で示される臭素化スチレン系ポリ
マは単一物あるいは構造の異なる２種以上の混合物とし
て用いてもよく、単一分子鎖中に異なる数の臭素基を有
するスチレン系モノマ単位を含有していてもよい。
前記一般式（Ｉ）で示される臭素化スチレン系ポリマの
具体例としては、ポリ（４−ブロモスチレン）、ポリ
（２−ブロモスチレン）、ポリ（３−ブロモスチレ
ン）、ポリ（2,4−ジブロモスチレン）、ポリ（2,6−ジ
ブロモスチレン）、ポリ（2,5−ジブロモスチレン）、
ポリ（3,5−ジブロモスチレン）、ポリ（2,4,6−トリブ
ロモスチレン）、ポリ（2,4,5−トリブロモスチレ
ン）、ポリ（2,3,5−トリブロモスチレン）、ポリ（４
−ブロモ−α−メチルスチレン）、ポリ（2,4−ジブロ
モ−α−メチルスチレン）、ポリ（2,5−ジブロモ−α
−メチルスチレン）、ポリ（2,4,6−トリブロモ−α−
メチルスチレン）およびポリ（2,4,5−トリブロモ−α
−メチルスチレン）などが挙げられ、ポリ（2,4,6−ト
リブロモスチレン）、ポリ（2,4,5−トリブロモスチレ
ン）および平均数２〜３個の臭素基をベンゼン環中に含
有するポリスチレンがとくに好ましく用いられる。
具体例としては、ポリ（４−ブロモスチレン）、ポリ
（２−ブロモスチレン）、ポリ（３−ブロモスチレ
ン）、ポリ（2,4−ジブロモスチレン）、ポリ（2,6−ジ
ブロモスチレン）、ポリ（2,5−ジブロモスチレン）、
ポリ（3,5−ジブロモスチレン）、ポリ（2,4,6−トリブ
ロモスチレン）、ポリ（2,4,5−トリブロモスチレ
ン）、ポリ（2,3,5−トリブロモスチレン）、ポリ（４
−ブロモ−α−メチルスチレン）、ポリ（2,4−ジブロ
モ−α−メチルスチレン）、ポリ（2,5−ジブロモ−α
−メチルスチレン）、ポリ（2,4,6−トリブロモ−α−
メチルスチレン）およびポリ（2,4,5−トリブロモ−α
−メチルスチレン）などが挙げられ、ポリ（2,4,6−ト
リブロモスチレン）、ポリ（2,4,5−トリブロモスチレ
ン）および平均数２〜３個の臭素基をベンゼン環中に含
有するポリスチレンがとくに好ましく用いられる。
本発明において使用する（Ｂ）臭素化スチレン系ポリマ
は前記式中ｍで示される平均重合度が30〜1,500、好ま
しくは150〜1,000、より好ましくは300〜800のものが好
適である。平均重合度が30未満ではブルーミングが発生
する傾向があり、一方1,500を越えると、分散不良を生
じやすく、機械的性質が低下する傾向がある。
は前記式中ｍで示される平均重合度が30〜1,500、好ま
しくは150〜1,000、より好ましくは300〜800のものが好
適である。平均重合度が30未満ではブルーミングが発生
する傾向があり、一方1,500を越えると、分散不良を生
じやすく、機械的性質が低下する傾向がある。
上記（Ｂ）臭素化スチレン系ポリマの配合量は、（Ａ）
芳香族ポリエステル100重量部に対し１〜50重量部、好
ましくは３〜40重量部、さらに好ましくは８〜30重量部
である。配合量が１重量部未満では十分な難燃性が得ら
れず、50重量部を越えると芳香族ポリエステルの機械的
性質が低下する傾向があるため好ましくない。
芳香族ポリエステル100重量部に対し１〜50重量部、好
ましくは３〜40重量部、さらに好ましくは８〜30重量部
である。配合量が１重量部未満では十分な難燃性が得ら
れず、50重量部を越えると芳香族ポリエステルの機械的
性質が低下する傾向があるため好ましくない。
本発明の難燃剤として、（Ｂ）臭素化スチレン系ポリマ
に加えて（Ｃ）アンチモン化合物を併用添加することに
より難燃効果が著しく高められる。アンチモン化合物と
しては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、リン酸アンチモ
ンなどが挙げられ、なかでも三酸化アンチモンおよび／
またはアンチモン酸ナトリウムが特に好ましく使用でき
る。（Ｃ）アンチモン化合物の使用量は芳香族ポリエス
テル100重量部に対して0.1〜20重量部、好ましくは２〜
15重量部であり、0.1重量部未満では難燃性が十分でな
く、20重量部を越えると芳香族ポリエステルの機械的性
質が損なわれるため好ましくない。
に加えて（Ｃ）アンチモン化合物を併用添加することに
より難燃効果が著しく高められる。アンチモン化合物と
しては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、リン酸アンチモ
ンなどが挙げられ、なかでも三酸化アンチモンおよび／
またはアンチモン酸ナトリウムが特に好ましく使用でき
る。（Ｃ）アンチモン化合物の使用量は芳香族ポリエス
テル100重量部に対して0.1〜20重量部、好ましくは２〜
15重量部であり、0.1重量部未満では難燃性が十分でな
く、20重量部を越えると芳香族ポリエステルの機械的性
質が損なわれるため好ましくない。
次に本発明に用いる（Ｄ）分子量500以上でかつ芳香環
を１個以上含有するフェノール化合物および／またはホ
スファイト化合物においては、フェノール化合物、ホス
ファイト化合物のいずれを使用しても分子量500以上、
好ましくは500〜5,000でかつ芳香環を１個以上含有して
いることが重要である。
を１個以上含有するフェノール化合物および／またはホ
スファイト化合物においては、フェノール化合物、ホス
ファイト化合物のいずれを使用しても分子量500以上、
好ましくは500〜5,000でかつ芳香環を１個以上含有して
いることが重要である。
分子量が500未満の化合物、あるいは芳香環を含有しな
い化合物を使用した場合にはガスの発生が多くなり、本
発明の課題を解決することは困難である。
い化合物を使用した場合にはガスの発生が多くなり、本
発明の課題を解決することは困難である。
上記分子量500以上でかつ芳香環を１個以上含有するフ
ェノール化合物としては （式中Ｒ″は、メチル、エチル、プロピル、第三ブチル
などの炭素数１〜10のアルキル基である。）で表わされ
る構造単位を含有するものがあげられ、具体的には次の
ようなものが挙げられる。トリエチレングリコール−ビ
