JPH0253461B2 - - Google Patents
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- JPH0253461B2 JPH0253461B2 JP57133509A JP13350982A JPH0253461B2 JP H0253461 B2 JPH0253461 B2 JP H0253461B2 JP 57133509 A JP57133509 A JP 57133509A JP 13350982 A JP13350982 A JP 13350982A JP H0253461 B2 JPH0253461 B2 JP H0253461B2
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- Japan
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- weight
- parts
- molded product
- molding
- polyester resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた成形性と物性を有するフイラ
ー強化ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは (A) 少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ構成
単位の少なくとも80モル％がエチレンテレフタ
レート単位よりなるポリエステル樹脂100重量
部 (B) 強化または充填物質10〜140重量部 (C) カルボキシル基を含有する重合体のナトリウ
ム塩もしくはカリウム塩0.05〜20重量部 (D) 一般式 R1O（−R2O）−oR1′ （ただしR1，R1′は低級アルキル基を表わし、
R2は炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。
また、ｎは５以上の数である。） で表わされるポリ（オキシアルキレン）化合物
0.1〜10重量部 及び (E) 立体障害フエノール及び／または一般式
（R3C6H4O）xＰ（OR4）y （ただしR3は、R4はＨまたはアルキル基を
表わし、ｘ，ｙは０または１〜３の整数でｘ＋
ｙ＝３を満足する数を表わす。） で表わされる有機リン化合物0.01〜１重量部より
構成されるポリエステル樹脂組成物に関し、100
℃以下の低温金型温度における成形で優れた成形
性を示すと共に力学的強度の改善された成形品を
与える新規なフイラー強化ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂組成物に関する。 ポリエチレンテレフタレート（以下PETと称
する）は耐熱性、耐薬品性、機械的性質、電気的
性質などに優れ、繊維、フイルムなどとして多く
の工業製品に使用されている。特にガラス繊維等
のフイラーで強化したPEHは、熱的性質、機械
的性質において著しく向上したものとなるが故
に、近年エンジニアリング・プラスチツク等の用
途に広く用いられている。 しかしながらフイラー強化PETを射出成形用
途に使用しようとする場合、PETの結晶化挙動
に原因して成形上および物性上の大きな欠点があ
ることが知られている。すなわち、PETは低温
における結晶化速度が小さいため、例えば130℃
以下の金型温度で射出成形した場合に結晶化のよ
く進んだ成形品は得難く、表面硬度に乏しい成形
品しか得られない。しかも、得られた成形品を２
次転移点以上の温度で使用すると、結晶化が進行
するため、形状安定性が不良となる。また、金型
内で均一に結晶化しないことによる表面荒れもお
こり、射出成形用樹脂としては多くの問題点を有
していた。さらに金型温度を50℃前後にして成形
を行ない、PETがほとんど結晶化していない成
形物を得た後、熱処理する方法が一部では行なわ
れているが、この方法は作業能率が悪いばかりで
なく、熱処理により結晶化して成形物が体積収縮
したり変形するなどの欠点を有している。したが
つてPETの成形は通常は130℃以上の金型温度の
得られる特殊な成形機を用いて行なわれている
が、そのような成形機は一般的でないため、一般
に使用される金型温度90〜110℃以下の成形機を
用いて良好な成形のできるPET樹脂が望まれて
いた。 本発明者らは、PETの結晶化を100℃以下の金
型温度においても充分に進行せしめ得るような低
温結晶化促進効果を有するPET樹脂を得るべく
種々検討した結果、カルボキシル基を有する重合
体のナトリウムもしくはカリウム塩、及びポリア
ルキレングリコール系化物を配合するとそれらの
各成分の相乗効果によりその目的が達成できるこ
とを見い出し、先に特許出願（特開昭56−145943
号、特開昭57−145145号等）を行つた。しかしな
がら、上記の添加物を配合すると組成物の機械的
強度が低下する傾向のあることがわかつた。本発
明者らはこのような機械的強度の低下を防ぐ方法
