JPH03185441A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に１ｉＩ党會与えたあと発色
現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬
と色素形成カプラー（以下カプラーというンとが反応し
、色画像が形成される。一般に、この方法においては減
色法による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するた
めにはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、
およびシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形
成には、フェノール酵導体、あるいはナフトール誘導体
がカプラーとして多く用いられている。カラー写真法□
おいては、色形成カプラーは現像液中□添加されるか、
感光性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中匝内
蔵され、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体
と反応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点□水素原子ｔ−ＶするカプラーｒＬ
←当量カプラー、すなわち７モルの色Ｓｔ−形成するの
に化学量論的にψモルの現像核を有するハロゲン化銀を
必要とするものである。−万、活性点に陰イオンとして
離脱可能な基を有するものは２当量カプラー、すなわち
７モルの色素を形成するのに現像核を有するハロゲン化
銀を化学量論的にコモルしか必要としないカプラーであ
り、したがってφ当量カプラーに対して一般に感光層中
のハロゲン化銀量を低減でき膜厚を薄くできるため、感
光材料の処理時間の短縮が可能となり、さらに形成され
る色画像の鮮鋭度が向上する。

ところで、シアンカプラーのうちす７トール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性□おいて低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、璽た
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望筐れていた。

一万、米国％許第φ、３３１．？？り号明細書には２位
Ｋｐ−シアノフェニルウレイド基、！位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色Ｓ
／フトシ、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢
性において優れていることから、削記す７トール型シア
ンカプラーに代るカプラーとして広く利用され始めてい
る。

ところが２位にウレイド基ｔ−有するフェノール型シア
ンカプラーより生成する色素は高濃度部位では好筐しい
色相を呈するものの、低濃度部位では、最大吸収波長（
λｍａｘ）が短波側にずれ色再現性を悪化させるという
欠点ｔ−有していた。この問題を解決するため□、特開
昭！ター亭６ぶ４Ｉφには、ｌ−ナフトールカプラーと
併用する方法が、特開昭４４−７１φタタには！−アミ
ド−７−す７トールカプラーと併用する方法が開示され
ている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら近年の写真感光材料に対する要求は厳しく
、より高いカップリング反応性およびより高い色素吸収
濃度が求め続けられている。

したがって本発明の目的は高いカップリング反応性およ
び高い色素吸収濃度を与え、なおかつ生成する色素の色
相が低濃度部位においても高濃度部位においても好筐し
いハロゲン化銀カラー感光材料を提供する事にある。

（課題を解決するための手段〉 本発明者らは前記［１１ａ（目的）を達成すべく、鋭意
検討を重ねた結果、以下のハロゲン化銀カラー感光材料
によってｖＡ題を達成できる事を見出した。

すたわち、支持体上に少なくとも一層のノ・ログン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有する／％Ｏゲン化銀カラー
写真感光材料において、該写真構成層が小なくとも一種
の下記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラ
ー及び少なくとも一種の下記一般式〔Ｃ〕で表わされる
シアン色素形成カプラーを、含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって前記課題が達成される。

（一般式（Ｉ）においてＲ１は置換筐たは無置換のアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、フクロアルキル
基管たはアリール基を、Ｘは単結合、−ｏ　−−ｓ　−
−５ｏ−１−ｓｏ２−−ＣＯＯ−−ＣＯＮ−−８０２０
− ６ 上に置換可能な基を、ｌはθ〜４！の整数を、Ｒ３は置
換筐たは無置換のアリール基を、Ｚは水素原子筐たはカ
ップリング離脱基をそれぞれ表わす。

（式〔Ｃ〕においてＲ，は−ＣＯＮＲ４Ｒ５、−８０２
ＮＲ４Ｒ５、−ＮＨＣＯＲ４、−ＮＨＣＯＯＲ６、−Ｎ
Ｈ８０２Ｒｓ、−ＮＨＣＯＮＲ４Ｒ５または−ＮＨ８０
２ＮＲ４Ｒ５を、Ｒ２はす７タレン環に置換可能な基を
、ｌはＯないし３の整数を、　Ｒ３は置換基を、Ｘは水
素原子筐たは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。た
たしｓＲ４及びＲ５は同じでも異なっていてもよく、独
立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基
をｓＲ６はアルキル基、アリール基管たは複素環基を表
わす。ｌが複数のときはＲ２は同じでも異なっていても
よく、筐た互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２と
Ｒ３、筐たはＲ３とＸとが互いに結合して環を形成して
もよい。また、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３ｔたはＸにおいてコ価
もしくはコ価以上の基を介して互いに結合するＪ量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。） 以下、一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラ
ーについて詳しく説明する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１は好會しくは総炭素原子数
（以下Ｃ数という）ｌ〜３６（より好筐しくは６〜２ダ
）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３
６（より好１しくは６〜２ダ）の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルケニル基。

Ｃ数コ〜３４（より好１しくは６〜２ダ）の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルキニル基、Ｃ数３〜３６（より好筐
しくｒｉａ〜２４ｃ）の３〜１２員のシクロアルキル基
管たはＣ数６〜３６（より好１しくは６〜２４りのアリ
ール基を表わし、これらは置換基（例えばハロゲン原子
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、ンアノ
基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アシル基、アフルオキシ基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル７ア
モイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミド基管
たは複素環基、以上置換基群Ａという）でｆ換されてい
てもよい。Ｒは好筐しくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置
換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル＆、７１Ｊ−ル基、アルコキシカルボニル基
、エポキシ基、シアノ基管たはハロゲン原子）を有する
アルキル基〔例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ド
デシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、！、
！。

！−トリメチルヘキシル、３．！−、！−１リメチルヘ
キシル、２−エチルーダーメチルペンチル、２−デシル
、２−へキンルデシル、２−へブチルウンデシル、コー
オクチルドデシル、コ、Ｆ、ｊ−トリメチルへブチル、
λ、り、ぶ、ｔ−テトラメチルノニル、ベンジル、２−
フエネｆル、Ｊ　−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピ
ル、Ｊ−（Ｊ。

亭−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、コ−（タ
ービフェニルオキシ）エチル、３−ドデシルオキシプロ
ビル、コードデシルチオエチル、り。

１０−エポキシオクタデシル、ドデシルオキシカルボ二
ルメチル、コー（２−す７チルオキシ）エチル）、無置
換もしくは置換基（例えば）・ロゲン原子、アリール基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、了り−ルオキシ基、
アリールチオ基管たはアルコキシカルボニル基）を有す
るアルケニル基〔例えばアリル、１０−ウンデセニル、
オレイル、シトロネリル、シンナミル〕、無置換もしく
は置換基（ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基）を有するシクロアルキＡ４　（
例ＬＩｄ、シクロインチル、シクロヘキシル、３、！−
ジメチルシクロヘキシル、ｕ−ｔ−ｉチルシクロヘキシ
ル〕、！たは無置換もしくは置換基（ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リール基、カルボンアミド基、アルキルチオ基管たはス
ルホンアミド基）ｔ−有するアリール基〔例えばフェニ
ル、−一トテシルオキ７フェニル、←−ビフェニル％ダ
ートデカンスルホンアミドフェニル、＄−１−オクチル
フェニル、３−ペンタデシルフェニルコテアリ、特に好
１しくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換アルキル基
である。

一般式（Ｉ）において、Ｘは単結合、−０−−８−−８
０−−８０２＋、−ｃｏｏ−〜３６（好１しくはコ〜、
２ダ）のアシル基（例えばアセトアミド、ブタンアミド
、ベンズアミド、ドデカンアミド、メチルスルホニル、
ｐ−トリルスルホニル、ドデシルスルホニル、ターメト
キシフェニルスルホニル）筐たｆｌＲと同じ意味の基で
あり、好璽しくは水素原子、直鎖状、分岐鎖状もしくは
置換アルキル基管たは置換もしくは無置換アリール基で
ある。Ｒは水素原子筐たはＲ１と同じ意味の基であり、
好１しくは水素原子または直鎖状、分岐鎖状もしくは置
換アルキル基である。Ｘ□おける一ＣＯＯ−５−ＣＯＮ
−６ −ｓｏ２ｏ−及び−８０２Ｎ　−（ｌいずれの結合手６ でＲ１に結合してもよい。Ｘは好１しくは−０−−８−
−８Ｏ２ｔたＵ−ＣＯＯ−（θでＲ１１’ｃ結合する）
であり、特に好ＩＬ＜１ａ−０−ｔたは−ＣＯＯ−＜θ
でＲに結合するンである。

