JPH0256543A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイメージワイズにカブラセ剤を放出する化合物
を含有することにより硬調化、高感化あるいは現像が促
進されたハロゲン化銀写真感光材料あるいはこの種の化
合物を用いる画像形成方法に関するものである。

ハロゲン化銀写真感材に露光を与えたあと、酸化された
芳香族１級アミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し
、色画像が得られることはよく知られている。この方法
では悴通凍色法による色再現法が適用されて、赤、緑お
よび青色とそれぞれ補色関係にあるシアン、マゼンタ、
およびイエローの色画像が形成される。カプラーと発色
現像主薬の酸化生成物との反応はカプラーの活性点で行
なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
星カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに理論
上化学量論的に４モルの、現像核を存するハロゲン化銀
を酸化剤として必要とするものであるウ一方活性点に陰
イオンとして離脱（可能な）基を有するものは２当量カ
プラー、すなわち１モルの色素を形成するのに現像核を
有するハロゲン化銀を２モルしか必要としないカプラー
であり、したがって４当量カプラーに対して、一般に感
光層中のハロゲン化銀量を低減化でき膜厚を薄層化でき
るため、感材の処理時間の短縮が可能となり、さらに形
成される色画像の鮮鋭度が向上する。また、２当量カプ
ラーは、離脱基の性質により、発色現像主薬とのカップ
リング活性を巾広く変えることが可能である。

さらに、離脱生成物が現像を抑制する効果をもつように
した２当量カプラーは、現像抑制剤放出型カプラー（Ｄ
ＩＲカプラー）と呼ばれ、現像銀量に比例して現像を抑
制するために、画像の微粒子化、階調の、調節、色再現
性の向上等の効果がある。また隣接層、への作用を利用
して拡散転写方式にも利用できる。

また、離脱基に拡散性の色素部分を含ませ、離脱する色
素を利用して受像層に拡散性色素の色素像を形成する拡
散転写方式への利用も可能であり、この種のカプラーは
拡散性色素放出型カプラーと呼ばれている。

またある種の着色した２当量カプラーは、色素像の色補
正をするためのマスク効果があり、この種のカプラーは
カラードカプラーと呼ばれている。

このように２当廿カプラーには離脱基の選択によりいろ
いろな機能を付与することができる。

本発明は離脱基としてカブラセ剤を放出するカプラー（
カブラセ剤放出型カプラーｉ　ＦｃｇｇａｎｔＲｅｌｅ
ａｓｉｎｇ　　Ｃｏｕｐｌｅｒ）略してＦＲカプラーに
関するものである。以来本文では本発明の化合物をＦＲ
カプラーと称する。

近年のハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては二つの大きな流れを見ることができる。一つはＡ　
Ｓ　Ａ４００のフィルムに代表される高感度化でありも
う一つはフィルムの小サイズ化に対応する高画質化であ
る。前者については従来ハロゲン化銀の粒子の大サイズ
化、カプラーの高活性化や現像の促進等様々な方法が検
討されてきた。

ハロゲン化銀の大サイズ化についてはＧ、Ｃ。

Ｆａｒｎｅｌｌ、　　Ｊ、　　Ｂ、　　Ｃｈａｎｔｅｒ
、　　Ｊ、　　Ｐｈｏｔｏｇｒ。

Ｓｃｉ、、　９．７５（１９６１）に報告されているよ
うにすでに感度の頭打ち傾向が見られ大サイズ化によっ
ても感度の上昇はあまり期待できない。またハロゲン化
銀粒子の大サイズ化は粒状性の悪化等の様々な併置を伴
なう。カプラーの高活性化は従来多くの研究がなされて
きているが、感度への寄与は十分ではなく、また粒状性
を悪化させる欠点を有している。現像の促進については
従来より白思惑材を中心にヒドラジン化合物等種々の現
像促進剤を乳剤層または現像液へ添加することが検討さ
れているが、いずれもかぶり増加や粒状性悪化を伴なう
ことが多く、実用的ではない。

本発明の目的は、感度が高く、かつ粒状性の良い感光材
料の提供にある。

本発明の別の目的は硬調な感光材料の提供にある。

本発明のさらに別の目的は迅速処理が可能な感光材料の
提供にある。

本発明の目的はイメージワイズにかぶらせ剤を放出し、
現像の開始したハロゲン化銀粒子の近傍の未現像のハロ
ゲン化銀粒子をかぶらせて現像を開始させることによっ
て達成されることが認められた。

すなわち、ＦＲカプラーを用いることにより前記の目的
は達成されうるのである。

このような現像促進剤放出型カプラーの概念は、Ｕ　Ｓ
　−３２１４３７７、ＬＪ　Ｓ−３２５３９２４、特開
昭５１−１７４３７に開示されており、いずれもチオシ
アン酸イオンを離脱し、その熔解物理現像作用により現
像を促進することを目ざしている。しかし、通常使用さ
れている乳剤は表面潜像型のものが多く、溶解物理現像
により現像開始数が増加する割合は小さく、むしろ１個
１個の現像開始点を大きくすることにより現像を促進さ
せることになり、粒状性が悪くなる。

これに対して、本発明のカプラーは離脱するかぶらせ荊
のハロゲン化銀への電子注入反応による還元的なかぶら
せ作用や、現像可能な硫化銀核を形成することによると
思われるイオウ化合物のかぶらせ作用により現像開始点
を増やし現像を促進するもので、上記の溶解物理現像と
は作用機構が異なり、また現像促進作用も非常に大きい
。従来の通常のハロゲン化銀感光材料では実質的には露
光され潜像の形成したハロゲン化銀粒子のみ現像される
が、本発明では現像開始点より発生したかふらせ刑が拡
散し、近傍の未現像ハロゲン化銀粒子をかぶらせ、１個
の現像開始点から複数個のかぶり核を発生させ、同時に
複数個のハロゲン化銀粒子の現像を可能にする。本発明
ではかぶらせ剤がイメージワイズに放出されている。す
なわちカブリ部での放出は少なく、高露光部程多くなり
、高露光部程効果が大きい。また一方では通常の露光現
像では殆んど現像されない低露光のハロゲン化銀粒子の
現像を可能にする。従って本発明のカプラーを用いるこ
とにより高感度化硬調化あるいは現像促進が可能となる
のである。また現像開始点数が増加するため粒状性の悪
化は小さい。

ここでかぶらせ剤（ｆｏｇｇｉｎｇ　　ａｇｅｎｔ）　
とは造核剤（ｎｕｃｌｅａｔｉＢ　　ａｇｅｎｔ＞　と
もいい、暗反応で、ハゲン化恨に電子注入することによ
りカブリ核を形成させたり、硫化銀核を形成させたりす
ることにより未露光のハロゲン化銀粒子等の現像核を持
たないハロゲン化銀粒子にカプリ核を与え現像を可能に
するものである。かぶらせ剤としてはヒト′ラジン類（
米国特許２，４１７，９７５号、同２，５８８，９８２
号、同２，６１８，６５６号、同３，２２７，５５２号
、同３，７６１．２７６号、同４，０３０，９２５号、
同４，０３１．１２７号、同４，０８０．２０７号、特
開昭５４−７４　、７２９号、同５４−１３３．１２６
号、同５５−７４．５３６号等に記載されている。）、
４級塩類（米国特許３，６１５，６１５号、同３，７５
９，９０１号、同３，７１９，４７４号、同３，７６１
，２７６号、特開昭５２−３．４２６号、同５２−６９
．６１３号、同５５−３３．１２０号等に記載されてい
る。）、チオ尿素類（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ誌１５，７５０号（１９７７）等に記載されて
いる。）等が知られている。