について検討した結果、該組成物にさらに立体障
害フエノール及び／または一般式 （R3C3H4O）xＰ（OR4）yで表わされる有機リン
化合物を添加することにより、機械的強度の低下
を防止できることを見い出し、本発明に到達し
た。 本発明において使用されるポリエステル樹脂(A)
は、少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ構成
単位の少なくとも80モル％がエチレンテレフタレ
ート単位よりなるものである。フイラー強化
PET系樹脂成形物の場合、一般に重合体の固有
粘度が0.4以上になると良好な機械的性質を示し、
特に固有粘度が0.5以上、好ましくは0.6以上の場
合にバランスのとれた機械的性能を有する樹脂が
得られる。本発明の樹脂組成物は上述のような固
有粘度の高いPET系樹脂を使用した場合にも充
分に効果が発現し、100℃以下の金型温度で充分
に結晶化の進んだ射出成形品が得られる。なお、
ここで言う固有粘度は、１：１の重量比のフエノ
ール／テトラクロルエタン混合溶媒中30℃で測定
した値である。また、本発明において使用される
ポリエステル樹脂は、エチレンテレフタレート単
位以外の成分を20モル％以下の範囲で含んでいて
もよい。このような共重合可能な成分としては、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、１，
４―ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン等のジオール、及びｐ―オキシ安息香酸等のオ
キシカルボン酸等をあげることができる。 本発明において使用される強化または充填物質
(B)としては、タルク、クレー、カオリン、雲母、
アスベスト、ワラストナイト、珪酸カルシウム等
の珪酸塩、シリカ、石膏、グラフアイト等の無機
充填剤、及びガラス繊維、カーボン繊維グラフア
イト繊維、金属炭化物繊維、金属窒化物繊維、ア
ラミド繊維、フエノール樹脂繊維等の繊維状強化
剤等をあげることができる。これらの強化または
充填物質を単独で使用しても、２種類以上を組み
合わせて使用してもよい。これらはそのまま使用
してもよいが、表面処理や集束剤処理をして使用
してもよい。上述した強化または充填物質のなか
でもガラス繊維あるいはガラス繊維と雲母の組み
合わせが、成形物の耐熱性及び機械的性質を顕著
に向上せしめるので好ましい。強化または充填物
質(B)の使用量は、ポリエステル樹脂(A)100重量部
に対して10〜140重量部が適当である。10重量部
よりも少ないと充分な効果が得られず、また140
重量部を越えると系の流動性が乏しくなり成形困
難となる。 本発明において使用されるカルボキシル基を含
有する重合体のナトリウム塩もしくはカリウム塩
（全体的に中和された塩及び部分的に中和された
塩の両方を含む）(C)としては、エチレン／メタク
リル酸共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体
等のオレフインとアクリル酸またはメタクリル酸
との共重合体のナトリウムまたはカリウム塩、ス
チレン／無水マレイン酸共重合体等の芳香族オレ
フインと無水マレイン酸との共重合体ナトリウム
またはカリウム塩等をあげることができる。上記
の共重合体中、オレフインまたは芳香族オレフイ
ンは共重合体の50〜98重量％を占めるものが好ま
しく、特に好ましいのは80〜98重量％である。ま
た、特に好ましい重合体はエチレン／メタクリル
酸共重合体のナトリウム塩である。成分(C)の使用
量は、ポリエステル樹脂(A)100重量部に対して
0.05〜20重量部、好ましくは0.1〜10重量部が適
当である。20重量部を越えると成形物の機拡的性
質が低下し、0.05重量部以下では成形性の改良効
果が不充分になる。 本発明において使用される一般式 R1O（−R2O）−oR1′ （R1，R1′は低級アルキル基を表わし、R2は
炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。またｎ
は５以上の数である。） で表わされるポリ（オキシアルキレン）化合物(D)
としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール
のジアルキルエーテル（例えばジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等）
をあげることができる。本発明においては両未端
がアルキルエーテルになつているポリ（オキシア
ルキレン）化合物を用いるため、成形時のポリエ
ステル樹脂の固有粘度の低下が少ない。成分(D)の
重合度ｎは５以上であることが必要であり、５未
満では成形物の表面に成分(D)が浮き出しやすくな
るので好ましくない。成分(D)の使用量はポリエス
テル樹脂(A)100重量部に対して0.1〜10重量部、好
ましくは１〜５重量部が適当である。10重量部よ
り多くなると成形物の剛性が低下し、また0.1重
量部よりも少ないと成形性の改良効果が不充分に
