JPH0518096B2 - - Google Patents

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JPH0518096B2
JPH0518096B2 JP13150784A JP13150784A JPH0518096B2 JP H0518096 B2 JPH0518096 B2 JP H0518096B2 JP 13150784 A JP13150784 A JP 13150784A JP 13150784 A JP13150784 A JP 13150784A JP H0518096 B2 JPH0518096 B2 JP H0518096B2
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JP
Japan
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group
silver
mol
compound
coupler
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Application number
JP13150784A
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English (en)
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JPS6111743A (ja
Inventor
Isamu Ito
Yasushi Ichijima
Hidetoshi Kobayashi
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP13150784A priority Critical patent/JPS6111743A/ja
Publication of JPS6111743A publication Critical patent/JPS6111743A/ja
Publication of JPH0518096B2 publication Critical patent/JPH0518096B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/44Regeneration; Replenishers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は写真甚カプラヌたたは写真甚レドツク
ス化合物、特に珟像薬の酞化生成物ず反応しお写
真的有甚噚を攟出する新芏なカプラヌたたはレド
ツクス化合物を含む写真感光材料に関するもので
ある。 背景技術 ハロゲン化銀カラヌ写真材料を発色珟像するこ
ずにより、酞化された芳銙族䞀玚アミン系カラヌ
珟像䞻薬ずカプラヌずが反応しおむンドプノヌ
ル、むンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、
プノキサゞン、プナゞンおよびそれに類する
色玠ができ、色画像が圢成されるこずは知られお
いる。この方匏においおは通垞色再珟には滅色法
が䜿われ、青、緑、および赀に遞択的に感光する
ハロゲン化銀乳剀ずそれぞれ䜙色関係にあるむ゚
ロヌ、マれンタ、およびシアンの色画像圢成剀ず
が䜿甚される。む゚ロヌ色画像を圢成するために
は、䟋えばアシルアセトアニリド、たたはゞベン
ゟむルメタン系カプラヌが䜿われ、マれンタ色画
像を圢成するためには䞻ずしおピラゟロン、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌル、シアノアセトプノン
たたはむンダゟロン系カプラヌが䜿われ、シアン
色画像を圢成するためには䞻ずしおプノヌル系
カプラヌ、䟋えばプノヌル類およびナフトヌル
類は䜿われる。 通垞、カラヌ写真感光材料は、カプラヌを珟像
液に入れお甚いる倖型方匏ず、カプラヌを感光材
料の各感光局に独立的機胜を保぀ように含有せし
めお入れお甚いる内型方匏に倧別される。埌者に
おいおは、色玠増を圢成するカプラヌは、ハロゲ
ン化銀乳剀䞭に添加されおいる。乳剀䞭に添加さ
れるカプラヌは、乳剀結合剀マトリツクス䞭で非
拡散化されお耐拡散化されおいる必芁があ
る。 さお、埓来より、珟像時に画像の濃床に察応し
お写真的有甚基を攟出する化合物を、写真感光剀
料䞭に含有させるこずが知られおいる。この化合
物は䞀般的には発色珟像薬の酞化生成物ず反応し
お、写真的有甚基を攟出する型のもので、代衚的
なものずしおはカプラヌの掻性䜍に、掻性䜍から
離脱したずきに珟像抑制䜜甚を有する基を導入し
たいわゆるDIRカプラヌ、カプラヌの掻性䜍より
タむミング基を介しお離脱した埌珟像抑制剀を攟
出するいわゆるタむミング型DIRカプラヌが知ら
れおいる。曎に珟像促進剀、カブラセ剀あるいは
ハロゲン化銀溶剀等を攟出するカプラヌが知られ
おいる。 DIRカプラヌの代衚的なものずしおは、米囜特
蚱第3227554号、同3701783号、同3615506号、同
3617291号などに蚘茉の化合物、たたこれらの化
合物を曎に改良したものずしお特公昭55−34933
号に蚘茉の化合物が挙げられる。タむミング型
DIRカプラヌずしおは、米囜特蚱第4248962号、
特開昭57−56837号、同57−154234号、同58−
209736号および同58−209740号等の明现曞等に蚘
茉の化合物が挙げられる。珟像促進剀を攟出する
カプラヌずしおは米囜特蚱第3408194号、特開昭
57−138636号等、カブラセ剀を攟出するカプラヌ
ずしおは特開昭57−150845号および特開昭59−
50439号等に蚘茉の化合物、カブラセ剀を攟出す
るレドツクス化合物ずしおは、特願昭58−214808