以下に本発明について具体的に述べる。

前記の本発明の目的は以下に示すハロゲン化銀写真感光
材料において達成された。

下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも一層に
含有するハロゲン化銀写真感光材料。

（１）　　　Ａ−Ｂ Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカンブリング
反応を起こしうる化合物の活性位より水素原子１個を除
去した残待を表わし、Ｂはカンプリング反応により離脱
してかぶらせ作用を現わす残基であり、次式（ＩＩ）で
表わされる部分構造を有する化合物残基を有する。

（ｎ）鳳−山一比 こごで、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アリール基、又
はアシル基を表わし、２つのＲ１は同しでも異ってもよ
い。

Ａは具体的にはシアンカプラー、マゼンタカプラー、イ
エローカプラーまたは無呈色カプラー残基を表わす。

一級式（１）において、好ましく用いられるＡで表わさ
れるカプラー残基を以下に挙げる。シアンカプラー残基
としてはフェノールカプラー、ナフトールカプラー等が
ある。マゼンタカプラー残基としては５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロヘンライミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラ、イングゾロンカプラー等がある。イエローカプ
ラー残基としてはアシルアセトアミドカプラー（ベンゾ
イルアセトアニリドカプラー、ピバロイルアセトアニリ
ドカプラー等）、ジヘンゾイルメタンカプラー、マロン
ジアニリトカブラー等がある。無呈色カプラー残基とし
ては開鎖または環状活性メチレン化合物（例えばインダ
ノン、シクロペンタノン、マロン酸ジエステル、イミダ
ゾリノン、オキサシリノン、チアゾリノン等）がある。

Ｂは英国特許２，０１０，８１８　Ｂのように離脱後分
子内求核置換反応によってかふらせ剤を放出したり、英
国特許２．０７２．３６３　Ａのように離脱後共役系を
介した電子移動反応によりかぶらせ剤を放出するような
タイミング機能を有していてもよい。Ｂは目的に応じて
適切な置換基（例えばアルキル基や恨またはハロゲン化
銀に対し吸着性を有する置換基等）を導入することによ
り拡散性ならびにかぶらせ作用を調節することができる
。

またＢであられされる基の中の離脱可能な基の具体例と
して以下のようなものを挙げることができる。

一０ＣＨｚ−１ ＱＣ）ｌｚＧＨｚ、−５ＣＨｚ−１ −５Ｃ１ｌｚＣＨｚ またＢの中において離脱基とかふり作用をあられす基と
の連結基としては通常用いられるアルキレン、アルケニ
レン、フェニレン、アミノ、−Ｎ＝Ｎ−等の２価基の中
から選ばれたものを用いることができる。

Ｂで表わされる基は離脱可能な基の他に適当な連結基に
より次の一般式（１１）で示す部分構造を有するもので
ある。

−Ｃ−Ｎ− ここで、Ｒ６は水素原子、アルキル基、アリール基又は
アシル基を表わし、２つのＲ＋　は同じでも異なっても
よい。

−Ｓ式（ＩＩ）で示される部分構造の具体例を以下に示
す。

ｓ　　　　　　　　　　　ＳＣ，Ｈｓ Ｎ　ＨＣＮ　Ｈ−−Ｎ　ＨＣＮ　− （■）式において連結基を介して離脱する基が付いてい
るのと反対の側には水素原子、炭素数２２以下のアルキ
ル基、アリール基、アシル基、ヘテロ環基が付いている
のが好ましい。

Ｂで表わされる基の具体例としては以下のものがある。

０Ｃ１１ｚＣＨｚＮＩＩＣＮＩＩ（４１：＋ＮｌｌＣＮ
１ｌＣＩＩ＋ ］ｌ ｌ −５ＣＩｈＣＨｚＮＩＩＣＮＩＩＣＩｌ＋式中Ｒ２はア
シルアミド基、アニリノ基またはウレイド基を表わし、
Ｒ４は１個またはそれ以上のハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基またはシアノ基で置換されてもよいフェ
ニル基を表わす。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　（Ｖ） さらにＡで表わされるカプラー残基のうち本発明におい
て特に好ましく用いられるものは、−ａ式（Ｉｌｌ）、
（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）、（■）、（［Ｘ
）、（Ｘ）または（ＸＩ）で表わすことができる。

式中Ｒｓはハロゲン原子、アシルアミド基または脂肪族
残基を表わし、Ｒ６及びＲ６は各々脂肪族残基、芳香族
残基またはへテロ環残基を表わす。またＲ５及びもの一
方が水素原子であってもよい。ｌは１〜４の整数、ｍは
Ｏ〜３の整数、ｎはＯ〜５の整数を表わす。

（〜ｒｆｆ） （■） 式中Ｒ１は３級アルキル店または芳香族残基を表わし、
Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキン基を表
わす。Ｒ７はアシルアミド基、脂肪族残基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子またはスルホンアミド基を表
わす。

式中Ｒ１゜は脂肪族残基、アルコキシ基、メルカプト基
、アルキルチオ基、アシルアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アシル基、ジアシルアミノ基、アルキルス
ルホニル基またはアリールスルホニル基を表わし、＋１
１１　は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシ
ル基、ニトロ基、アルキルスルホニル基またはアリール
スルホニル基ヲ表わす。またインダノンのエノールエス
テルｔｉｂ本発明に用いることができる。

式中Ｒ１□は脂肪族残基または芳香族残基を表わし、２
は酸素原子、イオウ原子または窒素原子をを表わす。

（ＸＩ） Ｒ＋３−Ｃ−Ｒ＋４ 式中Ｒ１コ及びＲｏは各々−ＣＯＲｌｓ、子とともに５
ないし６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす
。Ｒ１１とｌｌ＋ａは必要な非金属原子群とともに５な
いし６員環を形成してもよい。

ＣＲ＋ｓ−。

ＳＲ＋ｓ　　、 以下に、 本発明の化合物の具体例を示す。

Ｈ ｍｐ　　ｔｉｏ〜１１２°Ｃ Ｈ ｍｐ　１０６〜１０９°Ｃ Ｈ ただしＲＩ５ 、Ｒ３６及びＲ１ｆｆ は各々脂肪族残基、 芳香族残基またはへテロ環を表わし、Ｗは窒素環＋＋ｐ
　１１９〜１２１°Ｃ ｍｐ １１３〜１１５°Ｃ ｍｐ １４３〜１４６°Ｃ ｍｐ　１２４〜１２７°Ｃ Ｇ！ ｍ、ｐ　　８４〜８６°Ｃ 本発明の化合物は種々の既知の合成法によって合成され
る。

たとえば、チオ尿素に代表されるチオカルボニル化合物
はＳ、　　Ｒ，５ａｎｄｉｅｒ、　Ｗ、Ｋａｒｏ、“Ｏ
ｇａｎｉｃＦｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　　Ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　、　　Ｖｏｌ、　２゜Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　（１９７１）　、Ｃｈａｐｔ　
６．７；　　Ｒ。