なるので不適当である。 本発明において使用される立体障害フエノール
としては2.4.6―位に置換基を有するものが好ま
しく、一般式 及び で表わされる化合物等が好ましく使用される。こ
こで、ｎ，ｍは１〜４の整数であり、R3，R4は
ｎ，ｍに応じて１〜４価の脂肪族または芳香族基
であり、tBuはターシヤリーブチル基である。こ
れらの化合物をさらに具体的に示せば、２，2′―
メチレンビス（４―メチル―６―ｔ―ブチルフエ
ノール）、４，4′―ブチリデンビス（３―メチル
―６―ｔ―ブチルフエノール）、ステアリル―β
（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート、１，３，５―トリメチル
―２，４，６―トリス（３，５―ジ―ｔ―ブチル
―４―ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキ
ス〔メチレン―３（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル―4′―
ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン等
をあげることができる。また、一般式
（R3C6H4O）xＰ（OR4）yで表わされる有機リン化合
物としては、例えばトリフエニルフオスフアイ
ト、トリクレジルフオスフアイト、トリイソプロ
ピルフエニルフオスフアイト、トリ―ｔ―ブチル
フエニルフオスフアイト、トリ―ｎ―アミルフエ
ニルフオスフアイト、トリ―ｔ―アルミフエニル
フオスフアイト、トリ―ｎ―ヘキシルフエニルフ
オスフアイト、トリ―ｎ―オクチルフエニルフオ
スフアイト、トリ―ｔ―オクチルフエニルフオス
フアイト、トリ―ｔ―ノニルフエニルフオスフア
イト、オクチルジ―ｎ―ノニルフエニルフオスフ
アイト、オクチル―ジ―ｎ―ノニルフオスフアイ
ト、オレイル―ジ―ｔ―オクチルフエニルフオス
フアイト、２―エチルヘキシルジオクチルフエニ
ルフオスフアイトなどを挙げることができる。こ
れら立体障害フエノール及び有機リン化合物は単
独で使用してもまた２種以上組み合わせて使用し
てもよい。またその使用量は、ポリエステル樹脂
(A)100重量部に対して各々0.01〜１重量部、好ま
しくは0.05〜0.5重量部である。使用量が0.01重量
部よりも少ない場合には樹脂組成物の機械的強度
が劣つたものとなり、また１重量部よりも多い場
合には成形物表面への浮き出しが生じて成形物が
黄変を来す恐れがあるので好ましくない。 本発明の組成物は比較的低温でも結晶化速度が
大きいため、汎用熱可塑性樹脂の成形に通常使用
される80〜100℃程度の金型温度の成形でも、短
い金型滞留時間で表層まで均一かつ高度に結晶化
した、しかも優れた表面光沢を持つ成形物を得る
ことができる。そして得られる成形物は高温にお
いても寸法安定性、形状安定性に優れ、反り変形
も極めて小さく優れた耐熱性を示すのみならず、
成分(E)を併用したことにより高い機械的性質をも
併せ持ち、エンジニアリングプラスチツク材料と
して極めて好ましいものである。 本発明の組成物においては、上述した部分以外
に、ポリエステル樹脂に普通使用される添加剤、
例えば着色剤、離型剤、紫外線安定剤、難燃剤等
を含有することができる。また、エポキシ化合物
を併用すれば、さらに高い機械的強度のものを得
ることができる。 本発明の組成物は、各成分を任意の公知の手段
により混ぜ合わせることにより製造される。例え
ばポリエステル樹脂を任意の適当な混合機又は回
転機中で成分(B)，(C)，(D)，(E)と混合し、混合物を
溶融押出しするか、あるいはポリエステル樹脂の
重合の最終段階で溶融樹脂に成分(B)，(C)，(D)，(E)
を混合し、そのまま押出しすることもできる。ま
た、ポリエステル樹脂に成分(C)，(D)，(E)を溶融混
練した後、成分(B)を配合する方法、及び逆に成分
(B)を含有するポリエステル樹脂に成分(C)，(D)，(E)
を溶融混練する方法も採用できる。 本発明の組成物は、特殊な成形法や反応条件は
必要でなく、通常の熱可塑性樹脂の成形に用いら
る条件と同様の条件で成形することができる。 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。なお例中の部はことわりのない限りすべ
て重量基準である。 実施例 １ PET（固有粘度0.90）100部、エチレン／メタク
リル酸共重合体のナトリウム塩（三井ポリケミカ
ル社製サーリン1707）８部、ポリエチレングリコ
ールジメチルエーテル（ポリエチレングリコール
部分の平均分子量1000）３部、テトラキス〔メチ
レン―３―（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル―4′―ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート〕メタン
（CIBA GEIGY社製Irganox1010）0.3部、ガラス
繊維（日東紡績社製CS6PE401、集束チヨツプド
