JPS6318974B2 - - Google Patents
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- JPS6318974B2 JPS6318974B2 JP13350882A JP13350882A JPS6318974B2 JP S6318974 B2 JPS6318974 B2 JP S6318974B2 JP 13350882 A JP13350882 A JP 13350882A JP 13350882 A JP13350882 A JP 13350882A JP S6318974 B2 JPS6318974 B2 JP S6318974B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた成形性と物性を有するフイラ
ー強化ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは 主として、 (A) 少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ構成
単位の少なくとも80モル％がエチレンテレフタ
レート単位よりなるポリエステル樹脂100重量
部 (B) ガラス繊維10〜140重量部 (C) 炭素数７〜25のカルボン酸のナトリウム塩も
しくはカリウム塩、又はカルボキシル基を含有
する重合体のナトリウム塩もしくはカリウム塩
0.05〜20重量部 (D) 一般式 R1O（―R2O）―oR1′ （ただしR1、R1′はＨまたは低級アルキル基を
表わし、R2は炭素数２〜４のアルキレン基を
表わす。また、ｎは５以上の数である。） で表わされるポリアルキレングリコール0.1〜
10重量部 (E) 一般式 （ただしR3、R3′はＨ、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基またはアルアルキル基を
表わし、R3とR3′は互いに結合していてもよ
い。R4はアルキレン基、シクロアルキレン基、
アリレン基、アルカリレン基またはアルアルキ
レン基を表わし、これらの基はエーテル基また
はエステル基を有していてもよい。） で表わされるエポキシ化合物0.1〜３重量部及
び (F) タルク１〜６重量部 を配合してなるポリエステル樹脂組成物に関し、
100℃以下の低温金型温度における成形で優れた
成形性を示すと共に力学的強度の改善された成形
品を与える新規なフイラー強化ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物に関する。 ポリエチレンテレフタレート（以下PETと称
する）は耐熱性、耐薬品性、機械的性質、電気的
性質などに優れ、繊維、フイルムなどとして多く
の工業製品に使用されている。特にガラス繊維等
の無機フイラーで強化したPETは、熱的性質、
機械的性質において著しく向上したものとなるが
故に、近年エンジニアリング・プラスチツク等の
用途に広く用いられている。 しかしながらフイラー強化PETを射出成形用
途に使用しようとする場合、PETの結晶化挙動
に原因して成形上および物性上の大きな欠点があ
ることが知られている。すなわち、PETは低温
における結晶化速度が小さいため、例えば130℃
以下の金型温度で射出成形した場合に結晶化のよ
く進んだ成形品は得難く、表面硬度に乏しい成形
品しか得られない。しかも、得られた成形品を２
次転移点以上の温度で使用すると、結晶化が進行
するため、形状安定性が不良となる。また、金型
内で均一に結晶化しないことによる表面荒れもお
こり、射出成形用樹脂としては多くの問題点を有
していた。さらに金型温度を50℃前後にして成形
を行ない、PETがほとんど結晶化していない成
形物を得た後、熱処理する方法が一部では行なわ
れているが、この方法は作業能率が悪いばかりで
なく、熱処理により結晶化して成形物が体積収縮
したり変形するなどの欠点を有している。したが
つてPETの成形は通常は130℃以上の金型温度の
得られる特殊な成形機を用いて行なわれている
が、そのような成形機は一般的でないため、一般
に使用される金型温度90〜110℃以下の成形機を
用いて良好な成形のできるPET樹脂が望まれて
いた。 本発明者らは、100℃以下の金型温度において
も充分に結晶化の進行するPET樹脂を得るべく
種々検討した結果、炭素数７〜25のカルボン酸の
ナトリウム塩もしくはカリウム塩、またはカルボ
キシル基を有する重合体のナトリウムもしくはカ
リウム塩、及びポリアルキレングリコール系化合
物を添加することにより目的が達成できることを
見い出し、先に特許出願した。しかし上記の組成
物より得られた成形物は、ポリアルキレングリコ
ール系化合物といういわば可塑剤ともいうべきも
のを配合するために、機械的強度の犠牲を伴う。
本発明者らはポリアルキレングリコール系化合物
という柔い物質を配合してもなおかつ結晶化
PET本来の高剛性を発現し得るべく、鋭意検討
を続行した結果、主たる強化剤としてガラス繊維
を使用する場合において、これにエポキシ化合物
とタルクを併用することによつて成形性を損うこ
となく機械的強度の飛躍的向上が達成できること
を見い出し本発明に到達した。以下、本発明の組
成物について詳しく説明する。 本発明において使用されるポリエステル樹脂(A)
