JPH0518096B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/44—Regeneration; Replenishers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は写真用カプラーまたは写真用レドツク
ス化合物、特に現像薬の酸化生成物と反応して写
真的有用器を放出する新規なカプラーまたはレド
ツクス化合物を含む写真感光材料に関するもので
ある。 （背景技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは知られて
いる。この方式においては通常色再現には滅色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤と
が使用される。イエロー色画像を形成するために
は、例えばアシルアセトアニリド、またはジベン
ゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色画
像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラ
ゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフエノン
またはインダゾロン系カプラーが使われ、シアン
色画像を形成するためには主としてフエノール系
カプラー、例えばフエノール類およびナフトール
類は使われる。 通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像
液に入れて用いる外型方式と、カプラーを感光材
料の各感光層に独立的機能を保つように含有せし
めて入れて用いる内型方式に大別される。後者に
おいては、色素増を形成するカプラーは、ハロゲ
ン化銀乳剤中に添加されている。乳剤中に添加さ
れるカプラーは、乳剤結合剤マトリツクス中で非
拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要があ
る。 さて、従来より、現像時に画像の濃度に対応し
て写真的有用基を放出する化合物を、写真感光剤
料中に含有させることが知られている。この化合
物は一般的には発色現像薬の酸化生成物と反応し
て、写真的有用基を放出する型のもので、代表的
なものとしてはカプラーの活性位に、活性位から
離脱したときに現像抑制作用を有する基を導入し
たいわゆるDIRカプラー、カプラーの活性位より
タイミング基を介して離脱した後現像抑制剤を放
出するいわゆるタイミング型DIRカプラーが知ら
れている。更に現像促進剤、カブラセ剤あるいは
ハロゲン化銀溶剤等を放出するカプラーが知られ
ている。 DIRカプラーの代表的なものとしては、米国特
許第3227554号、同3701783号、同3615506号、同
3617291号などに記載の化合物、またこれらの化
合物を更に改良したものとして特公昭55−34933
号に記載の化合物が挙げられる。タイミング型
DIRカプラーとしては、米国特許第4248962号、
特開昭57−56837号、同57−154234号、同58−
209736号および同58−209740号等の明細書等に記
載の化合物が挙げられる。現像促進剤を放出する
カプラーとしては米国特許第3408194号、特開昭
57−138636号等、カブラセ剤を放出するカプラー
としては特開昭57−150845号および特開昭59−
50439号等に記載の化合物、カブラセ剤を放出す
るレドツクス化合物としては、特願昭58−214808
号明細書に記載の化合物等が知られている。 DIRカプラーは上記の明細書などより周知の如
く、エツジ効果による色像の鮮鋭度の向上、重層
効果による色再現性の向上などの目的のために用
いられる。タイミング型DIRカプラーは上記明細
書に述べられている如く現像抑制剤にタイミング
基を導入することにより、現像抑制剤の拡散性の
増大をはかり、より大きな鮮鋭度および色再現性
の向上を目的に用いられる。また、現像促進剤あ
るいはカブラセ剤を離脱するカプラーは、現像促
進、粒状性改良、高感化などの目的に用いられる
ことが上記明細書に記載されている。 以上述べた公知の写真的有用基を放出するカプ
ラーはある程度その目的を達成しているが十分満
足しうるものではなく更に改良することが望まれ
ていた。公知の写真的有用基を放出するカプラー
が有する最大の欠陥は発色現像時に放出される写
真的有用基が感光材料より処理液中に拡散し処理
液中に蓄積される結果、処理液の写真的性質が大
きく変動することであつた。大量の感材を連続的
に処理する方法、すなわち商業的に通常行なわれ
る処理方法では、例えばDIRカプラーやタイミン
グ型DIRカプラーに於いては、現像抑制剤の処理
液への蓄積に伴う、階調の変動、現像抑制あるい
は減感が重大な問題であつた。現像促進剤放出カ
プラーに於いては、現像促進剤の処理液への蓄積
に伴う感度あるいは階調の変動やカブリ濃度の増
大；カブラセ剤放出カプラーに於いては、カブラ
セ剤の蓄積に伴う発色効率増大や高密化による階
調の変動あるいはカブリ濃度の増大；等が改善さ
れるべき重大な問題として残されていた。 これらの問題を解決するため、以前より便宜的
な対策が行なわれていたがいずれも欠点があり、
根本的な解決策は知られていない。たとえば、こ
れらのカプラーの使用量を制限するという方法、
発色現像処理液を頻繁に新しいものと取り換える
方法、あるいはあらたに微粒子乳剤層を感材に設
け、感光層より流失する写真的有用化合物を捕獲
する方法などである。これらの方法は写真的有用
基を放出するカプラーのそれぞれの使用目的とす
る写真性改良効果を小さくするとか、コストの増
大を伴うとか、写真性能を悪化させるとか、様々
な問題を有していた。 （発明の目的） 従つて本発明は、前記の問題点を根本的に解決
する方法を提供するものである。すなわち、本発
明の第１の目的は、現像処理液を汚染せず、連続
的に現像液を再使用しうる写真的有用基形成カプ
ラーまたは写真的有用基形成レドツクス化合物を
含む写真感光材料を提供することにある。 本発明の第２の目的は、新規なDIRカプラーあ
るいは新規なレドツクス化合物の使用により、色
画像の鮮鋭度および色再現性に優れた写真感光材
料を提供することにある。 本発明の第３の目的は、新規な現像促進剤形成
カプラー、新規なカブラセ剤形成カプラーあるい
は新規なカブラセ剤形成レドツクス化合物の使用
により、粒状性に優れたり、現像時間が短縮され
たり、あるいは高感な写真感材を提供することに
ある。 本発明の第４の目的は、感度、カブリ濃度およ
び階調等の写真特性の変動が極めて小さく安定し
ている写真感光材料を提供することにある。 （発明の構成） 上記の目的は、現像液に流出した後に分子内求
核反応または分子内電子移動によりハロゲン化銀
粒子への吸着性を失なう性質をもつ吸着性基を有
する写真的有用化合物またはその前駆体を現像主
薬の酸化生成物との反応により生成する化合物を
含有するハロゲン化銀感光材料により達成され
る。 本発明において写真的有用性化合物を生成させ
るには、写真的有用性化合物を放出させることが
もつとも好ましいが、それ以外でも、写真的有用
性化合物が写真的に利用可能になればよい。 本発明の化合物において、吸着性基は、例えば
−Ｓ 、Ｎ （特にヘテロ環中に組みこまれて
いるものが好ましい）、４級アンモニウムイオン
４級イミノイオンを現像薬酸化体との反応により
生成する基が好ましい。 本発明では生成された写真有用基は現像液中で
分子内求核反応または分子内電子移動が起り、ハ
ロゲン化銀への吸着性が低下する。例えば前記の
−Ｓ やＮ イオン、４級アンモニウムイオン
が各々−Ｓ−、
ス化合物、特に現像薬の酸化生成物と反応して写
真的有用器を放出する新規なカプラーまたはレド
ツクス化合物を含む写真感光材料に関するもので
ある。 （背景技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは知られて
いる。この方式においては通常色再現には滅色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤と
が使用される。イエロー色画像を形成するために
は、例えばアシルアセトアニリド、またはジベン
ゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色画
像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラ
ゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフエノン
またはインダゾロン系カプラーが使われ、シアン
色画像を形成するためには主としてフエノール系
カプラー、例えばフエノール類およびナフトール
類は使われる。 通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像
液に入れて用いる外型方式と、カプラーを感光材
料の各感光層に独立的機能を保つように含有せし
めて入れて用いる内型方式に大別される。後者に
おいては、色素増を形成するカプラーは、ハロゲ
ン化銀乳剤中に添加されている。乳剤中に添加さ
れるカプラーは、乳剤結合剤マトリツクス中で非
拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要があ
る。 さて、従来より、現像時に画像の濃度に対応し
て写真的有用基を放出する化合物を、写真感光剤
料中に含有させることが知られている。この化合
物は一般的には発色現像薬の酸化生成物と反応し