ストランド、カツト長６mm）50部を予備混合した
後、40mmφ押出機（大阪精機工作社製8VSE―40
―28型）のホツパーに投入し、シリンダー温度
250―275―275―275℃、アダプター温度265℃、
ダイ温度265℃で溶融混練しつつ押出し、ペレツ
トを得た。押出しは順調に行なわれ、ガラス繊維
の充分に分散されたペレツトが得られた。得られ
たペレツトを120℃で15時間減圧乾燥した後、シ
リンダー温度240―260―280℃、ダイ温度280℃、
金型温度90℃に調節された射出成形機（日鋼アン
ケルペルグ社製Ｖ―15―75型）により試験片を成
形した。得られた成形物の諸物性を表１に示す。
本発明の組成物は、低温金型での成形にも拘らず
良好な成形性を示した。 実施例 ２ 実施例１においてガラス繊維のかわりに雲母50
部を用いる以外は実施例１と同じ条件で成形を行
なつた。得られた成形物の諸物性を表１に示す。 実施例 ３ 実施例１においてテトラエキス〔メチレン―３
（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル―4′―ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタンのかわりにトリノニ
ルフエニルフオスフアイト（大内新興化学工業社
製ノクラツクTNP）0.3部を用いる以外は実施例
１と同じ条件で成形を行なつた。得られた成形物
の諸物性を表１に示す。 実施例 ４ 実施例５においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテル（ポリエチレングリコール部分の平
均分子量1000）のかわりにポリエチレングリコー
ルジメチルエーテル（ポリエチレングリコール部
分の平均分子量2000）３部を用いた以外は実施例
１と同じ条件で成形を行つた。得られた成形物の
諸物性を表１に示す。 実施例 ５ 実施例１において、各成分の他にトリノニルフ
エニルフオスフアイトを0.3部配合して実施例１
と同じ条件で成形を行つた。得られた成形物の諸
物性を表１に示す。 比較例 １ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテルを使用しない以外は実施例１と同じ
条件で成形を行なつた。得られた成形物は表面に
凹凸が見られ、実用性の乏しいものであつた。 比較例 ２ 実施例１におい立体障害フエノールであるテト
ラキス〔メチレン―３（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル
―4′―ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メ
タンを使用しない以外は実施例１と同じ条件で成
形を行なつた。得られた成形物の諸物性を表１に
示す。表１からわかるように、実施例あるいは比
較例で得られたものにくらべて機械的物性の低下
認められる。 比較例 ３ 実施例４において立体障害フエノールであるテ
トラエキス〔メチレン―３（3′，5′―ジ―ｔ―ブ
チル―4′―ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタンを使用しない以外は実施例４と同じ条
件で成形を行なつた。得られた成形物の諸物性を
表１に示す。 比較例 ４ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテル及び立体障害フエノールであるテト
ラキス［メチレン―３（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル
―4′―ヒドロキシフエニル）プロピオネート］メ
タンを使用しない以外は実施例１と同じ条件で成
形を行なつた。得られた成形物の諸物性を表１に
示す。比較例１及び４における表１の結果からわ
かるようにポリ（オキシアルキレン）化合物を添
加しない組成物においては実質的な機械的物性の
低下は認められなかつた。 【表】
ー強化ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは (A) 少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ構成
単位の少なくとも80モル％がエチレンテレフタ
レート単位よりなるポリエステル樹脂100重量
部 (B) 強化または充填物質10〜140重量部 (C) カルボキシル基を含有する重合体のナトリウ
ム塩もしくはカリウム塩0.05〜20重量部 (D) 一般式 R1O（−R2O）−oR1′ （ただしR1，R1′は低級アルキル基を表わし、
R2は炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。
また、ｎは５以上の数である。） で表わされるポリ（オキシアルキレン）化合物
0.1〜10重量部 及び (E) 立体障害フエノール及び／または一般式
（R3C6H4O）xＰ（OR4）y （ただしR3は、R4はＨまたはアルキル基を
表わし、ｘ，ｙは０または１〜３の整数でｘ＋