一般式（Ｉ）においてＲ２はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好筐しくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、ｌが複数のとき、Ｒ２は同じであっても！Ａ
なっていてもよい。Ｒ２はさら□好！シ＜はハロゲン原
子（Ｆ、（？／％Ｂｒ、ＩＬＣ数７〜コダのアルキル基
（例えばメチル、ブチル、ｔ−エチル、ｔ−オクチル、
コードデシル）、Ｃ数３〜コダのシクロアルキル基（例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃａ／−，２
Ｆのアルコキシ基（例えばメトキシ、メトキシ、ドデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、２−エチルへキシルオキク
、！−ドデシルオキシブａポキシ、２−ドデシルチオエ
トキシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃａコ
〜コｌのカルボンアミド基（例えばアセトアミド、λ−
エチルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）ま
たＬａ　Ｃａ　／〜コダのスルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエ
ンスルホンアミトンである。

一般式（Ｉ）においてｌは好１しくはＯ−コの整数であ
り、より好１しくは０またｔ’Ｘ／の整数である。

一般式（Ｉ）においてＲ３は好筐しくはＣ数６〜３６、
より好筐しくは６〜ｌ！のアリール１ｋを表わし、前記
置換基群Ａから選ばれる置ＷＸ基で置換されていても、
縮合環であってもよい。ここで、好筐しい置換基として
、ハロゲン原子（Ｆ、α、Ｂｒ、工）、シアノ基、ニト
ロ基、アフル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アル
キル基（倒毛ばメチル、ｔ−グチル、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、ア
ルキルスルホニル基（ｆｉｌ、ｔばメチルスルホニル、
プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスル
ホニル）、アリールスルホニルＭＣＩ’ｌｌ、ｔばフェ
ニルスルホニルｓ　　ｐ　　）　’）ルスルホニル、ｐ
−ｌａミロフェニルスルホニル、アルコキシカルボニル
基（例えはメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）
、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ト
リフルオロメタンスルホンアミド、トルエンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）またはスルファ
モイル基（例ｔｔｆＮ　、　Ｎ　−ジエチルスルファモ
イル、Ｎ−フェニルスルファモイル）が挙げられる。Ｒ
３は好筐しくはハロゲン原子、シアノ基、スルホンアミ
ド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基及
びトリフルオロメチル基の中から選ばれる置換＆を少た
くとも一つ有するフェニル基であり、さらに好筐しくは
グーシアノフェニル、φ−シアノー３−ハロゲノフェニ
ル、３−シアノ−φ−ハａゲノフェニル％グーアルキル
スルホニルフェニル、←−アルキルスルホニルー３−ハ
ロケノフェニル、ｌ−アルキルスルホニル−３−アルコ
キシフェニル、３−アルコキシーダーアルキルスルホニ
ルフェニル、ｉ、ａ−ジハロゲノフェニル、ｌ−ハロゲ
ノフェニル、Ｊ　、　！　、　ｊ−トｌＪハＱケノフェ
ニル、ｉ、ａ−ジシアノフェニル、３−シアノータ、！
−ジハロゲノフェニル、４’−）ＩＪフルオロメチルフ
ェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特に
好ましくはグーシアノ７エ二ル、３−シアノ−亭−ハロ
ゲノフェニル、φ−７アノー３−ハロゲノフェニル、３
．ｌ−ジシアノフェニル−１たＨφ−アルキルスルホニ
ル７エ二ルである。

一般式（Ｉ）においてＺは水素原子またはカップリング
離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カッブ
リ５ング離脱基の好筐しい例として、ハロゲン原子、−
ＯＲ’　　−８Ｒ’　　−０ＣＲ’１ −０８０２　Ｒ’　　−ＮＨＣＯＲ’　　−ＮＨＣ８Ｒ
’。

１ アリールアゾ基、Ｃａ／〜３０で、かつ窒素原子でカッ
プリング活性位（２の結合する位置ンに結合する複素環
基（例えばコハク酸イミド、７タルイミド、ヒダントイ
ニル、ピラゾリル、コーベンゾトリアゾリル）などが挙
げられる。ここでＲ４はＣ＠ｉ〜３６のアルキル基、Ｃ
数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜３６のシクロアル
キル基、Ｃ数６〜３６のアリール基またはＣａＪ〜３６
の複素環基を表わし、これらの基は前記Ａ群から選ばれ
る置換基で置換されていてもよい。２はさらに好ましく
は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基管たはアルキルチオ基であり、特□好筐しくは水
素原子、塩素原子、下記一般式（ｎ）で表わされる基管
たは下記一般式（Ｉｔ）で表わされる基である。

一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ５はハロゲン原子、７７ノ基、ニドａ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍは０−１の整数を表わす。ここでｍが複数のときＲは
同じでも異なっていてもよい。） 一般式（Ｉ） （式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子またル基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置換アξ
）基を、ｎは／−４の整数でも異なっていてもよい。） 一般式（Ｉｔ）ＩＣおいて、Ｒは好喧しくは７１０ゲン
原子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−エチル、ｔ−オ
クチル、インタデシルＪ、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキ
シ、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばア
セトアミド、３−カルボキクプロパンアミド）筐たはス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエ
ンスルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド）であり、特に好筐しくはアルキル基管たはア
ルコキシ基である。ｍは好筐しくはＯ−２の整数、より
好１しくはｏｌたはｌの整数である。

一般式（Ｉｌｌ）□おいて　Ｒ６及び／筐たｆｌＲ’が
一価の基を表わすとき、好筐しくはアルキル基（例えば
メチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチ
ル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール
基（例えばフェニル、タークａａフェニル、亭−メトキ
シフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル
、ベンゾイル、ピバロイル）筐たはカルバモイル基（例
えばＮ　−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イル）であり、Ｒ及びＲ７はさら□好筐しくは水素原子
、アルキル基またはアリール基である。一般式（Ｉ）に
おいてＹは好資しくは−Ｃ−筐たは一般式（ＩＩＩ）に
おいてＲ８は好筐しくはアルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしく
は無置換アミノ基であり、さらに好壕しくはアルコキシ
基または置換もしくは無置換アミ７基である。

一般式（ＩＩＩ）においてｎは好筐しくは１〜！の整数
、より好１しくはｌを表わす。

の具体例を示す。

ＣＨＢ 看 ６Ｈ１３ Ｃ２Ｈ。

以下に一般式（ ）におけるＲ　の例を示す。

α 以下に一般式（ １ ）におけるＺの例を示す。

Ｈｌ Ｆ。

α １ ０ＣＣＨ３ −Ｏ８０２ＣＨ３ −ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ −ＯＣＲ２ＣＯＯＣＨ３ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨａ −ＯＣＲ２ＣＯＯＨ −ＯＣＨＣＯＯＣＨ３ Ｈ３ −ＯＣＨ２ＣＨ２８０２ＣＨａ −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＱＣ）（２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ＯＣＨＣＯＯ
Ｃ２Ｈａ ＣＨ２Ｃ００Ｃ２Ｈ５ −ＯＣＲ２ＣＨ２０Ｈ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ −ＯＣＩ−１２ＣＨ２ＮＨ８Ｏ２ｃｈｓＣ５Ｈ３ｌ−１ 一８ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ。