て、写真的有用基を放出する型のもので、代表的
なものとしてはカプラーの活性位に、活性位から
離脱したときに現像抑制作用を有する基を導入し
たいわゆるDIRカプラー、カプラーの活性位より
タイミング基を介して離脱した後現像抑制剤を放
出するいわゆるタイミング型DIRカプラーが知ら
れている。更に現像促進剤、カブラセ剤あるいは
ハロゲン化銀溶剤等を放出するカプラーが知られ
ている。 DIRカプラーの代表的なものとしては、米国特
許第3227554号、同3701783号、同3615506号、同
3617291号などに記載の化合物、またこれらの化
合物を更に改良したものとして特公昭55−34933
号に記載の化合物が挙げられる。タイミング型
DIRカプラーとしては、米国特許第4248962号、
特開昭57−56837号、同57−154234号、同58−
209736号および同58−209740号等の明細書等に記
載の化合物が挙げられる。現像促進剤を放出する
カプラーとしては米国特許第3408194号、特開昭
57−138636号等、カブラセ剤を放出するカプラー
としては特開昭57−150845号および特開昭59−
50439号等に記載の化合物、カブラセ剤を放出す
るレドツクス化合物としては、特願昭58−214808
号明細書に記載の化合物等が知られている。 DIRカプラーは上記の明細書などより周知の如
く、エツジ効果による色像の鮮鋭度の向上、重層
効果による色再現性の向上などの目的のために用
いられる。タイミング型DIRカプラーは上記明細
書に述べられている如く現像抑制剤にタイミング
基を導入することにより、現像抑制剤の拡散性の
増大をはかり、より大きな鮮鋭度および色再現性
の向上を目的に用いられる。また、現像促進剤あ
るいはカブラセ剤を離脱するカプラーは、現像促
進、粒状性改良、高感化などの目的に用いられる
ことが上記明細書に記載されている。 以上述べた公知の写真的有用基を放出するカプ
ラーはある程度その目的を達成しているが十分満
足しうるものではなく更に改良することが望まれ
ていた。公知の写真的有用基を放出するカプラー
が有する最大の欠陥は発色現像時に放出される写
真的有用基が感光材料より処理液中に拡散し処理
液中に蓄積される結果、処理液の写真的性質が大
きく変動することであつた。大量の感材を連続的
に処理する方法、すなわち商業的に通常行なわれ
る処理方法では、例えばDIRカプラーやタイミン
グ型DIRカプラーに於いては、現像抑制剤の処理
液への蓄積に伴う、階調の変動、現像抑制あるい
は減感が重大な問題であつた。現像促進剤放出カ
プラーに於いては、現像促進剤の処理液への蓄積
に伴う感度あるいは階調の変動やカブリ濃度の増
大；カブラセ剤放出カプラーに於いては、カブラ
セ剤の蓄積に伴う発色効率増大や高密化による階
調の変動あるいはカブリ濃度の増大；等が改善さ
れるべき重大な問題として残されていた。 これらの問題を解決するため、以前より便宜的
な対策が行なわれていたがいずれも欠点があり、
根本的な解決策は知られていない。たとえば、こ
れらのカプラーの使用量を制限するという方法、
発色現像処理液を頻繁に新しいものと取り換える
方法、あるいはあらたに微粒子乳剤層を感材に設
け、感光層より流失する写真的有用化合物を捕獲
する方法などである。これらの方法は写真的有用
基を放出するカプラーのそれぞれの使用目的とす
る写真性改良効果を小さくするとか、コストの増
大を伴うとか、写真性能を悪化させるとか、様々
な問題を有していた。 （発明の目的） 従つて本発明は、前記の問題点を根本的に解決
する方法を提供するものである。すなわち、本発
明の第１の目的は、現像処理液を汚染せず、連続
的に現像液を再使用しうる写真的有用基形成カプ
ラーまたは写真的有用基形成レドツクス化合物を
含む写真感光材料を提供することにある。 本発明の第２の目的は、新規なDIRカプラーあ
るいは新規なレドツクス化合物の使用により、色
画像の鮮鋭度および色再現性に優れた写真感光材
料を提供することにある。 本発明の第３の目的は、新規な現像促進剤形成
カプラー、新規なカブラセ剤形成カプラーあるい
は新規なカブラセ剤形成レドツクス化合物の使用
により、粒状性に優れたり、現像時間が短縮され
たり、あるいは高感な写真感材を提供することに
ある。 本発明の第４の目的は、感度、カブリ濃度およ
び階調等の写真特性の変動が極めて小さく安定し
ている写真感光材料を提供することにある。 （発明の構成） 上記の目的は、現像液に流出した後に分子内求
核反応または分子内電子移動によりハロゲン化銀
粒子への吸着性を失なう性質をもつ吸着性基を有
する写真的有用化合物またはその前駆体を現像主
薬の酸化生成物との反応により生成する化合物を
含有するハロゲン化銀感光材料により達成され
る。 本発明において写真的有用性化合物を生成させ
るには、写真的有用性化合物を放出させることが
もつとも好ましいが、それ以外でも、写真的有用
性化合物が写真的に利用可能になればよい。 本発明の化合物において、吸着性基は、例えば
−Ｓ 、Ｎ （特にヘテロ環中に組みこまれて
いるものが好ましい）、４級アンモニウムイオン
４級イミノイオンを現像薬酸化体との反応により
生成する基が好ましい。 本発明では生成された写真有用基は現像液中で
分子内求核反応または分子内電子移動が起り、ハ
ロゲン化銀への吸着性が低下する。例えば前記の
−Ｓ やＮ イオン、４級アンモニウムイオン
が各々−Ｓ−、
【式】となり吸着性が低下す
る。
また別の例では現像液中での分子内求核反応や
分子内電子移動により、吸着性基を含む分子量の
小さな基であつて分子量が小さいためにハロゲン
化銀粒子への吸着性が低下している基を離脱す
る。 上記の分子内求核反応の例としては、吸着性基
が直接関与する分子内求核反応、分子内（共役）
付加反応がある。 本発明の化合物において形成される好ましい写
真的有用化合物は以下のようなものである。 （） 求核原子を含む吸着性基（例えば、メル
カプト基、チオアミド基、チオウレイド基、チ
オスルホ基等の含硫黄基または複素環中のNH
基）と求核反応により離脱しうる基（例えばハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールカルボニルオキシ基、アルキルスルホニル
オキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、４
級アミノ基）とが、その求核原子と求核反応に
より離脱しうる基が結合している原子とが２〜
７個、好ましくは４〜６個の原子を介して結合
しているような位置関係に置換している写真的
有用化合物。 （） 求核原子を含む吸着性基（例は（）に
記載のもの）と求原子中心を有する基（例えば
アシル基、イミノ基、α，β−不飽和カルボニ
ル基、α，β−不飽和スルホニル基、α，β−
不飽和カルバモイル基、α，β−不飽和スルフ
アモイル基、カルボジイミド基、イソシアネー
ト基、イソチオシアネート基、エポキシ基、エ
ピスルフイド基、環状オキシカルボニル基、環
状オキシスルホニル基、または環状オキシカル
ボニルオキシ基）との２つ、あるいは求核性基
（例えば、アリール基もしくはヘテロ環に置換
したヒドロキシ基、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルフアモイル基、カ
ルバモイル基、カルバメート基、ウレイド基、
カルボキシ基、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロ
キシアミノカルボニル基、ヒドロキシイミノ
基、アシル基またはイミド基）と求電子中心を
有する吸着性基（例えば４級イミノ基）との２
つが、各々の求核原子と求電子中心とが２〜７
個、好ましくは４〜６個の原子を介して結合し
ているような位置関係に置換している写真的有
用化合物。 （） 電子供与性吸着性基（例えば、メルカプ
ト基またはヘテロ環中のNH基）と電子が供与
されると離脱する基（例えば（）の求核反応
により離脱しうる基の例として記載したもの）
とが電子の移動可能な結合、例えばπ電子を有
する原子群からなる結合により結合されている
写真的有用化合物。 （） 求核性基（例として（）の求核性基の
例として記載したもの）とこれよりの求核攻撃
を受けて、ハロゲン化銀粒子への吸着性の低い
基を離脱する吸着性基を有する基（例えば４級
アミノ基または４級イミノ基を含有する基）と
が、その求核原子と求核攻撃をうける原子との
間に２〜７個、好ましくは４〜６個の原子が存
在しているような位置関係で存在し、かつ上記
の離脱反応により写真的に無影響な化合物に変
化する写真的有用化合物。 上記の吸着性基を有する基の具体的な例として
は以下のものがある。 （） 電子供与性基（例としては（）の求核
性基の例として記載したもの）と電子が供与さ
れるとハロゲン化銀粒子への吸着性の低い基を
離脱する吸着性基を有する基（例えば４級アミ
ノ基または４級イミノ基を含有する基）とが電
子の移動可能な結合により結合されており、か
つ上記の離脱反応により写真的に無影響な化合
物に変化する写真的有用化合物。 上記の吸着性基を有する基の具体的な例として
は、以下のものがある。 本発明のより好ましい化合物は以下の式であら
わされるものである。 式〔〕 式〔〕 式〔〕および式〔〕において、A1および
A2は各々現像薬酸化体との反応により、Ｌとの
結合（m1またはm2＝１のとき）、またはＳもし
くはＮ（m1、m2が各々０のとき）との結合が切
れるカプラー残基またはレドツクス残基を表わ
し、Ｌは現像薬酸化体との反応によりA1または
A2より放出される基であつて、A1またはA2から
放出された後、ＳまたはＮとの間の結合が切れる