ｙ＝３を満足する数を表わす。） で表わされる有機リン化合物0.01〜１重量部より
構成されるポリエステル樹脂組成物に関し、100
℃以下の低温金型温度における成形で優れた成形
性を示すと共に力学的強度の改善された成形品を
与える新規なフイラー強化ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂組成物に関する。 ポリエチレンテレフタレート（以下PETと称
する）は耐熱性、耐薬品性、機械的性質、電気的
性質などに優れ、繊維、フイルムなどとして多く
の工業製品に使用されている。特にガラス繊維等
のフイラーで強化したPEHは、熱的性質、機械
的性質において著しく向上したものとなるが故
に、近年エンジニアリング・プラスチツク等の用
途に広く用いられている。 しかしながらフイラー強化PETを射出成形用
途に使用しようとする場合、PETの結晶化挙動
に原因して成形上および物性上の大きな欠点があ
ることが知られている。すなわち、PETは低温
における結晶化速度が小さいため、例えば130℃
以下の金型温度で射出成形した場合に結晶化のよ
く進んだ成形品は得難く、表面硬度に乏しい成形
品しか得られない。しかも、得られた成形品を２
次転移点以上の温度で使用すると、結晶化が進行
するため、形状安定性が不良となる。また、金型
内で均一に結晶化しないことによる表面荒れもお
こり、射出成形用樹脂としては多くの問題点を有
していた。さらに金型温度を50℃前後にして成形
を行ない、PETがほとんど結晶化していない成
形物を得た後、熱処理する方法が一部では行なわ
れているが、この方法は作業能率が悪いばかりで
なく、熱処理により結晶化して成形物が体積収縮
したり変形するなどの欠点を有している。したが
つてPETの成形は通常は130℃以上の金型温度の
得られる特殊な成形機を用いて行なわれている
が、そのような成形機は一般的でないため、一般
に使用される金型温度90〜110℃以下の成形機を
用いて良好な成形のできるPET樹脂が望まれて
いた。 本発明者らは、PETの結晶化を100℃以下の金
型温度においても充分に進行せしめ得るような低
温結晶化促進効果を有するPET樹脂を得るべく
種々検討した結果、カルボキシル基を有する重合
体のナトリウムもしくはカリウム塩、及びポリア
ルキレングリコール系化物を配合するとそれらの
各成分の相乗効果によりその目的が達成できるこ
とを見い出し、先に特許出願（特開昭56−145943
号、特開昭57−145145号等）を行つた。しかしな
がら、上記の添加物を配合すると組成物の機械的
強度が低下する傾向のあることがわかつた。本発
明者らはこのような機械的強度の低下を防ぐ方法
について検討した結果、該組成物にさらに立体障
害フエノール及び／または一般式 （R3C3H4O）xＰ（OR4）yで表わされる有機リン
化合物を添加することにより、機械的強度の低下
を防止できることを見い出し、本発明に到達し
た。 本発明において使用されるポリエステル樹脂(A)
は、少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ構成
単位の少なくとも80モル％がエチレンテレフタレ
ート単位よりなるものである。フイラー強化
PET系樹脂成形物の場合、一般に重合体の固有
粘度が0.4以上になると良好な機械的性質を示し、
特に固有粘度が0.5以上、好ましくは0.6以上の場
合にバランスのとれた機械的性能を有する樹脂が
得られる。本発明の樹脂組成物は上述のような固
有粘度の高いPET系樹脂を使用した場合にも充
分に効果が発現し、100℃以下の金型温度で充分
に結晶化の進んだ射出成形品が得られる。なお、
ここで言う固有粘度は、１：１の重量比のフエノ
ール／テトラクロルエタン混合溶媒中30℃で測定
した値である。また、本発明において使用される
ポリエステル樹脂は、エチレンテレフタレート単
位以外の成分を20モル％以下の範囲で含んでいて
もよい。このような共重合可能な成分としては、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、１，
４―ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン等のジオール、及びｐ―オキシ安息香酸等のオ
キシカルボン酸等をあげることができる。 本発明において使用される強化または充填物質
(B)としては、タルク、クレー、カオリン、雲母、
アスベスト、ワラストナイト、珪酸カルシウム等
の珪酸塩、シリカ、石膏、グラフアイト等の無機
充填剤、及びガラス繊維、カーボン繊維グラフア
イト繊維、金属炭化物繊維、金属窒化物繊維、ア
ラミド繊維、フエノール樹脂繊維等の繊維状強化
剤等をあげることができる。これらの強化または
充填物質を単独で使用しても、２種類以上を組み
合わせて使用してもよい。これらはそのまま使用
してもよいが、表面処理や集束剤処理をして使用
してもよい。上述した強化または充填物質のなか
でもガラス繊維あるいはガラス繊維と雲母の組み
合わせが、成形物の耐熱性及び機械的性質を顕著