は、少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ構成
単位の少なくとも80モル％がエチレンテレフタレ
ート単位よりなるものである。フイラー強化
PET系樹脂成形物の場合、一般に重合体の固有
粘度が0.4以上になると良好な機械的性質を示し、
特に固有粘度が0.5以上、好ましくは0.6以上の場
合にバランスのとれた機械的性能を有する樹脂が
得られる。固有粘度が高くなるに従い結晶化速度
は低下するので従来の結晶化促進剤では効果が発
現しにくいが、本発明の樹脂組成物は上述のよう
な固有粘度の高いPET系樹脂を使用した場合に
も充分に効果が発現し、100℃以下の金型温度で
充分に結晶化の進んだ射出成形品が得られる。な
お、ここで言う固有粘度は、１：１の重量比のフ
エノール／テトラクロルエタン混合溶媒中30℃で
測定した値である。また、本発明において使用さ
れるポリエステル樹脂は、エチレンテレフタレー
ト単位以外の成分を20モル％以下の範囲で含んで
いてもよい。このような共重合可能な成分として
は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等
の脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、
１，４―ブタンジオールネオペンチルグリコー
ル、２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プ
ロパン等のジオール、及びＰ―オキシ安息香酸等
のオキシカルボン酸等をあげることができる。 本発明において使用されるガラス繊維(B)として
は、プラスチツクス強化用に使用されている通常
のガラス繊維でよく、直径は３〜30μが好まし
い。製造法によつてロービングでもチヨツプドス
トランドでも種々の形態のものが使用できる。ま
たガラス繊維はシラン処理、クロム処理などのプ
ラスチツクとの接着性向上を目的とした処理を施
したものが好ましい。その配合量は、ポリエステ
ル樹脂(A)100重量部に対して10〜140重量部、好ま
しくは20〜100重量部が適当である。10重量部よ
りも少ないと充分な効果が得られず、また140重
量部を越えると系の流動性が乏しくなり成形困難
となる。 本発明において使用される炭素数７〜25のカル
ボン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、また
はカルボキシル基を含有する重合体のナトリウム
塩もしくはカリウム塩（全体的に中和された塩及
び部分的に中和された塩の両方を含む）(C)として
は、ステアリン酸、ペラルゴン酸、ベヘン酸等の
ナトリウム塩もしくはカリウム塩、及びエチレ
ン／メタクリル酸共重合体、エチレン／アクリル
酸共重合体等のオレフインとアクリル酸またはメ
タクリル酸との共重合体のナトリウムまたはカリ
ウム塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体等の
芳香族オレフインと無水マレイン酸との共重合体
のナトリウムまたはカリウム塩等をあげることが
できる。これらのなかでも、カルボキシル基を含
有する重合体のナトリウム塩もしくはカリウム塩
が、成形時のポリエステル樹脂の粘度低下が少な
い点で好ましく使用される。また、上記の共重合
体中、オレフインまたは芳香族オレフインは共重
合体の50〜98重量％を占めるものが好ましく、特
に好ましいのは80〜98重量％である。また、特に
好ましい重合体はエチレン／メタクリル酸共重合
体のナトリウム塩である。成分(C)の使用量は、ポ
リエステル樹脂(A)100重量部に対して0.05〜20重
量部、好ましくは0.1〜10重量部が適当である。
20重量部を越えると成形物の機械的性質が低下
し、0.05重量部以下では成形性の改良効果が不充
分になる。 本発明において使用される一般式 R1O（―R2O）―oR1′ （R1、R1′はＨまたは低級アルキル基を表わし、
R2は炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。ま
たｎは５以上の数である。） で表わされるポリアルキレングリコール(D)として
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール及びこ
れらのモノまたはジアルキルエーテル（例えばモ
ノメチルまたはジメチルエーテル、モノエチルま
たはジエチルエーテル、モノプロピルまたはジプ
ロピルエーテル、モノブチルまたはジブチルエー
テル等）をあげることができる。本発明において
は、成形時のポリエステル樹脂の固有粘度の低下
が少ない点でポリアルキレングリコールは両末端
がアルキルエーテルになつているものが好まし
い。片末端だけがエーテル化されたモノアルキル
エーテルや、両末端が水酸基のポリアルキレング
リコールを使用した場合には成形時のポリエステ
ル樹脂の固有粘度低下が大きいので、これらを使
用するときは、高重合度のポリエステル樹脂を使
用することが必要となる。成分(D)の重合度ｎは５
以上であることが必要であり、５未満では成形物
の表面に成分(D)が浮き出しやすくなるので好まし
くない。成分(D)の使用量はポリエステル樹脂(A)