Ｎ、　　１ｌｕｒｄ、　Ｇ、　　ＤｅＬａＭａＬｅｒ、
　　Ｃｈｅｍ、　　Ｒｅｖ、。

６１、４５　（１９６１）　；　Ｗ、　　Ｗａｌｔｅｒ
、に、　　−Ｄ、　　ＢｏｄｅＡｕｇｅｗ、　　Ｃｈｅ
ｍ、、　　Ｉｎｔ、　Ｅｄ、、　５．　４４７　（１９
ｆ；６）　；Ｗ、ＷａｌＬｅｒ、　Ｊ　、　　Ｖｏｓｓ
ｉｎ　　”Ｔｈｅ　　ＣｂｅｍｉｓＬｒｙｏｆ　　Ａｍ
１ｄｅｓ　、　ｅｄ、　ｂｙ　　Ｊ、　　Ｚａｂｉｃｋ
ｙ、　ＷｉｌｅｙＩｎＬｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　（１９７
０）、　ｐ、　３８３；　Ｗ、　Ｗａｌｔｅｒ。

Ｋ、−Ｄ、Ｂｏｄｅ、　　Ａｕｇｅｖ、　　Ｃｈｅｍ、
Ｉｎｔ、　　Ｅｄ、＋　４２８１　（１９６７）等に記
載の方法によって合成することができる。代表的な合成
法を以下に示す。

ＨＮ′ ゝＮ３ Ｒ′ Ａ−Ｌ−ＮＨ，−一→Ａ−Ｌ−ＮＣ３−Ｊ（ ここでＡはカプラー残基を表わし、Ｌは離脱可能な基を
表わす。

Ｒは水素原子、アルキル、Ｈ５またはアリール基を、Ｒ
′はアルキル基またはアリール基を表わす。

合成例１　例示化合物ｌの合成 １４−ジヒドロキジー２−ヘキサデシルカルバモイルナ
フタレン１２ｈ、パラトルエンスルホン酸２８５ｇ及ヒ
エタノールアミン７３ｇにトルエン３００雁を加え、窒
素雰囲気下加熱運流する。ウォーターセパレーターで水
を溜去しながら約２時間加熱還流した後、減圧下トルエ
ンを溜去した。残渣に水１．５１を加え析出した結晶を
下取した。酢酸エチ！しより再結晶することにより４−
（２−アミノエチルオキシ）−２−ヘキサデシルカルバ
モイル１−ナフト−ルパラトルエンスルホン酸塩を９９
ｇ得た。収率５１％、融点１４０〜１４６°Ｃ，４−（
２アミノエチルオキシ）−２−ヘキサデシルカルバモイ
ル−１−ナフトールパラトルエンスルホン酸ＪＲ２３，
５ｇ及びトリエチルアミン３．６ｇをクロロホルム２０
０ｄに溶解し、室温でメチルチオイソシアネ−ｈ３．２
ｇを滴下した。滴下後さらに２時間攪拌を行ないクロロ
ホルム／８液を水洗した後、減圧下クロロホルムを溜去
した。得られた油状物をメタノールより晶析することに
より目的とする例示化合物ｌを１８．３ｇ得た。収率９
３％、融点１１０〜１２１°Ｃ０合成例２　例示化合物
２の合成 ４−（２−アミノエチルオキシ）−２−ヘキサデシルカ
ルバモイル−１−ナフＩ・−ル６４ｇ及びトリエチルア
ミン３５ｇをメタノール３００ｍＮに？容解し、１０°
Ｃ以下で二硫化炭素１９ｇを滴下し、さらに１時間攪拌
した。クロロギ酸エチル１１．９　ｇを滴下後３０分攪
拌し、水１．５２に反応液を加えた。析出した粗結晶を
ろ取し、アセトニトリルより再結晶することにより４−
（２−イソチオシアナトエチルオキシ）−２−ヘキサデ
シルカルバモイル−１−ナフトール４７ｇを得た。収率
９２％、融点９０〜９１°Ｃ１４−（２−イソチオシア
ナトエチルオキシ）−２ヘキサデシルカルバモイル−１
−ナフトール５．１ｇをクロロホルム５０ｄに分１１に
シ、室温で攪拌しながらモルホリン１．７ｇを滴下した
。３０分撹拌した後、均一化したクロロホルム溶液を水
洗し、減圧下クロロホルム情夫した。得られた油状物を
メタノールより晶析することにより目的とする例示化合
物６を５．２ｇ得た。収率８６％、融点１０６〜１０９
°００合成例３　例示化合物３の合成 ４−（２−イソチオシアナトエチルオキシ）−２−ヘキ
サデシルカルバモイル−１−ナフトール５．１ｇ及び０
−アミノフェノール４．４ｇをクロロホルム１００ｍｆ
ｆ１に溶解し、窒素雰囲気下６０°Ｃで１．５時間攪拌
した。クロロホルムを減圧情夫後、残渣を酢酸エチルに
溶解し、水洗した。酢酸エチルを減圧下情夫した後、残
渣をアセトニトリルに溶解し、活性炭で処理した後晶析
し、目的とする例示化合物９を４．８ｇ得た。収率７７
％、融点１１９〜１２１°００合成例４　例示化合物４
の合成 １．４−ジオキシ−２−ヘキサデシルカルバモイルナフ
タレン１２．８ｇ　Ｓｏ−フルオロニトロベンゼン４．
４をＤｍＦ５０ｒｎ１に溶解し、窒素雰囲気上室温で水
酸化ナトリウム２．６ｇの水溶液を滴下し、さらに２時
間撹拌した。水２００ｍｆｆ１を加え酢酸エチル５０ｍ
１で抽出した。酢酸エチルを減圧下情夫し、得られた油
状物を酢酸エチル−メタノール混合溶媒より晶析するこ
とにより２−ヘキサデシルカルバモイル−４−（２−ニ
トロフェノキシ）−１−１−フトールをｌＯｇ得た。収
率６１％。

２−ヘキサデシルカルバモイル−４−（２−ニトロフェ
ノキシ）−１−ナフトールをｌＯｇをイソプロパツール
中で鉄を用いて還元した。反応液をろ過後減圧下濃縮し
、濃塩酸を加え析出した結晶をろ取し、４−（２−アミ
ノフェノキシ）−２ヘキサデシルカルバモイル−１−ナ
フトール塩酸塩を５．８ｇ得た。収率５７％。

４−（２−アミノフェノキシ）−２−ヘキサデシルカル
バモイル−１−ナフトール５．６ｇをクロロホルム５０
ｍ１に分散し、窒素雰囲気上室温で攪拌しながらトリエ
チルアミン１．１ｇを滴下した。次にメチルイソチオシ
アナート０．８ｇを滴下しさらに２時間撹拌した。クロ
ロホルム溶液を水洗後減圧下クロロホルムを情夫し、残
渣をメタノールより晶析することにより目的とする例示
化合物ＩＯを４．９ｇ得た。収率８２％、融点１２２〜
１２５°００合成例５　例示化合物５の合成 ４−（２−アミノエチルオキシ）−２−ヘキサデシルカ
ルバモイル−１−ナフトール１６ｇヲ１％’酸エチル１
００ｍｆｆ１及びメタノール５０ｒｄに分散し、窒素雰
囲気下５０°Ｃに加熱撹拌しながらトリエチルアミン２
．５ｇ、次に４−（２−フォルミルヒドラジノ）フェニ
ルイソチオシアナート５．３ｇを加えた。さらに１．５
時間加熱攪拌後、溶媒を減圧下情夫し、残渣をクロマト
カラムにて精製した。　アセトンより晶析することによ
り目的とする例示化合物１１を５．７ｇ得た。収率３４
％、融点１４３〜１４６’Ｃ。