一８ＣＨ２ＣＯＯＨ −８ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −８ＣＨＣＯＯＨ Ｈ３ 一８ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｒ 一８ＣＩ（２ＣＨＣＨ２０Ｈ 直 ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −ＯＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈｇ−ｓｅｃ −ＯＣＨｚＣＯＯＣ４Ｈｓ−ｔ 以下に一般式（ ■ ）で表わされるシアン色素形 成力プラーの具体例を示す。

一般式（ ） 一般式（Ｉ）で表わされる本発明のシアン色素形成カプ
ラーの代表的な合成ルートヲ以下に示す。

Ｈ 化合物ａはサリチル酸類、チオサリチル故知、無水７タ
ル酸類またはアントラニル酸類たどから既知の方法によ
り容易に誘導することができる。

ａからｂへのｖｊ導は塩化チオニル、オキシ垣化リン、
五塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か
、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
エタン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させる
ことにより行う。

反応温度は通常−λθ’Ｃ−／ｊＯ’Ｃ１好筐しく１）
−１０’Ｃ−１１００Ｃテある。

化合物Ｃ框米国特許第←、３３３　、ＰＦ３号、特開昭
６０−３！７１／号、同６１−コア！７号、同６１−ψ
コｔｒｙ号及び特開昭４３−コθｔ！６２号男細書など
に記載の合成方法により合成することができる。

ｂとＣとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド％Ｎ
、Ｎ’−ジメチルイミダゾリンーコーオンなどの溶媒中
、通常−２θＯＣ、、、。

ｊＯ″Ｃ１好筐しくｔａ、−ｔｏ　’ｃ−ｔｏ　ｃの温
度範囲で行われる。このときピリジン、イミダゾール、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いてもよい
。一般式（Ｉ，３で表わされるシアンカプラーはａとＣ
との直接の脱水縮合反応にょっても合成することができ
、この時縮合剤としてＮ。

Ｎ′−ジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニルシ
イ□ダゾールなどが用いられる。

合成例　例示カプラー１−ｚの合成 コーへキフルドデカノールコ！、Ｊ、９及びピリジン７
、Ｙｌｌｆ／θθｄの＃酸エチルに溶解し、室温で攪拌
下無水７タル＆／ψ、ｔＩを加えた。

ｚｏｏｃで３時間攪拌の後、反応液を分ｗａ−トに移し
希坦酸で２回洗浄し、濃縮した。

濃縮物ｆ！ＯＮＩの塩化メチレンに溶解し、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１ＩＬｔｆ加え、室温で
攪拌下オキザリルクロライド７３ｇを約３０分で滴下し
た。約７時間攪拌の後濃縮し、２−ドデンルオキ７カル
ボニルベンゾイルクロライトノ油状物を得た。

米国特肝第１ｆｉ、３３３．Ｗタタ号明細書に記載の合
成方法に従って合成した！−アミノーコー［７−（４４
−シアノフェニル）ウレイド〕フェノールコ１１．２ｇ
′ｔ−コ００１１１１のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
に溶解し、室温で攪拌下、コードデシルオキシカルボニ
ルベンゾイルクロライドを約３０分で滴下した。滴下後
２時間攪拌し、反応液を分液ロートに移した。！θＯｎ
ｌの酢酸エチルを加え、希塩酸で２回１次いで炭故水素
ナトリウム水溶液で洗浄の後芒硝で乾燥した。酢酸エチ
ル溶液を約／／、２に濃縮し、析出した結晶會ろ過、乾
燥すること□より、目的とする例示カプラー１−ｔをｊ
６．９９得た。この化合物の融点は／ｒｊ〜ｔｒｙ’ｃ
Ｔ：あり、ｓ造ｔ：ｃ　’　ＨＮＭＲスヘ／　トル、マ
ススペクトル及び元素分析により確認した。

式〔Ｃ〕 式〔Ｃ〕においてＲ，は−ＣＯＮＲ４ＲＳ、−ｓａｇ　
　ＮＲ，Ｒ，、−ＮＨＣＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲ＆　、
−ＮＨＳＯ，Ｒ，、−Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒａ　Ｒｓまたは
−ＮＨ３Ｏｚ　ＮＲａＲ５を、Ｒｔはナフタレン環に置
換可能な基を、ｌは０ないし３の整数を、Ｒ１は置換基
を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現倣薬酸化
体とのカップリング反応により離脱可能な基をそれぞれ
表わす、ただし、Ｒ４及びＲ３は同じでも異なっていて
もよく、独立に水素原子、アルキル基、アリール基また
は複素環基を、Ｒ６はアルキル基、アリール基または複
素環基を表わす、ｌが複数のときはＲ１は同じでも異な
っていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよ
い、Ｒ１とＲ，、またはＲ２とＸとが互いに結合して環
を形成してもよい、また、Ｒ＋　、Ｒｔ　、Ｒｓまたは
Ｘにおいて２価もしくは２価以上の基を介して互いに結
合する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい
。

以下に式〔Ｃ〕における各置換基について詳しく述べる
。

Ｒ１は−ＣＯＮＲａ　Ｒｓ　−−３ｏｗ　ＮＲａ　Ｒｓ
　１−ＮＨＣＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲ＆　、−ＮＨ５Ｏ
！Ｒ＆−Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒａ　Ｒｓまたは−ＮＨ３Ｏ！
　ＮＲ４１１１を表わし、Ｒ，、Ｒ，及びＲ，はそれぞ
れ独立に総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のア
ルキル基、Ｃ数６〜３０の７リール基またはＣ数２〜３
０の複素環基を表わす、Ｒ４及びＲ１はまた水素原子で
あってもよい。

Ｒ１はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１
，Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
ノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、
複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基
、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イくド基を
挙げることができる。ｆ−２のときの例としてジオキシ
メチレン基、トリメチレン基等がある。ＣＲ１）ｌのＣ
数は０〜３０である。

Ｒｓは置換基を表わし、好ましくは下記式〔Ｃ−１３で
表わされる。

式（Ｃ−１）　　　　Ｒ，（Ｙ）。

式（Ｃ−１）においてＹは〉ＮＨ，〉ｃｏまたは＞Ｓ　
Ｏ，を、ｍはＯまたは１の整数を、Ｒ，は水素原子、Ｃ
数１〜３０のアルキル基、Ｃ敗６〜３０のアリール基、
Ｃ数２〜３０の複素環基、−ＣＯＲ，、−ＣＯ。

Ｒ１゜、 １ −ｃ−ＳＲｔｓ、 一５Ｏ３ ＯＲ，、ま たは−Ｓｏ！　Ｒ，。をそれぞれ表わす、ここでＲｓ、
Ｒ９及びＲｏは前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６にそれぞれ同じ
意味である。

に結合して含窒素複素環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環）形成してもよい。

Ｘは水素原子または芳香族第１級７１ン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（Ｉｍ脱蟇とい
う、離脱原子を含む、以下同じ、）を表わし、離脱基の
代表例としてハロゲン原子、−ＯＲ０、−３Ｒ，、、−
０ＣＲ，、、−ＮＨＣＯＲ，、、１ チオシアナート基、Ｃ数１〜３０で窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基（例えばコハク酸イミド
基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル基
、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げることができる。

ここでＲｏは前記Ｒ６に同じ意味である。

以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいて
も置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を有し
ていてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル、
イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロ
ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−メト
キシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、３−ドデ
シルオキシプロピル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピルがある。

またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であって
も、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、２−クロロフェニル、４−ヒドロ
キシフェニル、４−シアノフェニル、２−テトラデシル
オキシフェニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシフェ
ニル、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

また複素環基はＯ，Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｓ、Ｔｅの少なくと
も１個のへテロ原子を環内に含む３〜８貢の単環もしく
は縮合環の複素環基であって、置換基（例えばハロゲン
原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を有し
ていてもよく、代表例として２−ピリジル、４−ピリジ
ル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾトリアゾール−
１−イル、５−フェニルテトラゾール−１−イル、５−
メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、
５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル
がある。