100重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは１
〜５重量部が適当である。10重量部より多くなる
と成形物の剛性が低下し、また0.1重量部よりも
少ないと成形性の改良効果が不充分になるので不
適当である。 本発明において使用される一般式 （ただしR3、R3′はＨ、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基またはアルアルキル基を表わ
し、R3とR3′は互いに結合していてもよい。R4は
アルキレン基、シクロアルキレン基、アリレン
基、アルカリレン基またはアルアルキレン基を表
し、これらの基はエーテル基またはエステル基を
有していてもよい。） で表わされるエポキシ化合物(E)の具体的な例とし
ては、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ブタンジオール―１，４―ジグリシジルエー
テル、ヘキサンジオール―１，６―ジグリシジル
エーテル、１，４―ジメチロールシクロヘキサン
ジグリシジルエーテル、１，１―トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、ヘキサジエン
―１，５―ジエポキシド、Ｐ，P′―ジオキシ―
２，２―ジフエニルプロパンのジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、エチレングリコール／プロピレングリコ
ール共重合体のジグリシジルエーテル、ポリブチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル等をあ
げることができる。これらエポキシ化合物の使用
量は、ポリエステル樹脂(A)100重量部に対して0.1
〜３重量部が適当である。３重量部より多くなる
と成形時に架橋反応が大量に起こり、溶融時の流
動性が極めて悪くなるので不適当である。また、
0.1重量部より少ないと成形物の機械的性質の改
良効果が充分ではない。 本発明においては、タルク（含水けい酸マグネ
シウム、主として3MgO・4SiO2・nH2O）は、ポ
リエステル樹脂(A)100重量部に対して１〜６重量
部の割合で使用される。タルクの配合量が１重量
部未満になると機械的性質の向上効果は十分でな
く、６重量部より多いと成形時の流動性が低下
し、成形しにくくなるので好ましくない。 本発明においては、ガラス繊維、エポキシ化合
物及びタルクを併用する点に大きな特徴があり、
そのいずれが欠けても充分な機械的性質の向上は
得られない。一般にガラス繊維とエポキシ化合物
を使用して合成樹脂の機械的性質を改良する方法
は公知であり、またタルクも合成樹脂の補強剤と
して公知であるが、タルクは合成樹脂100重量部
に対して10〜20重量部以上添加しなければほとん
ど補強効果が発現しないのに対し、本発明におい
てはわずかな量で顕著な効果が発現する。したが
つてこのような効果はポリアルキレングリコール
を使用する本発明の系に特有のものと考えられ
る。 本発明の組成物は比較的低温でも結晶化速度が
大きいため、汎用熱可塑性樹脂の成形に通常使用
される80〜100℃程度の金型温度の成形でも、短
い金型滞留時間で表層まで均一かつ高度に結晶化
した、しかも優れた表面光沢を持つ成形物を得る
ことができる。そして得られる成形物は高温にお
いても寸法安定性、形状安定性に優れ、反り変形
も極めて小さく優れた耐熱性を示すのみならず、
高い機械的性質、特に高い曲げ弾性率をも併せ持
ち、エンジニアリングプラスチツク材料として極
めて好ましいものである。 本発明の組成物においては、上述した成分以外
に、ポリエステル樹脂に普通使用される添加剤、
例えば着色剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線安定
剤、難燃剤等を含有することができる。 本発明の組成物は、各成分を任意の公知の手段
により混ぜ合わせることにより製造される。例え
ばポリエステル樹脂を任意の適当な混合機又は回
転機中で成分(B)、(C)、(D)、(E)、(F)と混合し、混合
物を溶融押出しするか、あるいはポリエステル樹
脂の重合の最終段階で溶融樹脂に成分(B)、(C)、
(D)、(E)、(F)を混合し、そのまま押出しすることも
できる。また、ポリエステル樹脂に成分(C)、(D)、
(E)を溶融混練した後、成分(B)、(F)を配合する方
法、及び逆に成分(B)を含有するポリエステル樹脂
に成分(C)、(D)、(E)、(F)を溶融混練する方法も採用
できる。 本発明の組成物は、特殊な成形法や反応条件は
必要でなく、通常の熱可塑性樹脂の成形に用いら
れる条件と同様の条件で成形することができる。 以下、実施により本発明をさらに具体的に説明
する。なお例中の部はことわりのない限りすべて
重量基準である。 実施例 １ PET（固有粘度0.68）100部、エチレン／メタク
リル酸共重合体のナトリウム塩（三井ポリケミカ
ル社製サーリン1707）８部、ポリエチレングリコ
ールジメチルエーテル（ポリエチレングリコール
部分の平均分子量1000）３部、ビスフエノールＡ
ジグリシジルエーテル（シエル化学社製エピコー
ト828）0.3部、タルク（林化成社製MICEL―
TONE、粒度分布D50＝1.6μ）５部及びガラス繊