ものである。ＬはさらにA1またはA2と結合（望
ましくは活性点以外の点で）していてもよい。Ｌ
の中にはA1またはA2から放出された後、Ｓまた
はＮとの間の結合に切れるまでの時間の長い、い
わゆるタイミング基も含まれる。 X1およびX2は各々窒素原子または炭素原子
（原子価が満足されるように置換基をとる）を表
わす。 Ｙは、求核原子（例えば、−Ｓ およびＮ
よつて攻撃をうける原子を有する基（この原子と
Ｓ原子またはＮ原子とは４ないし６個の原子を介
して結合している）または原子が供与されると離
脱する基を有する基をあらわす。 Z1およびZ2は各々、X1またはX2とと共にベン
ゼン環またはヘテロ環（望ましくは５員または６
員の窒素原子、硫黄原子または／および酸素原子
を含むヘテロ環）を形成する非金属原子群を表わ
し、Z1およびZ2は各々Y1またはY2の中の原子と
結合し、環（例えば縮合ヘテロ環、ナフタレン
環）を形成してもよい。本発明においては、Z1ま
たはZ2が作る環が現像抑制性等をもつ写真有用基
となつてもよい。 R1およびR2は各々Z1またはZ2が形成する環に
置換可能な基または現像抑制性基、現像促進性基
もしくはかぶらせ剤となりうる基のような写真的
有用基である。 式〔〕または式〔〕の化合物から放出され
る基は現像液中で分子内求核反応を起こし、硫黄
原子または窒素原子がＹの中の原子と結合し、−
Ｓ やＮ の形がとれなくなり、ハロゲン化銀
への吸着性が低下する。 一般式〔〕または〔〕には、Ｌとの結合が
式中の−Ｓ−や−Ｎとの中でなく、別の位置で行
なわれ、Ｌから離脱された後に
分子内電子移動により、吸着性基を含む分子量の
小さな基であつて分子量が小さいためにハロゲン
化銀粒子への吸着性が低下している基を離脱す
る。 上記の分子内求核反応の例としては、吸着性基
が直接関与する分子内求核反応、分子内（共役）
付加反応がある。 本発明の化合物において形成される好ましい写
真的有用化合物は以下のようなものである。 （） 求核原子を含む吸着性基（例えば、メル
カプト基、チオアミド基、チオウレイド基、チ
オスルホ基等の含硫黄基または複素環中のNH
基）と求核反応により離脱しうる基（例えばハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールカルボニルオキシ基、アルキルスルホニル
オキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、４
級アミノ基）とが、その求核原子と求核反応に
より離脱しうる基が結合している原子とが２〜
７個、好ましくは４〜６個の原子を介して結合
しているような位置関係に置換している写真的
有用化合物。 （） 求核原子を含む吸着性基（例は（）に
記載のもの）と求原子中心を有する基（例えば
アシル基、イミノ基、α，β−不飽和カルボニ
ル基、α，β−不飽和スルホニル基、α，β−
不飽和カルバモイル基、α，β−不飽和スルフ
アモイル基、カルボジイミド基、イソシアネー
ト基、イソチオシアネート基、エポキシ基、エ
ピスルフイド基、環状オキシカルボニル基、環
状オキシスルホニル基、または環状オキシカル
ボニルオキシ基）との２つ、あるいは求核性基
（例えば、アリール基もしくはヘテロ環に置換
したヒドロキシ基、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルフアモイル基、カ
ルバモイル基、カルバメート基、ウレイド基、
カルボキシ基、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロ
キシアミノカルボニル基、ヒドロキシイミノ
基、アシル基またはイミド基）と求電子中心を
有する吸着性基（例えば４級イミノ基）との２
つが、各々の求核原子と求電子中心とが２〜７
個、好ましくは４〜６個の原子を介して結合し
ているような位置関係に置換している写真的有
用化合物。 （） 電子供与性吸着性基（例えば、メルカプ
ト基またはヘテロ環中のNH基）と電子が供与
されると離脱する基（例えば（）の求核反応
により離脱しうる基の例として記載したもの）
とが電子の移動可能な結合、例えばπ電子を有
する原子群からなる結合により結合されている
写真的有用化合物。 （） 求核性基（例として（）の求核性基の
例として記載したもの）とこれよりの求核攻撃
を受けて、ハロゲン化銀粒子への吸着性の低い
基を離脱する吸着性基を有する基（例えば４級
アミノ基または４級イミノ基を含有する基）と
が、その求核原子と求核攻撃をうける原子との
間に２〜７個、好ましくは４〜６個の原子が存
在しているような位置関係で存在し、かつ上記
の離脱反応により写真的に無影響な化合物に変
化する写真的有用化合物。 上記の吸着性基を有する基の具体的な例として
は以下のものがある。 （） 電子供与性基（例としては（）の求核
性基の例として記載したもの）と電子が供与さ
れるとハロゲン化銀粒子への吸着性の低い基を
離脱する吸着性基を有する基（例えば４級アミ
ノ基または４級イミノ基を含有する基）とが電
子の移動可能な結合により結合されており、か
つ上記の離脱反応により写真的に無影響な化合
物に変化する写真的有用化合物。 上記の吸着性基を有する基の具体的な例として
は、以下のものがある。 本発明のより好ましい化合物は以下の式であら
わされるものである。 式〔〕 式〔〕 式〔〕および式〔〕において、A1および
A2は各々現像薬酸化体との反応により、Ｌとの
結合（m1またはm2＝１のとき）、またはＳもし
くはＮ（m1、m2が各々０のとき）との結合が切
れるカプラー残基またはレドツクス残基を表わ
し、Ｌは現像薬酸化体との反応によりA1または
A2より放出される基であつて、A1またはA2から
放出された後、ＳまたはＮとの間の結合が切れる
ものである。ＬはさらにA1またはA2と結合（望
ましくは活性点以外の点で）していてもよい。Ｌ
の中にはA1またはA2から放出された後、Ｓまた
はＮとの間の結合に切れるまでの時間の長い、い
わゆるタイミング基も含まれる。 X1およびX2は各々窒素原子または炭素原子
（原子価が満足されるように置換基をとる）を表
わす。 Ｙは、求核原子（例えば、−Ｓ およびＮ
よつて攻撃をうける原子を有する基（この原子と
Ｓ原子またはＮ原子とは４ないし６個の原子を介
して結合している）または原子が供与されると離
脱する基を有する基をあらわす。 Z1およびZ2は各々、X1またはX2とと共にベン
ゼン環またはヘテロ環（望ましくは５員または６
員の窒素原子、硫黄原子または／および酸素原子
を含むヘテロ環）を形成する非金属原子群を表わ
し、Z1およびZ2は各々Y1またはY2の中の原子と
結合し、環（例えば縮合ヘテロ環、ナフタレン
環）を形成してもよい。本発明においては、Z1ま
たはZ2が作る環が現像抑制性等をもつ写真有用基
となつてもよい。 R1およびR2は各々Z1またはZ2が形成する環に
置換可能な基または現像抑制性基、現像促進性基
もしくはかぶらせ剤となりうる基のような写真的
有用基である。 式〔〕または式〔〕の化合物から放出され
る基は現像液中で分子内求核反応を起こし、硫黄
原子または窒素原子がＹの中の原子と結合し、−
Ｓ やＮ の形がとれなくなり、ハロゲン化銀
への吸着性が低下する。 一般式〔〕または〔〕には、Ｌとの結合が
式中の−Ｓ−や−Ｎとの中でなく、別の位置で行
なわれ、Ｌから離脱された後に
【式】や
【式】
の形になるものも含まれる。この形になれば−Ｓ
やＮ が生じ、ハロゲン化銀粒子への吸着性
が生じ、現像抑制性や現像促進性を発揮すること
ができるからである。この形で現像液中に流出す
ると分子内求核反応が起つて−Ｓ やＮ が消
滅し、吸着性をもたなくなる。 この吸着性の低下により現像抑制性が低下した
り、現像促進効果が低下し、現像液中への蓄積が
あつても副作用が生じない。 従つて、処理液への蓄積により写真的悪作用の
ため、従来添加量を制限して使用せざるを得なか
つた種々の機能性化合物を本発明では多量に使用
可能となつたとかあるいは、処理液への流出をハ
ロゲン化銀への吸着により防止するために、わざ
わざハロゲン化銀微粒子を感材中に添加する等の
処理が全く不用になつた等驚くべき効果が得られ
た。 Ｙはより好ましくは、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、４級アミノ基、４級イミノ基、カルボ
ニル基、イミノ基、チオカルボニル基、イソシア
ナート基、イソチオシアナート、ニトリル基、イ
ソニトリル基、カルボジイミド基、α，β−不飽
和カルボニル基およびビニルスルホニル基から選
ばれる基を少なくとも１つ有する基をあらわす。 Ｙにおいて上記の置換基を有する基はアルキル
基、アリール基、カルボニル基およびこれらが２
つ以上組合せられてできる基から選ばれるのが好
ましい。 A1およびA2が各々カプラー残基を表わすとき、
これらがイエロー色画像形成カプラー残基を表わ
すときは好ましくはピバロイルアセトアニリド
型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエス
テル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン
型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテー
ト型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベン
ズオキサゾリルアセテート型、ベンズイミダゾリ
ルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリルア
セテート型のカプラー残基、米国特許3841880号