に向上せしめるので好ましい。強化または充填物
質(B)の使用量は、ポリエステル樹脂(A)100重量部
に対して10〜140重量部が適当である。10重量部
よりも少ないと充分な効果が得られず、また140
重量部を越えると系の流動性が乏しくなり成形困
難となる。 本発明において使用されるカルボキシル基を含
有する重合体のナトリウム塩もしくはカリウム塩
（全体的に中和された塩及び部分的に中和された
塩の両方を含む）(C)としては、エチレン／メタク
リル酸共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体
等のオレフインとアクリル酸またはメタクリル酸
との共重合体のナトリウムまたはカリウム塩、ス
チレン／無水マレイン酸共重合体等の芳香族オレ
フインと無水マレイン酸との共重合体ナトリウム
またはカリウム塩等をあげることができる。上記
の共重合体中、オレフインまたは芳香族オレフイ
ンは共重合体の50〜98重量％を占めるものが好ま
しく、特に好ましいのは80〜98重量％である。ま
た、特に好ましい重合体はエチレン／メタクリル
酸共重合体のナトリウム塩である。成分(C)の使用
量は、ポリエステル樹脂(A)100重量部に対して
0.05〜20重量部、好ましくは0.1〜10重量部が適
当である。20重量部を越えると成形物の機拡的性
質が低下し、0.05重量部以下では成形性の改良効
果が不充分になる。 本発明において使用される一般式 R1O（−R2O）−oR1′ （R1，R1′は低級アルキル基を表わし、R2は
炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。またｎ
は５以上の数である。） で表わされるポリ（オキシアルキレン）化合物(D)
としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール
のジアルキルエーテル（例えばジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等）
をあげることができる。本発明においては両未端
がアルキルエーテルになつているポリ（オキシア
ルキレン）化合物を用いるため、成形時のポリエ
ステル樹脂の固有粘度の低下が少ない。成分(D)の
重合度ｎは５以上であることが必要であり、５未
満では成形物の表面に成分(D)が浮き出しやすくな
るので好ましくない。成分(D)の使用量はポリエス
テル樹脂(A)100重量部に対して0.1〜10重量部、好
ましくは１〜５重量部が適当である。10重量部よ
り多くなると成形物の剛性が低下し、また0.1重
量部よりも少ないと成形性の改良効果が不充分に
なるので不適当である。 本発明において使用される立体障害フエノール
としては2.4.6―位に置換基を有するものが好ま
しく、一般式 及び で表わされる化合物等が好ましく使用される。こ
こで、ｎ，ｍは１〜４の整数であり、R3，R4は
ｎ，ｍに応じて１〜４価の脂肪族または芳香族基
であり、tBuはターシヤリーブチル基である。こ
れらの化合物をさらに具体的に示せば、２，2′―
メチレンビス（４―メチル―６―ｔ―ブチルフエ
ノール）、４，4′―ブチリデンビス（３―メチル
―６―ｔ―ブチルフエノール）、ステアリル―β
（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート、１，３，５―トリメチル
―２，４，６―トリス（３，５―ジ―ｔ―ブチル
―４―ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキ
ス〔メチレン―３（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル―4′―
ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン等
をあげることができる。また、一般式
（R3C6H4O）xＰ（OR4）yで表わされる有機リン化合
物としては、例えばトリフエニルフオスフアイ
ト、トリクレジルフオスフアイト、トリイソプロ
ピルフエニルフオスフアイト、トリ―ｔ―ブチル
フエニルフオスフアイト、トリ―ｎ―アミルフエ
ニルフオスフアイト、トリ―ｔ―アルミフエニル
フオスフアイト、トリ―ｎ―ヘキシルフエニルフ
オスフアイト、トリ―ｎ―オクチルフエニルフオ
スフアイト、トリ―ｔ―オクチルフエニルフオス
フアイト、トリ―ｔ―ノニルフエニルフオスフア
イト、オクチルジ―ｎ―ノニルフエニルフオスフ
アイト、オクチル―ジ―ｎ―ノニルフオスフアイ
ト、オレイル―ジ―ｔ―オクチルフエニルフオス
フアイト、２―エチルヘキシルジオクチルフエニ
ルフオスフアイトなどを挙げることができる。こ
れら立体障害フエノール及び有機リン化合物は単
独で使用してもまた２種以上組み合わせて使用し
てもよい。またその使用量は、ポリエステル樹脂
(A)100重量部に対して各々0.01〜１重量部、好ま
しくは0.05〜0.5重量部である。使用量が0.01重量
部よりも少ない場合には樹脂組成物の機械的強度