維（日東紡績社製CS6PE401、集束チヨツプドス
トランド、カツト長６mm）50部を予備混合した
後、40mmφ押出機（大阪精機工作社製8VSE―40
―28型）のホツパーに投入し、シリンダー温度
250―275―275―275℃、アダプター温度265℃、
ダイ温度265℃で溶融混練しつつ押出し、ペレツ
トを得た。押出しは順調に行なわれ、ガラス繊維
の充分に分散されたペレツトが得られた。得られ
たペレツトを120℃で15時間減圧乾燥した後、シ
リンダー温度240―260―280℃、ダイ温度280℃、
金型温度90℃に調節された射出成形機（日鋼アン
ケルベルグ社製Ｖ―15―75型）により試験片を成
形した。得られた成形物の諸物性を表１に示す。
本発明の組成物は、低温金型での成形にも拘らず
良好な成形性を示した。 実施例 ２ 実施例１においてエチレン／メタクリル酸共重
合体のナトリウム塩のかわりにステアリン酸ナト
リウム0.3部を使用した以外は実施例１と同じ条
件で成形を行なつた。得られた成形物の諸物性を
表１に示す。 実施例 ３ 実施例１において固有粘度0.78のPETを使用
し、ポリエチレングリコールジメチルエーテルの
かわりにポリエチレングリコール（平均分子量
1000）３部を使用した以外は実施例１と同じ条件
で成形を行なつた。得られた成形物の諸物性を表
１に示す。ポリエチレングリコールの両末端がジ
アルキルエーテルになつていないものを使用した
場合にはPETの固有粘度の低下が大きい。 実施例 ４ 実施例１において、ビスフエノールＡジグリシ
ジルエーテルの代りにポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル（平均分子量1000）１部を用
いる以外は実施例１と同じ条件で成形を行なつ
た。成形物の諸物性を表１に示す。成形性は良好
であり、成形物の機械的性質もバランスのとれた
ものであつた。 実施例 ５ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテルとしてポリエチレングリコール部分
の平均分子量が2000のものを３部用いる以外は実
施例１と同じ条件で成形を行なつた。成形物の物
性を表１に示す。 比較例 １ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテルを使用しない以外は実施例１と同じ
条件で成形を行なつた。得られた成形物は表面に
凹凸が見られ、実用性に乏しいものであつた。 比較例 ２ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテルの配合量を11部とする以外は実施例
１と同じ条件で成形を行なつた。成形物の諸物性
を表１に示す。成形時の樹脂の流動性は良好で、
成形物の表面平滑性も良好であつたが、可塑剤の
配合量が多い為に剛性の乏しいものであつた。 比較例 ３ 実施例１において、エチレン／メタクリル酸共
重合体のナトリウム塩の配合量を0.04部とする以
外は実施例１と同じ条件で成形を行なつた。得ら
れた成形物の諸物性を表１に示す。成形物は表面
平滑性が劣り、アニーリング時の寸法安定性も劣
つたものであつたので、この成形条件ではPET
が充分に結晶化していないものと思われる。ま
た、弾性率の小さいエチレン／メタクリル酸共重
合体のナトリウム塩〔成分(C)〕の配合量が少ない
にも拘らず、引張強度、曲げ強度とも実施例１に
くらべて小さくなつている。 比較例 ４ 実施例１においてビスフエノールＡジグリシジ
ルエーテルの配合量を４部とする以外は実施例１
と同じ条件で各成分の混練、溶融押出しを行なつ
たところ、系の粘度が急上昇し、シリンダートル
クが上つたので押出しを中止した。 比較例 ５ 実施例１においてタルクを0.5部使用する以外
は実施例１と同じ条件で成形を行つた。成形物の
物性を表１に示す。タルクの使用量が少ないとき
には、機械的物性、特に曲げ弾性率が低いものと
なつてしまうことを示している。 【表】
ー強化ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは 主として、 (A) 少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ構成
単位の少なくとも80モル％がエチレンテレフタ
レート単位よりなるポリエステル樹脂100重量
部 (B) ガラス繊維10〜140重量部 (C) 炭素数７〜25のカルボン酸のナトリウム塩も
しくはカリウム塩、又はカルボキシル基を含有
する重合体のナトリウム塩もしくはカリウム塩
0.05〜20重量部 (D) 一般式 R1O（―R2O）―oR1′ （ただしR1、R1′はＨまたは低級アルキル基を
表わし、R2は炭素数２〜４のアルキレン基を
表わす。また、ｎは５以上の数である。） で表わされるポリアルキレングリコール0.1〜
10重量部 (E) 一般式 （ただしR3、R3′はＨ、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基またはアルアルキル基を
表わし、R3とR3′は互いに結合していてもよ
い。R4はアルキレン基、シクロアルキレン基、
アリレン基、アルカリレン基またはアルアルキ
レン基を表わし、これらの基はエーテル基また