本発明の化合物は単独使用の場合でも、他の発色カプラ
ーとの併用の場合でも、現像主薬酸化体とのカンプリン
グ反応により離脱する拡１１（性のかぶらせ荊が未現像
のハロゲン化銀粒子をかぶらせて現像を開始させ、ある
いは現像の遅いハロゲン化銀粒子の現像を促進して下記
のような効果を示す。

〕　同一露光量のところで比較すると、通常のカプラー
を使用した場合に較べ、濃度が上昇する。

１１）　　カブリ部では放出されるかふらせ剤の量が少
ないため濃度の上界は小さい。

ｉｉｉ　）　　現像速度が速くなる。

これらの効果に基づき、写真的には高感、硬調な階調が
得られる。硬調な階調になるのは、かぶらせ剤がイメー
ジワイズに作用している証拠である。この高域、硬調な
階調が得られることは低感な微小乳剤との組み合せ、生
活性カプラーとの組み合せ、現像抑制物質または現像抑
制プレカーサーとの組み合せにより、画質特に粒状性を
改良するのに有効である。

さらに現像速度が速くなることは、処理の迅速化に有用
である。多層カラー感材系では、下層部で現像液の浸透
の遅れ、上層部からの現像抑制物質の拡散により現像反
応が遅れることがよく知られているが、本発明の化合物
は、このような所で使用すると特に顕著な現像促進作用
を示す。

また本発明のカプラーは、現像時間を十分長くしても現
像され得ないハロゲン化銀粒子いわゆる“デッドグレイ
ン°”を減少させる効果が大きいため、多層の恨を使用
するカラー感材では、銀使用量の大１１１な低減化が図
られる。

本発明のカプラーは、カラーネガティブフィルム、カラ
ーペーパー、カラーポジティブフィルム、スライド用カ
ラーリハーサルフィルム、映画用カラーリハーサルフィ
ルム、ＴＶ用カラーリハーサルフィルム等の一般のハロ
ゲン化銀カラー感光材料に用いることにより、いずれの
処理にも利用できるが、特に高域、高画質を要求される
カラーネガティブフィルム、カラーリハーサルフィルム
において有効である。

さらに昨今の写真感光材料の原ｒ１である恨画格の高騰
で、写真盛付における恨使用世の削減は最重要項目にな
ってきている。このような見地からｉＬＰを多層に使用
するＸ−ｒａｙフィルムを色素利用型（黒発色カプラ一
方式ＩＪ　Ｓ　３６２２６２９、Ｕ　５３７３４７３５
　、Ｕ　５４１２６４６１　、特開昭５２−．１２７２
５、特開昭５５−１０５２４７、特開昭５５−１０５２
４８；　３色カプラー？１１合方式　ＲＤ−１７１２３
）に変更することが提案されているが、本発明のカプラ
ーは、ハロゲン化１尺を無駄なく使うこと、および迅速
な処理が可能なことから、これらの感材にとってきわめ
て有効な素材である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には本願カプラーの
他に通常の色形成カプラー、すなわち発色現像処理にお
いて芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジア
ミンＸｉ　３１体や、アミンフェノール誘導体など）と
の酸化カップリングによって発色しうる化合物を含んで
もよい。例えば、マゼンクカプラーとして、５−ビラゾ
ロンカブラ−ビラゾロヘンライミダゾールカプラー、シ
アノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニト
リルカプラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばヘンジイルアセトアニ
リド類、ピバロイルアセトアニリドｉＵ、等があり、シ
アンカプラーとして、ナフトールカプラー、およびフェ
ノールカプラー、等がある。

これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基を存するか、ポリマー状で非拡散のものが望ましい。

カプラーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当品性の
どうらでもよい。また英国特許２０８３６４ＯＡに示さ
れるような現像により適度な拡散性を有する色素を生成
するカプラーであってもよい。また色補正の効果をもつ
カラードカプラーあるいは現像にともなって現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であっ
てもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ンブリング化合物を含んでもよい。

これらのカプラーの他にカップリング反応の生酸物が無
色であ名ような無呈色カプラー、カップリング反応によ
り赤外吸収を有する色素を生成する赤外カプラー、カッ
プリング反応により黒色色像を与える黒発色カプラー等
を含んでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例として米国特許２．６０
０，７８８号、同２，９８３．６０８号、同３，０６２
，６５３号、同３，１２７，２６７号、同３，３１１，
４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１９．４
２９号、同３，５５８，３１９号、同３，５８２，３２
２号、同３，６１５，５０６号、同３，８３４，９０８
号、同３，８９１．４４５号、同３，９２６，６３１号
、同３，９２８，０４４号、同、！　、　０７６　、５
３３号、同４．１８９，３２１号、同４，２２０，４７
０号、西独特許１．８１０，４６４号、西独特許出願（
ＯＬＳ）　２．４０８．６６５号、同２，４１７．９４
５号、同２，４１８，９５９号１．同２，４２４，４６
７号、同２，５３６．１９１号、同２，６５１，３６３
号、同２，９３５，８４８号、同２，９４４．６０１号
、特公昭４０−６０３１号、同５４−３８４９８号、同
５５−１０９０１号、同５５−２９４２０号、同２９４
２１号、特開昭４９−７４０２７号、同４９−１２９５
３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３３６
号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同
５１−３６９３８号、同５１−１０５８２０号、同５２
−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５３−９１
２２号、同５３−５５１２２号、同５４−４８５４０号
、同５４−８０７４４号、同５５−６２４５４号、同５
５１１８０３４号等に記載のものをあげることができる
。

イエローカプラーの具体例として米国特許２．８７５，
０５７号、同３，２６５，５０６号、同３，４０８，１
９４号、同３，５５１．１５５号、同３，５８２，３２
２号、同３，７２５．０７２号、同３，８９１，４４５
号、同３，８９４．８７５号、同３，９７３，９６８号
、同３．９９０．８９６号、同４，００８，０８６号、
同４，０１２，２５９号、同４，０２２．６２０号、同
４，０２９，５０８号、同４，０４６，５７５号、同４
，０５７，４３２号、同４，０５９，４４７号、同４，
０９５，９８３号、同４，１３３．９５８号、同４，１
５７，９１９号、同４．１８２，６３０号、同４，１８
６，０１９号、同４，２０３，７６８号、同４，２０６
，２７８号、西独特許１，５４７．８６８号、西独特許
用＃（ＯＬＳ）　２．２］３．４６１号、同２，２１９
．９１７号、同２，２６１，３６１号、同２，２６３．
８７５号、同２，４１４，００６号、同２，５２８，６
３８号、同２，９３５，８４９号、同２，９３６．８４
２号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭４９−１
３５７６号、同５１−１０７８３号、同５４−３６８５
６号、同５５−１３０２３号、特開昭４７−２６１３３
号、同４Ｂ−６６８３５号、同５０−６３４１号、同５
０−３４２３２号、同５０−８７６５０号、同１３０４
４２号、同５１−７５５２１号、同５１−１０２６３６
号、同５１１４５３１９号、同５１−２１８２７号、同
５２−８２４２４号、同５２１１５２１９号、同５４−
４８５４１号、同５４−１２１１２６号、同５５−２３
００号、同５５−３６９００号、同５５−３８５７６号
、同５５−７０８４１号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ誌１８０５３号等に記載のものをあげるこ
とができる。