以下に本発明における好ましいｆ換基例を説明する。

Ｒ＋　としては−ＣＯＮＲ，ＲＳまたは一３ｏｗ　ＮＲ
ａ　Ｒｓが好ましく、具体例としてカルバモイル、Ｎ−
ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）カルバモ
イル、Ｎ−シクロへキシルカルバモイル、Ｎ−（３−（
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕カル
バモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−（４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルカルバ
モイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ−２−メチルプロピ
ル）カルバモイル、Ｎ−（３−（４−ｔ−オクチルフェ
ノキシ）プロピル）カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシル−
Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプ
ロピル）スルファモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルカルバモイルがある。Ｒ
１は特に好ましくは一〇〇ＮＲ４Ｒ５である。

Ｒ１、Ｊ！としてはｉ−０すなわち無置換のものが最も
好ましく、次いでｆ−１が好ましい、Ｒ１は好ましくは
ハロゲン原子、アルキルＩＩＥ（例えばメチル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミ
ド基（例えばアセドア逅ド、ピバリンアミド、トリフル
オロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド（
例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
）またはシアノ基である。

Ｒ３は好ましくは式（Ｃ−１）においてｍ＝０であり、
さらに好ましくはＲ？が−ＣＯＲｓ（例えばフォル主ル
、アセチル、トリフルオロアセチル、２−エチルヘキサ
ノイル、ピバロイル、ベンソイル、ペンタフルオロベン
ゾイル、４−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタノイル）、−ＣＯＯＲ１＃　（例えばメト牛ジカル
ボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル
、２−エチルへキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシル
オキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニル〕
または一３ＯｔＲ１゜〔例えばメチルスルホニル、ｎ−
ブチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニル、フェ
ニルスルホニル、Ｐ−）リルスルホニル、ｐ−クロロフ
ェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル〕で
あり、特に好ましくはＲ１が−ＣＯＯＲ＋。である。

Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、−０Ｒ０〔例
えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシ
エトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ、
２−メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ、カルボキシメトキシ、３−カルボキシプロポキ
シ、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイルメトキシ
、ｌ−カルボキシトリデシルオキシ、２−メタンスルホ
ンア暑ドエトキシ、２−（カルボキシメチルチオ）エト
キシ、２−（Ｉ−カルボキシトリデシルチオ）エトキシ
のようなアルコキシ基、例えば４−シアノフェノキシ、
４−カルボキシフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、
４−ｔ−オクチルフェノキシ、４−ニトロフェノキシ、
４−　（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ、
４−アセドアミドフェノキシ基のようなアリールオキシ
基〕または一３Ｒ＋＋（例えばカルボキシメチルチオ、
２−カルボキシメチルチオ、２−メトキシエチルチオ、
エトキシカルボニルメチルチオ、２゜３−ジヒドロキシ
プロピルチオ、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ルチオのようなアルキルチオ基、例えば４−カルボキシ
フェニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、４−（３−
カルボキシプロパンアミド）フェニルチオのような了り
−ルチオ蟇〕であり、特に好ましくは水素原子、塩素原
子、アルコキシ基またはアルキルチオ基である。

一般式〔Ｃ〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ３Ｒ２・
ＲｓまたはＸにおいてそれぞれ２価もしくは２価以上の
基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量
体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基におい
て示した炭素数範囲の規定外となってもよい。

一般式〔Ｃ〕で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形威力プラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色モノマーの単独もし
くは共重合体が典型例であり、好ましくは式（Ｃ−２３
で表わされる。

式（Ｃ−２） （Ｇｉ　）　　、工□　（Ｈ＝）ｂｊ□式（Ｃ−２）に
おいてＧえは発色性七ツマ−から誘導されるくり返し単
位であり式（Ｃ−３）により表わされる基であり、Ｈ，
は非発色性モノマーから誘導されるくり返し単位である
基であり、ｉは正の整数を、ｊは０または正の整数をそ
れぞれ表わし、ｇｉ及びｈｉはそれぞれＧｉまたはＨｊ
の重量分率を　表わす、ここでｉまたはｊが複数のとき
、ＧｉまたはＨｉは複数の種類のくり返し単位を含むこ
とを表わす。

式（Ｃ−３） 式（Ｃ−３）においてＲは水素原子、炭素原子数１〜４
のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａは−ＣＯＮＨ
−−ＣＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニレン基
を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭素
原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−ＣＯＮＨ−−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−Ｎｌ（ＣＯ−−ＯＣＯＮ
Ｈ−−ＮＨ−−ＣＯＯ−−０ＣＯ−ＧＯ−’　　Ｏ−−
３ｏｗ　　　−ＮＨ３Ｏｔ　−または−３Ｏｔ　Ｎ　Ｈ
−を表わす＊　ａ　％　ｂ　ｓ　ＣばＯまたは１の整数
を表わす、Ｑは一般式〔Ｃ〕で表わされる化合物のＲ＋
　、Ｒｔ　、ＲｓまたはＸより水素原子１個を除去した
シアンカプラー残基を表わす。

くり返し単位Ｈｊを与える芳香族−級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（倒毛ばメタクリル酸など）これら
のアクリル＃１類から誘導されるアミドもしくはエステ
ル（例えば、アクリルアごド、メタクリルアミド、ｎ−
ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリレ−）、１ｓｏ−ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物
（例えばスチレンおよびその誘導体、例エバビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよび
スルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル
、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンお
よび２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔Ｃ−３〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び／または化学
的性質、例えば溶解性（水あるいは有Ｉ！溶媒への溶解
性）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの
相溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカッ
プリング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響
を受けるように選択することができる。これらの共重合
体はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例え
ばブロック共重合体、交互共重合体）を持った共重合体
であってもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、５００
０以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有機溶媒
（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親水コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。

有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等）を
選ぶことが好ましい。

前記一般式（Ｃ−３）で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有１１１溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶
液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あ
るいは直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．４
５１．８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、Ｎ−（Ｉ，１−ジメチル−２
−スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナ
ートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の非
発色性エチレン様モノマーを共重合成分として用いるの
が好ましい。

親木性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール・テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解
し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、ア
ルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい、ま
た、界面活性剤を少量添加してもよい。