に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘ
テロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
又は米国特許3770446号、英国特許1459171号、西
独特許（OLS）2503099号、日本国公開特許50−
139738号もしくはリサーチデイスクロージヤー
15737号に記載のアシルアセトアミド類から導か
れるカプラー残基又は、米国特許4046574号に記
載のヘテロ環型カプラー残基などが挙げられる。 A1およびA2が各々マゼンタ色画像形成カプラ
ー残基を表わすとき好ましくは５−オキソ−２−
ピラゾリン型、ピラゾロベンズイミダゾール型、
ピラゾロトリアゾール型、シアノアセトフエノン
型、ピラゾロイミダゾール型もしくは西独公開特
許（OLS）第3121955号に記載のＮ−ヘテロ環置
換アシルアセトアミド型カプラー残基などが挙げ
られる。 A1およびA2が各々シアン色画像形成カプラー
残基を表わすとき好ましくはフエノール核、また
はα−ナフトール核を有するカプラー残基が挙げ
られる。 A1およびA2の各々が実質的に色素を形成しな
いカプラー残基を表わすとき、この型のカプラー
残基としてはインダノン型、アセトフエノン型の
カプラー残基などが挙げられ、具体的には米国特
許4052213号、同4088491号、同3632345号、同
3958993号、同3961959号、同4046574号、または
同3938996号などに記載されているものである。 A1およびA2が各々レドツクス母核を表わすと
き、好ましくは、ハイドロキノン、カテコール、
没食子酸、ナフトハイドロキノン、スルホンアミ
ドフエノールなどの誘導体の他に、米国特許第
4343893号などに記載のベンジル誘導体、特開昭
57−112752号に記載のインダノン誘導体などが挙
げられる。 Ｌに含まれるタイミング基としては、前記タイ
ミング型DIRカプラーに関する公開特許に記載の
ものが挙げられる。その他のＬの例としては−
OCH2−などがある。 Z1またはZ2で形成される環としては、ベンゼン
環、ナフタレン環、ピロール環、ピラゾール環、
イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール
環、インダゾール環、ベンツイミダゾール環、ベ
ンゾトリアゾール環、チアゾール環、ベンゾチア
ゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアジアゾー
ル環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環
などを挙げることが出来る。 一般式〔〕で特に望ましい環は、テトラゾー
ル環、トリアゾール環、ベンツイミダゾール環お
よびベンゼン環である。一般式〔〕で特に望ま
しい環は、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール
環、インダゾール環およびベンツイミダゾール環
である。 本発明の化合物は他の通常カプラーに対して
0.1mol％〜30mol％、好ましくは５〜25mol％で
用いられる。 以下に本発明に使用される具体的化合物例を配
すがこれらに限定されるものではない。 これらの化合物は先に述べたDIRカプラーに関
する特許明細書、現像促進剤、カブラセ剤を放出
するカプラーなどに関する特許明細書に記載され
ている合成例に準じて合成することができる。 以下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。 合成例１ 例示化合物３の合成 １−（２−アセトキシエチル）−５−メルカプト
テトラゾールの合成 Ｎ−（２−アセトキシエチル）イソチオシアネ
ート（29ｇ、0.2モル）のエタノール（200ml）溶
液にアジ化ソーダ（15.6ｇ、0.24モル）の50ml水
溶液を加え、約80℃にて１時間加熱攪拌する。冷
却後、50％HCl溶液（60ml）を加え、酢酸エチル
（200ml）にて２回抽出する。抽出液を茫晶にて乾
燥後、酢酸エチルをエバポレーターにて留去する
ことにより粗生成物約28ｇを得る。 ビス〔１−（２−アセトキシエチル）−５−テト
ラゾリルチオ〕ケトンの合成 粗１−（２−アセトキシエチル）−５−メルカプ
トテトラゾール（28ｇ、0.15モル）を乾燥テトラ
ヒドロフラン（150ml）に加え、窒素気流中、室
温にてトリクロロメチルクロロホルメート（7.9
ｇ、0.04モル）を滴下する。滴下終了後２時間攪
拌を続け、テトラヒドロフランを減圧にて留去
し、標記化合物の粗結晶約20ｇを得る。マススペ
クトルデータ（M+＝402）より生成物は、ホスゲ
ンと２分子のテトラゾールが反応した標記化合物
であつた。 例示化合物３の合成 米国特許第4248962号に記載の合成例に準じて
合成された４−（２−イソプロピルアミノメチル
−４−ニトロフエノキシ）−２−（２−テトラデシ
ルオキシフエニルカルバモイル）−１−ナフトー
ル（34ｇ、0.05モル）のジメチルアセトアミド
（170ml）容液に、先に得たビスケトン体（約20
ｇ）のテトラヒドロフラン（100ml）溶液を約５
℃にて加え、更にトリエチルアミン（７ml）を約
20分間で滴下する。続いて反応液を室温下にて約
２時間攪拌する。反応液を90％メタノール溶液
（200ml）に加え、一且50℃に加温した後室温に放
置することによりアセトキシ体の結晶25.5ｇを得
る。得られたアセトキシ体（25ｇ、0.028モル）
の無水エーテル（250ml）溶液に塩化アルミニウ
ム（4.1ｇ、0.03モル）を加え、２時間加熱還流
を続ける。反応液を冷却し、メタノール（100
ml）、５％HCl溶液（50ml）を加え、酢酸エチル
（100ml）にて２回抽出する。抽出液を茫晶にて乾
燥後、溶媒を減圧留去し、粗油状物を得る。シリ
カゲルクロマトグラフイーを用いて分離精製を行
なうことにより例示化合物313.2ｇを得る。元素
分析、マススペクトルおよびNMRスペクトルよ
り構造を確認した。 合成例２ 例示化合物40の合成 ２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル−
α−〔１−（２−ブロモメチルフエニル）−５−
テトラゾリルチオ〕−α−ピバロイルアセトア
ニリドの合成 ２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル−
α−クロロアセトアニリド（50ｇ、0.1モル）の
塩化メチレン溶液（400ml）に室温下にて１−（２
−ヒドロキシメチルフエニル）−５−メルカプト
テトラゾールのナトリウム塩（23ｇ、0.1モル）
を３分割して加える。反応液をそのまま１時間加
熱攪拌した後、水洗、分離し、塩化メチレン溶液
を茫晶にて乾燥する。この溶液に三臭化リン
（11.9ｇ、0.04モル）を加えて３時間加熱還流す
る。反応液を冷却後、氷水（100ml）を加え、塩
化メチレン溶液を水洗する。茫晶にて乾燥後、溶
媒を減圧にて留去し、標記化合物の粗生成物540
ｇを得る。 例示化合物40の合成 上で得たブロム体（53.8ｇ、0.08モル）のテト
ラヒドロフラン（400ml）容液に、約５℃にてニ
コチン酸（21.6ｇ、0.176モル）のテトラヒドロ
フラン（200ml）溶液を10分間で滴下する。その
まま反応液を30分間攪拌を続ける。反応液を完全
に留去した後、ジメチルアセチアミド（400ml）
に溶解し、メチルヒドラジン（3.7ｇ、0.08モ
ル）、続いてジシクロヘキシカルボジイミド
（16.5ｇ、0.08モル）を加え、約50℃に加熱しな
がらピリジン（10ml）を滴下する。そのまま２時
間攪拌を続けた後、反応液にメタノール（400ml）
を加え、一且析出したジシクロヘキシツ尿素を
別する。反応液にさらにメタノール（400ml）お
よび酢酸（50ml）を加えて析出した結晶を取す
る。アセトニトリルより再結晶することにより例
示化合物40、23.2ｇを得る。210℃にて分解。 本発明において本願の化合物および併用できる
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法、例えば米国特許2322027号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオ
スフエート、トリフエニルフオスフエート、トリ
クレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオ
スフエート）、クエン酸エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例
えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルウラリルアミド）、脂肪酸エステル類
（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30
℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー、ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、（アカデミツク・プレス，
1964年発行）に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はG.Plafkides著
Chimie et Physique Photographique
（Paul Montel社刊、1967年）、G.F. Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry （The
Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic
Emulsion （The Focal Press刊、1964年）な
どに記載された方法を用いて調整することができ
る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。 粒子を銀イオン過剰の下において形成される方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”
（AkademischeVerlagsgesellschaft，1968）675
〜734頁に記載の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ベンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン類、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特定改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク類エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、アルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
−176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
ProcessingChemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機塩の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンダ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の本願の化合物と共に、他の色素形成カプラー、
即ち、発色現像処理において芳香族１級アミン現
像薬（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、ア
ミノフエノール誘導体など）との酸化カツプリン
グによつて発色しうる化合物を用いてもよい。例
えばマゼンダカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
ピラゾロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾ
ールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、
ピラゾロテトラゾールカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセ
トアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフエノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよ
い。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた２層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してもよい。例えばクロ塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物）ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に、染料や紫外線吸収剤などが含
有される場合に、それらは、カチオン性ポリマー
などによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類、ビススルホンアミドフエノー
ル誘導体等がある。 実施例 １ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含めゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）…… 銀塗布量 1.68／m2 増感色素……銀１モルに対して 4.5×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して 1.5×10-4モル カプラーEX−１……銀１モルに対して 0.03モル カプラーEX−３……銀１モルに対して 0.003モル 本発明の化合物１……銀１モルに対して 0.0008モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）…… 銀塗布量 1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-4モル カプラーEX−１……銀１モルに対して 0.002モル カプラーEX−２……銀１モルに対して 0.02モル カプラーEX−３……銀１モルに対して 0.0016モル 本発明の化合物１……銀１モルに対して 0.00008モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）…… 銀塗布量 1.2／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して ２×10-4モル カプラーEX−４……銀１モルに対して 0.05モル カプラーEX−５……銀１モルに対して 0.008モル 本発明の化合物１……銀１モルに対して 0.0018モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）…… 銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して 1.2×10-4モル カプラーEX−７……銀１モルに対して 0.017モル カプラーEX−６……銀１モルに対して 0.003モル 本発明の化合物１……銀１モルに対して 0.0004モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５ー
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層。 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.7／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して 0.25モル カプラーEX−９……銀１モルに対して 0.015モル 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.6ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して 0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……銀塗布量0.5ｇ／m2 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。以上の如くして作
製した試料を試料101とした。 試料101の本発明の化合物１のかわりに本発明
の化合物３を1.5倍量用いた試料を試料102とし
た。試料101の本発明の化合物１のかわりに本発
明の化合物17を等量用いた試料を試料103とした。
試料101の本発明の化合物１のかわりにカプラー
EX−９，EX−10をそれぞれ当量用いた試料をそ
れぞれ試料104、試料105とした。 得られた試料101〜105を35mmサイズのフイルム
に加工して、ウエツジ露光したもの各々600mに
下記に示す現像処理を２の現像タンクを用いて
行なつた。 使用した化合物の構造式は以下の通りである。 ここで用いる現像処理は下記の通りに38℃で行
つた。 １ カラー現像 ３分15秒 ２ 漂白 ６分30秒 ３ 水洗 ３分15秒 ４ 定着 ６分30秒 ５ 水洗 ３分15秒 ６ 安定 ３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 更に現像液のオーバーフロー分を以下の方法に
て再生処理し再使用をくり返した。 再生処理はバツチ方式で行なつた。まずオーバ
ーフロー液を電気透析槽に入れ、KBrが0.7ｇ／
以下になるように電気透析をおこなつた。 この液にランニングで消費されたニトリロ三酢
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、臭化カリウム、ヒドロキシルアミン硫酸塩、
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミ
ノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩、を加えPHを
10.05に調整し補充液として再使用した。 表１に、オーバーフロー１分で１回として10回
再使用した時の感度の低下を示した。 表１の結果より試料101，102，103がほとんど
感度低下がないのに対し試料104，105が感度低下
が大きかつた。このことは本発明の化合物１，
３，17の離脱基は発色現像液に流出しても、分解
して写真的に無影響な化合物に分解されるため、
他の非分解型離脱基のように、現像液に蓄積され
ることがなく、くり返し再生使用が可能になるこ
とを示している。
やＮ が生じ、ハロゲン化銀粒子への吸着性
が生じ、現像抑制性や現像促進性を発揮すること
ができるからである。この形で現像液中に流出す