が劣つたものとなり、また１重量部よりも多い場
合には成形物表面への浮き出しが生じて成形物が
黄変を来す恐れがあるので好ましくない。 本発明の組成物は比較的低温でも結晶化速度が
大きいため、汎用熱可塑性樹脂の成形に通常使用
される80〜100℃程度の金型温度の成形でも、短
い金型滞留時間で表層まで均一かつ高度に結晶化
した、しかも優れた表面光沢を持つ成形物を得る
ことができる。そして得られる成形物は高温にお
いても寸法安定性、形状安定性に優れ、反り変形
も極めて小さく優れた耐熱性を示すのみならず、
成分(E)を併用したことにより高い機械的性質をも
併せ持ち、エンジニアリングプラスチツク材料と
して極めて好ましいものである。 本発明の組成物においては、上述した部分以外
に、ポリエステル樹脂に普通使用される添加剤、
例えば着色剤、離型剤、紫外線安定剤、難燃剤等
を含有することができる。また、エポキシ化合物
を併用すれば、さらに高い機械的強度のものを得
ることができる。 本発明の組成物は、各成分を任意の公知の手段
により混ぜ合わせることにより製造される。例え
ばポリエステル樹脂を任意の適当な混合機又は回
転機中で成分(B)，(C)，(D)，(E)と混合し、混合物を
溶融押出しするか、あるいはポリエステル樹脂の
重合の最終段階で溶融樹脂に成分(B)，(C)，(D)，(E)
を混合し、そのまま押出しすることもできる。ま
た、ポリエステル樹脂に成分(C)，(D)，(E)を溶融混
練した後、成分(B)を配合する方法、及び逆に成分
(B)を含有するポリエステル樹脂に成分(C)，(D)，(E)
を溶融混練する方法も採用できる。 本発明の組成物は、特殊な成形法や反応条件は
必要でなく、通常の熱可塑性樹脂の成形に用いら
る条件と同様の条件で成形することができる。 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。なお例中の部はことわりのない限りすべ
て重量基準である。 実施例 １ PET（固有粘度0.90）100部、エチレン／メタク
リル酸共重合体のナトリウム塩（三井ポリケミカ
ル社製サーリン1707）８部、ポリエチレングリコ
ールジメチルエーテル（ポリエチレングリコール
部分の平均分子量1000）３部、テトラキス〔メチ
レン―３―（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル―4′―ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート〕メタン
（CIBA GEIGY社製Irganox1010）0.3部、ガラス
繊維（日東紡績社製CS6PE401、集束チヨツプド
ストランド、カツト長６mm）50部を予備混合した
後、40mmφ押出機（大阪精機工作社製8VSE―40
―28型）のホツパーに投入し、シリンダー温度
250―275―275―275℃、アダプター温度265℃、
ダイ温度265℃で溶融混練しつつ押出し、ペレツ
トを得た。押出しは順調に行なわれ、ガラス繊維
の充分に分散されたペレツトが得られた。得られ
たペレツトを120℃で15時間減圧乾燥した後、シ
リンダー温度240―260―280℃、ダイ温度280℃、
金型温度90℃に調節された射出成形機（日鋼アン
ケルペルグ社製Ｖ―15―75型）により試験片を成
形した。得られた成形物の諸物性を表１に示す。
本発明の組成物は、低温金型での成形にも拘らず
良好な成形性を示した。 実施例 ２ 実施例１においてガラス繊維のかわりに雲母50
部を用いる以外は実施例１と同じ条件で成形を行
なつた。得られた成形物の諸物性を表１に示す。 実施例 ３ 実施例１においてテトラエキス〔メチレン―３
（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル―4′―ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタンのかわりにトリノニ
ルフエニルフオスフアイト（大内新興化学工業社
製ノクラツクTNP）0.3部を用いる以外は実施例
１と同じ条件で成形を行なつた。得られた成形物
の諸物性を表１に示す。 実施例 ４ 実施例５においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテル（ポリエチレングリコール部分の平
均分子量1000）のかわりにポリエチレングリコー
ルジメチルエーテル（ポリエチレングリコール部
分の平均分子量2000）３部を用いた以外は実施例
１と同じ条件で成形を行つた。得られた成形物の
諸物性を表１に示す。 実施例 ５ 実施例１において、各成分の他にトリノニルフ
エニルフオスフアイトを0.3部配合して実施例１
と同じ条件で成形を行つた。得られた成形物の諸
物性を表１に示す。 比較例 １ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテルを使用しない以外は実施例１と同じ
条件で成形を行なつた。得られた成形物は表面に