以下に式〔Ｃ〕における各置換基及び式〔Ｃ〕で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。

Ｒ１の例 ニー／ −ＣＯＮＨ（ＣＨｔｈ　０−Ａ −ＣＯＮＨ（ＣＭ、）、０−Ａ ＣＯＮＨ（ＣＨＪｓ　ＯＣ＋ｚＨｔｓ−ｎ−ＣＯＮＨ（
ＣＨｚ）ｓ○Ｃ１＠Ｈ，−ｎＣ！　Ｈｓ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｘ）ｓ　０ＣＨｔ　ＣＨＣ４Ｈｔ−１１
ＣＯＮＨＣ＋＊Ｈｓｚ−ｎ ＣＨｔ ＣＯＮＨＣ）Ｉｔ　ＣＨＣＨＩ　Ｃ＋ｔＨｔｓ−ｎ−Ｃ
ＯＮＨ〔Ｃ〕（ｔ　ＣＨｉ　Ｏ）＊　Ｃ＋ｔＨｔｓ−ｎ
−ＣＯＮＨＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣ＋ｔＨｉｓ−ｎＣＯＮ
Ｈ（ＣＨＩ）３　ＱＣ，−Ｈｚｖ−ｎ−ＣＯＮＨ（ＣＨ
ｔ）ｓ　０Ｃ１１Ｈｉｓ−ｎＦ Ｃ２ ＣＮ ＣＨｓ ＣＦ２ −Ｃａ　Ｈｓ−ｔ Ｃｖ　Ｈ＋？−ｔ −ＮＨＣＯＣＨ３ ＮＨＳＣｈ　ＣＨｔ −ＮＨＣＯＯＣ！Ｈｓ １辺旦づ誕Ｌ −ＮＨ３Ｏｔ　ＣＦｓ −Ｎｌ（ＳＯＩＣａ　Ｈ，−ｎ −ＮＨＣＯＯＣ４Ｈｑ　−ｎ −ＮＨＣＯＯＣＨ，ＣＨｚ　０ＣＨｆｆＣ，Ｈｌ −ＮＨＣＯＯＣＨｔ　ＣＨＣａ　）１９−ＮＨＣＯＯＣ
１ｚＨｚｓ４ −ＮＨＣ○ＯＣＨ，ＣＨＩ　０−Ａ −ＮＨＣＯＣＯＣＨｓ Ｘの例 ＣｚＨｓ ＯＣＨｔ　ＣＨｔ　０Ｈ ＯＣＨｔ　ＣＨｚ　Ｓｏｗ　ＣＨｓ −Ｏ（ＣＨｔ　ＣＨ，Ｏ）Ｍ　Ｈ −ＯＣＨｔ　Ｃ００Ｈ −〇（ＣＨｇ）ｓ　Ｃ００Ｈ −ＯＣＨ，Ｃ００Ｃｚ　Ｈｓ ＯＣＨｚ　ＣＯＮ　ＨＣＨｔ　ＣＨｚ　ＯＣＨ５−ＯＣ
Ｈ，ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ００Ｈ ｃｔｘ）Ｉｔｓ−ｎ ０ＣＨｔ　ＣＨｇ　５ＣＨＣＯＯＨ −ＯＣＨｚ　ＣＨｇ　ＯＣＨｓ −ＯＣＨｍ　ＣＨｇ　ＮＨ３０ｔ　ＣＨｓＨｓ 一３ＣＨＣＯＯＨ −３ＣＨｔ　ＣＯＯＣｍ　Ｈａ −３ＣＨｇ　ＣＨＰ　ＯＨ Ｈ その他のカプラー ｉ−Ｃ４Ｈｑ　０ＣＯＮＨ ｉ−Ｃ４Ｈｅ　０ＣＯＮＨ ｉ−Ｃ−ＨｑＯＣＯＮ　Ｈ 数平均分子量的６０゜ ００ −５１ −５２ Ｘニア−Ｔｏ：３０ 数平均分子量的５５゜ ００ ＣＨ３ＣＨ３ す。

式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許ダ、６りｏ、ｒｔｔ号、特開昭６０−２３７←ダを号
、同６／−／！ｉｔダＯ号、同ｔ／−／１７！！１７号
、同ｔｓ−ａｏｒｏａＪ号、同６ダー３／／１？号、及
び西独特許第３ｔコ３０４ＩりＡ号に記載されている。

一般式（Ｉ）および〔Ｃ〕で表わされる化合物は、いず
れも赤感性乳剤層に１１Ｓ７ｘＵする事が好ましい。こ
の場合一般式（Ｉ）および〔Ｃ〕の化合物を共乳化して
同一層中に添加しても良いし、別の層（例えば低感度層
と高感度層）に分けて添加しても良い。

一般式（Ｉ）および〔Ｃ〕で表わされる化合物の添加比
率は任意に設定する事ができるが、一般式（Ｉ，）の化
合物をｊＯモル嘩以上含む事が好１しく、７！モル嘩以
上含む事がより好ましい。

本発＃４において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン
化銀１モルあたり、通常Ｏ１θθコないし０．３モル使
用し、好ましくｆｌＯ，０／ないし００２モル使用する
。筐たｌ平方メートルあたりの塗布量ｆｆＸ、、０．０
／ないし３４９モルであり、好筐しくは０．１ないし２
ミリモルである。

本発明のシアンカプラーは、水中滴油分散法により感Ｊ
Ｊｔ材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２．
０ないし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好１しくは
ｉ、ｏないし零の高沸点有機溶媒が使用でき、他の類似
構造のシアンカプラー□比べて０．／ないし零の少量の
高沸点有機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒
を使用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラ
ー写真感光材料の特徴である。

本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものが利
用できるが、シアンカプラー□対しては、７タル酸エス
テル類（例えばジグチルフタレート、ジーコーエチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチル７タ
リルエチルグリコレートなど）脂肪酸エステル類（例え
ば、テトラデカンａｔコーエチルヘキシル、シー２−エ
チルへキシルアジペート、ジーコーエチルへキシルセバ
ケート、コーエチルへキシルタ、１０−エポキシステア
レート安息香酸エステル類（例えばコーエチルへキシル
ベンゾエート、ドデシルベ／ソエードヘキサデシルー−
−ヒドロキシベンゾエート等）フェノール類（例えば、
コ、４Ｉ−ジーｔ−ペンチルフェノール、コ、φ−ジノ
ニルフェノール、コ。

併−ジドデシルフェノールなど）および塩素化パラフィ
ンｌｌ１ｍ（例えば、塩素含量がφＯ〜７０１に量嘩の
パラフィン類）などの高沸点有機溶媒が好筐しい。

本発明のシアンカプラーは、感光性乳剤層、非感光性乳
剤層、中間層のいずれの層にも用いる事ができるが、感
光性乳剤層中に添加して用いる事が好１しく、赤感性乳
剤層中に添加して用いる事がより好筐しい。

本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして単独
で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用して用い
る事もできる。併用できる好ましいシアンカプラーとし
ては、ｌ−す７トール型シアンカプラー　！−アミド−
７−す７トール型シアンカプラー（米国時ＦＦ６２θｌ
タタ号、特開昭６φ−７１２１２□記載）、２−ウレイ
ドフェノール型シアンカプラー（％開閉６ψ−コＯφψ
に記載）等が挙げられる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパーカラー反転
ペーパー　カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感ｙｔ、材料に適
用することができる。特にカラーネガフィルムへの適用
が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のノ・ロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいノｓｃ１グン・組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均！ｉＫすることが容
易である。！た。ノＳａゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲ
ン組成分布については、ノ・ロゲン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しい所鞘均−型構造の粒子や、ノＳ
ａグン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェ
ル（殻）〔−層または複数層〕とでハロゲン組成の異な
る所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表
面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（
粒子表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは
面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜
選択して用いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたもので゛あっても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には垣化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は１１
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができるが、一つの好ましい例として、粒子の
コーナ一部に二゛ピタキシャル成長したものを挙げるこ
とができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１ａｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．　
５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　１ｌｋＬ１７６
４３　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁。

“！、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ、）”　、および同Ｎ１１１
８７−１６（Ｉ９７９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフィ
ック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、
　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、　　ＰａｕｌＭａｎｔｅｌ　、　１９
６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌ’５ｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　、、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　ＣＱａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｄｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　、　　
ｌ　９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

米国特許第３．５７４．．６２８号、同３，６５５．３
９４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は一様゛なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるノ）ロダン化銀が接合されていてもよく、また例え
ばロダン銀、験化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｃＬ
１７６４３および同ＮｃＬ１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

垂包週璽罠　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 ｌＯバインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４
３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎ住１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第６５１頁
左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ３．９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４，３２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、
同第４，４２８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号
、英国特許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７
６．７６０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第
４．３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３．　７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮａ２４２２０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ２４
２３０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許第４，５００，６３０号、同第４゜ｊダ０．６！ぴ号
、同第４Ｃ、ｚｒｔ　、４３０号、国際公開Ｗｏｌｆ１
０ψ７り！号等□記載のものが特に好！しい。

本発明において併用しうるシアンカプラーとしては、フ
ェノール系及びす７トール系カゾラーが挙げられ、米国
特許第ｕ、Ｏｒ２，２／２号、同第＃、／４１．ｊＰ４
号、同第グ、２コｔ、２３３号、同第←、２Ｆ６．２０
０号、同＠Ｊ、ｊ４り、Ｐコタ号、同第２，１０／　、
１７１号、同第２．７７Ｊ　、１６２号、同第２．ｔり
ｚ、ｒコロ号、同第３．７７２．００１号、同第３　、
７１−ｒ。