シアンカプラーの具体例として米国特許２．３６９，９
２９号、同２，４３４．２７２号、同２，４７４，２９
３壮、同２，５２１．９０８号、同２，８９５，８２６
号、同３，０３４，８９２号、同３，３１１，４７６号
、同３，４５８，３１５号、同３，４７６．５６３号、
同３，５８３．９７１号、同３，５９１，３８３号、同
３，７５８，３０８号、同３，７６７．４１１号、同４
　、００４　、９２９号、同４，０５２，２１２号、同
４，１２４，３９６号、同４．１４６，３９６号、同４
，２０５，９９０号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，２］
４，４８９号、同２，４１４，８３０号、同２，４５４
，３２９号、同２，６３４，６９４号、同２，８４１．
１６６号、同２，９３４，７６９号、同２，９４５，８
１３号、同２．９４７．７０７号、同３，００５，３５
５号、特公昭５４−３７８２２号、同５４−３７８２３
号、特開昭４８−５０５５号、同４８−５９８３８号、
同５０１３０４４１号、同５１−２６０３４号、同５１
−１４６８２８号、同５２（ｉ９８２４号、同５２−９
０９３２号、同５３−５２４２３号、同５３１０５２２
６号、同５３−１１０５３０号、同５４−１４７３６号
、同５４４８２３１号、同５４−６６１２９号、同５４
−１３１９３１号、同５５３２０７１号、同５５−ｆ１
ｉ５９５７号、同５５−７３０５０号、同５５１０８６
６２号等に記載のものがあげられる。

カラードカプラーの具体例として米国特許２．５２１，
９０８号、同３，０３４，８９２号、同３，４７６．５
６０号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４１８，９５９号
、特公昭３８−２２３３５号、同４２−１１３０４号、
同４４−２０１６号、同４４−３２４６１号、特開昭５
１−２６０３４号、同５２−４２１２１号等に記載のも
のをあげることができる。

ＤＩＲカプラーの具体例として米国特許３．２２７，５
５４号、同３，６１７，２９１号、同３，６３２，３４
５号、同３，７０１，７８３号、同３，７９０，３８４
号、同３，９．３３，５００号、同３，９３８，９９６
号、同４，０５２，２１３号、同４，１５７，９１６号
、同４，１７１．２２３号、同４，１８３．７５２号、
同４．１８７．１１０号、同４，２２６．９３４号、西
独特許出願（０１，ｓ）２，４１４，００６号、同２，
４５４，３０１号、同２，４５４，３２９号、同２，５
４０．９５９号、同２，７０７，４８９号、同２，７０
９，６８８号、同２，７３０，８２４号、同２．７５４
．２８１号、同２，８３５，０７３号、同２，８５３，
３６２号、同２，８５５，６９７号、同２，９０２．６
８１号、英国特許９５３．４５４号、特公昭５１−１６
１４１号、同５３−２７７６号、同５５−３４９３３号
、特開昭４９−１２２３３５号、同５２−６９６２４号
、同５２１５／１６３１号、同５３−７２３２号、同５
３−９１１６号、同５３１５１３６号、同５３−２０３
２４号、同５３−２９７１７号、同５３１３５３３号、
同５３−１／１３２２３号、同５４−７３０３３号、同
５４１１４２４１号、同５４−１１５２２９号、同５４
−１４５１３５号、同５５８４９３５号、同５５−１３
５８３５号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌ。

５ｕｒｅ　　誌１８１０／Ｉ号等に記載のもがあげられ
る。またこのほか英国特許２０１０８１８Ｂあるいは英
国特許２０７２３６３　Ａのようにタイミング基を介し
て現像抑制剤を放出するカプラーがあげられる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像ｌｒｌ′
を制剤を放出する化合物を感光材ネ゛［中に含んでもよ
く、例えば米国特許３，２９７，４４５号、同３，３７
９，５２９号、西独１、Ｙ作出ｌ９Ａ（ＯＬＳ）２．４
１１．９１４号、特開昭５２１５２７を男、同５３−９
１１６号に記載のものが使用できる。

無呈色カプラーの具体例として米国特許３．９１２，５
１３号、同４　、２０４　、８６７号、特開昭５２−１
５２７２１号等に記載のものをあげることができる。

赤外カプラーの具体例として米国特許 ４、１７８．１８３号、特開昭５３−１２９０３６号、
ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　ｉ；ｊ：１
３４（ｉｏ号、同１８７３２号等に記載のものをあげる
ことができる。

黒発色カプラーの具体例として米国特許４．１２６，４
６１号、同４，１３７，０８０号、同４．２００．４６
６号、特開昭５３−４６０２９号、同５３−１３３４３
２号、同５５−１０５２４７号、同５５−１０５２４８
号等に記１・父のものをあげることができる。

本発明の写真感光材料の乳剤層には本発明のカプラーと
共にポリマー状カプラーも含めることができる。これら
のカプラーの具体例として米国特許２，６９８，７９７
号、同２，７５９，８１６号、同２，８５２，３８１号
、同３，１６３，６２５号、同３，２０８，９７７号、
同３，２１１，５５２号、同３，２９９．０１３月、同
３，３７０，９５２号、同３．４２４．５８３号、同３
．４５１　、８２０号、同３，５１５，５５７号、同３
，７６７、．１１２号、同３，９１２，５１３号、同３
，９２６．４３６号、同４．０１１０，２１１号、同４
，１２８，４２７号、同４．２］５．１９５号、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ誌１７８２５号、同
１８８１５号、同１９０３３号等に記載されているもの
をあげることができる。

本発明のカプラーは全カプラー量の０．００１〜１００
モル％、好ましくは０．１〜ｌＯモル％添加して用いる
。カプラーは全体として銀１モルあたり２ＸＩＯ−”モ
ル〜５ＸＩＯ−’モル、好ましくはｌＸｌ０−”〜５×
１Ｏ−１モルが適当である。本発明の化合物と好、まし
く　ｆｊｔ用されるカプラーの具体例を以下に示す。

マゼンクカブラー ｚｌｌｓ Ｃ，１ Ｃ２Ｉ＋　。

ＯＣ，ＩＩ９ らｌ Ｃ，ＨＳ し！ Ｃ１１３ Ｃ，ｌ＋。

Ｃ１ｈＯ １０ｃＯ イエローカプラー Ｃ００Ｉ＋ Ｃ２ＩＩ　５ Ｃ１（。

Ｃ、１１。

Ｏ ＮＯ□ シアンカプラー １ｈ ＣＩ＋３ ＣＩＩ　Ｃ１１□Ｃ−Ｃｌ１：１ ／ ＵＵ、ｌ１５ ＣＨ。

（ｔ）Ｃｓｌｌ□ ＯＣＩＩ□ＣＨ２Ｎｌｌ５Ｏ□Ｃ１１３ＵＬ、１ＩｚＬ
、ＵＵＩ＋ （ｔ）Ｃｓｌｌ＋＋ Ｄ Ｒカプラー Ｎ Ｎ Ｃ００Ｉ＋ （ｔ）Ｃ５ＩＩ ＣＩｌ１８３７ ＮＩＩＬ；ＵＵｔｌｌ Ｃ８１１＋ＪＣＯＣＩＩＣＯＯＣｓｌｌ＋。