号明现曞に蚘茉の化合物等が知られおいる。 DIRカプラヌは䞊蚘の明现曞などより呚知の劂
く、゚ツゞ効果による色像の鮮鋭床の向䞊、重局
効果による色再珟性の向䞊などの目的のために甚
いられる。タむミング型DIRカプラヌは䞊蚘明现
曞に述べられおいる劂く珟像抑制剀にタむミング
基を導入するこずにより、珟像抑制剀の拡散性の
増倧をはかり、より倧きな鮮鋭床および色再珟性
の向䞊を目的に甚いられる。たた、珟像促進剀あ
るいはカブラセ剀を離脱するカプラヌは、珟像促
進、粒状性改良、高感化などの目的に甚いられる
こずが䞊蚘明现曞に蚘茉されおいる。 以䞊述べた公知の写真的有甚基を攟出するカプ
ラヌはある皋床その目的を達成しおいるが十分満
足しうるものではなく曎に改良するこずが望たれ
おいた。公知の写真的有甚基を攟出するカプラヌ
が有する最倧の欠陥は発色珟像時に攟出される写
真的有甚基が感光材料より凊理液䞭に拡散し凊理
液䞭に蓄積される結果、凊理液の写真的性質が倧
きく倉動するこずであ぀た。倧量の感材を連続的
に凊理する方法、すなわち商業的に通垞行なわれ
る凊理方法では、䟋えばDIRカプラヌやタむミン
グ型DIRカプラヌに斌いおは、珟像抑制剀の凊理
液ぞの蓄積に䌎う、階調の倉動、珟像抑制あるい
は枛感が重倧な問題であ぀た。珟像促進剀攟出カ
プラヌに斌いおは、珟像促進剀の凊理液ぞの蓄積
に䌎う感床あるいは階調の倉動やカブリ濃床の増
倧カブラセ剀攟出カプラヌに斌いおは、カブラ
セ剀の蓄積に䌎う発色効率増倧や高密化による階
調の倉動あるいはカブリ濃床の増倧等が改善さ
れるべき重倧な問題ずしお残されおいた。 これらの問題を解決するため、以前より䟿宜的
な察策が行なわれおいたがいずれも欠点があり、
根本的な解決策は知られおいない。たずえば、こ
れらのカプラヌの䜿甚量を制限するずいう方法、
発色珟像凊理液を頻繁に新しいものず取り換える
方法、あるいはあらたに埮粒子乳剀局を感材に蚭
け、感光局より流倱する写真的有甚化合物を捕獲
する方法などである。これらの方法は写真的有甚
基を攟出するカプラヌのそれぞれの䜿甚目的ずす
る写真性改良効果を小さくするずか、コストの増
倧を䌎うずか、写真性胜を悪化させるずか、様々
な問題を有しおいた。 発明の目的 埓぀お本発明は、前蚘の問題点を根本的に解決
する方法を提䟛するものである。すなわち、本発
明の第の目的は、珟像凊理液を汚染せず、連続
的に珟像液を再䜿甚しうる写真的有甚基圢成カプ
ラヌたたは写真的有甚基圢成レドツクス化合物を
含む写真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、新芏なDIRカプラヌあ
るいは新芏なレドツクス化合物の䜿甚により、色
画像の鮮鋭床および色再珟性に優れた写真感光材
料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、新芏な珟像促進剀圢成
カプラヌ、新芏なカブラセ剀圢成カプラヌあるい
は新芏なカブラセ剀圢成レドツクス化合物の䜿甚
により、粒状性に優れたり、珟像時間が短瞮され
たり、あるいは高感な写真感材を提䟛するこずに
ある。 本発明の第の目的は、感床、カブリ濃床およ
び階調等の写真特性の倉動が極めお小さく安定し
おいる写真感光材料を提䟛するこずにある。 発明の構成 䞊蚘の目的は、珟像液に流出した埌に分子内求
栞反応たたは分子内電子移動によりハロゲン化銀
粒子ぞの吞着性を倱なう性質をも぀吞着性基を有
する写真的有甚化合物たたはその前駆䜓を珟像䞻
薬の酞化生成物ずの反応により生成する化合物を
含有するハロゲン化銀感光材料により達成され
る。 本発明においお写真的有甚性化合物を生成させ
るには、写真的有甚性化合物を攟出させるこずが
も぀ずも奜たしいが、それ以倖でも、写真的有甚
性化合物が写真的に利甚可胜になればよい。 本発明の化合物においお、吞着性基は、䟋えば
− 、 特にヘテロ環䞭に組みこたれお
いるものが奜たしい、玚アンモニりムむオン
玚むミノむオンを珟像薬酞化䜓ずの反応により
生成する基が奜たしい。 本発明では生成された写真有甚基は珟像液䞭で
分子内求栞反応たたは分子内電子移動が起り、ハ
ロゲン化銀ぞの吞着性が䜎䞋する。䟋えば前蚘の
− や むオン、玚アンモニりムむオン
が各々−−、
【匏】ずなり吞着性が䜎䞋す る。 たた別の䟋では珟像液䞭での分子内求栞反応や
分子内電子移動により、吞着性基を含む分子量の
小さな基であ぀お分子量が小さいためにハロゲン
化銀粒子ぞの吞着性が䜎䞋しおいる基を離脱す
る。 䞊蚘の分子内求栞反応の䟋ずしおは、吞着性基
が盎接関䞎する分子内求栞反応、分子内共圹
付加反応がある。 本発明の化合物においお圢成される奜たしい写
真的有甚化合物は以䞋のようなものである。  求栞原子を含む吞着性基䟋えば、メル
カプト基、チオアミド基、チオりレむド基、チ
オスルホ基等の含硫黄基たたは耇玠環䞭のNH
基ず求栞反応により離脱しうる基䟋えばハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリヌルオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリ
ヌルカルボニルオキシ基、アルキルスルホニル
オキシ基、アリヌルスルホニルオキシ基、アル
キルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
玚アミノ基ずが、その求栞原子ず求栞反応に
より離脱しうる基が結合しおいる原子ずが〜
個、奜たしくは〜個の原子を介しお結合
しおいるような䜍眮関係に眮換しおいる写真的
有甚化合物。  求栞原子を含む吞着性基䟋はに
蚘茉のものず求原子䞭心を有する基䟋えば
アシル基、むミノ基、αβ−䞍飜和カルボニ
ル基、αβ−䞍飜和スルホニル基、αβ−
䞍飜和カルバモむル基、αβ−䞍飜和スルフ