ｇｏｔ号、同第１．３３ダ、０／／号、同ｔｇ亭。

３コア、１７３号、西独Ｉ＃肝全公開ｚ　、　Ｊコ２゜
７２２号、欧州特許第１２／、３６ＺＡ号、同第コグ２
．夢ｊｊＡ号、米国特許第３．グー６．６ココ号、同第
ダ、ｓｉｘ、ｙデ２号、同第ダ、７７ｊ、ｔ／ぶ号、同
第ダ、４Ｉ！／、！ｊり号、同第亭、４Ｉコア、７４７
号、同第ダ、６りｏ、ｒｔ２号、同第−、Ｊｊダ、１７
２号、同第ダ、２りぶ、／ＰＦ号、特開昭４７−φＪｔ
ｒｙ号等に記載のものが好筐しい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー鷹／７Ｊ４ｃｊの
■−Ｇ項、米国特許第４４．／６３゜６７０号、特公昭
Ｊｒ７−３９４！１！号、米国特許第ダ、００φ、２２
２号、同第ダ、／３ｒ、２ｊｔ号、英国特軒第１．／ψ
４，３６１号に記数のものが好筐しい。普た、米国特許
第４’　、　７７４Ｃ。

ｔｒｉ号□記載のカップリング時に放出された螢光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許第４’　、７７７．１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第一、　３４４．２３７号、英国特許第２，７２
１．１７０号、欧州時打第５’４．ｔγθ号１．西独特
許（公開）第３．２３亭、！３３号に記載のものが好筐
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第ｊ　、ＩＩＩ／　、１２０号、同第ｐ−、ｏｒＯ，
２／／号、同第１Ｉ、！６７．２１２号、同第１１．４
！０り、３２０号、同第４ｆｉ、１７６０９１０号、英
国特許第２，１０コ、７７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーも筐た本発明で好筐しく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＦＬカプラーは、前述のＲＤ／７４ダ３
、■〜Ｆ項に記載されたｉｌ？！ＦＦ、特開昭７７−／
！／Ｗダφ号、同７７−／１４Ａ２３ダ号、同６０−／
１９２４１１号、同６３−１７３４ｃ６号、同４７−３
７３１θ号、米国特ＦＦ＋。

コ＄ｒ、Ｐ４２号、同ａ、？１２，０／２号に記載され
たものが好筐しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国４ＩｌＦ！ＦＦｗＩＪコ、ｏｙ
７．１４７０号、同第２．／３／、１１１号、特開昭Ｉ
ｆ−／１７４３１号、同ＪＰ−／７０１１７０号に記載
のものが好筐しい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第ψ、／１０．１−２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第び。

２１ｒ３．ｕ７２号、同第ｕ、ｌｊｒ、３２３号、同第
４４．１１０．ｔＩｒ号等□記載の多重量カプラー、特
開昭ｔＯ−／Ｉｒり１０号、特開昭６２−２４Ｉ２ｊ２
号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出力ペラーＤＩＲカプラー放出レドック
ス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第１７１．ＩＯ２に号、同第１１１，１ａ
ｒｋ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
　　Ｒ，Ｄ、屑／／４４ダタ、同コ←コダ／、特開昭ぶ
ｌ−コ０／２４４７号等□記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第一、タｊＪ、＄７７号等に記載のリガン
ド放出カブ２−１特開昭ぶ３−７！７１１７号に記載の
ａイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４＜、７７
４Ｃ，／ｒ／号に記載の螢光色素を放出するカプラー等
が挙げられる。

不発ＩＩＡＫ使用するカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２．ＪＪコ、０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第ダ、ｌタタ、３６３号、西独特許出１１１（ＯＬ８）
第２．りφ１．λ７グ号および同第２．！ψｉ、Ｊｉｏ
号などに。

有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてはＰＵＴ
国際公開番号ＷＯＩｔ１００７コ３号明細書に記載され
ている。

前述の水中油滴分散法に用いる高沸点有機溶媒としては
１例えば７タール酸アルキルエステル（ジグチルフタレ
ート、ジオクチル７タレートなど）、Ｑン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニル７オス７エー
ト、トリクレジル７オスフエート、ジオクチルグチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリゾチル）、安息香酸エステル類（例えば、安
息香１１Ｊ−エチルヘキシル、コ、グージクロロ安息香
酸コーエチルへキシル）、アルキルアミド（例えばジエ
チルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、コ
ハク酸ジゾトキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキ
シル、テトラデカン酸２−へキシルデシル、クエン酸ト
リブチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラフィン類
（塩素含量１ｏｑｂたいしｒｏｑｂｏパラフィン類）、
トリメクン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約ｉｏ’ｃ〜／１０°Ｃの有機溶媒
、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルインブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロンルブアセテート等を併用してもよい
。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光性
ハロゲン化銀の１モルあたり０．００／たいし７モルの
範囲であり、好１しくはイエローカプラーではｏ、ｏｉ
ないしＯ０ｊモル、マセンタカプラーではｏ、ｏｏｉな
いしｏ、ｉモル、またシアンカプラーではｏ、ｏｏＪな
いし０．３モルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２ｊ７７
ダ７号、同６２−２７２２ダｒ号、および特開平／−１
０９←ｌ＠□記載の／、２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、ψ−クロルー３．！−、ジメチルフェノール
、２−７エ／キシエタノール、コー（４ｃｍチアゾリル
）ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　１ｔｅａ＋　　１７６
４３　　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項Ｃｐ、２８）（Ｉ９７８年１２月号）に記
載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフ酸誘導体などを
含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマ゛ｌ類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子歌語導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．　３６０．　２９０
号、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５
３号、°同第２，７０１’７　１９７号、同第２，７２
８，６５９号、同第２．　７３２．３００号、同第２，
７３５，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４
．４３０，４２５号、英国特軒第１．３６３，９２１号
、米国特許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，
０２，８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒ
ドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許束３
゜４３２．３００号、同第３，５７３，０５０号、同第
３．５７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号
、同第３，７６４．３３７号、特開昭５２−１５２２２
５号などに、スピロインダン類は米国特許束４，３６０
，５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許
束２，７３５．７６５号、英国特許第２，０６６．９７
５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７
６５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許束３
゜７００．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国
特許４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号な
どに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類はそれぞれ米国特許束３，４５７，
０７９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２
１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許束３
．　３３６．　１３５号、同第４，２６８，５９３号、
英国特許第１．３２６，８８９号、同第１，３５４．３
１３号、同第１，４１０．８４６号、特公昭５１−１４
２０号、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３
８４６号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は
米国特許束４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１
５５号、英国特許第２，０２７．７３１（Ａ）号などに
それぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ
対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量
％をカプラーと共乳化して感光層に添加することにより
、目的を達成することができる。シアン色素像の熱およ
び特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層
およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許束３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許束３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（ｆｌｌえば米国特許束３．７０５．８０
５号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（米国特許束４，０４５，２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば
米国特許束３，７００，４５５号に記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

□本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ、
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｌ１衝剤、臭化物塩１．沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン１．
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエ
チレンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ［２゜２．２
］オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カブラーナトリウムボロンハにドライドのようなカ
ブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，ｉ−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
．ｍ　１以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止するこ之が好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常黒白現像される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ｍ）、コバルト（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合
物、過験類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．　３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、す゛ンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特軒第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮ（Ｉ１７，１２９号（Ｉ９
７８年７月）、などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６
，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６
２３５号に記載の沃化物塩：西独特軒第２，７４８゜４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物類；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西特軒第
第１．　２９０゜８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５
２゜８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、９．２４８〜２５
３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典Ｊ　　（Ｉ
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号
、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種毎レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．−．８
５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物
、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−Ｅｉ　４３３９号、同５７−１４４５４７
号、および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０°Ｃにおいて
使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特軒第２．２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行って、もよい。

実施例 次に本発明の効果を実施例によって具体的に説明するが
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下ａｔ施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層およ
び保護層の二層より成る単色に発色する感光材料（試料
１０／−／／！＞を下記に示す組成で作成した。数値は
カプラー以外についてはｇ７ｍ２単位で表わした。（ハ
ロゲン化銀については銀換算での値で示した。

乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル嘩、平均粒径θ。

ｌｐｍ）　　　　　　　　　　ｖＭ　０．１ゼラチン　
　　　　　　　　　　ハ２ ｏ、ｏｏｉ ジグチルフタレート 保ｔｔＩ１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｏ・タポリメチルメタ
クリレート粒子 （直径／、ｒμｍ）　　　　　　Ｏ−φｌ−オキシーＪ
、ｊ−ジクロａ −３−トリアジン酸ナトリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０ψこのようにして作成した感光材料（試料１０／〜
　　）を長さ７２０ｍｍ幅３１ｍｍの大きさに裁断し、
連続濃度のウェッジを用いて露光強度φＯＣＭＳの白色
光にて無光した後、下記のカラー現像処理を行った。

カラー現像処理 カラー現像　　　　３分ｌ！秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 定　　　着　　　　　亭分２０秒 水　　　洗　　　　　ｒ分 安　　　定　　　　　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

力２−ＩＡ像液 ジエチレントリアミン五酢酸 ／−ヒドロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ 漂白液 ７．３−ジアミノプロパン四 酢酸第二鉄アンモニウム塩 アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を刃口えて ｉ、ｏｇ コ　、Ｏｇ グ、θｇ ３θ、θθ ｌ　、１ｇ ／　、３即 コ　、−Ｉ ダ、！９ ／、０１ １０．０ ＩＣ＃、０θ ！、Ｏｘｌ ／！０．０１／ １０．０９ ｔ、ｏｉｌ ｐＨダ、コ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　／、Ｏｇ三硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ダ、０９チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　／７！、ＯＮｌ憲亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　亭、６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ≦、６ 安定液 ホルマリン（ダ０％）　　　　　　　　２．θ鮮ポリオ
キシエチレンーｐ−モ アノニルフェニルエーテル （平均ム合度キ１０）　　　　　　　０．３１水を加え
て　　　　　　　　　　　　ｔ　、ｏｌカラー現像処理
工程においてシアン発色した試料（Ｉ０／〜／／りのガ
ンマ値（濃度１．θから２．０への勾配）とＤｍａｘ（
最大発色濃度）を測定した。筐た、発色ＩＩＩ度Ｏ０！
およびコ、Ｏにおける最大吸収波長を測定し、 △λｍａｘ　　を求めた。

下式に従って △’ｍａｘ ＊発色濃度コ、Ｏにおける最大吸収波長−発色濃度０．
１における最大吸収波長このようにして得られたガンマ
値ｓ　ｎｍａｘ　　および△λｍａｘ　　の値を第７表
に示す。ガンマ値、Ｉ）ｍａｘ　　については試料１０
／における値を／としたときの相対値で表わした。

比較カプラー Ａ　％開閉！２−φ６６亭１号に記載 （Ａ−Ｊ） 特開昭６２−７ｊ４’ダダ号に記載 （Ｂ−７ ） ＣＨ３８０２ＮＨ 第７表より本発明の感光材料を用いた場合は、比較例に
比べてカップリング反応性が高く、カッ最大発色濃度の
高い画像が得られることがわかる。

またこのとき、低濃度部位と高濃度部位の色相の差は、
十分小さく好普しいこともわかる。

実施例２ 下塗りを施した三＃酸セルａ−ス支持体上に下記の組成
の感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料（試料２
０／〜λ／！）を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｌ／　／　ｍ　２単位で表し
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モル□対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止鳩） 黒色コロイド銀　　　　　　　銀　０．／ｒセラチン ＠２層（中間層） Ｊ、ｊ−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン ＥＸ−ｔ ＥＸ−１ ＥＸ−／コ ＴＪ−／ Ｕ−、？ −ｊ Ｂ８−ｔ ＨＢ８−、ｚ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素用 カプラーＸ（第２表参照） カプラーＹ（ ） カプラー２（ ） θ　、／ｒ− ０，０７ θ　、０２ ０．００　コ ０．０１ θ　、Ｏｔ Ｏ，１０ θ　、１０ ０．０２ θ　、ｔ　ｔ ｆＭ　　０．　　コ！ ＠１　　０．２！ ぶ、？Ｘ１Ｏ−５ ｔ、ｒｘｉｏ−５ ｊ　、　／Ｘ／θ−４ ６，０Ｘ１０−’ （リツ知２ン ３．０Ｘ１０”−” ＜１） ０．０２０ ＨＢＳ−ｔ ゼラチン 第ψ層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素用 増感色素■ カプラーＸ（第λ表参照ン カブラ−Ｙ（ ） ＥＸ−７ ＥＸ−← ＥＸ−／　θ ＨＢＳ−ｉ セラチン 第！層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素ｌ 増感色素■ ０．０ｔ０ ０．７３ 銀／、０ ！、／Ｘ１０−５ ／、’ｌ×１０−’ ２．３Ｘ１０　’ ７ｏθＸ１０−’ （−Ｅ／Ｌ／ｍ２） ！、θ×／θ−５ （） θ　、Ｏコ　Ｏ θ　、０３０ ０．０／！ｒ θ　、０６　θ ／、／ 銀ハ１０ ！、ψ×１０−５ ７、ダＸ１０　　　’ 増感色素ｍ ＥＸ−ｚ ＥＸ−ダ ＥＸ−Ｊ ＨＢＳ−／ Ｂ５−２ ゼラチン 第ぶ層（中間層Ｊ ＥＸ−ｚ ＨＢＳ−／ ゼラチン 第７鳩（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−４ ＥＸ−ｔ ＥＸ−７ Ｊ　。

　４ １Ｘ　ｌ　θ ｏ、ｏｉ。

Ｏ、θ１０ ０．０り７ ０．２２ ０　、／　Ｏ ／、１り ０．０ダ　θ θ　、ＯコＯ ｏ、ｔｔ 銀　　θ、ｌ！ 釦　　θ、ｌ！ ！、ＯＸ／Ｑ−５ ／、ＯＸ／Ｑ−４ ３、ｒＸｌｏ−’ ０．２　　ぶ　Ｏ Ｏ，０Ｊ１ ０、ｏｉ。

ＥＸ−ｒ ＨＢＳ−／ ＨＢＳ−７ ゼラチン ＠ｒｒｔｓ＜第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−４ ＥＸ−ｒ ＥＸ−７ ＨＢＳ−／ ＨＢＳ−Ｊ ゼラチン 第Ｐ層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ０．０２ｊ ｏ、ｉｏ　θ ０　、Ｑ　／θ Ｏ、！　３ 銀Ｏ，ａＺ コ、／×１０−” ７．０Ｘ１０−” ２、ｔ×１０”−’ θ　、ｏｙａ ｏ、ｏｉｒ Ｏ，０２６ ０、／６０ ｏ、ｏｏｒ Ｏ、ダ　３ 銀ハコ ３、ｒＸｌｏ−５ ｒ、ｏｘｉｏ−５ ３，０Ｘ１０−’ ＥＸ−／３ ＥＸ−／亭 ＥＸ−／／ ＥＸ−ｔ ＨＢＳ−／ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド１１！　　　　　　　　銀Ｘ−ｊ ＨＢＳ−／ セラチ／ 第１／層（第７青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−ｒ ＨＢＳ−／ 銀　　０．０１ 銀　　０．０７ 鉋　　θ　、０７ Ｊ　、ｊＸｌｏ−４ ０，７２ ０，０φコ Ｏ、コ　ｒ ０．０／！ Ｏ、θ　／ｊ Ｏ，１００ ｏ、ｏａｚ θ　、コ　！ ０．１０ ／、３／ θ　、θ！ Ｏ、θｔ Ｏ，０３ ０、Ｉｒ／ ゼラチン 第７２層（第２青感乳剤ｌ−ｙ 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−タ ＥＸ−ｔ。