ス−３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート、1,3,5−トリス
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾ
イル）イソシアヌレート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
−ベンジル）ベンゼン、ヘキサメチレングリコールビス
〔β−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェ
ニル）プロピオネート〕、６−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−2,4−ビス−オ
クチル−チオ−1,3,5−トリアジン、テトラキス〔メチ
レン−３（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シ−フェニル）プロピオネート〕メタン、2,2′−チオ
〔ジエチル−ビス−３（３″,5″−ジ−ｔ−ブチル−
４″−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ｎ−オ
クタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−
ｔ−ブチルフェノール）プロピオネートN,N′−ヘキサ
メチレン−ビス−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシ−プロパミド）、1,3,5−トリス
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ベンジルホスホリックアシッドジメチルエス
テル、ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホリックアシッド）モノメチルエステルのニ
ッケル塩などが挙げられ、ｎ−オクタデシル−３−
（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）プロピオネート、テトラキス〔メチレン−３（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−フェニル）プ
ロピオネート〕メタン、トリエチレングリコール−ビス
−３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオネートなどが好ましくは使用で
きる。これらは単独もしくは２種以上併用してもよい。
ェノール化合物としては （式中Ｒ″は、メチル、エチル、プロピル、第三ブチル
などの炭素数１〜10のアルキル基である。）で表わされ
る構造単位を含有するものがあげられ、具体的には次の
ようなものが挙げられる。トリエチレングリコール−ビ
ス−３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート、1,3,5−トリス
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾ
イル）イソシアヌレート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ
−ベンジル）ベンゼン、ヘキサメチレングリコールビス
〔β−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェ
ニル）プロピオネート〕、６−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−2,4−ビス−オ
クチル−チオ−1,3,5−トリアジン、テトラキス〔メチ
レン−３（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シ−フェニル）プロピオネート〕メタン、2,2′−チオ
〔ジエチル−ビス−３（３″,5″−ジ−ｔ−ブチル−
４″−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ｎ−オ
クタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−
ｔ−ブチルフェノール）プロピオネートN,N′−ヘキサ
メチレン−ビス−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシ−プロパミド）、1,3,5−トリス
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ベンジルホスホリックアシッドジメチルエス
テル、ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホリックアシッド）モノメチルエステルのニ
ッケル塩などが挙げられ、ｎ−オクタデシル−３−
（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）プロピオネート、テトラキス〔メチレン−３（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−フェニル）プ
ロピオネート〕メタン、トリエチレングリコール−ビス
−３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオネートなどが好ましくは使用で
きる。これらは単独もしくは２種以上併用してもよい。
また分子量500以上でかつ芳香環を１個以上含有するホ
スファイト化合物としては、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、テトラ（トリデシル）−4,4′−イソプ
ロピリデンジフェニルホスファイト、ビス（2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジホスファ
イト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリト−ルジ