Ｃ１（。

Ｃ１１゜ 黒色カプラー １゜１１□１ Ｎｌａ＋８１１：１ 本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法たとえば米国特許２．３２２．０２７号に記
載の方法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジシクロへキシルフタレートなど）、リン酸エステ
ル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフニー１・、トリオクチルホスフェート、トリ
へキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ドなと）、クエン酸エステル（たとえばアセナルクエン
酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエ
チルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシ
ン酸エステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）な
ど、または沸点約３０°Ｃ乃至１５０°Ｃの有機溶媒、
たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキル
アセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち
、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点を機溶媒とを混合して用
いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分ｌｉｔ法も使用す
ることができる。

本発明の化合物がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コ
ロイド中に導入される。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした祇等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために下塗
処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。

乳剤調製にあたり沈澱形成後あるいは物理熟成ｆ＆（７
）乳剤から可溶性塩類を除去するためにはゼラチンをゲ
ル化させて行なうツーデル水洗法を用い°ζもよく、ま
た無機塩ｘｎ、アニオン性界面活性剤アニオン性ポリマ
ー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラ
チン１人導体（たとえばアシル化ゼラヂン、カルバモイ
ル化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロキュレーシ
ョン）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のため番こは例えば、Ｉｌ、　　Ｆｒ１ｅｓｅ
ｒ）ＪＷＤｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍ
ｉｔ　５ｉｌｂｅｒ）＋ａｌｏｇａｎｉｄｅｎ　（Ａｋ
ａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａＩ！ｓｇｅｓｅｌｌｓｃ
＋＋ａｆｔ　１９６８）　６７５〜７３４頁に記載の方
法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増悪法二還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増悪法；貴金属化合物（例えば、金ｉｊ（塩のほ
か、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの臭気律表族の金属の錯塩）
を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いる
ことができる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許筒１
，５７４，９４４号、同第２，４１０，６８９号、同２
．２７８，９４７号、同第２，７２８．６６８号、同第
３，６５６，９５５号等、還元増感法については米国特
許第２，９８３，６０９号、同第２．４１９．９１４号
、同第４．０５４．４５８号等、貴金属増感法について
は米国特許筒２，３９９，０８３号、同第２．４，１８
，０６０号、英国特許節６１８，０６１号等の各明細書
に記載されている。

本発明の写真感光子オ料の写真乳剤の結合剤または保護
コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、　　Ｓｏｃ、　　Ｓｃｉ、　　Ｐｈｏｔ
、　　Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体
としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無水物、
イソシアナートｉ、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、
ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポ
リアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化
合物を反応させて得られるものが用いられる。その具体
例は、米国特許２，６１４．９２８号、同３．１３２．
９４５号、同３．１８６．８４６号、同３，３１２．５
５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０３３．１
８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８
４５号などに記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの３ｇ　導体、アクリルニトリル、スチレンなど
の如き、ビニル糸上ツマ−の単一（ホモ）または共重合
体をグラフトさせたものを用いることができる。ことに
、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばア
クリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアク
リルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は
米国特許２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７
号、同２，９５６．８８４号などに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，６２０
，７５１号、同訊８７９，２０５号、特公昭４３−７５
６１号に記載のものである。

また本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不
溶またはＭ溶性合成ポリマーの分１１シ吻を含むことが
できる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アル
コキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエ
ステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オ
レフィン、スチレンなどの単独もしくはＸ■合せ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、スルフオアルキル（メタ）アクリレート、スチレン
スルフォン酸などとの組合せを準星体成分とするポリマ
ーを用いることができる。

たとえば、米国特許２，３７６．００５号、同２，７３
９，１３７号、同２，８５３，４５７号、同３，０６２
，６７４号、同３，４１１，９１１号、同３．４８８．
７０８号、同３，５２５，６２０号、同３，６０７，２
９０号、同３，６３５，７１５号、同３，６４５，７４
０号、英国特許１、１８６，６９９号、同ｉ、３０７．
３７３号に記載のものを用いることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例えば、
英国特許６８５，４７５号、米国特許２，６７５．３１
６号、同２，８３９，４０１号、同２，８８２．１５６
号、同３，０４８，４８７号、同３，１８４，３０９号
、同３．４４５．２３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１
，９１４，３６２号、特開昭５０４７６２４号、同５０
−７１３３２号等に記載されているポリマーを用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい０
例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムな゛と）、
アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなと
）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサ
ンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリ
ロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、１゜３−ビニ
ルスルホニル−２−プロパツール、ｌ。

２−ジー（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンなど
）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−３−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単
独または組合わせて用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含ん
でもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ボエプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリ力チレングリコール
ソルビクンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルヘンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル−トルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カル
ボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミ
ノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル
硫酸または燐酸エステル類、アルキルヘタイン類、アミ
ンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩
類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピ
リジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモ
ニラ塩類、および脂肪族または復素環第４級アンモニウ
ム塩類、おび脂肪族または複素環を含むホスホニウムま
たはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。その仙台フッ素界面活性剤も使用でき
る。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は
沃臭化銀である。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。これらの増感色素は単独に
用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感
色素の組合せは特に強色増感の目的でしばしば用いられ
る。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・デスクロージ＋　（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６巻１７
６４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁■の３項に
記載されている。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジエーンヨン防止その他種々の
目的で、水溶性染料を含有してよい。このような染ｆ−
１にはオキサノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアブ染
料が包含される。

中でもオキソノール染料；ヘキオキソノール染ｒ）及び
メロシアニン染料が有用である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどのＬＷ　ＬｐＬ体、チオエーテル化合物、チオモ
ルフォリン類、四級アンモニラ１、塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダヅール誘導体、３−ビラプ
リトン類等を含んでもよい。例えば米国特許２，４００
．５３２号、同２．４２３，５４９号、同２，７１６，
０６２号、同３，６１７，２８０号、同３，７７２，０
２１号、同３，８０８．００３号、英国特許１、４８８
．９９１号、等に記載されたものを用いることができる
。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止、あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含佇さ
きることができる。すなわもアゾール類たとえばヘンゾ
チアヅリウム塩、二１−ロインダゾール頽、トリアシー
ツ叶ｎ、ヘンシトリアゾール類、ヘングイミダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物たとえばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトヘンゾチアゾールｔｒ＋ｂメルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチ
、トラゾール類（特にｌ−フェニル−５メルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン頚；カルボキシル 性法を有する上記のへテロ環メルカプト化合物頚；チオ
ケト化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置ＡＣ１，３．３ａ，７）テトラアザインデン類）；ヘ
ンゼンチオスルホン酸類；ヘンゼンスルフィン酸；など
のようなカブリ防止剤として知られた多くの化合物を加
えることができる。