ると分子内求核反応が起つて−Ｓ やＮ が消
滅し、吸着性をもたなくなる。 この吸着性の低下により現像抑制性が低下した
り、現像促進効果が低下し、現像液中への蓄積が
あつても副作用が生じない。 従つて、処理液への蓄積により写真的悪作用の
ため、従来添加量を制限して使用せざるを得なか
つた種々の機能性化合物を本発明では多量に使用
可能となつたとかあるいは、処理液への流出をハ
ロゲン化銀への吸着により防止するために、わざ
わざハロゲン化銀微粒子を感材中に添加する等の
処理が全く不用になつた等驚くべき効果が得られ
た。 Ｙはより好ましくは、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、４級アミノ基、４級イミノ基、カルボ
ニル基、イミノ基、チオカルボニル基、イソシア
ナート基、イソチオシアナート、ニトリル基、イ
ソニトリル基、カルボジイミド基、α，β−不飽
和カルボニル基およびビニルスルホニル基から選
ばれる基を少なくとも１つ有する基をあらわす。 Ｙにおいて上記の置換基を有する基はアルキル
基、アリール基、カルボニル基およびこれらが２
つ以上組合せられてできる基から選ばれるのが好
ましい。 A1およびA2が各々カプラー残基を表わすとき、
これらがイエロー色画像形成カプラー残基を表わ
すときは好ましくはピバロイルアセトアニリド
型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエス
テル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン
型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテー
ト型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベン
ズオキサゾリルアセテート型、ベンズイミダゾリ
ルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリルア
セテート型のカプラー残基、米国特許3841880号
に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘ
テロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
又は米国特許3770446号、英国特許1459171号、西
独特許（OLS）2503099号、日本国公開特許50−
139738号もしくはリサーチデイスクロージヤー
15737号に記載のアシルアセトアミド類から導か
れるカプラー残基又は、米国特許4046574号に記
載のヘテロ環型カプラー残基などが挙げられる。 A1およびA2が各々マゼンタ色画像形成カプラ
ー残基を表わすとき好ましくは５−オキソ−２−
ピラゾリン型、ピラゾロベンズイミダゾール型、
ピラゾロトリアゾール型、シアノアセトフエノン
型、ピラゾロイミダゾール型もしくは西独公開特
許（OLS）第3121955号に記載のＮ−ヘテロ環置
換アシルアセトアミド型カプラー残基などが挙げ
られる。 A1およびA2が各々シアン色画像形成カプラー
残基を表わすとき好ましくはフエノール核、また
はα−ナフトール核を有するカプラー残基が挙げ
られる。 A1およびA2の各々が実質的に色素を形成しな
いカプラー残基を表わすとき、この型のカプラー
残基としてはインダノン型、アセトフエノン型の
カプラー残基などが挙げられ、具体的には米国特
許4052213号、同4088491号、同3632345号、同
3958993号、同3961959号、同4046574号、または
同3938996号などに記載されているものである。 A1およびA2が各々レドツクス母核を表わすと
き、好ましくは、ハイドロキノン、カテコール、
没食子酸、ナフトハイドロキノン、スルホンアミ
ドフエノールなどの誘導体の他に、米国特許第
4343893号などに記載のベンジル誘導体、特開昭
57−112752号に記載のインダノン誘導体などが挙
げられる。 Ｌに含まれるタイミング基としては、前記タイ
ミング型DIRカプラーに関する公開特許に記載の
ものが挙げられる。その他のＬの例としては−
OCH2−などがある。 Z1またはZ2で形成される環としては、ベンゼン
環、ナフタレン環、ピロール環、ピラゾール環、
イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール
環、インダゾール環、ベンツイミダゾール環、ベ
ンゾトリアゾール環、チアゾール環、ベンゾチア
ゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアジアゾー
ル環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環
などを挙げることが出来る。 一般式〔〕で特に望ましい環は、テトラゾー
ル環、トリアゾール環、ベンツイミダゾール環お
よびベンゼン環である。一般式〔〕で特に望ま
しい環は、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール
環、インダゾール環およびベンツイミダゾール環
である。 本発明の化合物は他の通常カプラーに対して
0.1mol％〜30mol％、好ましくは５〜25mol％で
用いられる。 以下に本発明に使用される具体的化合物例を配
すがこれらに限定されるものではない。 これらの化合物は先に述べたDIRカプラーに関
する特許明細書、現像促進剤、カブラセ剤を放出
するカプラーなどに関する特許明細書に記載され
ている合成例に準じて合成することができる。 以下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。 合成例１ 例示化合物３の合成 １−（２−アセトキシエチル）−５−メルカプト
テトラゾールの合成 Ｎ−（２−アセトキシエチル）イソチオシアネ
ート（29ｇ、0.2モル）のエタノール（200ml）溶
液にアジ化ソーダ（15.6ｇ、0.24モル）の50ml水
溶液を加え、約80℃にて１時間加熱攪拌する。冷
却後、50％HCl溶液（60ml）を加え、酢酸エチル
（200ml）にて２回抽出する。抽出液を茫晶にて乾
燥後、酢酸エチルをエバポレーターにて留去する
ことにより粗生成物約28ｇを得る。 ビス〔１−（２−アセトキシエチル）−５−テト
ラゾリルチオ〕ケトンの合成 粗１−（２−アセトキシエチル）−５−メルカプ
トテトラゾール（28ｇ、0.15モル）を乾燥テトラ
ヒドロフラン（150ml）に加え、窒素気流中、室
温にてトリクロロメチルクロロホルメート（7.9
ｇ、0.04モル）を滴下する。滴下終了後２時間攪
拌を続け、テトラヒドロフランを減圧にて留去
し、標記化合物の粗結晶約20ｇを得る。マススペ
クトルデータ（M+＝402）より生成物は、ホスゲ
ンと２分子のテトラゾールが反応した標記化合物
であつた。 例示化合物３の合成 米国特許第4248962号に記載の合成例に準じて
合成された４−（２−イソプロピルアミノメチル
−４−ニトロフエノキシ）−２−（２−テトラデシ
ルオキシフエニルカルバモイル）−１−ナフトー
ル（34ｇ、0.05モル）のジメチルアセトアミド
（170ml）容液に、先に得たビスケトン体（約20
ｇ）のテトラヒドロフラン（100ml）溶液を約５
℃にて加え、更にトリエチルアミン（７ml）を約
20分間で滴下する。続いて反応液を室温下にて約
２時間攪拌する。反応液を90％メタノール溶液
（200ml）に加え、一且50℃に加温した後室温に放
置することによりアセトキシ体の結晶25.5ｇを得
る。得られたアセトキシ体（25ｇ、0.028モル）
の無水エーテル（250ml）溶液に塩化アルミニウ
ム（4.1ｇ、0.03モル）を加え、２時間加熱還流
を続ける。反応液を冷却し、メタノール（100
ml）、５％HCl溶液（50ml）を加え、酢酸エチル
（100ml）にて２回抽出する。抽出液を茫晶にて乾
燥後、溶媒を減圧留去し、粗油状物を得る。シリ
カゲルクロマトグラフイーを用いて分離精製を行
なうことにより例示化合物313.2ｇを得る。元素
分析、マススペクトルおよびNMRスペクトルよ
り構造を確認した。 合成例２ 例示化合物40の合成 ２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル−
α−〔１−（２−ブロモメチルフエニル）−５−
テトラゾリルチオ〕−α−ピバロイルアセトア
ニリドの合成 ２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル−
α−クロロアセトアニリド（50ｇ、0.1モル）の
塩化メチレン溶液（400ml）に室温下にて１−（２
−ヒドロキシメチルフエニル）−５−メルカプト
テトラゾールのナトリウム塩（23ｇ、0.1モル）
を３分割して加える。反応液をそのまま１時間加
熱攪拌した後、水洗、分離し、塩化メチレン溶液
を茫晶にて乾燥する。この溶液に三臭化リン
（11.9ｇ、0.04モル）を加えて３時間加熱還流す
る。反応液を冷却後、氷水（100ml）を加え、塩
化メチレン溶液を水洗する。茫晶にて乾燥後、溶
媒を減圧にて留去し、標記化合物の粗生成物540
ｇを得る。 例示化合物40の合成 上で得たブロム体（53.8ｇ、0.08モル）のテト
ラヒドロフラン（400ml）容液に、約５℃にてニ
コチン酸（21.6ｇ、0.176モル）のテトラヒドロ
フラン（200ml）溶液を10分間で滴下する。その
まま反応液を30分間攪拌を続ける。反応液を完全
に留去した後、ジメチルアセチアミド（400ml）