アモむル基、カルボゞむミド基、む゜シアネヌ
ト基、む゜チオシアネヌト基、゚ポキシ基、゚
ピスルフむド基、環状オキシカルボニル基、環
状オキシスルホニル基、たたは環状オキシカル
ボニルオキシ基ずの぀、あるいは求栞性基
䟋えば、アリヌル基もしくはヘテロ環に眮換
したヒドロキシ基、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルフアモむル基、カ
ルバモむル基、カルバメヌト基、りレむド基、
カルボキシ基、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロ
キシアミノカルボニル基、ヒドロキシむミノ
基、アシル基たたはむミド基ず求電子䞭心を
有する吞着性基䟋えば玚むミノ基ずの
぀が、各々の求栞原子ず求電子䞭心ずが〜
個、奜たしくは〜個の原子を介しお結合し
おいるような䜍眮関係に眮換しおいる写真的有
甚化合物。  電子䟛䞎性吞着性基䟋えば、メルカプ
ト基たたはヘテロ環䞭のNH基ず電子が䟛䞎
されるず離脱する基䟋えばの求栞反応
により離脱しうる基の䟋ずしお蚘茉したもの
ずが電子の移動可胜な結合、䟋えばπ電子を有
する原子矀からなる結合により結合されおいる
写真的有甚化合物。  求栞性基䟋ずしおの求栞性基の
䟋ずしお蚘茉したものずこれよりの求栞攻撃
を受けお、ハロゲン化銀粒子ぞの吞着性の䜎い
基を離脱する吞着性基を有する基䟋えば玚
アミノ基たたは玚むミノ基を含有する基ず
が、その求栞原子ず求栞攻撃をうける原子ずの
間に〜個、奜たしくは〜個の原子が存
圚しおいるような䜍眮関係で存圚し、か぀䞊蚘
の離脱反応により写真的に無圱響な化合物に倉
化する写真的有甚化合物。 䞊蚘の吞着性基を有する基の具䜓的な䟋ずしお
は以䞋のものがある。  電子䟛䞎性基䟋ずしおはの求栞
性基の䟋ずしお蚘茉したものず電子が䟛䞎さ
れるずハロゲン化銀粒子ぞの吞着性の䜎い基を
離脱する吞着性基を有する基䟋えば玚アミ
ノ基たたは玚むミノ基を含有する基ずが電
子の移動可胜な結合により結合されおおり、か
぀䞊蚘の離脱反応により写真的に無圱響な化合
物に倉化する写真的有甚化合物。 䞊蚘の吞着性基を有する基の具䜓的な䟋ずしお
は、以䞋のものがある。 本発明のより奜たしい化合物は以䞋の匏であら
わされるものである。 匏〔〕 匏〔〕 匏〔〕および匏〔〕においお、A1および
A2は各々珟像薬酞化䜓ずの反応により、ずの
結合m1たたはm2のずき、たたはもし
くはm1、m2が各々のずきずの結合が切
れるカプラヌ残基たたはレドツクス残基を衚わ
し、は珟像薬酞化䜓ずの反応によりA1たたは
A2より攟出される基であ぀お、A1たたはA2から
攟出された埌、たたはずの間の結合が切れる
ものである。はさらにA1たたはA2ず結合望
たしくは掻性点以倖の点でしおいおもよい。
の䞭にはA1たたはA2から攟出された埌、たた
はずの間の結合に切れるたでの時間の長い、い
わゆるタむミング基も含たれる。 X1およびX2は各々窒玠原子たたは炭玠原子
原子䟡が満足されるように眮換基をずるを衚
わす。 は、求栞原子䟋えば、− および
よ぀お攻撃をうける原子を有する基この原子ず
原子たたは原子ずはないし個の原子を介
しお結合しおいるたたは原子が䟛䞎されるず離
脱する基を有する基をあらわす。 Z1およびZ2は各々、X1たたはX2ずず共にベン
れン環たたはヘテロ環望たしくは員たたは
員の窒玠原子、硫黄原子たたはおよび酞玠原子
を含むヘテロ環を圢成する非金属原子矀を衚わ
し、Z1およびZ2は各々Y1たたはY2の䞭の原子ず
結合し、環䟋えば瞮合ヘテロ環、ナフタレン
環を圢成しおもよい。本発明においおは、Z1た
たはZ2が䜜る環が珟像抑制性等をも぀写真有甚基
ずな぀おもよい。 R1およびR2は各々Z1たたはZ2が圢成する環に
眮換可胜な基たたは珟像抑制性基、珟像促進性基
もしくはかぶらせ剀ずなりうる基のような写真的
有甚基である。 匏〔〕たたは匏〔〕の化合物から攟出され
る基は珟像液䞭で分子内求栞反応を起こし、硫黄
原子たたは窒玠原子がの䞭の原子ず結合し、−
 や の圢がずれなくなり、ハロゲン化銀
ぞの吞着性が䜎䞋する。 䞀般匏〔〕たたは〔〕には、ずの結合が
匏䞭の−−や−ずの䞭でなく、別の䜍眮で行
なわれ、から離脱された埌に
【匏】や
【匏】 の圢になるものも含たれる。この圢になれば−
や が生じ、ハロゲン化銀粒子ぞの吞着性
が生じ、珟像抑制性や珟像促進性を発揮するこず
ができるからである。この圢で珟像液䞭に流出す
るず分子内求栞反応が起぀お− や が消
滅し、吞着性をもたなくなる。 この吞着性の䜎䞋により珟像抑制性が䜎䞋した
り、珟像促進効果が䜎䞋し、珟像液䞭ぞの蓄積が
あ぀おも副䜜甚が生じない。 埓぀お、凊理液ぞの蓄積により写真的悪䜜甚の
ため、埓来添加量を制限しお䜿甚せざるを埗なか
぀た皮々の機胜性化合物を本発明では倚量に䜿甚
可胜ずな぀たずかあるいは、凊理液ぞの流出をハ
ロゲン化銀ぞの吞着により防止するために、わざ
わざハロゲン化銀埮粒子を感材䞭に添加する等の
凊理が党く䞍甚にな぀た等驚くべき効果が埗られ
た。 はより奜たしくは、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、アリヌルカルボニルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリヌルスルホニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリヌルスル
ホニル基、玚アミノ基、玚むミノ基、カルボ
ニル基、むミノ基、チオカルボニル基、む゜シア
ナヌト基、む゜チオシアナヌト、ニトリル基、む
゜ニトリル基、カルボゞむミド基、αβ−䞍飜
和カルボニル基およびビニルスルホニル基から遞
ばれる基を少なくずも぀有する基をあらわす。 においお䞊蚘の眮換基を有する基はアルキル