本発明の感光材料は色カブリ防止剤として、ハイドロキ
ノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導体
、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、Ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール
Ｓｆｆ　１体及びビスフェノール類等がある。

ハイドロキノ銹導体の具体例は米国特許２、３６０，２
９０号、同２，４１８．６１３号、同２，６７５，３１
４号、同２，７０１，１９７号、同２，７０４，７１３
号、同２，　７２８，　６５９号、同２，　７３２，　
３００号，同２，７３５，７６５号，同２，７１０，８
０１号、同２，８１６，０２８号、英国特許１，３６３
，９２１号、等に記載されており、没食子酸誘導体のそ
れは米国特許３、４５７，０７９号、同３，０６９，　
２６２号等に記載されており、ｐ−アルコキシフェノー
ル類のそれは米国特許２、７３５，７６５号、同３，６
９８．９０９号、特公昭４９−２０９７７号、同５２−
６６２３号に記載されており、ｐ−オキシフェノール誘
導体のそれは米国特許３，、１３２．３００号、同３、
５７３，０５０号、同３，５７４．６２７号、同３，７
６４，３３７号、特開昭５２−３５．６３３号、同５２
−１４７，　４３４号、同５２１５２２２５号にδ己！
父されており、ヒ゛スフエノール類のそれは、米国特許
３，７００，４５５号に記載されている。

本発明の写真感光材料は、乳剤層もしくは近接層内に画
像安定のために、例えば米国特許第３．２５０．６１７
号、第３，２５３，９２１号などに記載されている紫外
線吸収剤を含有してもよい。

本発明は、通常の惑ｔオの場合に比べて乳剤中のハロゲ
ン化銀の量が２分の−ないし百分の一位である低銀量の
感材にも用いることができる。このようにハロゲン化恨
量を少（したカラー感材については、パーオキサイドと
かコバルｔｕｆｆ塩あるいは亜塩素酸ソーダを用いる「
カラー補力を利用して生成色素量を増加させる画像形成
方法」　（例えば、西独特許公開（ＯＬＳ）２，３５７
，６９４号、米国特許３，６７４．４９０号、同３，７
６１，２６５号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，０４４，
８３３号、同２，０５６，３５９号、同２，０５６，３
６０号、同２，２２６，７７０号、特開昭４８−９，７
２８号、同４８−９．７２９号等）等により十分な色画
像を得ることができる。

本発明の写真感光材料をカラー現像するのには、従来知
られている一般的方法によることができる。

即ち置換されたＰ−フェニレンジアミンによって発色現
像して色素像と銀像とを作り、この後の漂白浴によって
銀塩に酸化し、次いで定着浴によって残存しているハロ
ゲン化銀その他の銀塩を溶解して取り去ることによって
色素像のみを残すネガポジ法および黒白現像主薬を含む
現像液で現像してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも
一回の−様な露光、または他の適当をカブリ処理を行な
い引き続いて発色現像、漂白、定着処理を行なうことに
より色素陽画像を得るカラー反転法を用いることができ
る。

また現像銀像および発色色素像を利用する色素利用型Ｘ
−ｒａｙフィルム陽には、漂白処理を省いた発色現像、
定着処理が適用できる。

これらのカラー写真処理の温度は、普通１８°Ｃから５
０°Ｃの間に選ばれるが、１８°Ｃより低い温度または
５０’Ｃを越える温度としてもよい。

本発明の写真感光材料を現像するためのｐ−フェニレン
ジアミン誘導体としては従来知られている多くの化合物
を用いることができる。特に有用なｐ−フェニレンジア
ミン系発色現像剤はＮ、　Ｎジアルキル−ｐ−フェニレ
ンジアミン系化合物でありアルキル基及びフェニル基は
置換されていてもよくあるいは置換されていなくてもよ
い。その中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ、　Ｎ
ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎメチル−
ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、　Ｎジメチルニル
−フェニレンジアミン塩酸塩、２アミノ−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−
４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−
Ｐ−１−ルエンスルホネート、Ｎ、Ｎ−’；エチルー３
−メチルー４−アミノアニリン、Ｎ−エチルーＮ−（β
−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−アミノアニリ
ンなどを挙げることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）の２２６
〜２２９頁、米国特許２．１９３．０１５号、同２，５
９２．３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記載
のものを用いてよい。

カラー現像液は、そのほかｐｉ緩衝剤、現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などを含むことができる。

また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ、かぶらせ剤
、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート
剤、酸化防止剤などを含んでもよい。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい漂白剤としては鉄（■）１、コバル
ト（ＩＩＩ）　、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物など
が用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸
塩、鉄（［［Ｉ）またはコバルト　（Ｉｌｌ）の有機錯
塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などの
アミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩
；ニトロソフェノールなどをもちいることができる。

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉ［）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニウムは特に有用である。エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩＢｉｔ塩は独立の漂白液に
おいても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許 ３．０４２，５２０号、同３，２４１．９６６号、特公
昭４５−８５０６号、特公昭４５−８５３６号などに記
載の漂白促進剤、特開昭５３〜６５７３２号に記載のチ
オール化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる
。

定着剤としてはチオ硫酸塩（例えば、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等）、チ
オシアン酸塩（例えば、千オシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム等Ｌ３，
６−シチアー１８−オクタンジオールの如きチオエーテ
ル化合物等を挙げることができる。ただしこれらは１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

実施例　１ 下塗層を設けたセルローズトリアセテート支持体上に塗
布１ｆｆｌ（Ａ）を［が２．２５ｇ／％になるように塗
布し、この上に保護層を設けて試料〔Ａ］を得た。

（２＝布ン１２（Ａ）ニ ジアンカプラーである１−ヒドロキシ−２ＩＴ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）フチル）ナフトアミド
Ｃ主カプラー）　１００ｇを、ジブチルフタレート１ｏ
Ｏｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに溶解し、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇを含む１０％ゼラチン
水？８Ｍ１ｋｇと高速攪拌してｉ斗られた乳化物３５０
ｇを、赤感性沃臭化銀乳剤１ｋｇ（恨５０ｇ、ゼラチン
６０ｇを含み、ヨード含量６モル％に混合し、ゼラチン
硬化剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−５−
）リアジンＮａ塩の２％水溶液５０　ｍｌを加え塗布液
（Ａ）を作った。

保護層は５％ゼラチン水溶液を乾燥膜ｙＬ１μになるよ
うに塗布して設けた。

塗布１（Ａ）中の主カプラーの他に、前記具体例に示し
たＰＲカプラーを主カプラーの１０モル％添加して同様
に下記に示す塗布液（Ｂ）〜（Ｅ）を作った。これらの
塗布液を用いて試料〔Δ〕と同様の方法で試料を作り、
使用した塗布戒名に対応して試料ＣＢ）〜（Ｅ）とした
。