ＨＢＳ−／ ゼラチン 第７３層（第３青感乳剤１−） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−ｔｒ ＨＢＳ−／ ゼラチン ＠ｌ１層（ｗＪ／保護Ｉ−Ｊ 乳剤Ｉ Ｕ−ψ −ｒ ＨＢＳ−ｔ ゼラチン Ｏ，タダ 銀　　θ、４ｃタ コ　、／×１０−’ θ　、ｌ　！ψ Ｏ、θ０７ θ　、Ｏ！ Ｏ、ぶ　６ 銀　　０．７７ コ、コ×１０　　　’ ０．２０ ０．０７ ０、ぶり 銀 θ　、　！ θ　＋　ｌ　１ ０、／７ ｏ、ｏｒ θ　、ｔ　！ 第１！層（第コ保護層） ポリメチルアクリレート粒子　　　Ｏ，Ｚａ（直径的／
、１μｍ） Ｓ−／　　　　　　　　　　　　　　θ、コＯセラチン
　　　　　　　　　　　　ハ０２各層には上記の成分の
他に、ゼラチン硬化剤）１−／や界面活性剤χ添加した
。

ＥＸ−／ ＥＸ−← Ｃ５Ｈｔ３（ロ） ＥＸ−７ ＥＸ−４ α ＥＸ−Ｐ ＥＸ−１０ Ｈ３ ＥＸ−／／ ＥＸ−／λ α Ｃ２Ｈ５０ＳＯ３ｅ ＥＸ−１ｓ ＥＸ−／４Ｃ α ＥＸ−／　ぶ Ｈ Ｊ−ｔ −Ｊ （ｔ）Ｃ４Ｈｓ Ｕ−７ （Ｉ）Ｃ４Ｈ９ Ｕ−ダ Ｖ−ｚ Ｂ８−ｔ トリクレジルホスフェート ＨＢ　８−　Ｊ ジ−ｎ−メチル７タレート Ｂ５−７ （ＣＨ２）３８０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３増感色素Ｖ 増感色素■ （ＣＨ２）　４８０３す （Ｌ’Ｈ２）　４ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）　ｓ８−
／ ）１−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２この時作成
した試料２０／−２／！の支持体及び支持体の下命り層
を除く全塗布層の乾燥膜厚は、１６、！μ〜／７．φμ
であった。

作成した試料（ＪＯ／〜２１りは、３！ｍｍ巾に裁断・
加工し赤色光のウェッジ纒党を与えた。

次に、下記に示す処理処方でシネ式自動現像機を用いて
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積桶光量が母液タンク容量の３倍量□なるまで像様
露光を与えた試料を処理してから、処理全実施した。

処理工程 工程　　処理時間　　処理温度　補充量“タンク容量発
色現像　３分ｌｊ秒　３７．１℃　２３ｍ　　　１０１
漂　　白　　　　ψＯ秒　３１．０℃　　　！Ｒ１！１
定　着　７分３０秒　３ｔ、０℃　３０１１１　　１０
１水洗　（Ｉ）　　　　３０秒　ｚｒ、ｏ℃−！ｊ水洗
　＋２１　”″　　３０秒　３ｔ、０℃　３ｏｙｄ　　
　　！１安　　定　　　３０秒　３ｌ−ＩＣ２０１ｄ　
　　　１１１乾　燥　７分　　　ｒｒＱｃ ４１袖光量はｊｊｍｍ巾１ｍ当たりの量４）４）水洗は
（２）から（Ｉ）への向流方式である。

以下に処理液の組成を示す。

（母液現像液） 母液Ｇ）　　補充液廖） ジエチレントリアミン　　　／、０　　　　／、／五酢
酸 ／−ヒドロキシエチリ　　　３．θ　　　　３．コデン
ー／、／−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　亭、０　　　　　＄、り炭
酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 コーメチルー＃−［Ｎ −エチルーＮ−（β 一ヒドロキシエチル） アミノコアニリン硫 酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） ／　＋３−プロピレンジ ア□ン四酢＃ｔ＠二鉄 アンモニウム−水塩 ／、ｊ−プロピレンジ アミン四酢酸 臭化アンモニウム ３θ、Ｏ １、ψ ／、１即 コ、４Ａ ψ、！ １、θ１ １０、Ｏｊ 母液（９） ／ダダ、Ｏ コ、ｒ ｒａ、。

３θ、θ ３．６ ６、ダ ｔ、０１ １０．１０ 補充液Ｇ） ２０１．０ φ、θ １２σ、Ｏ 硝酸アンモニウム 酢酸（りｒｑｂ＞ 水を加えて ｐＨ（アンモニア水 （２７俤）で調整〕 （定着液） ３θ、Ｏグ１．７ ！０．０　　　　　７．２．！ ／、Ｏｌ　　　　／、０１ ψ、ＯＪ、Ｊ 母液、補充液共通Ｇ） エチレンシアミツ匹＃酸二　　　　　／、７アンモニウ
ム塩 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　ｌダ、０チオ硫酸ア
ンモニウム水溶 液（７００１７／ｌ）　　　　　ｊ４ＩＯ，０１ｄ水を
加えて　　　　　　　　　　　　ｔ、０１１ｐＨ７，０ （水洗水）　母液、補充液共通 水道水ｉＨ型強＃ｌａカチオン交換樹脂（０−ムアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−／２０Ｂ）と、ＯＨ型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−
４ＩＯθ）ｔ−充填した温床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を１１１９／ｌ以下に
処理し、続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０
Ｗ／ｌとｍ！ナトリウムｔｚｏｑ／ｌ’に添７１［ＩＬ
７’ｅ。

この液のｐＨは４．ｊ−７，ｊの範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　　（単位９）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　ｔ　、２ｍ界面活性剤
　　　　　　　　　　　　Ｏ０φ（Ｃ１ｏＨｚ１０＋Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｏ＋１０Ｈ）エチレングリコール　　　　　
　　　７．０水を加えて　　　　　　　　　　　　／、
０１ｐＨ！、０−７．０ 現像処理によって発色した試料（コＯ７〜コ／ｊ）を富
士式濃度計を用いて、赤色濃度を測定した。第２表には
、試料２０／において濃度／、０を与えた無光量におけ
る各試料のＳ度を示した。

また、実施例１と同様の方法で△λｍａｘ　の値を求め
た。この結果も第２表に示した。

第２表の結果より、本発明は、多層感光材料においても
、高い発色性が得られ、かつ１発色濃度のちがいによる
色相変化が小さい事がわかる。

（発明の効果） 以上の結果から明らかなよう□、本発明により。

カップリング反応性および最大発色ＩＩＫが高く、かつ
、発色濃度の違いによる色相変化の小さい感光材料が得
られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該写真構成層が少なくとも一種の下記一般式（
   I ）で表わされるシアン色素形成カプラー及び少なく
   とも一種の下記一般式〔Ｃ〕で表わされるシアン色素形
   成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ I ）において、Ｒ＾１は置換または無置換
   の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
   アルキル基、またはアリール基を、Ｘは単結合、−Ｏ−
   、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯＯ−、▲数
   式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２Ｏ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼を、Ｒ＾２はベンゼン環上に置換
   可能な基を、ｌは０〜４の整数を、Ｒ＾３は置換または
   無置換のアリール基を、Ｚは水素原子またはカップリン
   グ離脱基を、それぞれ表わす。）一般式〔Ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式〔Ｃ〕においてＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、−
   ＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５、−ＮＨＣＯＲ＿４、−ＮＨＣ
   ＯＯＲ＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６、−ＮＨＣＯＮＲ＿
   ４Ｒ＿５または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５を、Ｒ＿
   ２はナフタレン環に置換可能な基を、ｌは０ないし３の
   整数を、Ｒ＿３は置換基を、Ｘは水素原子または芳香族
   第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ＿４及びＲ
   ＿５は同じでも異なつていてもよく、独立に水素原子、
   アルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ＿６はア
   ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。ｌが複
   数のときはＲ＿２は同じでも異なつていてもよく、また
   互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ＿２とＲ＿３、
   またはＲ＿３とＸとが互いに結合して環を形成してもよ
   い。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３またはＸにおいて２
   価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体
   またはそれ以上の多量体を形成してもよい。）