はエステル基を有していてもよい。） で表わされるエポキシ化合物0.1〜３重量部及
び (F) タルク１〜６重量部 を配合してなるポリエステル樹脂組成物に関し、
100℃以下の低温金型温度における成形で優れた
成形性を示すと共に力学的強度の改善された成形
品を与える新規なフイラー強化ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物に関する。 ポリエチレンテレフタレート（以下PETと称
する）は耐熱性、耐薬品性、機械的性質、電気的
性質などに優れ、繊維、フイルムなどとして多く
の工業製品に使用されている。特にガラス繊維等
の無機フイラーで強化したPETは、熱的性質、
機械的性質において著しく向上したものとなるが
故に、近年エンジニアリング・プラスチツク等の
用途に広く用いられている。 しかしながらフイラー強化PETを射出成形用
途に使用しようとする場合、PETの結晶化挙動
に原因して成形上および物性上の大きな欠点があ
ることが知られている。すなわち、PETは低温
における結晶化速度が小さいため、例えば130℃
以下の金型温度で射出成形した場合に結晶化のよ
く進んだ成形品は得難く、表面硬度に乏しい成形
品しか得られない。しかも、得られた成形品を２
次転移点以上の温度で使用すると、結晶化が進行
するため、形状安定性が不良となる。また、金型
内で均一に結晶化しないことによる表面荒れもお
こり、射出成形用樹脂としては多くの問題点を有
していた。さらに金型温度を50℃前後にして成形
を行ない、PETがほとんど結晶化していない成
形物を得た後、熱処理する方法が一部では行なわ
れているが、この方法は作業能率が悪いばかりで
なく、熱処理により結晶化して成形物が体積収縮
したり変形するなどの欠点を有している。したが
つてPETの成形は通常は130℃以上の金型温度の
得られる特殊な成形機を用いて行なわれている
が、そのような成形機は一般的でないため、一般
に使用される金型温度90〜110℃以下の成形機を
用いて良好な成形のできるPET樹脂が望まれて
いた。 本発明者らは、100℃以下の金型温度において
も充分に結晶化の進行するPET樹脂を得るべく
種々検討した結果、炭素数７〜25のカルボン酸の
ナトリウム塩もしくはカリウム塩、またはカルボ
キシル基を有する重合体のナトリウムもしくはカ
リウム塩、及びポリアルキレングリコール系化合
物を添加することにより目的が達成できることを
見い出し、先に特許出願した。しかし上記の組成
物より得られた成形物は、ポリアルキレングリコ
ール系化合物といういわば可塑剤ともいうべきも
のを配合するために、機械的強度の犠牲を伴う。
本発明者らはポリアルキレングリコール系化合物
という柔い物質を配合してもなおかつ結晶化
PET本来の高剛性を発現し得るべく、鋭意検討
を続行した結果、主たる強化剤としてガラス繊維
を使用する場合において、これにエポキシ化合物
とタルクを併用することによつて成形性を損うこ
となく機械的強度の飛躍的向上が達成できること
を見い出し本発明に到達した。以下、本発明の組
成物について詳しく説明する。 本発明において使用されるポリエステル樹脂(A)
は、少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ構成
単位の少なくとも80モル％がエチレンテレフタレ
ート単位よりなるものである。フイラー強化
PET系樹脂成形物の場合、一般に重合体の固有
粘度が0.4以上になると良好な機械的性質を示し、
特に固有粘度が0.5以上、好ましくは0.6以上の場
合にバランスのとれた機械的性能を有する樹脂が
得られる。固有粘度が高くなるに従い結晶化速度
は低下するので従来の結晶化促進剤では効果が発
現しにくいが、本発明の樹脂組成物は上述のよう
な固有粘度の高いPET系樹脂を使用した場合に
も充分に効果が発現し、100℃以下の金型温度で
充分に結晶化の進んだ射出成形品が得られる。な
お、ここで言う固有粘度は、１：１の重量比のフ
エノール／テトラクロルエタン混合溶媒中30℃で
測定した値である。また、本発明において使用さ
れるポリエステル樹脂は、エチレンテレフタレー
ト単位以外の成分を20モル％以下の範囲で含んで
いてもよい。このような共重合可能な成分として
は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等
の脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、
１，４―ブタンジオールネオペンチルグリコー
ル、２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プ
ロパン等のジオール、及びＰ―オキシ安息香酸等
のオキシカルボン酸等をあげることができる。 本発明において使用されるガラス繊維(B)として
は、プラスチツクス強化用に使用されている通常
のガラス繊維でよく、直径は３〜30μが好まし
い。製造法によつてロービングでもチヨツプドス
トランドでも種々の形態のものが使用できる。ま
たガラス繊維はシラン処理、クロム処理などのプ
ラスチツクとの接着性向上を目的とした処理を施
したものが好ましい。その配合量は、ポリエステ
ル樹脂(A)100重量部に対して10〜140重量部、好ま
しくは20〜100重量部が適当である。10重量部よ