に溶解し、メチルヒドラジン（3.7ｇ、0.08モ
ル）、続いてジシクロヘキシカルボジイミド
（16.5ｇ、0.08モル）を加え、約50℃に加熱しな
がらピリジン（10ml）を滴下する。そのまま２時
間攪拌を続けた後、反応液にメタノール（400ml）
を加え、一且析出したジシクロヘキシツ尿素を
別する。反応液にさらにメタノール（400ml）お
よび酢酸（50ml）を加えて析出した結晶を取す
る。アセトニトリルより再結晶することにより例
示化合物40、23.2ｇを得る。210℃にて分解。 本発明において本願の化合物および併用できる
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法、例えば米国特許2322027号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオ
スフエート、トリフエニルフオスフエート、トリ
クレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオ
スフエート）、クエン酸エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例
えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルウラリルアミド）、脂肪酸エステル類
（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30
℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー、ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、（アカデミツク・プレス，
1964年発行）に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はG.Plafkides著
Chimie et Physique Photographique
（Paul Montel社刊、1967年）、G.F. Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry （The
Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic
Emulsion （The Focal Press刊、1964年）な
どに記載された方法を用いて調整することができ
る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。 粒子を銀イオン過剰の下において形成される方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”
（AkademischeVerlagsgesellschaft，1968）675
〜734頁に記載の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ベンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン類、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特定改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク類エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、アルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
−176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
ProcessingChemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機塩の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンダ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の本願の化合物と共に、他の色素形成カプラー、
即ち、発色現像処理において芳香族１級アミン現
像薬（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、ア
ミノフエノール誘導体など）との酸化カツプリン
グによつて発色しうる化合物を用いてもよい。例
えばマゼンダカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
ピラゾロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾ
ールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、
ピラゾロテトラゾールカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセ
トアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフエノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよ
い。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた２層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してもよい。例えばクロ塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物）ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に、染料や紫外線吸収剤などが含
有される場合に、それらは、カチオン性ポリマー
などによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類、ビススルホンアミドフエノー
ル誘導体等がある。 実施例 １ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含めゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）…… 銀塗布量 1.68／m2 増感色素……銀１モルに対して 4.5×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して 1.5×10-4モル カプラーEX−１……銀１モルに対して 0.03モル カプラーEX−３……銀１モルに対して 0.003モル 本発明の化合物１……銀１モルに対して 0.0008モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）…… 銀塗布量 1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-4モル カプラーEX−１……銀１モルに対して 0.002モル カプラーEX−２……銀１モルに対して 0.02モル カプラーEX−３……銀１モルに対して 0.0016モル 本発明の化合物１……銀１モルに対して 0.00008モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）…… 銀塗布量 1.2／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して ２×10-4モル カプラーEX−４……銀１モルに対して 0.05モル カプラーEX−５……銀１モルに対して 0.008モル 本発明の化合物１……銀１モルに対して 0.0018モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）…… 銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して 1.2×10-4モル カプラーEX−７……銀１モルに対して 0.017モル カプラーEX−６……銀１モルに対して 0.003モル 本発明の化合物１……銀１モルに対して 0.0004モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５ー
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層。 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.7／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して 0.25モル カプラーEX−９……銀１モルに対して 0.015モル 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.6ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して 0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……銀塗布量0.5ｇ／m2 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。以上の如くして作
製した試料を試料101とした。 試料101の本発明の化合物１のかわりに本発明
の化合物３を1.5倍量用いた試料を試料102とし
た。試料101の本発明の化合物１のかわりに本発
明の化合物17を等量用いた試料を試料103とした。