凹凸が見られ、実用性の乏しいものであつた。 比較例 ２ 実施例１におい立体障害フエノールであるテト
ラキス〔メチレン―３（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル
―4′―ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メ
タンを使用しない以外は実施例１と同じ条件で成
形を行なつた。得られた成形物の諸物性を表１に
示す。表１からわかるように、実施例あるいは比
較例で得られたものにくらべて機械的物性の低下
認められる。 比較例 ３ 実施例４において立体障害フエノールであるテ
トラエキス〔メチレン―３（3′，5′―ジ―ｔ―ブ
チル―4′―ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタンを使用しない以外は実施例４と同じ条
件で成形を行なつた。得られた成形物の諸物性を
表１に示す。 比較例 ４ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテル及び立体障害フエノールであるテト
ラキス［メチレン―３（3′，5′―ジ―ｔ―ブチル
―4′―ヒドロキシフエニル）プロピオネート］メ
タンを使用しない以外は実施例１と同じ条件で成
形を行なつた。得られた成形物の諸物性を表１に
示す。比較例１及び４における表１の結果からわ
かるようにポリ（オキシアルキレン）化合物を添
加しない組成物においては実質的な機械的物性の
低下は認められなかつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ
構成単位の少なくとも80モル％がエチレンテレ
フタレート単位よりなるポリエステル樹脂100
重量部 (B) 強化または充填物質10〜140重量部 (C) カルボキシル基を含有する重合体のナトリウ
ム塩もしくはカリウム塩0.05〜20重量部 (D) 一般式 R1O（−R2O）−oR1′ （ただしR1，R1′は低級アルキル基を表わ
し、R2は炭素数２〜４のアルキレン基を表わ
す。また、ｎは５以上の数である。） で表わされるポリ（オキシアルキレン）化合物
0.1〜10重量部 及び (E) 立体障害フエノール及び／または一般式
（R3C6H4O）xＰ（OR4）y （ただし、R3，R4はＨまたはアルキル基を
表わし、ｘ，ｙは０または１〜３の整数でｘ＋
ｙ＝３を満足する数を表わす。） で表わされる有機リン化合物0.01〜１重量部より
構成されるポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13350982A JPS5922958A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | 成形性の優れたポリエステル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13350982A JPS5922958A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | 成形性の優れたポリエステル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5922958A JPS5922958A (ja) | 1984-02-06 |
| JPH0253461B2 true JPH0253461B2 (ja) | 1990-11-16 |
Family
ID=15106435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13350982A Granted JPS5922958A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | 成形性の優れたポリエステル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5922958A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3644255B2 (ja) | 1998-06-03 | 2005-04-27 | スズキ株式会社 | 内燃機関の燃焼室構造 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5693750A (en) * | 1979-12-27 | 1981-07-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Resin composition |
-
1982
- 1982-07-29 JP JP13350982A patent/JPS5922958A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5922958A (ja) | 1984-02-06 |
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