りも少ないと充分な効果が得られず、また140重
量部を越えると系の流動性が乏しくなり成形困難
となる。 本発明において使用される炭素数７〜25のカル
ボン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、また
はカルボキシル基を含有する重合体のナトリウム
塩もしくはカリウム塩（全体的に中和された塩及
び部分的に中和された塩の両方を含む）(C)として
は、ステアリン酸、ペラルゴン酸、ベヘン酸等の
ナトリウム塩もしくはカリウム塩、及びエチレ
ン／メタクリル酸共重合体、エチレン／アクリル
酸共重合体等のオレフインとアクリル酸またはメ
タクリル酸との共重合体のナトリウムまたはカリ
ウム塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体等の
芳香族オレフインと無水マレイン酸との共重合体
のナトリウムまたはカリウム塩等をあげることが
できる。これらのなかでも、カルボキシル基を含
有する重合体のナトリウム塩もしくはカリウム塩
が、成形時のポリエステル樹脂の粘度低下が少な
い点で好ましく使用される。また、上記の共重合
体中、オレフインまたは芳香族オレフインは共重
合体の50〜98重量％を占めるものが好ましく、特
に好ましいのは80〜98重量％である。また、特に
好ましい重合体はエチレン／メタクリル酸共重合
体のナトリウム塩である。成分(C)の使用量は、ポ
リエステル樹脂(A)100重量部に対して0.05〜20重
量部、好ましくは0.1〜10重量部が適当である。
20重量部を越えると成形物の機械的性質が低下
し、0.05重量部以下では成形性の改良効果が不充
分になる。 本発明において使用される一般式 R1O（―R2O）―oR1′ （R1、R1′はＨまたは低級アルキル基を表わし、
R2は炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。ま
たｎは５以上の数である。） で表わされるポリアルキレングリコール(D)として
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール及びこ
れらのモノまたはジアルキルエーテル（例えばモ
ノメチルまたはジメチルエーテル、モノエチルま
たはジエチルエーテル、モノプロピルまたはジプ
ロピルエーテル、モノブチルまたはジブチルエー
テル等）をあげることができる。本発明において
は、成形時のポリエステル樹脂の固有粘度の低下
が少ない点でポリアルキレングリコールは両末端
がアルキルエーテルになつているものが好まし
い。片末端だけがエーテル化されたモノアルキル
エーテルや、両末端が水酸基のポリアルキレング
リコールを使用した場合には成形時のポリエステ
ル樹脂の固有粘度低下が大きいので、これらを使
用するときは、高重合度のポリエステル樹脂を使
用することが必要となる。成分(D)の重合度ｎは５
以上であることが必要であり、５未満では成形物
の表面に成分(D)が浮き出しやすくなるので好まし
くない。成分(D)の使用量はポリエステル樹脂(A)
100重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは１
〜５重量部が適当である。10重量部より多くなる
と成形物の剛性が低下し、また0.1重量部よりも
少ないと成形性の改良効果が不充分になるので不
適当である。 本発明において使用される一般式 （ただしR3、R3′はＨ、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基またはアルアルキル基を表わ
し、R3とR3′は互いに結合していてもよい。R4は
アルキレン基、シクロアルキレン基、アリレン
基、アルカリレン基またはアルアルキレン基を表
し、これらの基はエーテル基またはエステル基を
有していてもよい。） で表わされるエポキシ化合物(E)の具体的な例とし
ては、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ブタンジオール―１，４―ジグリシジルエー
テル、ヘキサンジオール―１，６―ジグリシジル
エーテル、１，４―ジメチロールシクロヘキサン
ジグリシジルエーテル、１，１―トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、ヘキサジエン
―１，５―ジエポキシド、Ｐ，P′―ジオキシ―
２，２―ジフエニルプロパンのジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、エチレングリコール／プロピレングリコ
ール共重合体のジグリシジルエーテル、ポリブチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル等をあ
げることができる。これらエポキシ化合物の使用
量は、ポリエステル樹脂(A)100重量部に対して0.1
〜３重量部が適当である。３重量部より多くなる
と成形時に架橋反応が大量に起こり、溶融時の流
動性が極めて悪くなるので不適当である。また、
0.1重量部より少ないと成形物の機械的性質の改
良効果が充分ではない。 本発明においては、タルク（含水けい酸マグネ
シウム、主として3MgO・4SiO2・nH2O）は、ポ