試料101の本発明の化合物１のかわりにカプラー
EX−９，EX−10をそれぞれ当量用いた試料をそ
れぞれ試料104、試料105とした。 得られた試料101〜105を35mmサイズのフイルム
に加工して、ウエツジ露光したもの各々600mに
下記に示す現像処理を２の現像タンクを用いて
行なつた。 使用した化合物の構造式は以下の通りである。 ここで用いる現像処理は下記の通りに38℃で行
つた。 １ カラー現像 ３分15秒 ２ 漂白 ６分30秒 ３ 水洗 ３分15秒 ４ 定着 ６分30秒 ５ 水洗 ３分15秒 ６ 安定 ３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 更に現像液のオーバーフロー分を以下の方法に
て再生処理し再使用をくり返した。 再生処理はバツチ方式で行なつた。まずオーバ
ーフロー液を電気透析槽に入れ、KBrが0.7ｇ／
以下になるように電気透析をおこなつた。 この液にランニングで消費されたニトリロ三酢
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、臭化カリウム、ヒドロキシルアミン硫酸塩、
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミ
ノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩、を加えPHを
10.05に調整し補充液として再使用した。 表１に、オーバーフロー１分で１回として10回
再使用した時の感度の低下を示した。 表１の結果より試料101，102，103がほとんど
感度低下がないのに対し試料104，105が感度低下
が大きかつた。このことは本発明の化合物１，
３，17の離脱基は発色現像液に流出しても、分解
して写真的に無影響な化合物に分解されるため、
他の非分解型離脱基のように、現像液に蓄積され
ることがなく、くり返し再生使用が可能になるこ
とを示している。
【表】
実施例 ２
実施例−１の試料101において第１層のEX−１
のかわりに当量の下記のEX−11を、第２層のEX
−１のかわりに当量のEX−12を、第６層のEX−
４のかわりに当重量のEX−13を用いた試料を作
製し試料106とした。さらに試料106の本発明の化
合物１のかわりに本発明の化合物３，13及び比較
例として特開昭57−151944号に記載の化合物EX
−14をそれぞれ当量用いた試料を作製し試料107，
108，109とした。 試料106〜109を60℃相対湿度80％の条件下に４
週間保存した後、それぞれ同時に冷蔵保存したも
のとともにウエツジ露光を行ない、実施例−１に
記載の現像処理工程にて通常の現像処理を行なつ
た。それぞれの試料について冷蔵保存した試料に
対する感度変化を表２に示した。
のかわりに当量の下記のEX−11を、第２層のEX
−１のかわりに当量のEX−12を、第６層のEX−
４のかわりに当重量のEX−13を用いた試料を作
製し試料106とした。さらに試料106の本発明の化
合物１のかわりに本発明の化合物３，13及び比較
例として特開昭57−151944号に記載の化合物EX
−14をそれぞれ当量用いた試料を作製し試料107，
108，109とした。 試料106〜109を60℃相対湿度80％の条件下に４
週間保存した後、それぞれ同時に冷蔵保存したも
のとともにウエツジ露光を行ない、実施例−１に
記載の現像処理工程にて通常の現像処理を行なつ
た。それぞれの試料について冷蔵保存した試料に
対する感度変化を表２に示した。
【表】
【表】
表２の結果より、本発明の化合物を用いる感光
材料は保存性に優れていることがわかる。 実施例 ３ 実施例−２の試料106において、さらに本発明
化合物21を、第４層、第７層および第10層にそれ
ぞれ銀１モルに対して0.0008モル用いた試料を作
製し、試料110とした。さらに試料110の本発明の
化合物21のかわりに本発明の化合物26，33，38及
び比較例として特開昭57−150845号に記載の化合
物EX−15、特開昭59−50439号に記載の化合物
EX−16をそれぞれ当量用いた試料を作製し、試
料111，112，113，114，115とした。 得られた試料110〜115を実施例１と同様に加工
し、同様に処理した。表３にオーバーフロー１
分で１回として10回使用した時の感度およびカブ
リ濃度を示した。
材料は保存性に優れていることがわかる。 実施例 ３ 実施例−２の試料106において、さらに本発明
化合物21を、第４層、第７層および第10層にそれ
ぞれ銀１モルに対して0.0008モル用いた試料を作
製し、試料110とした。さらに試料110の本発明の
化合物21のかわりに本発明の化合物26，33，38及
び比較例として特開昭57−150845号に記載の化合
物EX−15、特開昭59−50439号に記載の化合物
EX−16をそれぞれ当量用いた試料を作製し、試
料111，112，113，114，115とした。 得られた試料110〜115を実施例１と同様に加工
し、同様に処理した。表３にオーバーフロー１
分で１回として10回使用した時の感度およびカブ
リ濃度を示した。
【表】
表３より、本発明の増感カプラーを用いた試料
110，111，112および113では感度ほぼ一定に安定
しており、しかもカブリが実質的に増えないのに
対し、比較化合物を用いた試料114および115で
は、カブリの発生が大きく、実用上感度が大きく
低下した。このことは本発明の増感性離脱基は発
色現像液に流出しても、現像液中で分子内反応に
よりその増感性を失い、現像液に蓄積することに
伴う、カブリの発生がなく、くり返し再生使用が
可能であることを明らかにしている。 （発明の効果） 本発明の化合物は、種々の写真的有用基を離脱
しながら、現像液を汚染せず、また膜中で安定で
ある。従つて公知の写真的有用基を離脱する化合
物（例えば公知のDIRカプラー、DIR化合物、カ
ブラセ剤放出カプラー、カブラセ剤放出化合物な
ど）に比較し副作用なしに多量に用いることがで
きるため、画質（鮮鋭度、粒状性、色再現性）の
改善された感光材料や、さらに感度が上昇した感
光材料を提供することができる。
110，111，112および113では感度ほぼ一定に安定
しており、しかもカブリが実質的に増えないのに
対し、比較化合物を用いた試料114および115で
は、カブリの発生が大きく、実用上感度が大きく
低下した。このことは本発明の増感性離脱基は発
色現像液に流出しても、現像液中で分子内反応に
よりその増感性を失い、現像液に蓄積することに
伴う、カブリの発生がなく、くり返し再生使用が
可能であることを明らかにしている。 （発明の効果） 本発明の化合物は、種々の写真的有用基を離脱
しながら、現像液を汚染せず、また膜中で安定で
ある。従つて公知の写真的有用基を離脱する化合
物（例えば公知のDIRカプラー、DIR化合物、カ
ブラセ剤放出カプラー、カブラセ剤放出化合物な
ど）に比較し副作用なしに多量に用いることがで
きるため、画質（鮮鋭度、粒状性、色再現性）の
改善された感光材料や、さらに感度が上昇した感
光材料を提供することができる。
Claims (1)
- １ 現像液に流出した後に分子内求核反応または
分子内電子移動によりハロゲン化銀粒子への吸着
性を失なう性質をもつ吸着性基を有する写真的有
用化合物またはその前駆体を現像主薬の酸化生成
物との反応により生成する化合物を含有するハロ
ゲン化銀感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13150784A JPS6111743A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13150784A JPS6111743A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6111743A JPS6111743A (ja) | 1986-01-20 |
| JPH0518096B2 true JPH0518096B2 (ja) | 1993-03-11 |
Family
ID=15059641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13150784A Granted JPS6111743A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6111743A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69127002T2 (de) | 1990-01-31 | 1997-11-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial |
| JP2777949B2 (ja) | 1992-04-03 | 1998-07-23 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5616446A (en) | 1994-09-29 | 1997-04-01 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
-
1984
- 1984-06-26 JP JP13150784A patent/JPS6111743A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6111743A (ja) | 1986-01-20 |
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