基、アリヌル基、カルボニル基およびこれらが
぀以䞊組合せられおできる基から遞ばれるのが奜
たしい。 A1およびA2が各々カプラヌ残基を衚わすずき、
これらがむ゚ロヌ色画像圢成カプラヌ残基を衚わ
すずきは奜たしくはピバロむルアセトアニリド
型、ベンゟむルアセトアニリド型、マロンゞ゚ス
テル型、マロンゞアミド型、ゞベンゟむルメタン
型、ベンゟチアゟリルアセトアミド型、マロン゚
ステルモノアミド型、ベンゟチアゟリルアセテヌ
ト型、ベンズオキサゟリルアセトアミド型、ベン
ズオキサゟリルアセテヌト型、ベンズむミダゟリ
ルアセトアミド型もしくはベンズむミダゟリルア
セテヌト型のカプラヌ残基、米囜特蚱3841880号
に含たれるヘテロ環眮換アセトアミドもしくはヘ
テロ環眮換アセテヌトから導かれるカプラヌ残基
又は米囜特蚱3770446号、英囜特蚱1459171号、西
独特蚱OLS2503099号、日本囜公開特蚱50−
139738号もしくはリサヌチデむスクロヌゞダヌ
15737号に蚘茉のアシルアセトアミド類から導か
れるカプラヌ残基又は、米囜特蚱4046574号に蚘
茉のヘテロ環型カプラヌ残基などが挙げられる。 A1およびA2が各々マれンタ色画像圢成カプラ
ヌ残基を衚わすずき奜たしくは−オキ゜−−
ピラゟリン型、ピラゟロベンズむミダゟヌル型、
ピラゟロトリアゟヌル型、シアノアセトプノン
型、ピラゟロむミダゟヌル型もしくは西独公開特
蚱OLS第3121955号に蚘茉の−ヘテロ環眮
換アシルアセトアミド型カプラヌ残基などが挙げ
られる。 A1およびA2が各々シアン色画像圢成カプラヌ
残基を衚わすずき奜たしくはプノヌル栞、たた
はα−ナフトヌル栞を有するカプラヌ残基が挙げ
られる。 A1およびA2の各々が実質的に色玠を圢成しな
いカプラヌ残基を衚わすずき、この型のカプラヌ
残基ずしおはむンダノン型、アセトプノン型の
カプラヌ残基などが挙げられ、具䜓的には米囜特
èš±4052213号、同4088491号、同3632345号、同
3958993号、同3961959号、同4046574号、たたは
同3938996号などに蚘茉されおいるものである。 A1およびA2が各々レドツクス母栞を衚わすず
き、奜たしくは、ハむドロキノン、カテコヌル、
没食子酞、ナフトハむドロキノン、スルホンアミ
ドプノヌルなどの誘導䜓の他に、米囜特蚱第
4343893号などに蚘茉のベンゞル誘導䜓、特開昭
57−112752号に蚘茉のむンダノン誘導䜓などが挙
げられる。 に含たれるタむミング基ずしおは、前蚘タむ
ミング型DIRカプラヌに関する公開特蚱に蚘茉の
ものが挙げられる。その他のの䟋ずしおは−
OCH2−などがある。 Z1たたはZ2で圢成される環ずしおは、ベンれン
環、ナフタレン環、ピロヌル環、ピラゟヌル環、
むミダゟヌル環、トリアゟヌル環、テトラゟヌル
環、むンダゟヌル環、ベンツむミダゟヌル環、ベ
ンゟトリアゟヌル環、チアゟヌル環、ベンゟチア
ゟヌル環、ベンゟオキサゟヌル環、チアゞアゟヌ
ル環、ピリゞン環、ピリミゞン環、ピリダゞン環
などを挙げるこずが出来る。 䞀般匏〔〕で特に望たしい環は、テトラゟヌ
ル環、トリアゟヌル環、ベンツむミダゟヌル環お
よびベンれン環である。䞀般匏〔〕で特に望た
しい環は、トリアゟヌル環、ベンゟトリアゟヌル
環、むンダゟヌル環およびベンツむミダゟヌル環
である。 本発明の化合物は他の通垞カプラヌに察しお
0.1mol〜30mol、奜たしくは〜25molで
甚いられる。 以䞋に本発明に䜿甚される具䜓的化合物䟋を配
すがこれらに限定されるものではない。 これらの化合物は先に述べたDIRカプラヌに関
する特蚱明现曞、珟像促進剀、カブラセ剀を攟出
するカプラヌなどに関する特蚱明现曞に蚘茉され
おいる合成䟋に準じお合成するこずができる。 以䞋に本発明の化合物の具䜓的合成䟋を瀺す。 合成䟋 䟋瀺化合物の合成 −−アセトキシ゚チル−−メルカプト
テトラゟヌルの合成 −−アセトキシ゚チルむ゜チオシアネ
ヌト29、0.2モルの゚タノヌル200ml溶
液にアゞ化゜ヌダ15.6、0.24モルの50mlæ°Ž
溶液を加え、玄80℃にお時間加熱攪拌する。冷
华埌、50HCl溶液60mlを加え、酢酞゚チル
200mlにお回抜出する。抜出液を茫晶にお也
燥埌、酢酞゚チルを゚バポレヌタヌにお留去する
こずにより粗生成物玄28を埗る。 ビス〔−−アセトキシ゚チル−−テト
ラゟリルチオ〕ケトンの合成 粗−−アセトキシ゚チル−−メルカプ
トテトラゟヌル28、0.15モルを也燥テトラ
ヒドロフラン150mlに加え、窒玠気流䞭、宀
枩におトリクロロメチルクロロホルメヌト7.9
、0.04モルを滎䞋する。滎䞋終了埌時間攪
拌を続け、テトラヒドロフランを枛圧にお留去
し、暙蚘化合物の粗結晶玄20を埗る。マススペ
クトルデヌタM+402より生成物は、ホスゲ
ンず分子のテトラゟヌルが反応した暙蚘化合物
であ぀た。 䟋瀺化合物の合成 米囜特蚱第4248962号に蚘茉の合成䟋に準じお
合成された−−む゜プロピルアミノメチル
−−ニトロプノキシ−−−テトラデシ
ルオキシプニルカルバモむル−−ナフトヌ
ル34、0.05モルのゞメチルアセトアミド
170ml容液に、先に埗たビスケトン䜓玄20
のテトラヒドロフラン100ml溶液を玄
℃にお加え、曎にトリ゚チルアミンmlを玄
20分間で滎䞋する。続いお反応液を宀枩䞋にお玄
時間攪拌する。反応液を90メタノヌル溶液
200mlに加え、䞀䞔50℃に加枩した埌宀枩に攟
眮するこずによりアセトキシ䜓の結晶25.5を埗
る。埗られたアセトキシ䜓25、0.028モル
の無氎゚ヌテル250ml溶液に塩化アルミニり
ム4.1、0.03モルを加え、時間加熱還流
を続ける。反応液を冷华し、メタノヌル100
ml、HCl溶液50mlを加え、酢酞゚チル
100mlにお回抜出する。抜出液を茫晶にお也