塗布戒名 ［３） （Ｃ） ＣＤ） ［Ｅ） カプラー 上記試料（Ａｌ−（Ｅ）に白色光でセンシトメトリー用
露光を与えた後、 °Ｃで現像処理を行なった。

カラー現像・・・・・・・・・ 漂　　　　白・・・・・・・・・ 水　　　　洗・・・・・・・・・ 定　　　　着・・・・・・・・・ 水　　　　洗・・・・・・・・・ 安　　　　定・・・・・・・・・ 下記の処理工程にて３８ ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 ３分１５秒 各工程に用いた処理？＆Ｍｉ成は下記のものである。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 臭化カリ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １．０ｇ ４．０ｇ ３０．０ｇ １．４ｇ ２．４ｇ 硫酸塩 水を加えて 漂　　白　　液 臭化アンモニウム アンモニア水（２８χ） ４．５ｇ １６０．０ｇ ２５．０ｍｆｆ１ 氷酢酸 水を加えて 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸すトリウム １４　　　ｍｌ ｉ ２．０ｇ ４．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　ｌＮ安　　定　　ン夜 ホルマリン　　　　　　　　　　　　８．０ｄ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１Ｎ処理済試料の濃度を
赤色光を用いて測定した。

結果は以下の通りである。

試料名 添加した ＦＲカプラー カブリ 相対感度 ［Ａ） ０．０５ （Ｂ） ０．０５ （Ｃ） ０．０５ 〔Ｄ〕 ０．０６ 〔Ｅ） ０．０５ この結果から、本発明のカプラーを含む試料ＣＢ）〜（
Ｅ）は比較試料（Ａ）に比べて、感度の増加および硬調
化が著しく、しかもカブリ増加は小さいことがわかる。

実施例　２ 下塗層を設けたセルローストリアセテート支持体上に塗
布液（Ｆ）を銀量が２．２５ｇ／ｍ”になるように塗布
し、この上に保護層を設けて試料ＣＦ）を得た。

塗布液ＣＦ） マゼンタカプラーである１−（２，４，６−ドリクロロ
フエニル）−３−（３−＋２−　（２，４−ジーし一ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド）ヘンズアミド］−５−
オキソー２−ピラゾリン（主カプラー）　１００ｇを、
ジブチルフタレー目００ｇ及び酢酸エチル１００ｃｃに
溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｇを
含む１０％ゼラチン水）８液１　ｋｇと高速攪拌して得
られた乳化物３５０ｇを、緑感性沃臭化銀乳剤１ｋｇ（
銀５０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量６モル％
）に混合し、ゼラチン硬化剤として２−ヒドロキシ−４
，６−ジクロロ−８−トリアジンＮａ塩の２％水溶液５
０ｄを加え塗布液（Ｆ）を作った。

保護層は５％ゼラチン水溶液を乾燥膜厚ｌμになるよう
に塗布して設けた。

塗布液（Ｆ）の中の主カプラーの他に、前記具体例に示
したＦＲカプラーを主カプラーの１０モル％添加して同
様に下記に示す塗布液（Ｇ）〜（Ｋ）を作り、使用した
塗布液名に対応して試料ＣＧ）〜（Ｋ）とした。

塗布液名　　　　　カプラー ＣＦ） （Ｇ）　　　　　　　　（１） （Ｈ）　　　　　　　　（２） （Ｊ）　　　　　　　　（６） （Ｋ）　　　　　　　　（７） 上記試料（Ｆ）〜（Ｋ）に白色光にてセンシトメトリー
用露光を与えた後、実施例１に記載の方法に従って現像
処理した。

処理済の試料の濃度を緑色光を用いて測定した結果は下
記の通りである。

試料名 〔Ｆ〕 〔Ｇ〕 ｒＨ） ＣＩ） （Ｊ） ＩＯ 添加した ＦＲカプラー カプリ 相対感度 ０．０６ ０．０６ ０．０６ ０．０６ ０．０６ ０．０６ この結果から、本発明のカプラーを含む試料（Ｇｌ〜〔
Ｋ〕は比較試料ＣＦ）に比べて、感度の増加及び硬調化
が著しく、しかもカブリ増加は小さいことがわかる。

実施例　３ 実施例２の試料〔Ｆ〕、及びＣＧ）に白色光にて段階的
露光を与えた後、下記の処理工程にて３８°Ｃで現像処
理を行なった。

■　カラー現像・・・・・・・・・３分１５秒２　停　
　　止・・・・・・・・・　　３０秒３　定　　　着・
・・・・・・・・１０分４　水　　　洗・・・・・・・
・・５分カラー現像液 実施例１のカラー現像液に同じ 停止液 酢酸　　　　　　　　　　　　　１５ｍ１水を加えて　
　　　　　　　　　　ＩＰ定着液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　５０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　１１処理済試料を光学５微鏡にて観察し、単位面
積あたり現像根粒子を比較した。結果は下記の通りであ
る。

比較試料〔Ｆ〕の現像銀粒子数に対する比で示した。

試料名 添加した ＦＲカプラー 現イ刺Ｍ＃Ｌ刊 カプリ　　　　　階調部 ＣＦ） （Ｇ） １．０ １、　０ １．０ ２．５ 低感度青感性乳剤層 ハロゲン化１艮　　　　　　　　　１．９０ゼラチン　
　　　　　　　　　２．５０イエローカプラー　　　　
　　　１．５０ＤＩＲカプラー　　　　　　　０．０５
イ工ローフイルター層 緑感性乳剤層 中間層 赤感性乳剤層 ハレーシジン防止層 セルロースアセテートヘース 実施例に用いたイエローカプラー及びＤｌｌ’？カプラ
ーの構造は以下の通り イエローカプラー この結果から、本発明のカプラーを含む試料はカブリ部
での現像銀粒子数の増加が小さく階調部での増加が著し
く大きいことがわかる。

実施例　４ 青、緑および赤感性乳剤層を含有し、各々が比較的高感
度の層と低感度の層とからなる、下記に記載の構成のカ
ラーネガフィルムを作成した。塗布屏は数字（ｇ／イ）
で示した。実施例おけるカプラー類は、カプラー溶媒を
含む有機溶媒に溶解し、乳化後ハロゲン化銀乳剤中に混
入した。

ゼラチンの保護層 紫外線吸収層 高感度青感性乳剤層 ハロゲン化銀　　　　　　　　１．３０ゼラチン　　　
　　　　　　　０．８０イエローカプラー　　　　　　
０．１５ＦＲカプラー ＤＩＲカプラー 高感度青感性乳剤層にＦＲカプラーを含まない試料を試
料ＣＬ）、ＦＲカプラーとして前記具体例に示した（２
）をイエローカプラーに対して１０モル％含有する試料
をそれぞれ試料ＣＭ）とした。

試料（Ｌ）及びＣＭ）に白色光でセンシトメトリー用の
露光を行ない実施例１と同じ現像処理をｊテなった。処
理済の試料の濃度を青色光を用いて測定し、相対感度を
以下に示した。

試　料　　　　　　相対１５度 本発明のカプラーを用いた試料は感度が上界しでいるの
がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式（ I ）で示される化合物を少なくとも一
   層に含有するハロゲン化銀写真感光材料。 （ I ）Ａ−Ｂ Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカップリング
   反応を起こしうる化合物の活性位より水素原子１個を除
   去した残基を表わし、Ｂはカップリング反応により離脱
   してかぶらせ作用を現わす残基であり、次式（II）で表
   わされる部分構造を有する化合物残基を有する。 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アリール基又
   はアシル基を表わし、２つのＲ＿１は同じでも異なって
   もよい。