ホスファイト、テトラフェニル−ジプロピレングリコー
ルジホスファイト、4,4′−ブチリデン−ビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホス
ファイト、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイトおよび下記（III）式の化合物 などが挙げられトリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトなどが好ましく使用できる。
スファイト化合物としては、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、テトラ（トリデシル）−4,4′−イソプ
ロピリデンジフェニルホスファイト、ビス（2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジホスファ
イト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリト−ルジ
ホスファイト、テトラフェニル−ジプロピレングリコー
ルジホスファイト、4,4′−ブチリデン−ビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホス
ファイト、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイトおよび下記（III）式の化合物 などが挙げられトリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトなどが好ましく使用できる。
上記の分子量500以上でかつ芳香環を１個以上含有する
フェノール化合物および／またはホスファイト化合物は
それぞれ単独、もしくは併用で用いることができ、その
添加量は芳香族ポリエステル100重量部に対して0.001〜
５重量部、好ましくは0.05〜３重量部である。添加量が
0.001重量部未満では耐熱性の向上効果が得られず、５
重量部を越えた場合にはポリブチレンテレフタレート樹
脂の機械的性質を損なう傾向があり好ましくない。
フェノール化合物および／またはホスファイト化合物は
それぞれ単独、もしくは併用で用いることができ、その
添加量は芳香族ポリエステル100重量部に対して0.001〜
５重量部、好ましくは0.05〜３重量部である。添加量が
0.001重量部未満では耐熱性の向上効果が得られず、５
重量部を越えた場合にはポリブチレンテレフタレート樹
脂の機械的性質を損なう傾向があり好ましくない。
本発明の組成物には剛性および熱変形温度を向上せしめ
るために、さらに無機充填剤を加えることができる。無
機充填剤の具体例としてはガラス繊維、アスベスト、チ
タン酸カリ、セラミックファイバー、金属繊維、炭素繊
維、ワラステナイト、マイカ、クレー、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化アルミニウムおよび硫酸カルシ
ウムなどが挙げられ、とくにチョップドストランドタイ
プのガラス繊維が好ましく使用される。これらの無機充
填剤はエポキシシランなどのカップリング剤などによつ
て処理されていてもよい。無機充填剤の使用量は芳香族
ポリエステル100重量部に対して150重量部以下が好適で
ある。
るために、さらに無機充填剤を加えることができる。無
機充填剤の具体例としてはガラス繊維、アスベスト、チ
タン酸カリ、セラミックファイバー、金属繊維、炭素繊
維、ワラステナイト、マイカ、クレー、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化アルミニウムおよび硫酸カルシ
ウムなどが挙げられ、とくにチョップドストランドタイ
プのガラス繊維が好ましく使用される。これらの無機充
填剤はエポキシシランなどのカップリング剤などによつ
て処理されていてもよい。無機充填剤の使用量は芳香族
ポリエステル100重量部に対して150重量部以下が好適で
ある。
さらに本発明組成物に対して、本発明の目的を損なわな
い範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、着
色剤、核剤、帯電防止剤、他の難燃剤（例えばデカブロ
モジフェニルエーテルおよび臭素化エポキシオリゴマな
ど）および他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマ、エチレ
ン／ブテン−１コポリマ、エチレン／アクリル酸エチル
コポリマ、エチレン／メタクリル酸グリシジルコポリ
マ、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジルコ
ポリマ、エチレン／プロピレン／非共役ジエンコポリ
マ、ポリカーボネートおよびポリアミドなど）などを１
種以上添加してもよい。
い範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、着
色剤、核剤、帯電防止剤、他の難燃剤（例えばデカブロ
モジフェニルエーテルおよび臭素化エポキシオリゴマな
ど）および他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマ、エチレ
ン／ブテン−１コポリマ、エチレン／アクリル酸エチル
コポリマ、エチレン／メタクリル酸グリシジルコポリ
マ、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジルコ
ポリマ、エチレン／プロピレン／非共役ジエンコポリ
マ、ポリカーボネートおよびポリアミドなど）などを１
種以上添加してもよい。
本発明の組成物の製造方法は特に限定されるものではな
いが、好ましくは芳香族ポリエステル、臭素化スチレン
系ポリマ、アンチモン化合物、および分子量500以上で
かつ芳香環を１個以上含有するフェノール化合物および
／またはホスファイト化合物を押出機を使用して溶融混
練する方法などが挙げられる。
いが、好ましくは芳香族ポリエステル、臭素化スチレン
系ポリマ、アンチモン化合物、および分子量500以上で