燥埌、溶媒を枛圧留去し、粗油状物を埗る。シリ
カゲルクロマトグラフむヌを甚いお分離粟補を行
なうこずにより䟋瀺化合物313.2を埗る。元玠
分析、マススペクトルおよびNMRスペクトルよ
り構造を確認した。 合成䟋 䟋瀺化合物40の合成 −クロロ−−ドデシルオキシカルボニル−
α−〔−−ブロモメチルプニル−−
テトラゟリルチオ〕−α−ピバロむルアセトア
ニリドの合成 −クロロ−−ドデシルオキシカルボニル−
α−クロロアセトアニリド50、0.1モルの
塩化メチレン溶液400mlに宀枩䞋にお−
−ヒドロキシメチルプニル−−メルカプト
テトラゟヌルのナトリりム塩23、0.1モル
を分割しお加える。反応液をそのたた時間加
熱攪拌した埌、氎掗、分離し、塩化メチレン溶液
を茫晶にお也燥する。この溶液に䞉臭化リン
11.9、0.04モルを加えお時間加熱還流す
る。反応液を冷华埌、氷氎100mlを加え、塩
化メチレン溶液を氎掗する。茫晶にお也燥埌、溶
媒を枛圧にお留去し、暙蚘化合物の粗生成物540
を埗る。 䟋瀺化合物40の合成 䞊で埗たブロム䜓53.8、0.08モルのテト
ラヒドロフラン400ml容液に、玄℃におニ
コチン酞21.6、0.176モルのテトラヒドロ
フラン200ml溶液を10分間で滎䞋する。その
たた反応液を30分間攪拌を続ける。反応液を完党
に留去した埌、ゞメチルアセチアミド400ml
に溶解し、メチルヒドラゞン3.7、0.08モ
ル、続いおゞシクロヘキシカルボゞむミド
16.5、0.08モルを加え、玄50℃に加熱しな
がらピリゞン10mlを滎䞋する。そのたた時
間攪拌を続けた埌、反応液にメタノヌル400ml
を加え、䞀䞔析出したゞシクロヘキシツ尿玠を
別する。反応液にさらにメタノヌル400mlお
よび酢酞50mlを加えお析出した結晶を取す
る。アセトニトリルより再結晶するこずにより䟋
瀺化合物40、23.2を埗る。210℃にお分解。 本発明においお本願の化合物および䜵甚できる
カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには公
知の方法、䟋えば米囜特蚱2322027号に蚘茉の方
法などが甚いられる。䟋えばフタヌル酞アルキル
゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタ
レヌトなど、リン酞゚ステルゞプニルフオ
スプヌト、トリプニルフオスプヌト、トリ
クレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチルフオ
スプヌト、ク゚ン酞゚ステル䟋えばアセチ
ルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステル䟋
えば安息銙酞オクチル、アルキルアミド䟋え
ばゞ゚チルりラリルアミド、脂肪酞゚ステル類
䟋えばゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞ゚チ
ルアれレヌト、トリメシン酞゚ステル類䟋え
ばトリメシン酞トリブチルなど、又は沞点玄30
℃ないし150℃の有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、
酢酞ブチルの劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロ
ピオン酞゚チル、玚ブチルアルコヌル、メチル
む゜ブチルケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌ
ト、メチルセロ゜ルブアセテヌト等に溶解したの
ち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘の高沞点
有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずは混合しお甚いおも
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明においおれラチンは石灰凊理されたもの
でも、酞を䜿甚しお凊理されたものでもどちらで
もよい。れラチンの補法の詳现はアヌサヌ、ノア
むス著、ザ・マクロモレキナラヌ・ケミストリ
ヌ・オブ・れラチン、アカデミツク・プレス
1964幎発行に蚘茉がある。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓のような芏則的な結晶䜓を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的な結晶䜓
を持぀もの、或いはこれらの結晶圢の耇合圢でも
よい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はG.Plafkides著
Chimie et Physique Photographique
Paul Montel瀟刊、1967幎、G.F. Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry The
Focal Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic
Emulsion The Focal Press刊、1964幎な
どに蚘茉された方法を甚いお調敎するこずができ
る。即ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩
を反応させる圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを甚いおもよ
い。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成される方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”