リエステル樹脂(A)100重量部に対して１〜６重量
部の割合で使用される。タルクの配合量が１重量
部未満になると機械的性質の向上効果は十分でな
く、６重量部より多いと成形時の流動性が低下
し、成形しにくくなるので好ましくない。 本発明においては、ガラス繊維、エポキシ化合
物及びタルクを併用する点に大きな特徴があり、
そのいずれが欠けても充分な機械的性質の向上は
得られない。一般にガラス繊維とエポキシ化合物
を使用して合成樹脂の機械的性質を改良する方法
は公知であり、またタルクも合成樹脂の補強剤と
して公知であるが、タルクは合成樹脂100重量部
に対して10〜20重量部以上添加しなければほとん
ど補強効果が発現しないのに対し、本発明におい
てはわずかな量で顕著な効果が発現する。したが
つてこのような効果はポリアルキレングリコール
を使用する本発明の系に特有のものと考えられ
る。 本発明の組成物は比較的低温でも結晶化速度が
大きいため、汎用熱可塑性樹脂の成形に通常使用
される80〜100℃程度の金型温度の成形でも、短
い金型滞留時間で表層まで均一かつ高度に結晶化
した、しかも優れた表面光沢を持つ成形物を得る
ことができる。そして得られる成形物は高温にお
いても寸法安定性、形状安定性に優れ、反り変形
も極めて小さく優れた耐熱性を示すのみならず、
高い機械的性質、特に高い曲げ弾性率をも併せ持
ち、エンジニアリングプラスチツク材料として極
めて好ましいものである。 本発明の組成物においては、上述した成分以外
に、ポリエステル樹脂に普通使用される添加剤、
例えば着色剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線安定
剤、難燃剤等を含有することができる。 本発明の組成物は、各成分を任意の公知の手段
により混ぜ合わせることにより製造される。例え
ばポリエステル樹脂を任意の適当な混合機又は回
転機中で成分(B)、(C)、(D)、(E)、(F)と混合し、混合
物を溶融押出しするか、あるいはポリエステル樹
脂の重合の最終段階で溶融樹脂に成分(B)、(C)、
(D)、(E)、(F)を混合し、そのまま押出しすることも
できる。また、ポリエステル樹脂に成分(C)、(D)、
(E)を溶融混練した後、成分(B)、(F)を配合する方
法、及び逆に成分(B)を含有するポリエステル樹脂
に成分(C)、(D)、(E)、(F)を溶融混練する方法も採用
できる。 本発明の組成物は、特殊な成形法や反応条件は
必要でなく、通常の熱可塑性樹脂の成形に用いら
れる条件と同様の条件で成形することができる。 以下、実施により本発明をさらに具体的に説明
する。なお例中の部はことわりのない限りすべて
重量基準である。 実施例 １ PET（固有粘度0.68）100部、エチレン／メタク
リル酸共重合体のナトリウム塩（三井ポリケミカ
ル社製サーリン1707）８部、ポリエチレングリコ
ールジメチルエーテル（ポリエチレングリコール
部分の平均分子量1000）３部、ビスフエノールＡ
ジグリシジルエーテル（シエル化学社製エピコー
ト828）0.3部、タルク（林化成社製MICEL―
TONE、粒度分布D50＝1.6μ）５部及びガラス繊
維（日東紡績社製CS6PE401、集束チヨツプドス
トランド、カツト長６mm）50部を予備混合した
後、40mmφ押出機（大阪精機工作社製8VSE―40
―28型）のホツパーに投入し、シリンダー温度
250―275―275―275℃、アダプター温度265℃、
ダイ温度265℃で溶融混練しつつ押出し、ペレツ
トを得た。押出しは順調に行なわれ、ガラス繊維
の充分に分散されたペレツトが得られた。得られ
たペレツトを120℃で15時間減圧乾燥した後、シ
リンダー温度240―260―280℃、ダイ温度280℃、
金型温度90℃に調節された射出成形機（日鋼アン
ケルベルグ社製Ｖ―15―75型）により試験片を成
形した。得られた成形物の諸物性を表１に示す。
本発明の組成物は、低温金型での成形にも拘らず
良好な成形性を示した。 実施例 ２ 実施例１においてエチレン／メタクリル酸共重
合体のナトリウム塩のかわりにステアリン酸ナト
リウム0.3部を使用した以外は実施例１と同じ条
件で成形を行なつた。得られた成形物の諸物性を
表１に示す。 実施例 ３ 実施例１において固有粘度0.78のPETを使用
し、ポリエチレングリコールジメチルエーテルの
かわりにポリエチレングリコール（平均分子量
1000）３部を使用した以外は実施例１と同じ条件
で成形を行なつた。得られた成形物の諸物性を表
１に示す。ポリエチレングリコールの両末端がジ
アルキルエーテルになつていないものを使用した
場合にはPETの固有粘度の低下が大きい。 実施例 ４ 実施例１において、ビスフエノールＡジグリシ
ジルエーテルの代りにポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル（平均分子量1000）１部を用
いる以外は実施例１と同じ条件で成形を行なつ
た。成形物の諸物性を表１に示す。成形性は良好
であり、成形物の機械的性質もバランスのとれた
ものであつた。 実施例 ５ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテルとしてポリエチレングリコール部分
の平均分子量が2000のものを３部用いる以外は実