かつ芳香環を１個以上含有するフェノール化合物および
／またはホスファイト化合物を押出機を使用して溶融混
練する方法などが挙げられる。
以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する。
実施例１〜９、比較例１〜６ 相対粘度1.64のポリブチレンテレフタレート（PBT）樹
脂100重量部に対して、表−１に示した割合の下記難燃
剤（Ａ−１〜Ａ−４）、フェノール化合物および／また
はホスファイト化合物（Ｂ−１〜Ｂ−４）および三酸化
アンチモン７重量部をドライブレンドし、250℃に設定
したスクリュー押出機により、溶融混合−ペレット化し
た。次に得られたペレットを250℃に設定したスクリュ
ーインライン型射出成形機を使用して成形し、ASTM １
号ダンベル、アイゾット衝撃試験片、UL−94の燃焼試験
片（厚さ1/16インチ）を作成すると共に成形品を金型か
ら離型するのに必要な力（離型力）を圧力センサーを用
いて測定した。得られた試験片についてASTM−D638に従
い引張試験を、ASTM−D256に従いアイゾット衝撃試験
を、UL−94に従い燃焼試験を各々、行つた。また、ガス
発生量を観測するためにデュポン社製1090型の加熱減量
測定装置を使用し、270℃、１時間で前記ペレットの減
量測定を行つた。これらの結果を表−１に示す。
脂100重量部に対して、表−１に示した割合の下記難燃
剤（Ａ−１〜Ａ−４）、フェノール化合物および／また
はホスファイト化合物（Ｂ−１〜Ｂ−４）および三酸化
アンチモン７重量部をドライブレンドし、250℃に設定
したスクリュー押出機により、溶融混合−ペレット化し
た。次に得られたペレットを250℃に設定したスクリュ
ーインライン型射出成形機を使用して成形し、ASTM １
号ダンベル、アイゾット衝撃試験片、UL−94の燃焼試験
片（厚さ1/16インチ）を作成すると共に成形品を金型か
ら離型するのに必要な力（離型力）を圧力センサーを用
いて測定した。得られた試験片についてASTM−D638に従
い引張試験を、ASTM−D256に従いアイゾット衝撃試験
を、UL−94に従い燃焼試験を各々、行つた。また、ガス
発生量を観測するためにデュポン社製1090型の加熱減量
測定装置を使用し、270℃、１時間で前記ペレットの減
量測定を行つた。これらの結果を表−１に示す。
Ａ−4:テトラブロムビスフェノールＡ臭素化ポリマーボ
ネート（重合度約５、末端基Ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル） 〔フェノール化合物またはホスファイト化合物〕 Ｂ−1:テトラキス〔メチレン−３（３′,5′−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート）
メタン（分子量＝1176） Ｂ−2:トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト（分子量＝646） Ｂ−3:4,4′−メチレン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）（分子量＝424） Ｂ−4:下記構造の化合物（分子量501） 表−１の結果から本発明の臭素化スチレン系ポリマと特
定のフェノール化合物および／またはホスファイト化合
物を併用添加することにより、すぐれた難燃性および機
械的性質を有し、かつ離型性にすぐれると共にガスの発
生量が極めて少ないポリエステル樹脂が得られることが
明らかである。
ネート（重合度約５、末端基Ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル） 〔フェノール化合物またはホスファイト化合物〕 Ｂ−1:テトラキス〔メチレン−３（３′,5′−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート）
メタン（分子量＝1176） Ｂ−2:トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト（分子量＝646） Ｂ−3:4,4′−メチレン−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）（分子量＝424） Ｂ−4:下記構造の化合物（分子量501） 表−１の結果から本発明の臭素化スチレン系ポリマと特
定のフェノール化合物および／またはホスファイト化合
物を併用添加することにより、すぐれた難燃性および機
械的性質を有し、かつ離型性にすぐれると共にガスの発
生量が極めて少ないポリエステル樹脂が得られることが
明らかである。
実施例10〜12、比較例７〜12 相対粘度1.45のポリブチレンテレフタレート樹脂100重
量部に対して、ガラス繊維（3mm長、チョップドストラ
ンド）50重量部、三酸化アンチモン７重量部、前記難燃
剤Ａ−１〜Ａ−４の一種およびフェノール化合物または
リン化合物Ｂ−１〜Ｂ−４の一種を表−２に示した割合
でドライブレンドするほかは、実施例１と同様にして評
価を行つた。これらの結果を表−２に示す。
量部に対して、ガラス繊維（3mm長、チョップドストラ
ンド）50重量部、三酸化アンチモン７重量部、前記難燃
剤Ａ−１〜Ａ−４の一種およびフェノール化合物または
リン化合物Ｂ−１〜Ｂ−４の一種を表−２に示した割合
でドライブレンドするほかは、実施例１と同様にして評
価を行つた。これらの結果を表−２に示す。
表−２の結果から明らかなように、無機充填剤としてガ
ラス繊維を含有せしめた場合においても、本発明の組成
物は、剛性が極めて向上するとともに、難燃性、離型
性、機械的性質にすぐれかつガス発生量の少ない成形品
を与えることができる。
ラス繊維を含有せしめた場合においても、本発明の組成
物は、剛性が極めて向上するとともに、難燃性、離型
性、機械的性質にすぐれかつガス発生量の少ない成形品
を与えることができる。
〔発明の効果〕 本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は、難燃性、離