AkademischeVerlagsgesellschaft1968675
〜734頁に蚘茉の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPtIr
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ベンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン類、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特定改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク類゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、アルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
−176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。凊理枩床は通垞、18℃から50℃の間
に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこ
える枩床ずしおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニ
りム塩を含んでもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
ProcessingChemistryFocal Press刊、1966幎
のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂
きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞
系キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒
石酞、リンゎ酞などの有機塩の錯塩過硫酞塩、
過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚い
るこずができる。これらのうちプリシアン化カ
リ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム
及び゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニり
ムは特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄
錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜
定着液においおも有甚である。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 本発明は、支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる
分光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意に遞べる。赀感性乳剀局にシア
ン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンダ圢成
カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラ
ヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により
異なる組合せをずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の同䞀も
しくは他の写真乳剀局たたは非感光性局には前蚘
の本願の化合物ず共に、他の色玠圢成カプラヌ、
即ち、発色珟像凊理においお芳銙族玚アミン珟
像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓や、ア
ミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カツプリン
グによ぀お発色しうる化合物を甚いおもよい。䟋
えばマれンダカプラヌずしお、−ピラゟロンカ
プラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、
ピラゟロむミダゟヌルカプラヌ、ピラゟロピラゟ
ヌルカプラヌ、ピラゟロトリアゟヌルカプラヌ、
ピラゟロテトラゟヌルカプラヌ、シアノアセチル
クマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、アシ
ルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセ
トアニリド類、ピバロむルアセトアニリド類、
等があり、シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカ
プラヌ、及びプノヌルカプラヌ等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎
氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化
されたものが望たしい。カプラヌは、銀むオンに
察し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、
あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出する
カプラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀おもよ
い。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制剀
を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよい。 本発明のカプラヌ及び䞊蚘カプラヌ等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同䞀局に
二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀の化
合物を異な぀た局以䞊に添加するこずも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおもよい。䟋えばクロ塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に、染料や玫倖線吞収剀などが含
有される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌ
などによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ
䟋えばα−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプ
ラヌや、玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いお
もよい。これらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染
されおいおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類、ビススルホンアミドプノヌ
ル誘導䜓等がある。 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料詊料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含めれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.68m2 増感色玠  銀モルに察しお 4.5×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.5×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.03モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.003モル 本発明の化合物  銀モルに察しお 0.0008モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル   銀塗垃量 1.4m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.002モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.02モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.0016モル 本発明の化合物  銀モルに察しお 0.00008モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.2m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.05モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.008モル 本発明の化合物  銀モルに察しお 0.0018モル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 1.3m2 増感色玠  銀モルに察しお ×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお 1.2×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.017モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.003モル 本発明の化合物  銀モルに察しお 0.0004モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ずヌ
ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳化分散物ず
を含むれラチン局。 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル   銀塗垃量 0.7m2 カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.25モル カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.015モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル   銀塗垃量 0.6m2 カプラヌEX−  銀モルに察しお 0.06モル 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό
  銀塗垃量0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局 第12局第保護局 ポリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜
補した詊料を詊料101ずした。 詊料101の本発明の化合物のかわりに本発明
の化合物を1.5倍量甚いた詊料を詊料102ずし
た。詊料101の本発明の化合物のかわりに本発
明の化合物17を等量甚いた詊料を詊料103ずした。
詊料101の本発明の化合物のかわりにカプラヌ
EX−EX−10をそれぞれ圓量甚いた詊料をそ
れぞれ詊料104、詊料105ずした。 埗られた詊料101〜105を35mmサむズのフむルム
に加工しお、り゚ツゞ露光したもの各々600mに
䞋蚘に瀺す珟像凊理をの珟像タンクを甚いお
行な぀た。 䜿甚した化合物の構造匏は以䞋の通りである。 ここで甚いる珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
぀た。  カラヌ珟像 分15秒  挂癜 分30秒  氎掗 分15秒  定着 分30秒  氎掗 分15秒  安定 分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0c.c. ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0c.c. 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0c.c. 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0c.c. 氎を加えお  曎に珟像液のオヌバヌフロヌ分を以䞋の方法に
お再生凊理し再䜿甚をくり返した。 再生凊理はバツチ方匏で行な぀た。たずオヌバ
ヌフロヌ液を電気透析槜に入れ、KBrが0.7
以䞋になるように電気透析をおこな぀た。 この液にランニングで消費されたニトリロ䞉酢
酞ナトリりム、亜硫酞ナトリりム、炭酞ナトリり
ム、臭化カリりム、ヒドロキシルアミン硫酞塩、
−−゚チル−−βヒドロキシ゚チルアミ
ノ−−メチル−アニリン硫酞塩、を加えPHを
10.05に調敎し補充液ずしお再䜿甚した。 衚に、オヌバヌフロヌ分で回ずしお10回
再䜿甚した時の感床の䜎䞋を瀺した。 衚の結果より詊料101102103がほずんど
感床䜎䞋がないのに察し詊料104105が感床䜎䞋
が倧きか぀た。このこずは本発明の化合物
17の離脱基は発色珟像液に流出しおも、分解
しお写真的に無圱響な化合物に分解されるため、
他の非分解型離脱基のように、珟像液に蓄積され
るこずがなく、くり返し再生䜿甚が可胜になるこ
ずを瀺しおいる。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋−の詊料101においお第局のEX−
のかわりに圓量の䞋蚘のEX−11を、第局のEX
−のかわりに圓量のEX−12を、第局のEX−
のかわりに圓重量のEX−13を甚いた詊料を䜜
補し詊料106ずした。さらに詊料106の本発明の化
合物のかわりに本発明の化合物13及び比范
䟋ずしお特開昭57−151944号に蚘茉の化合物EX
−14をそれぞれ圓量甚いた詊料を䜜補し詊料107
108109ずした。 詊料106〜109を60℃盞察湿床80の条件䞋に
週間保存した埌、それぞれ同時に冷蔵保存したも
のずずもにり゚ツゞ露光を行ない、実斜䟋−に
蚘茉の珟像凊理工皋にお通垞の珟像凊理を行な぀
た。それぞれの詊料に぀いお冷蔵保存した詊料に
察する感床倉化を衚に瀺した。
【衚】
【衚】 衚の結果より、本発明の化合物を甚いる感光
材料は保存性に優れおいるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋−の詊料106においお、さらに本発明
化合物21を、第局、第局および第10局にそれ
ぞれ銀モルに察しお0.0008モル甚いた詊料を䜜
補し、詊料110ずした。さらに詊料110の本発明の
化合物21のかわりに本発明の化合物263338及
び比范䟋ずしお特開昭57−150845号に蚘茉の化合
物EX−15、特開昭59−50439号に蚘茉の化合物
EX−16をそれぞれ圓量甚いた詊料を䜜補し、詊
料111112113114115ずした。 埗られた詊料110〜115を実斜䟋ず同様に加工
し、同様に凊理した。衚にオヌバヌフロヌ
分で回ずしお10回䜿甚した時の感床およびカブ
リ濃床を瀺した。
【衚】 衚より、本発明の増感カプラヌを甚いた詊料
110111112および113では感床ほが䞀定に安定
しおおり、しかもカブリが実質的に増えないのに
察し、比范化合物を甚いた詊料114および115で
は、カブリの発生が倧きく、実甚䞊感床が倧きく
䜎䞋した。このこずは本発明の増感性離脱基は発
色珟像液に流出しおも、珟像液䞭で分子内反応に
よりその増感性を倱い、珟像液に蓄積するこずに
䌎う、カブリの発生がなく、くり返し再生䜿甚が
可胜であるこずを明らかにしおいる。 発明の効果 本発明の化合物は、皮々の写真的有甚基を離脱
しながら、珟像液を汚染せず、たた膜䞭で安定で
ある。埓぀お公知の写真的有甚基を離脱する化合
物䟋えば公知のDIRカプラヌ、DIR化合物、カ
ブラセ剀攟出カプラヌ、カブラセ剀攟出化合物な
どに比范し副䜜甚なしに倚量に甚いるこずがで
きるため、画質鮮鋭床、粒状性、色再珟性の
改善された感光材料や、さらに感床が䞊昇した感
光材料を提䟛するこずができる。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  珟像液に流出した埌に分子内求栞反応たたは
    分子内電子移動によりハロゲン化銀粒子ぞの吞着
    性を倱なう性質をも぀吞着性基を有する写真的有
    甚化合物たたはその前駆䜓を珟像䞻薬の酞化生成
    物ずの反応により生成する化合物を含有するハロ
    ゲン化銀感光材料。
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