施例１と同じ条件で成形を行なつた。成形物の物
性を表１に示す。 比較例 １ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテルを使用しない以外は実施例１と同じ
条件で成形を行なつた。得られた成形物は表面に
凹凸が見られ、実用性に乏しいものであつた。 比較例 ２ 実施例１においてポリエチレングリコールジメ
チルエーテルの配合量を11部とする以外は実施例
１と同じ条件で成形を行なつた。成形物の諸物性
を表１に示す。成形時の樹脂の流動性は良好で、
成形物の表面平滑性も良好であつたが、可塑剤の
配合量が多い為に剛性の乏しいものであつた。 比較例 ３ 実施例１において、エチレン／メタクリル酸共
重合体のナトリウム塩の配合量を0.04部とする以
外は実施例１と同じ条件で成形を行なつた。得ら
れた成形物の諸物性を表１に示す。成形物は表面
平滑性が劣り、アニーリング時の寸法安定性も劣
つたものであつたので、この成形条件ではPET
が充分に結晶化していないものと思われる。ま
た、弾性率の小さいエチレン／メタクリル酸共重
合体のナトリウム塩〔成分(C)〕の配合量が少ない
にも拘らず、引張強度、曲げ強度とも実施例１に
くらべて小さくなつている。 比較例 ４ 実施例１においてビスフエノールＡジグリシジ
ルエーテルの配合量を４部とする以外は実施例１
と同じ条件で各成分の混練、溶融押出しを行なつ
たところ、系の粘度が急上昇し、シリンダートル
クが上つたので押出しを中止した。 比較例 ５ 実施例１においてタルクを0.5部使用する以外
は実施例１と同じ条件で成形を行つた。成形物の
物性を表１に示す。タルクの使用量が少ないとき
には、機械的物性、特に曲げ弾性率が低いものと
なつてしまうことを示している。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 主として (A) 少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつ構成
単位の少なくとも80モル％がエチレンテレフタ
レート単位よりなるポリエステル樹脂100重量
部 (B) ガラス繊維10〜140重量部 (C) 炭素数７〜25のカルボン酸のナトリウム塩も
しくはカリウム塩、又はカルボキシル基を含有
する重合体のナトリウム塩もしくはカリウム塩
0.05〜20重量部 (D) 一般式 R1O（―R2O）―oR1′ （ただしR1、R1′はＨまたは低級アルキル基を
表わし、R2は炭素数２〜４のアルキレン基を
表わす。また、ｎは５以上の数である。） で表わされるポリアルキレングリコール0.1〜
10重量部 (E) 一般式 （ただしR3、R3′はＨ、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基またはアルアルキル基を
表わし、R3とR3′は互いに結合していてもよ
い。R4はアルキレン基、シクロアルキレン基、
アリレン基、アルカリレン基またはアルアルキ
レン基を表わし、これらの基はエーテル基また
はエステル基を有していてもよい。） で表わされるエポキシ化合物0.1〜３重量部及
び (F) タルク１〜６重量部 より構成されるポリエチレンテレフタレート系樹
脂組成物。 ２ (C)成分がカルボキシル基を含有する重合体の
ナトリウム塩もしくはカリウム塩である特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ３ (D)成分のR1及びR1′が低級アルキル基である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13350882A JPS5922957A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13350882A JPS5922957A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5922957A JPS5922957A (ja) | 1984-02-06 |
| JPS6318974B2 true JPS6318974B2 (ja) | 1988-04-20 |
Family
ID=15106411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13350882A Granted JPS5922957A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5922957A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5103773B2 (ja) * | 2006-03-29 | 2012-12-19 | 東レ株式会社 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-07-29 JP JP13350882A patent/JPS5922957A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5922957A (ja) | 1984-02-06 |
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