型性および機械的性質にすぐれると共にガス発生量の少
ない成形品を与えることができるため、得られる成形品
はこれらの性能を生かした種々の用途に適用が期待され
る。
型性および機械的性質にすぐれると共にガス発生量の少
ない成形品を与えることができるため、得られる成形品
はこれらの性能を生かした種々の用途に適用が期待され
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25:18）
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ） 芳香族ポリエステル100重量部に
対し、 （Ｂ） 下記一般式（Ｉ）で示される臭素化スチレン系
ポリマ１〜50重量部、 （ただし、式中のR1は水素原子またはメチル基、ｌは１
〜５の整数、ｍは30〜1,500の整数を示す。） （Ｃ） アンチモン化合物0.1〜20重量部および （Ｄ） 分子量500以上でかつ芳香環を１個以上含有す
るフェノール化合物および／またはホスファイト化合物
0.001〜５重量部 を含有せしめた難燃性ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61195532A JPH0696665B2 (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61195532A JPH0696665B2 (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3268598A Division JPH10245476A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6351449A JPS6351449A (ja) | 1988-03-04 |
| JPH0696665B2 true JPH0696665B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=16342655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61195532A Expired - Fee Related JPH0696665B2 (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696665B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2550800B2 (ja) * | 1990-06-21 | 1996-11-06 | 東レ株式会社 | 難燃ポリエステル組成物 |
| TW392315B (en) * | 1996-12-03 | 2000-06-01 | Nippon Electric Co | Boards mounting with chips, mounting structure of chips, and manufacturing method for boards mounting with chips |
| WO2020004046A1 (ja) * | 2018-06-29 | 2020-01-02 | 東レ株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH584731A5 (ja) * | 1973-12-17 | 1977-02-15 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS5755957A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-03 | Toray Ind Inc | Flame-retardant polyester composition |
| JPS57143348A (en) * | 1981-02-27 | 1982-09-04 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Modified polyester composition |
| JPS57162748A (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyester resin composition |
| JPS596248A (ja) * | 1982-07-02 | 1984-01-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS60147468A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 |
| JPS60226547A (ja) * | 1984-04-26 | 1985-11-11 | Teijin Ltd | ポリエステル樹脂組成物の難燃性向上法 |
| JPS60250050A (ja) * | 1984-05-28 | 1985-12-10 | Nissan Chem Ind Ltd | 五酸化アンチモン難燃剤及びその製造法 |
| JPS6312656A (ja) * | 1986-07-02 | 1988-01-20 | Polyplastics Co | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH0212983A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-17 | Nec Corp | イオンレーザ管 |
-
1986
- 1986-08-22 JP JP61195532A patent/JPH0696665B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6351449A (ja) | 1988-03-04 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |